Математическое моделирование изотерм экстракции редких металлов синергетными смесями с солями ЧАО тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Славинский, Кирилл Александрович

• Славинский, Кирилл Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Славинский, Кирилл Александрович

Список принятых сокращений и названий экстрагентов.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Синергетная экстракция.

1.2. Методы определения состава экстрагируемых соединений.

1.3. Ассоциация в синергетных смесях.

1.4. Гидратация в синергетных системах.

1.5. Механизмы синергетной экстракции.

1.6. Экстракция урана и тория смесями экстрагентов.

1.6.1. Экстракция урана и тория смесями катионообменных и нейтральных экстрагентов.

1.6.2. Экстракция урана и тория смесями нейтральных экстрагентов.

1.6.3. Экстракция урана и тория смесями нейтральных и анионообменных экстрагентов.

1.6.4. Экстракция урана и тория смесями катионообменных и анионообменных экстрагентов.

1.7. Экстракция РЗЭ смесями экстрагентов.

1.7.1. Экстракция РЗЭ смесями нейтральных экстрагентов.

1.7.2. Экстракция РЗЭ смесями нейтральных и анионообменных экстрагентов.

1.7.3. Экстракция РЗЭ смесями катионообменных и нейтральных экстрагентов.

1.7.4. Экстракция РЗЭ смесями катионообменных и анионообменных экстрагентов

2. Принципы математического моделирования, численные методы и специализированные математические пакеты.

2.1. Математическое моделирование и вычислительный эксперимент.

2.2. Формулировка прямой задачи равновесий в многофазных системах.

2.3. Решение обратной задачи математического моделирования химических равновесий

2.4. Критерии оценки адекватности математической модели.

2.5. Метод деформируемого многогранника Нелдера и Мида.

2.6. Решение систем нелинейных уравнений.

2.7. Оценка погрешности косвенных измерений.

2.8. Современные языки программирования и специализированное математическое программное обеспечение.

3. Моделирование экстракционных систем с участием одного экстрагента и одного экстрагируемого компонента.

3.1. Описание экспертной системы EXTREQ.

3.2. Моделирование изотермы экстракции сульфата натрия 0,1М раствором сульфата МТОА в толуоле при 25°С.

3.3. Моделирование изотермы экстракции сульфата лития 0,1М раствором сульфата МЦгДОА в толуоле при 25 °С.

3.4. Моделирование изотермы экстракции нитрата тория 0,45М раствором нитрата МТАА в толуоле при 25°С.

4. Моделирование экстракционных систем с участием двух экстрагентов и одного экстрагируемого компонента.

4.1. Математическое описание экспертной системы EXTREQ-2.

4.2. Моделирование изотермы экстракции нитрата тория синергетной смесью нитрата МТАА и ФОР.

4.3. Моделирование изотермы экстракции нитрата диспрозия синергетной смесью нитрата МТАА и ТБФ.

4.4. Моделирование изотермы экстракции нитрата диспрозия синергетной смесью нитрата МТАА и ДИОМФ.

4.5. Моделирование изотермы экстракции нитрата диспрозия синергетной смесью нитрата МТАА и ФОР.

4.6. Моделирование изотермы экстракции нитрата тербия синергетной смесью нитрата МТАА и ТБФ.

4.7. Моделирование изотермы экстракции нитрата неодима синергетной смесью нитрата МТАА и ТБФ.

4.8. Моделирование изотермы экстракции нитрата уранила синергетной смесью нитрата МТАА и Д2ЭГФК.

4.9. Бинарная экстракция минеральных кислот.

4.10. Моделирование изотермы экстракции соляной кислоты эквимолярной смесью Д2ЭГФК и хлорида МТАА.

4.11. Моделирование изотермы экстракции азотной кислоты эквимолярной смесью Д2ЭГФК и нитрата МТАА.

4.12. Моделирование изотермы экстракции серной кислоты эквинормальной смесью сульфата МТАА и Д2ЭГФК.

4.13. Перспективы развития программного комплекса EXTREQ-2.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Математическое моделирование изотерм экстракции редких металлов синергетными смесями с солями ЧАО»

Актуальность темы.

Жидкостная экстракция нашла широкое применение в технологии редких, рассеянных и цветных металлов и в настоящее время является наиболее распространенным гидрометаллургическим методом разделения близких по свойствам металлов в промышленном масштабе. Одно из направлений развития жидкостной экстракции (далее просто экстракции) связано с подбором новых экстракционных систем на основе смесевых композиций. Этот вариант экстракции получил распространенное название синергетной экстракции. Известным вариантом использования эквимолярных смесей анионообменных и катио-нообменных экстрагентов является, так называемая бинарная экстракция. Важную роль в подборе синергетных и бинарных экстрагентов играет химия и термодинамика экстракционных равновесий. Причем определение составов экстрагируемых соединений в синергетных экстракционных системах, а также описание термодинамических равновесий экстракции целевого компонента смесями двух и более экстрагентов с образованием в органической фазе нескольких экстрагируемых соединений с синергетным или индивидуальными экстраген-тами представляют собой сложную физико-химическую задачу. Одним из вариантов решение такого класса задач является использование уравнений закона действующих масс (ЗДМ), записанного в терминах активности всех компонентов, т.е. с учетом неидеальности всех компонентов как водной, так и органической фазы. В настоящее время это возможно только с применением современных вычислительных средств на основе персональных компьютеров.

Представленная работа является частью систематических исследований проводимых на кафедре «Технология редких и рассеянных элементов» РХТУ им. Д.И. Менделеева в области исследования термодинамики процессов жидкостной экстракции, а также разработки методов определения состава экстрагируемых соединений в органической фазе с помощью вычислительных средств. Цель работы.

Целью настоящей работы явилась разработка компьютерного программного комплекса для математического моделирования на основе ЗДМ изотерм синергетной и бинарной экстракции редких и цветных металлов в системах с двумя экстрагентами и одним распределяемым компонентом, а также использование метода математического моделирования для изучения химии экстракции редких металлов смесями экстрагентов и термодинамического описания экстракционных равновесий. Научная новизна работы.

Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции нитрата тория из бинарных водных растворов синергетной смесью 0,3 8М нитрата МТАА и 0,6М ФОР в толуоле. Установлены следующие составы экстрагируемых соединений: (R4N)2[Th(N03)6'300P], (R4N)2[Th(N03)6] и Th(N03)6'300P. Вычислены их термодинамические константы экстракции, равные в форме натуральных логарифмов 30,36,22,08 и 23,00 соответственно.

Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции нитратов неодима, диспрозия и тербия из бинарных водных растворов синергетными смесями нитрата МТАА с ТБФ, ДИОМФ и ФОР. Установлено, что экстракция сопровождается образованием синергетных комплексов, преимущественно состава R4N[Ln(N03)4'nS], где п=3 для ТБФ и ДИОМФ и п=2-3 для ФОР в области низких концентраций металлов и индивидуальных соединений с каждым из экстрагентов состава (R4N)m[Ln(N03)3+m], где m=l-3, и Ln(N03)4'nS, где п=1-3 при насыщении органической фазы.

На основе результатов математического моделирования изотерм экстракции нитратов лантанидов в перечисленных выше системах для описания экстракционных синергетных систем, в которых образуются смешанные комплексы различного состава с близкими значениями констант экстракции, предложены модели нестехиометрических смешанных комплексов (нестехиометрическое комплексообразование), описывающие ансамбли стехиометрических соединений параметрами для одной квазичастицы, отражающими усредненные термодинамические свойства по всему ансамблю стехиометрических соединений.

Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции нитрата уранила из бинарных и тройных нитратных водных растворов эквимолярной 0,055М смесью нитрата МТАА с Д2ЭГФК в толуоле. Установлено, что экстракция сопровождается образованием смешанного синергетного комплекса состава R4N[U02(N03)3'2S], где S - молекула Д2ЭГФК, с высоким значением логарифма константы экстракции Ln(KT)=28,39 и индивидуального соединения состава и02(Ж)з)2-Д2ЭГФК при насыщении органической фазы ураном. Установлено, что изотерма экстракции может быть описана в рамках образования нестехиометрических комплексов состава (К4К)1,14и02(Ж)з)з!14,1,77Д2ЭГФК.

Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции соляной, азотной и серной кислот бинарным экстрагентом ди-2-этилгексилфосфатом МТАА. Установлено, что экстракция минеральных кислот определяется образованием соединений состава [R4NOOP(OR')2,nHmAn], где п=1, т=\-2 в области стехиометрических экстрагенту равновесных концентраций кислоты в органической фазе, и физическим распределением последующих молекул кислоты. На примере экстракции минеральных кислот ди-2-этилгексилфосфатом МТАА установлено различие между бинарной и синергетной экстракцией, а также определены области перехода между этими вариантами экстракции. Практическая значимость работы.

Для операционной системы (ОС) Microsoft Windows разработан программный комплекс EXTREQ-2, позволяющий на основе уравнений ЗДМ, записанных в терминах активности всех компонентов экстракционной системы проводить математическое моделирование изотерм синергетной и бинарной экстракции одного распределяемого компонента в смеси двух экстрагентов с образованием как синергетных комплексов в органической фазе, так и экстрагируемых соединений с каждым из экстрагентов смеси. Суммарное число образующихся соединений может составлять 6, суммарное число одновременно оптимизируемых параметров может составлять 36. Программный комплекс EXTREQ-2 реализован в виде пакета самоустанавливающихся программ на дисковых носителях.

Программный комплекс EXTREQ-2 использован для определения состава экстрагируемых соединений в синергетных экстракционных системах на основе солей МТАА, НФОС и Д2ЭГФК, в бинарных экстракционных системах на основе ди-2-этилгексилфосфата МТАА, а также для расчета термодинамических констант экстракции всех установленных соединений в перечисленных выше системах. Проведено математическое моделирование семи изотерм синергетной экстракции и трех изотерм бинарной экстракции. Проведен анализ более 120 моделей синергетной и бинарной экстракции в перечисленных выше системах. Вычислены и табулированы термодинамические константы экстракции для всех изученных моделей, а также распределение экстрагируемых соединений по концентрациям для лучших систем.

Положения, выносимые на защиту:

• Программный комплекс EXTREQ-2 для математического моделирования изотерм синергетной и бинарной экстракции неорганических соединений.

• Результаты математического моделирования изотерм экстракции урана, тория, РЗЭ, некоторых солей лития, натрия, калия, соляной, азотной и серной кислот в синергетных и бинарных системах с солями четвертичных аммониевых оснований.

• Химия экстракции урана, тория, РЗЭ из нитратных растворов синергет-ными смесями нитрата МТАА с НФОС и Д2ЭГФК.

• Химия экстракции минеральных кислот бинарным экстрагентом ди-2-этилгексилфосфатом МТАА.

Апробация работы.

Основные материалы работы были доложены на XII и XIII Российских конференциях по экстракции (г.Москва, 2001, 2004г.г.), Международной конференции "Физико-химический анализ жидкофазных систем" (г. Саратов, 2003г.), 226 Национальной конференции Американского Химического Общества (г.Нью-Йорк, США, 2003г.), Научных сессиях МИФИ (г.Москва, 2003, 2004г.г.).

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 175 страницах машинописного текста, включает введение, литературный обзор, три главы, в которых представлены основные результаты работы и их обсуждение, выводы и список литературы. Работа содержит 36 рисунков и 81 таблицу. Список литературы включает 108 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Славинский, Кирилл Александрович

161 Выводы

1. Разработан компьютерный программный комплекс EXTREQ-2, позволяющий на основе ЗДМ, записанного в терминах активности всех компонентов экстракционной системы, проводить математическое моделирование изотерм экстракции одного распределяемого неорганического компонента смесями двух экстрагентов с определением состава экстрагируемых соединений и их термодинамических констант экстракции. Суммарное число определяемых соединений для одной моделируемой изотермы может составлять 6. Суммарное число одновременно оптимизируемых параметров может составлять 36. Программный комплекс реализован для ОС MS Windows и использует возможности современных приложений MS Access и MS Excel. Программный комплекс EXTREQ-2 позволяет также проводить математическое моделирование изотерм экстракции одного распределяемого компонента одним экстрагентом.

2. Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции нитратов Th(IV), Nd(III), Dy(III), Tb(III) из бинарных водных растворов смесями нитрата МТАА и НФОС: ТБФ, ДИОМФ, ФОР и U(VI) бинарным экстрагентом Д2ЭГФМТАА.

1) Показано, что экстракция Th(IV) сопровождается образованием синергетного комплекса состава (R4N)2[Th(N03)6^0P] при низких концентрациях тория в равновесных растворах, и индивидуальных соединений состава (R4N)2[Th(N03)6] и [ТЬ(>Юз)4'ЗФОР] при насыщении торием органической фазы. В соответствии с величинами 1пКт, экстракционная способность компонентов синергетной смеси уменьшается в ряду нитрат МТАА + ФОР > ФОР > нитрат МТАА.

2) Установлено, что экстракция нитратов РЗЭ сопровождается образованием синергетных комплексов, преимущественно состава R4N[Ln(N03)4'nS], где п=3 для ТБФ и ДИОМФ и п=2-3 для ФОР. Показано, что удовлетворительное описание изотерм экстракции нитратов РЗЭ синергетными смесями достигается в предположении образования нестехиометрических смешанных комплексов, описывающих ансамбли стехиометрических соединений одной квазичастицей со свойствами, отражающими усредненные термодинамические свойства по всему ансамблю стехиометрических соединений.

3) Показано, что экстракция U(VI) сопровождается образованием смешанного комплекса состава R4N[U02(N03)3'2S], где S - молекула Д2ЭГФК, с высокой константой экстракции. Как и для нитратов РЗЭ удовлетворительное описание изотермы экстракции достигается для моделей нестехиометрических смешанных комплексов.

3. Методом математического моделирования с использованием программного комплекса EXTREQ-2 изучена химия экстракции НС1, HNO3 и H2SO4 бинарным экстрагентом Д2ЭГФМТАА. Показано, что экстракция минеральных кислот определяется образованием соединений состава [R4NOOP(OR')2nHmAn], где n=l, т=1-2 в области стехиометрических экстрагенту концентраций кислоты в органической фазе, и физическим распределением последующих молекул кислоты. На примере экстракции минеральных кислот Д2ЭГФМТАА показано, что переход от бинарной экстракции к синергетной осуществляется при присоединении первой молекулы кислоты к бинарному экстрагенту.

4. Для каждого соединения изученных моделей рассчитаны и табулированы термодинамические константы экстракции, гидратные параметры, отражающие неидеальность органической фазы, равновесные концентрации экстрагируемых соединений в каждой экспериментальной точке изотермы и равновесные концентрации каждого экстрагента смеси. Для каждой выбранной системы предложено уравнение изотермы экстракции извлекаемого компонента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Славинский, Кирилл Александрович, 2006 год

1. Taube M., Siekierski S. General remarks on synergic effects in the extraction of uranium and plutonium compounds//Nucleonica. 1961. - Vol.6. -P.489-501.

2. Ramakrishna V.V., Patil S.K. Synergic extraction of actinides // Structure and bonding. Berlin, Springer-Verlag, 1984. - P.35-90.

3. Marcus Y., Kertes A.S. Ion Exchange and Solvent Extraction of Metal Complexes. London, 1969. - 789 p.

4. Последние достижения в области жидкостной экстракции//Под ред. К. Хансона. М., Химия, 1974. - 448 с.

5. Duyckaerts G., Desreux J.F. Resent developments and new combinations of extractants in synergic processes // Proc. Of Int. Solv. Extr. Conf. Toronto. ISEC'77. Vol. 1, 1977, -P.73-85.

6. Горячева Е.Г., Михайличенко А.И. Некоторые закономерности экстракции РЗМ смесями солей четвертичных аммониевых оснований и карбо-новых кислот // 9 Всесоюз. конф. по экстракции: Тез. докл., М., 1991. -С.154.

7. Карасева Э.Т., Попова А.П., Ефимов И.П., Карасев В.Е. Изучение си-нергетической экстракции европия методом сдвига равновесия и люминесцентной спектроскопии//Журн. аналит. химии. 1978. - Т.ЗЗ. -Вып.4. - С.693-699.

8. Stepanov S.I. Chemistry of Solvent Extraction of Rare Metals by Quaternary Ammonium Salts // Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'96. Melbourne, Vol. 1, 1996. -P.553-558.

9. HahnH.T., WallV. Complex formation in the dilute uranyl nitrate-nitric acid-dibutyl phosphoric acid-tributyl phosphate-Amsco system // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. - Vol.26, - P. 191-202.

10. Степанов С.И., Чекмарев A.M. Экстракция редких металлов солями четвертичных аммониевых оснований. -М.: ИздАТ, 2004. 347 с.

11. Степанов С.И., Фрадкин И.А. Экспертная система EXTREQ для математического моделирования изотерм экстракции в системах жидкость-жидкость // Межд. конф. «Физико-химический анализ жидкофазных систем»: Тез. докл. С.: СГУ, 2003. - С.31.

12. Пяртман А.К., КескиновВ.А., Ковалев С.В., Копырин А. А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-2-этилгексилфосфатом триалкил-бензиламмония в толуоле//Радиохимия. 1997. - Т.39. - Вып.2. -С.145-148.

13. Choppin G.R. Solvatation and hydratation in solvent extraction // Proc. of Int. Sol. Extr. Conf. ISEC'90. 1992, Vol.1. P.61-68.

14. Pukanic G., Norman C. Li, Wallace S. Brey, George B. Savitsky. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Complexes Involving (3-Diketones and Some Neutral Organophosphorus Esters // J. Phys. Chem. 1966. Vol.70. - №9. -P.2899-2905.

15. Mathur J.N., KhopkarP.K. Effect of interaction of thenoyltrifluoroacetone with neutral oxo-donors in the synergistic extraction of tervalent acti-nides // Talanta. 1982. - Vol.29. - № 3. - P.633-640.

16. Сох E.C., Davis M.W. Extraction theory and form of the extraction complex for the metals dysprosium, holmium, thulium, and curium in the synergistic system kerosene-HTTA-TBP dilute KN03 // Separat. Sci. -.1973. Vol.8. № 2. - P.207-208.

17. LeRouxH.J., FoucheK.F. Solvent extraction of Tm(III) and In(III) with mixtures of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine and thenoyltrifluoroacetone // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. Vol.35. - № 6. - P.2017-2024.

18. Hasegawa Y., Yamada Y., Watanabe Т., Ikeuchi H., Tominaga T. Carboxylic acids as synergists in lanthanoid(III) extraction with p-diketones//Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'90 1992. - Vol.1. -P.93-98.

19. Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие. Неорганическая химимия. Итоги науки и техники. М., 1976. - Т.5. - С.5-82.

20. ОчкинА.В., Сергиевский В.В. Термодинамика экстракции растворами аминов и солей замещенных аммониевых оснований // Успехи химии. -1989. -Т.58. Вып.9. С.1451-1473.

21. Сергиевский В.В., Джакупова Ж.Е., ЛиншитцА., Рудаков A.M. Гидратация в системах с нейтральными экстрагентами //10 Конф. по экстракции: Тез. докл. Уфа, 1994. - С. 129.

22. Сергиевский В.В., Рудаков A.M. Числа гидратации в термодинамике водных и водно-органических растворов неэлектролитов //И Росс, конф. по экстракции: Тез. докл. -М., 1998. -С.31.

23. Сергиевский В.В., Джакупова Ж.Е., Линшитц А., Фрадкин И.А. Сте-хиометрическая и нестехиометрическая гидратация распределяемого вещества в органической фазе // 9 Всесоюз. конф. по экстракции: Тез. докл.-Адлер, 1991.-С.39.

24. Основы жидкостной экстракции / Г.А. Ягодин, С.З. Каган, В.В. Тарасов и др.; под ред. Г.А. Ягодина. -М.: Химия, 1981. 400 с.

25. Ласкорин Б.Н., Смирнов В.Ф. Экстракция урана и тория из фосфорнокислых растворов смесью кислых и нейтральных алкилфосфорных соединений // Журнал прикладной химии. 1965. - № 10. - С.2232.

26. Вдовенко В.М., Вавилов Н.Г. Экстракция урана (VI) из азотнокислых водных растворов смесью ди-н-гептилфосфиновой кислоты с три-н.-бутилосфатом в толуоле // Радиохимия. 1969. - Т. 11. - № 3. - С.229.

27. Быховцев В.Л., Мелихова Г.Н. Об особенностях синергизма при экстракции урана из растворов азотной кислоты эквимолярной смесью Д2ЭГФК ТБФ в керосине//Радиохимия. - 1969. - Т. 11. - №5. - ; С.621.

28. БыховцевВ.Л. Об особенностях синергизма в системе HN03 -U02(N03)2 Д2ЭГФК - ТБФ//Радиохимия. - 1970. - Т. 12. - № 2. -С.412-413.

29. БыховцевВ.Л. О синергизме при экстракции тория из азотнокислых растворов эквимолярной смесью Д2ЭГФК ТБФ в керосине // Радиохимия. - 1970. -Т.12. -№ 3. - С.539-540.

30. Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Куватов Ю.Г., Розен A.M., Спири-хин Л.В., Заев Е.Е. Синергетическая экстракция урана (VI) из сернокислых растворов эквимолярной смесью Д2ЭГФК с сульфоксида-ми//Радиохимия. 1981. -Т.23. -№ 1. - С.33-37.

31. Куватов Ю.Г., Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И. Синергетическая экстракция урана смесью сульфоксидов и пикролоновой кислоты // Радиохимия. 1980. - Т.22. - № 3. - С.358-362.

32. ПрибыловаГ.А., ЧмутоваМ.К., Мясоедов Б.Ф. Синергетический эффект при экстракции шестивалентного урана смесями 1-фенил-З-метил-4бензоилпиразолона-5 и некоторых донорноактивных веществ // Радиохимия. 1981. - Т. 23. - № 4. - С.521-527.

33. Соловкин А.С., Лобанов А.В. Экстракция Np(IV) ди-н-бутилфосфорной и ди-изо-амилфосфорной кислотами из водных азотнокислых растворов // Радиохимия. 1993. -Т.35. - № 6. С.63-66.

34. БлажеваИ.В., Зильберман Б.Я., Федоров Ю.С. Влияние дибутилфос-форной кислоты на экстракцию четырехвалентных актинидов трибу-тилфосфатом в присутствии уранилнитрата. // Современные проблемы химии и технологии экстракции. 1999. - Т.2. - С. 14-19.

35. Shao-ning Yu, Li Ma, Bao B.-r. Synergistic solvent extraction of U(VI) and Th(IV) from nitric acid with HBMPPT and TOPO in toluene // Proc. of. Int. Solv. Extr. ISEC'1991. 1991. - Vol.2. -P.1357-1359.

36. Фомин B.B., Картушова P.E., Майорова Е.П. Экстракция урана смесями трибутилфосфата и диизоамилового эфира метилфосфорной кислоты // Экстракция. Теория, применение, аппаратура. Сб. ст. М.: - 1962. -Вып.2. - С.37-46.

37. МихлинЕ.Б., БерезкинаВ.В., Михайличенко А.И. Экстракция тория нейтральными фосфорорганическими соединениями и их смесями с различными экстрагентами из нитратных растворов//Радиохимия. -1984. Т. 17. - № 4, - С.440-445.

38. Sashu S.K., Chakravortty V., Reddy M.L.P., Ramamohan T.R. The synergistic extraction of thorium(IV) and uranium(VI) with mixture of 3-phenyl-4-benzoil-5-isoxazplone and crown ethers // Talanta. 2000. - Vol.51. - P.523-530.

39. КлиффордУ., Булуинкель E., Мак-КлайнЛ., НоблП. Экстракция урана(У1) из карбонатных растворов // Экстракция в аналитической химии и радиохимии. М., ИЛ, 1961. С. 158-164.

40. СмеловВ.С., Страхова А.В. Экстракция урана смесью триоктиламин -диизоамилфосфорная кислота//Радиохимия. 1965. - Т.7. - № 6. -С.718-719.

41. Sujata Mishra, Chakravortty V.M. Extraction of uranium(VI) by the binary mixture of Aliquat 336 and PC88A from aqueous H3PO4 medium // Hydrometallurgy. 1997. - Vol.44(3). - P.371-376.

42. МихлинЕ.Б., Розен A.M., НоринаТ.М., Никонов B.H., Афонина T.A. Экстракция редкоземельных элементов смесями нейтральных экстрагентов из нитратных растворов//Журн. неорг. химии. 1976. - Т.21. -Вып.7. - С.1856-1861.

43. Пяртман А.К., Пузиков Е.А., Копырин А.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов трехвалентных редкоземельных металлов раствором трибу-тилфосфата и диизооктилметилфосфоната в керосине // Радиохимия. -1995. -Т.37. -№ 1. С.52-54.

44. Пяртман А.К., Пузиков Е.А., Копырин А.А. Взаимное влияние ионов трехвалентных редкоземельных металлов на их экстракцию из нитратных растворов смесью трибутилфосфата и диизооктилметилфосфоната//Радиохимия. 1995.-Т.37.-№ 1. - С.55-59.

45. Пяртман А.К. Термодинамика реакций копропорционирования однородных нитратов самария(Ш) и иттрия(Ш) с нейтральными фосфорор-ганическими соединениями//Радиохимия. 1995. - Т.37. - №4. -С.351-353.

46. KolarikZ., PuzicR.G., Maksimovic Z.B. Solvent extraction of some metals by mixtures of tributylphosphate with alkyl ammonium nitrates 111. Inorg. Nucl. Chem. 1969. - Vol.31. -№8. -P.2485-2498.

47. KhopkarP.K., Narayanankutty P. Synergistic extraction of americium(III) and europium(III) by a quaternary amine and organophosphorous extractants from thiocyanate solutions // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. - Vol.34. -P.3233-3241.

48. МихлинЕ.Б., Розен A.M., НоринаТ.М. Экстракция редкоземельных элементов смесями соли четвертичного аммониевого основания и трибутилфосфата из нитратных растворов//Радиохимия. 1977. - Т. 19, -№ 3. - С. 294-301.

49. Khopkar Р.К., Mathur J.N. Extraction and absorbtion spectra of Americium thiocyanate complexes in xelene//J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. - Vol.41. № 3. -P.391-395.

50. DukovL, Kassabov G., GenovL. Синергетная экстракция празеодима смесями ТБФ и четвертичной аммониевой соли // Monatch. Fur Chemie.- 1979. Bd. 110. - № 2. - S.335-342.

51. Дуков И., Касабов Г., Генов JI. Синергетна екстракция на празеодим със смеси от трибутилфосфат и четвертична амониева сол // Годишник на висший химико-технологич. инст.: София, - 1980. - Т.24. - Кн.З. -С.65-74.

52. Chun-Hui Huang, Renato G. Bautista. The Synergistic Extraction of Sm(N03)3 and Gd(N03)3 by a Mixture of TBP and Aliquat 336 in AMSCO and Ammonium Nitrate Medium // Separation Science and Technology. -1983. -Vol.18.-№ 14-15.-P.1667-1683.

53. Михайличенко А.И., Карманников В.П., Клименко М.А. Экстракция редкоземельных металлов смесями нитрата триоктилметиламмония и диизооктилметилфосфоната // Радиохимия. 1983. - Т.25, № 6. - С.700-706.

54. Стеблевская Н.И., Грищенко Д.Н., МедковМ.А., КарасевВ.Е., Мироч-никА.Г. Экстракция европия смесями роданида триалкилбензиламмо-ния и нейтральных экстрагентов из роданидных растворов //Химическая технология. 2001. -№3. - С. 17-21.

55. Стеблевская Н.И., Грищенко Д.Н., Медков М.А., Карасев В.Е. Экстракция европия из хлоридных растворов хлоридом триалкилбензиламмония в присутствии 3-дикетонов // Химическая технология. 2002. - № 4. -С.23-28.

56. Bangroo P.N., Arora Н.С. Synergistic extraction of Neodimium(III) and Europium(III) with 3-phenyl-4-benzoyl-5-isoxazolone using neutral oxo-donors // Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'93. 1993. - Vol.1. - P.336-341.

57. Umetani S., Le Q.T.H., Takahara H., Matsui M. Solvent extraction of metals with strongly acidic extractants derived from heterocyclic compounds // Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'93. 1993. - V.l. -P.643-650.

58. Xu G.X., Huang C.H., Li B.B., Gao S., Yan Ch.H. Some process in solvent extraction of Rare Erth in China//Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'93. -1993.-V.l.-P.235-241.

59. Huang Ch.H., Deng A.P., Yan Ch.H., Xu G.X. A direct evidence of synergistic extraction effect studies on synergistic extraction of neodymium with HPMTFP and PH3PO // Proc. of Int. Solv. Extr. Conf. ISEC'88. - 1988. -Vol. 1. -P.226-230.

60. ReddyM.L.P., Bosco Bharathi J.R., Smitha Peter, Ramamohan T.R. Synergistic extraction of rare earths with bis(2,4,4-trimethyl pentyl) dithio-phosphinic acid and trialkyl phosphine oxide // Talanta. 1999. - Vol.50(1). -P.79-85.

61. Пяртман A.K., Копырин A.A., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований в разбавителях//11 Росс. Конф. по экстракции: Тез. докл. М., 1998.-С.149.

62. Dukov I.L., Jordanov V.M. Synergistic solvent extraction of lanthanides with mixtures of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone and primary ammonium salts // Hydrometallurgy. 1998. - Vol.48(2). - P.145-151.

63. Jia Q., Liao W. Synergistic extraction of lanthanum(III) from chloride medium by mixtures of l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazalone-5 and triisobu-tylphosphine sulphide // Analytica Chimica Acta. 2003. - Vol.477(2). -P.251-256.

64. AtanassovaM, Dukov I.L. Effect of the diluents on the synergistic solvent extraction of some lanthanides with thenoyltrifluoroacetone and quaternary ammonium salt // Hydrometallurgy. 2003. - Vol.68(l-3). - P.89-96.

65. Евсеев A.M., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: МГУ, 1988. - 192 с.

66. Электронная энциклопедия Глоссарий.ги // www.glossary.ru.

67. Spendley W., Hext G.R., Himsworth F.R. Sequential Application of Simplex Designs in Optimization and Evolutionary Operation // Technometrics. -1962,-Vol.4.-P.441-461.

68. NelderJ.A., MeadR. A simplex method for function minimization // Comput. J. 1965. - Vol.7. - P.308-313.

69. Прикладное нелинейное программирование / Д. Химмельблау; под ред. M.JI. Быховского. -М.: Мир, 1975. 532 с.

70. Luersen М.А., R.Le Riche, Guyon F. A constrained globalized and bounded Nelder-Mead method for engineering optimization // Proc. of the 3 Int. Conf. on Eng. Comput. Tech. Edinburgh, 2002. P. 165-166.

71. Вержбицкий B.M. Численные методы (линейная алгебра и нелинейные уравнения). -М.: Высшая школа, 2000, 226 с.

72. Волков Е.А. Численные методы. М.: Наука, 1987. - 248 с.

73. Поршнев С.В., Беленкова И.В. Численные методы на базе Mathcad. -СПб.: БХВ-Петербург, 2005. 464 с.

74. Кетков Ю.Л., Кетков А.Ю., Шульц М.М. MATLAB 6.x: программирование численных методов. СПб.: БХВ-Петербург, 2004. - 662 с.

75. Матросов A. Maple 6. Решение задач высшей математики и механики. -СПб.: БХВ-Петербург, 2001. 528 с.

76. Дьяконов В.П. Mathematica4 с пакетами расширений. М.: Нолидж, 2001.- 1296 с.

77. Баженова И.Ю. Delphi 5: Самоучитель программиста. М.: КУДИЦ-Образ, 2000. - 336 с.

78. Вопросы физической химии растворов электролитов. Под ред. Мику-лина Г.И. - JL: Химия, 1968.-418 с.

79. Rard J.A., Shiers L.E., Heiser D.J., Speeding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25°C. 3. The rare earth nitrates // J. Chem. Eng. Data. 1977. - Vol.22. -№ 3. -P.337-347.

80. Rard J.A., Miller D.G., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25°C. 4. La(N03)3, Pr(N03)3, and Nd(N03)3 // J. Chem. Eng. Data. 1979. - Vol.24. №4. - P.348-353.

81. Rard J.A., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25°C. 5. Dy(N03)3, Ho(N03)3 and Lu(N03)3 // J. Chem. Eng. Data. 1981. - Vol.26. - №4. -P.391-395.

82. Степанов С.И. Экстракция хлорида лития Aliquat 336 // Научная сессия МИФИ-2002. Сб. научн. тр.: М., 2002. - Т.9. - С.158-159.

83. Slavinskiy К.А., Chekmarev A.M., StepanovS.I. Development and application of software for analysis of extraction isotherms // 226th ACS National Meeting, "Division of Industrial and Engineering Chemistry". N.Y., 2003. -P.20.

84. Славинский K.A. Разработка и применение компьютерной программы «SOLVА» для физико-химического анализа экстракционных систем // Межд. конф. «Физико-химический анализ жидкофазных систем»: Тез. докл. С.: СГУ, 2003. - С.32.

85. KochG. Экстракция четырех и шестивалентных нитратов актинидов триалкилметиламмоний нитратом с длинной цепью // Euroatom Information. 1969. - Vol.7. - №6. - Р.392.

86. Taichi Sato. The extraction of uranium (VI) from nitric acid solutions by di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid//J. of Inorg. and Nucl. Chem. 1963. -Vol.25. -№ 1. - P.109-115.

87. Davis J.C., Grinstead R.R. Mixed ionic solvent systems. III. Mechanism of the extraction // J. Phys. Chem. 1970. - Vol.74. - № 1. - P. 147-151.

88. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция // Химия экстракции. Новосибирск, Наука. - 1984. - С.53-68.

89. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Протасова Н.В. Бинарная экстракция кислот // Журнал неорг. Химия. 1986. - Т.31 - Вып.5. - С. 1245-1241.

90. Калякин С.Н., Кузьмин В.И., Мулагалеева М.А. Бинарная экстракция хлоридов лантана и церия(Ш) ди(2-этилгексил)фосфатом тетраокти-ламмония // Химическая технология. 2001. - № 1. - С.23-27.

91. Тейлор Д. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985. - 272 с.