Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) органическими смесями на основе нафтеновых, высших изомеров α-,α-разветвленных карбоновых кислот и солей триалкилбензиламмония из многокомпонентных водно-солевых растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Жихарев, Дмитрий Андреевич

• Жихарев, Дмитрий Андреевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жихарев, Дмитрий Андреевич

Список основных условных сокращений и обозначений.

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1 Экстракция редкоземельных металлов(Ш) моноосновными алифатическими карбоновыми кислотами различного строения.

1.2 Экстракция редкоземельных металлов(Ш) нафтеновыми кислотами.

1.3 Экстракция редкоземельных металлов(Ш) солями четвертичных аммониевых оснований.

2. Экспериментальная часть.

2.1 Приготовление и анализ реактивов, методики проведения исследований.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1 Экстракция редкоземельных металлов(Ш) нафтеновыми кислотами из нитратных водно-солевых растворов.

3.2 Экстракция редкоземельных металлов(Ш) высшими изомерами а- ,а-разветвленных карбоновых кислот из нитратных водно-солевых растворов.

3.3 Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворами солей триалкилбензиламмония в разбавителе.

3.4 Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) смесью ди-изооктилметилфосфоната и высшими изомерами а- ,а-разветвленных карбоновых кислот.

3.5 Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) нафтенатами триалкилбензиламмония в толуоле из многокомпонентных водно-солевых растворов.

4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) органическими смесями на основе нафтеновых, высших изомеров α-,α-разветвленных карбоновых кислот и солей триалкилбензиламмония из многокомпонентных водно-солевых растворов»

Актуальность темы

В настоящее время жидкостная экстракция является основным промышленным методом извлечения, разделения и очистки редкоземельных металлов (РЗМ). Наряду с совершенствованием существующих технологических схем актуальной задачей является поиск новых экстракционных систем с более выгодными экономическими показателями и способных отчасти или полностью заменить традиционные. Объектом поиска являются экстракционные системы, позволяющие проводить выделение и очистку иттрия(Ш) из суммарных концентратов РЗМ(Ш), а также осуществлять групповое разделение концентратов РЗМ(Ш) с выделением наиболее ценных компонентов и получение индивидуальных соединений РЗМ.

Карбоновые кислоты, в частности нафтеновые, могут быть использованы в процессах экстракционного разделения и очистки РЗМ(Ш). В литературных источниках отсутствуют систематические данные об экстракции индивидуальных РЗМ(Ш) карбоновыми кислотами из растворов с высокой концентрацией их солей. Сведения о составе соединений, образующихся в органической фазе, и значениях констант экстракции немногочисленны и противоречивы.

Бинарные экстрагенты на основе солей четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) и кислотных остатков карбоновых кислот могут быть использованы для разработки новых технологий разделения и очистки редких элементов. В частности, использование таких экстракционных систем позволяет осуществить отделение и очистку иттрия(Ш) от других РЗМ(Ш) в пределах одного экстракционного каскада. Вместе с тем, количество опубликованных работ, содержащих сведения об экстракции нитратов РЗМ(Ш) солями ЧАО с остатками карбоновых кислот, невелико. Сведения об изотермах экстракции, составе соединений образующихся в органической фазе, константах экстракции крайне немногочисленны.

Для расчетов и оптимизации технологических процессов необходима разработка физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих межфазное распределение РЗМ(Ш) при экстракции в условиях широкой вариации составов фаз, с учетом стехиометрии соединений, образующихся в органической фазе, и полного базиса протекающих реакций. В связи с вышеизложенным, актуальной задачей является систематическое исследование экстракции РЗМ(Ш) карбоновыми кислотами и бинарными экстрагентами, на основе солей четвертичных аммониевых оснований и остатков карбоновых кислот, из нитратных водно-солевых растворов с высокой концентрацией растворенных веществ.

Цель работы состоит в изучении распределения лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) между нитратными водно-солевыми растворами и органической фазой, содержащей нафтеновые кислоты в керосине, высшие изомеры а, а'-разветвленных карбоновых кислот (ВИКК) в керосине, смесь ВИКК и ди-изооктилметилфосфоната, нитрата и карбоксилатов триалкилбензиламмония в толуоле; разработке физико-химических и математических моделей, адекватно описывающих экспериментальные данные по фазовым равновесиям при экстракции из бинарных и многокомпонентных растворов; определении оптимальных условий разделения РЗМ(Ш) для ряда сложных концентратов.

Научная новизна работы:

Определены изотермы экстракции индивидуальных РЗМ(Ш) для смесей нафтеновых кислот (НАФТ) и керосина в зависимости от кислотности среды при широкой вариации концентраций нитратов РЗМ(Ш) в водной фазе. Определена стехиометрия соединений образующихся в органической фазе. Рассчитаны значения концентрационных констант экстракции, показана их зависимость от состава водной фазы и природы РЗМ(Ш).

Установлено, что для растворов, содержащих высшие изомеры а, а'- разветвленных карбоновых кислот (ВИКК) в керосине, процесс экстракции РЗМ(Ш) при -1§{Н+}(в) > 3.0 в водной фазе осуществляется через образование соединений [ЬпОН] . Значения концентрационных констант экстракции увеличиваются от Ьа(Ш) к Ьи(Ш), что обусловлено большей склонностью к гидролизу лантаноидов(Ш) с меньшим ионным радиусом. Для ряда пар РЗМ(Ш) определены константы обмена (факторы разделения). Показано, что они практически не зависят от концентрации нитратов РЗМ(Ш) и нитрата аммония в водной фазе.

Показано, что при образовании соединений состава (Я4Ы)2[Ьп(1\Юз)зА2] (Т^Ы - катион соли триалкилбензиламмония (ТАБА), А — нитрат-ион, остатки органических кислот) в органической фазе значения констант экстракции снижаются в ряду экстрагентов:

ТАБАНАФТ > ТАБАВИКК > ТАБАН и в ряду РЗМ(Ш): лантан - лютеций(Ш). Положение иттрия(Ш) зависит от природы аниона соли триалкилбензиламмония. Для ТАБАНАФТ и ТАБАВИКК значения константы экстракции для иттрия(Ш) ниже, чем у других РЗМ(Ш).

На примере ряда модельных и практически важных концентратов РЗМ(Ш) рассмотрено распределение индивидуальных лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) между водной фазой и растворами ТАБАНАФТ в толуоле. Приведены физико-химическая и математическая модели, адекватно описывающие диаграммы распределения РЗМ(Ш) при широкой вариации состава сырья и концентрации нитратов РЗМ(Ш) в водной фазе с учетом взаимного влияния элементов при их экстракции.

Установлено, что использование смеси ВИКК с ди-изооктил-метилфосфонатом (ДиОМФ) приводит к ослаблению экстракции нитратов РЗМ(Ш). Порядок экстрагируемости РЗМ(Ш) ДиОМФ и состав экстрагируемых соединений в органической фазе остаются без изменений.

Практическая значимость работы Приведенные в настоящей работе экспериментальные данные, физико-химические и математические модели, параметры фазовых экстракционных равновесий могут быть использованы при разработке новых технологий экстракционного разделения и очистки РЗМ(Ш), а также представляют собой справочный материал.

Показано, что для ТАБАНАФТ имеются хорошие факторы разделения пар Рг/Ыё, ЕиЮс1, Бу/Но и Тт/УЬ что делает перспективным его использование в технологии оксидов неодима, гадолиния, диспрозия и туллия. ТАБАВИКК может быть рекомендован, как перспективный экстрагент в однокаскадных схемах получения оксида иттрия.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ СЛЕДУЮЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

- результаты изучения распределения лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) между бинарными и многокомпонентными водными растворами нитратов металлов(Ш) и органической фазой, содержащей нафтеновые кислоты в разбавителе, высшие изомеры а, а'- разветвленных карбоновых кислот (ВИКК) в разбавителе, смесь ВИКК и ДиОМФ, нитратов и карбоксилатов триалкилбензиламмония в разбавителе;

- сведения о стехиометрии экстрагируемых соединений лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш), образующихся в органической фазе; значения констант фазовых экстракционных равновесий;

- физико-химические и математические модели, описывающие распределение лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) между бинарными и многокомпонентными водными растворами нитратов металлов(Ш) и органической фазой, содержащей нафтеновые кислоты в разбавителе, высшие изомеры а, а'- разветвленных карбоновых кислот (ВИКК) в разбавителе, смесь ВИКК и ДиОМФ, нитратов и карбоксилатов триалкилбензиламмония в разбавителе.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Жихарев, Дмитрий Андреевич

4. ВЫВОДЫ

1. Получены систематические данные о распределении лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) для нитратных систем с высокой концентрацией растворенных солей при использовании в качестве экстрагентов растворов нафтеновых кислот, растворов высших изомеров а, а'- разветвленных карбоновых кислот (ВИКК), растворов нитратов, нафтенатов и карбоксилатов (ВИКК) триалкилбензиламмония в разбавителях, а также смеси высших изомеров а, а'- разветвленных карбоновых кислот (ВИКК) и ди-изооктилметилфосфоната (ДиОМФ).

2. Определены составы соединений, образующихся в органической фазе при экстракции РЗМ(Ш). Установлено образование соединений состава ЬпИ.3 (Я — кислотные остатки карбоновых кислот) при экстракции РЗМ(Ш) растворами нафтеновых кислот и ВИКК в керосине. Установлено, что при экстракции нитратов РЗМ(Ш) растворами солей триалкилбензиламмония в толуоле в органической фазе образуются однородные и смешанолигандные соединения состава (^^¡[^(МОз^А^ (А - анион соответствующей соли ЧАО). В случае нитрата триалкилбензиламмония (ТАБАН) 1 = 3; 4 для нитратов Ьа(Ш) и Се(Ш), { = 2; 3 для Рг(Ш) - Ос1(Ш) и \ = 2 для ТЬ(Ш) - Ьи(Ш), У(Ш). Для нафтенатов триалкилбензиламмония (ТАБАНАФТ) 1 = 2 для всех РЗМ(Ш). Для ф карбоксилатов (ВИКК) триалкилбензиламмония (ТАБАВИКК) 1 = 2; 3.

При экстракции нитратов РЗМ(Ш) смесью ВИКК и ДиОМФ предполагается образование в органической фазе ассоциатов ВИКК*ДиОМФ и соединений состава [Ьп(]Ч03)з*3ДиОМФ].

3. Вычислены значения констант фазовых экстракционных равновесий. Установлено, что для растворов нафтеновых кислот в керосине значения концентрационных констант экстракции лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) существенно зависят от концентрации нитратов металлов(Ш) в водной фазе. Для растворов ВИКК в керосине значения концентрационных констант экстракции возрастают с увеличением порядкового номера лантаноида(Ш). В экстракционных системах с нитратами, карбоксилатами (ВИКК) и нафтенатами триалкилбензиламмония в толуоле значения констант экстракции нитратов РЗМ(Ш) уменьшаются с увеличением порядкового номера лантаноида(Ш). Показано, что при образовании соединений состава (НдЫ^Ьг^МОз^Аг] (К^Ы — катион соли триалкилбензиламмония, А — нитрат-ион, остатки органических кислот) в органической фазе значения констант экстракции снижаются в ряду экстрагентов: ТАБАНАФТ > ТАБАВИКК > ТАБАН. В системах с карбоксилатами (ВИКК) и нафтенатами триалкилбензиламмония в толуоле значения констант экстракции иттрия(Ш) ниже, чем у лантаноидов(Ш).

4. Методом электронной и ИК- спектроскопии показано, что лантаноиды(Ш) и иттрий(Ш) образуют с остатками нафтеновых кислот и ВИКК преимущественно ионную связь. Установлено наличие координационных связей в соединениях (^М^Ьп^Оз^ЯСОО^] между нитрат-, карбоксилат-ионами (остатки нафтеновых кислот) и РЗМ(Ш).

5. Установлено, что использование смеси высших изомеров а-, а-разветвленных карбоновых кислот и ди-изооктилметилфосфоната приводит к ослаблению экстракции нитратов РЗМ(Ш) по сравнению с растворами ДиОМФ в керосине. Порядок экстрагируемости РЗМ(Ш) ДиОМФ и состав образующихся соединений в органической фазе остаются без изменений.

6. На примере ряда модельных и практически важных концентратов РЗМ(Ш) рассмотрено распределение индивидуальных лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) между водной фазой и растворами ТАБАНАФТ в толуоле. Приведены физико-химическая и математическая модели, адекватно описывающие диаграммы распределения РЗМ(Ш) при широкой вариации состава сырья и концентрации нитратов РЗМ(Ш) в водной фазе с учетом взаимного влияния элементов при их экстракции. Даны практические рекомендации по перспективному использованию нафтенатов и карбоксилатов (ВИКК) триалкилбензиламмония в технологии лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жихарев, Дмитрий Андреевич, 2003 год

1. Ягодин Г.А., Каган С.З., Тарасов В.В. Основы жидкостной экстракции. М.: Химия, 1981.400с.

2. Моррисон Дж., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии. JL: Госхимиздат. 1960. 149с.

3. Чарыков А.К., Осипов Н.Н. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе. Д.: Химия. 1991. 240с.

4. Fletcher A.W., Flett D.S. Carboxylic acids as reagents for the solvent extraction chemistry of metals London, 1966. - 359p.

5. Мартынов В.В. Экстракция органическими кислотами и их солями. Справочник по экстракции. Т. 3. — М.: Атомиздат. 1978. 376с.

6. Kojima I., Ioshida M., Tanaka M. Distribution of carboxylic acids between organic solvent and aqveous perchloric acids solutions. // Journal of the inorganic and nuclear chemestry. 1970., V. 32, P. 987 995.

7. Shigematsu Tatsuhiko, Nishimura Sanji, Tanabe Teruo, Kondo Yoshio / Жидкостная экстракция европия с применением реагента Versatic acid 9—11. // Нихон киндзоку гаккайси Journal of Japans insitute of metals. 1972. Vol. 36, N 5, P. 445—450.

8. Kazuoka Koji, Tanabe Teruo, Kondo Yoshio Жидкостная экстракция нитратов редкоземельных металлов с применением реагента Versatic acid 9-11 // Нихон киндзоку гаккайси Journal of Japans insitute of metals. 1975. Vol. 39, N 7, P. 767-771.

9. Бек M., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Перевод с английского. М., Мир, 1989.413с.

10. Бугаевский А.А., Холин Ю.В. Выбор адекватных моделей равновесных систем. // Журнал неорганической химии. 1986. Т.31, №12. С. 3011 3015.

11. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. 564с.

12. Беляев В.П., Лобанов Ф.И. Математическое описание двухфазных неорганических равновесий. // Журнал неорганической химии. 1983. Т.28, №11. С. 2905-2910.

13. Солдатов B.C., Коршунова Т.А. Применение закона действующих масс для описания экстракционных равновесий. // Доклады АН БССР. 1981. Т. 25, №4. С. 336-338.

14. Гиндин JI.M. Экстракционные процессы и их применение. -М.:Наука, 1984.- 144с.

15. Корпусов Г.В., Корпусова Р.Д., Вакс Г.Л., Патрушева E.H. Некоторые закономерности распределения редкоземельных элементов при экстракции в системе с карбоновыми кислотами //Журнал неорганической химии. 1969. Т. 14. Вып. 7, С.1912—1919.

16. Михлин Е.Б., Норина Т.М., Никонов В.И., Березкина В.В. Экстракционное извлечение РЗЭ из растворов сложного солевого состава с помощью карбоновых кислот. // Научные труды ГИРЕДМЕТа. 1974. Т. 32, С. 22-26.

17. Стрижко B.C., Федотов Ю.С. Влияние разбавителей на экстракцию редкоземельных элементов карбоновыми кислотами. // Доклады АН СССР. 1966. Т. 171, №6, С. 1348-1351.

18. Карманников В.П., Клименко М.А., Михайличенко А.И. Экстракционное разделение и глубокая очистка соединений редкоземельных металлов. / Исследования в области технологии и металлургии редких металлов. // Научные труды ГИРЕДМЕТа. 1991. Вып. 8. С. 60-64.

19. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия. 1987. 232с.

20. Sherrington L.G. Indastrial application of solvent extraction to the separation of rare earths. // Journal of chemecal technology and biotechnology. 1979.V. 29, № 4, P. 193-209.

21. Данилов Н. А., Корпусов Г.В. и др. Закономерности распределения смесей РЗЭ при экстракции различными карбоновыми кислотами. /Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1974. № 5, С. 103-108.

22. Михайличенко А.И., Клименко М.А., Федулова Т.В., Терентьева А.Б., Поволоцкий Д.И. Изучение экстракции редкоземельных элементов разветвленными монокарбоновыми кислотами. Радиохимия. 1976. Т. 18, Вып. 3, С. 393 398.

23. Данилов Н.А., Корпусов Г.В., Шатохина О.Б., Корпусова Р.Д., Рыбаков В.А., Дзенискевич JI.H. Экстракция редкоземельных элементов вторичными карбоновыми кислотами. // Радиохимия. 1981. Т.23, Вып. 6, С. 810-817.

24. Preez A.F., Preston J.A. The solvent extraction of rare-eath metals by carboxylic acids. // Solvent exstraction and ion exchange. 1992. V. 10, № 2, P.207-230.

25. Данилов H.A., Корпусов Г.В., Уткина О.Б., Погорельская С.А. Исследование экстракции РЗЭ 2-этилгексилкарбоновой кислотой из различных сред. //Радиохимия. 1992. Т. 34, Вып. 1, С. 152-156.

26. Данилов Н.А., Эль-Фаред С., Корпусов Г.В. Исследование влияния температуры на экстракцию РЗЭ из различных сред // Радиохимия. 1992. Т. 34, Вып. 2, С. 72-78.

27. D.I.Bauer, R.E. Lindstrom Naphthenic acid solvent extraction of rare-earth sulfates. // Report of Investigation. Buerou of Mines of US Department Interior., №6396,19, 1964.

28. Эфендиев Г.Х., Алекперов P.А. Закономерности экстракции некоторых элементов нафтеновыми кислотами // Азербайджанский химический журнал. 1962. №3, С. 117-124

29. Алекперов Р.А., Маков Н.Н., Эфендиев Г.Х. К вопросу экстракции церия и иттрия нафтеновыми кислотами. //Азербайджанский химический журнал. 1965. №1, С. 110-119.

30. Алекперов Р.А., Гейбатова С.С. Экстракция редкоземельных элементов нафтеновыми кислотами. Доклад АН СССР. 1968. Т. 178, С.349.

31. Михлин Е.Б., Михайличенко А.И., Клименко М.А. Изучение экстракции неодима нафтеновыми кислотами. // Журнал неорганической химии. 1972. Т. 17, Вып. 2, С. 492-497.

32. Корпусов Г.В., Данилов Н.А., Щварцман В.Я., Крылов Ю.С. Закономерности экстракции редкоземельных элементов нафтеновыми кислотами. // JL, Радиохимия. 1975. Т. 13, Вып. 3, С. 356-361.

33. Степанов С.И. Экстракция редких металлов солями четвертичных аммониевых оснований 1952 — 2002 гг: достижения, проблемы, перспективы. // В сборнике материалов конференции „50 лет Российской экстракции". Санкт-Петербург. 2002. С. 33-46.

34. Климов В.Д., Чудинов Э.Г. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения связей в комплексах нитратов редкоземельных металлов с нитратами алкиламмония. // Препринт ИАЭ имени Курчатова. М., 1976. 14с.

35. Verstegen J. The infrared spectra of metal nitrates in organic solvents. // Journal of the inorganic and nuclear chemestry. 1964. Vol. 26, №1. P. 25 36.

36. Вас R. Infra-red studies on quaternary ammonium nitrates and their Th(IV) nitrate complexes in organic diluents. // Journal of the inorganic and nuclear chemestry. 1966. Vol. 28, №10. P. 2335-2341.

37. Moore F.L. New approach to separation of trivalent actinide elements from lanthanide elements (Selective liquid liquid extraction with tricaprilmethylammonium thiocyanate). // Analytical Chemistry. 1964. Vol. 36, N 11, P. 2158-2162.

38. Moore F.L. Improved extraction method for isolation of trivalent actinide -lanthanide elements from nitrat solutions. // Analytical Chemistry. 1966. Vol. 38, N3, P. 510-512.

39. Михлин Е.Б., Розен A.M., Норина T.M., Никонов B.H., Афонина Т.А. Синергетическая экстракция редкоземельных элементов смесями нитрата триалкилбензиламмония и трибутилфосфата из нитратных растворов. // Радиохимия. 1977. Т. 19, Вып. 3, С. 294-301.

40. Пяртман А.К., Копырин А.А., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) смесями три-н-бутилфосфата и нитрата триалкилметиламмония из водно-солевых растворов. // Журнал неорганической химии. 1996. Т. 41, № 22, С. 347-351.

41. Пяртман А.К., Копырин А.А., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) из многокомпонентных растворов нитратом триалкилметиламмония. // Журнал прикладной химии. 1993. Т. 66, № 12, С. 2728-2732.

42. Пяртман А.К., Копырин А.А., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) из многокомпонентных растворов нитратом триалкилметиламмония в присутствии нитрата аммония. // Журнал прикладной химии. 1994. Т. 67. № 5. С. 766-770.

43. Пяртман А.К., Копырин А.А., Ковалев С.В., Кескинов В.А. Фазовые равновесия в системах нитраты лантанидов(Ш) — вода — нитрат триалкилметиламмония гексан. // Редколегия Журнала Прикладной Химии

44. РАН. СПб. 1997. 14с. Депонированно в ВИНИТИ, № 2567-В97 от 01.08.1997. Рукопись аннотирована в РЖХ. 1998. № 6, реферат № 6Б344Деп.

45. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохлова Н.В. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в декане. // Радиохимия. 1998. Т. 40. Вып. 1. С. 33-35.

46. Михайличенко А.И., Горячева Е.Г., Дождева Н.И., Вакуленко А.Г. Экстракция редкоземельных элементов нитратом триалкилбензиламмония. // Радиохимия. 1977. Т. 19. Вып. 6. С. 764-768.

47. Davis J.C., Grinstead R.R. Mixid ionic solvent systems. Mechanism of the extraction. // The journal of physical chemistry. 1970. V 74. N 1, P. 147-151.

48. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Химия экстракции. Новосибирск: Наука. 1984. с. 53-67.

49. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-2этилгексилфосфатомтриалкилбензиламмония в толуоле. // Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 2. С. 145-148.

50. Кузьмин В.И., Пашков Г.Л., Калякин С.Н., Ларионов В.П., Холькин А.И. Извлечение и разделение солей РЗМ с применением бинарных экстрагентов. // В сборнике материалов конференции „50 лет Российской экстракции". Санкт-Петербург. 2002. С. 24-28.

51. Gran G. Determination of the equivalence point in potenthiometric titrations. * Part II.// The Analist.1962. Vol.77. N 920. P. 661-671.

52. Федянин Л.Б., Степанов С.И., Сергиевский B.B., Фролов Ю.Г. Анализ солей четвертичных аммониевых оснований.// Химия и технология органических и высокомолекулярных соединений.: Труды. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М. 1974. Вып.80. С. 15-16.

53. ОСТ 48 - 209 - 81, изменение №2.1991. Окислы редкоземельных металлов. Правила приемки и методы анализа.

54. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Иностранная литература. 1960.580с.

55. Пршибил Р. Аналитическое применение этилендиаминтетрауксусной кислоты. М.: Мир. 1975. 531с.

56. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных РЗЭ. Киев: Наукова думка. 1968. 170с.

57. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшкина Н.П., Бельтюкова C.B. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наукова думка. 1989. 256с.

58. Булатов М.И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Москва: Химия. 1986. 431с.

59. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1985. 180с.

60. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений. М.: Изд. Университета Дружбы Народов. 1991. 275с.

61. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Пер. с англ. М.: Мир. 1966. 411с.

62. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. иностранной литературы. 1963. 592с.

63. Беллами JI. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1971.320с.

64. Rard J.A., Miller D.G., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 250C.La(NO3)3, Pr(N03)3 and Nd(N03)3 // Journal of Chemical Engenering Datas. 1977. Vol.24. N 4. P. 348-354.

65. Rard J.A., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 25°C. Eu(N03)3, Y(N03)3, YC13 // Journal of Chemical Engenering Datas. 1982. Vol.27. N 4. P. 451-461.

66. Rard J. A., Spedding F.H. Isopiestic determination of the activity coefficients of some aqueous rare earth electrolyte solutions at 250C.Dy(NO3)3, Ho(N03)3, and Lu(N03)3 // Journal of the Chemical Engenering Datas. 1981. Vol.26. N 4. P. 391-395.

67. Bahe L.W., Parker D. Activity coefficients of 2:1 electrolytes in structured aqueous solutions. // Journal of the American Chemical Society. 1975. Vol.97. N 20. P.5664-5670.

68. Прикладная химическая термодинамика: Модели и расчеты. /Под редакцией Т. Барри. М.: Мир. 1988. 281с.

69. Pitzer K.S., Peterson T.R., Silvester L-F. Thermodynamics of electrolytes. Rare earth chlorides, nitrates and Perchlorates. // Journal of Solution's Chemistry. 1978. Vol.7. N l.P.45-46.

70. Пяртман A.K., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохлова H.B. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в толуоле. // Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 6. С. 534-536.

71. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) иттриевой группы и иттрия(Ш) нитратом триалкилбензиламмония в толуоле. // Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 2. С. 141-144.

72. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) цериевой группы нитратом триалкилбензиламмония в толуоле. // Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 4. С. 349-352.

73. Фиакко А., Маккормик Т. Нелинейное программирование. Методы последовательной безусловной оптимизации. М.: Мир. 1972. 240с.

74. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. М.: Мир. 1973.237с.

75. Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование. М.: Мир. 1975. 534с.

76. Бэрд И. Нелинейное оценивание параметров. М.: Статистика. 1979. 349с.

77. Деннис Дж., Шнабель Р. Численные методы нелинейной оптимизации и решения нелинейных уравнений. М.: Мир. 1988. 440с.

78. Пяртман А.К., Копырин A.A., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) растворами три-н-бутилфосфата и ди-изооктилметилфосфоната в керосине. // Радиохимия. 1995. Т. 37, № 1. С. 52-55.

79. Белеванцев В.И., Пешевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосибирск: Наука. 1978. 255с.

80. Пяртман А.К., Копырин A.A., Пузиков Е.А., Богатов К.Б. Экстракция нитратов редкоземельных металлов(Ш) из многокомпонентных растворов смесями три-н-бутилфосфата и диизооктилметилфосфоната. // Журнал прикладной химии. 1994. Т. 67. № 5. С. 762-766.

81. Пяртман А.К., Копырин A.A., Пузиков Е.А. Изучение взаимного влияния ионов редкоземельных металлов(Ш) при их экстракции смесями три-н-бутилфосфата и диизооктилметилфосфоната из нитратных растворов. //Радиохимия. 1995. Т. 37. Вып. 1. С. 55-59.

82. СПИСОК РАБОТ ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИИ

83. Распределение лантанидов(Ш) и иттрия(Ш) в экстракционных системах на основе нафтеновых кислот/ Копырин A.A., Пяртман А.К., Жихарев Д.А., Кескинов В.А. // Сборник материалов конференции "50 лет

84. Российской экстракции". 28 — 31 октября 2002. Санкт-Петербург. 2002. С. 128-133.

85. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) нафтенатом триалкилбензиламмония в толуоле/ Пяртман А.К., Копырин A.A., Жихарев Д.А. // Журнал Прикладной Химии. 2003. Т. 76, Вып. 1. С. 57-61.