Масс-спектрометрическое исследование кинетики молекулярной и ионной сублимации монокристаллов галогенидов щелочных металлов (LiF, NaCl, KCl, KBr, CsI) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Смирнов, Андрей Александрович

• Смирнов, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнов, Андрей Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Теоретические основы кинетики сублимации.

1.1.1. Модель столкновений.

1.1.2. Модель газоподобных частиц.

1.1.3. Модель активированного состояния.

1.1.4. Коэффициент сублимации.

1.2. Свойства поверхности галогенидов щелочных металлов при высоких температурах.

1.2.1. Морфология поверхности.

1.2.1.1. ТЫС модель.

1.2.1.2. Результаты экспериментальных исследований.

1.2.1.2.1. Статическая микроскопия.

1.2.1.2.2. Динамическая микроскопия.

1.2.1.3. Микроскопическая модель сублимации.

1.2.1.4. Коэффициент сублимации в микроскопической модели.

1.2.2. Релаксация поверхности.

1.2.3. Примеси.

1.2.4. Электрические свойства поверхности.

1.2.4.1. Модель «источник-сток».

1.2.4.2. Плотность поверхностного заряда в планарной модели

1.2.4.3. Экспериментальное подтверждение существования поля поверхностного заряда.

1.3. Результаты экспериментального исследования кинетики сублимации галогенидов щелочных металлов.

1.3.1. Исследование «свободной» сублимации.

1.3.2. Метод молекулярных пучков.

1.3.2Л. Измерения со стационарными пучками.

1.3.2.2. Спектроскопия релаксации модулированных пучков.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО-МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методические основы метода высокотемпературной массспектрометрии.

2.2. Описание аппаратуры.

2.2.1. Масс-спектрометр.

2.2.2. Система вакуумной откачки масс-спектрометра.

2.2.3. Источник ионов и испаритель.

2.2.4. Система измерения и стабилизации температуры.

2.2.5. Система измерения и регистрации ионных токов.

2.3. Препараты.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Ионная сублимация.

3.1.1. Химический состав ионных пучков.

3.1.2. Влияние временного фактора на токи эмиссии.

3.1.3. Температурные зависимости термоионных токов.

3.1.4. Энергии Гиббса образования индивидуальных вакансий.

3.1.5. Анализ масс-спектров термической эмиссии.

3.1.6. Механизмы ионно-молекулярных реакций.

3.2. Молекулярная сублимация.

3.2.1. Химический состав молекулярных пучков.

3.2.2. Температурные зависимости ионных токов.

3.2.3. Соотношение потоков мономерных и димерных (тримерных) молекул.

3.2.4. Фрагментация молекул MX.

3.2.5. Температурная зависимость коэффициента сублимации.

3.2.5.1. Анализ на основе TLK модели.

3.2.5.2. Анализ на основе модели поверхностного заряда.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрическое исследование кинетики молекулярной и ионной сублимации монокристаллов галогенидов щелочных металлов (LiF, NaCl, KCl, KBr, CsI)»

Изучение свойств веществ и химических процессов при высоких температурах является важной проблемой физической химии и химического материаловедения. Продолжая активно развиваться как самостоятельная область знания, и имея в своем арсенале разнообразные экспериментальные и теоретические методы исследования, высокотемпературная химия определяет уровень многих современных технологий. Информация о закономерностях сублимации материалов и свойствах высокотемпературного пара представляет ценность при решении многих физико-химических проблем, как-то: высокотемпературные синтез, деградация и коррозия материалов, гетерогенный катализ, нуклеация и рост кристаллов, взаимодействие материалов с пучками нейтральных и заряженных частиц, получение коррозионно-устойчивых, оптических пленок и ВТСП-керамик методом осаждения из газовой фазы (СУО-технология), создание селективных источников катион/анион-радикалов для использования в СУЭ реакторах и многие другие.

В настоящее время известно [1—8], что высокотемпературный насыщенный пар, называемый некоторыми специалистами «безэлектронной плазмой», имеет сложный химический состав, представленный как нейтральными, так и заряженными компонентами. Обнаружено, что процессы олигомеризации, т.е. испарение в виде димерных, тримерных и более сложных молекулярных форм, весьма характерны при высоких температурах. Многочисленные положительные и отрицательные кластерные ионы идентифицированы в паре при изучении термоионной эмиссии неорганических материалов.

Проводившиеся исследования были, в основном, направлены на получение термохимических характеристик газообразных молекул и ионов, синтезируемых внутри эффузионной камеры в парах над разнообразными неорганическими соединениями и системами. Вопрос о механизмах олигомеризации и кластеризации в процессе парообразования остается пока открытым. Для ответа на него необходимо, во-первых, располагать результатами не только термодинамических, но и кинетических исследований и, во-вторых, иметь детальное представление как о физико-химических закономерностях парообразования, так и о процессах на поверхности конденсированной фазы при высоких температурах. Например, при изучении сублимации ионных кристаллов, для которых получена обширная термодинамическая информация, следует принимать во внимание структурные, стехиометрические и электрические свойства их поверхности, обусловленные процессами: образования и движения дислокаций, спонтанной поляризации, перераспределения точечных дефектов и примесей между объемом кристалла и его поверхностью. Немаловажным фактором, определяющим константы скорости реакций ассоциации, является поверхностная диффузия молекулярных и ионных фрагментов.

На основании вышеизложенного сформулирована цель настоящей работы: изучение кинетики ионной и молекулярной сублимации ионных монокристаллов.

Методом исследования выбран метод высокотемпературной масс-спектрометрии, представляющий собой сочетание эффузионного метода Кнудсена или метода Ленгмюра с масс-спектрометрическим анализом продуктов испарения. Метод масс-спектрометрии является одним из универсальных методов физико-химического анализа, а его высокотемпературный вариант — одним из наиболее плодотворных методов в химии высоких температур, позволяющим получать полную информацию о молекулярных и ионных составляющих пара исследуемой системы.

В качестве объектов исследования выбраны галогениды щелочных металлов (ГЩМ), что обусловлено рядом причин. Во-первых, термодинамика испарения этих солей изучена достаточно полно, включая исследования методом высокотемпературной масс-спектрометрии. Во-вторых, интерпретация ранее опубликованных результатов кинетических исследований, среди которых лишь одна работа выполнена с использованием масс-спектрометрического метода, основана на устаревших или неадекватных моделях и представлениях о свойствах поверхности ионных кристаллов при высокой температуре. В-третьих, именно для этого класса соединений свойства дефектов кристаллической решетки и морфология поверхности тщательно изучались как теоретически, так и экспериментально. Следует особо подчеркнуть, что масс-спектрометрическое исследование кинетики ионной сублимации монокристаллов является пионерским направлением, и поэтому работы в этой области также целесообразно начать с изучения ГЩМ.

Безусловно, подобное исследование представляет интерес прежде всего с фундаментальной точки зрения. Тем не менее, есть основания полагать, что результаты этой работы могут иметь и прикладные аспекты. Например, ГЩМ в настоящее широко применяются в качестве подложек (ионных субстратов) при изучении процессов адсорбции/десорбции полярных и неполярных молекул, получения тонких пленок [9, 10]. В свою очередь, пленки из ГЩМ, как чистых, так и допированных, используются в качестве активных и пассивных оптических компонентов [11 — 14] и детекторов элементарных частиц [15 — 17]. Эти материалы продолжают использоваться в качестве пассивирующих пленок на полупроводниках, а также в качестве промежуточных слоев в устройствах трехмерной интегральной электроники [18 — 21]. Эпитаксиальные мультислои ГЩМ позволяют эффективно совмещать пассивные и активные функции оптоэлектронных компонентов [22 — 25]. Для успешного формирования таких слоев, необходимо понимать основные механизмы роста кристаллов в подобных системах. Информацию о механизмах роста нередко получают 7 посредством изучения процесса, обратного росту кристаллов, а именно, сублимации кристаллов.

В данной работе исследованы монокристаллы: 1лР, ЫаС1, КС1, КВг и СэР Это кристаллы с разными значениями спектра молекулярных масс ГЩМ — от наименьшей у Ы¥ до наибольшей у Сб1 — и разной степенью олигомеризации пара — наивысшей у Ы¥ и наименьшей у Сб1.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Смирнов, Андрей Александрович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые масс-епектрометрическим методом изучена кинетика молекулярной и ионной сублимации монокристаллов: КС1, КВг, №01, Сб1 И Ш.

2. Обнаружены существенные различия между составами ионных (как положительных, так и отрицательных) пучков, испускаемых из эффузионной ячейки и с поверхности свободно испаряющегося монокристалла. Дано объяснение этих различий с позиций ТЬК модели и концепции поверхностного заряда. Предложены и проанализированы механизмы ионно-молекулярных реакций на поверхности сублимирующих кристаллов.

3. Измерены температурные зависимости токов ТЭ положительных ионов. Определены энергии активации эмиссии. В случае ЫаС1 и КВг впервые обнаружен экстремальный характер зависимости токов ионов М+, М2+ и М2Х+ от температуры.

4. Предложен новый метод определения знака поверхностного заряда для ГЩМ в собственной области температур, основанный на анализе формы температурной зависимости токов термоионной эмиссии. Установлено, что этот заряд положителен в случаях КС1 и Сэ1 и отрицателен в случаях №С1 и КВг.

5. Предложен новый метод определения энергий Гиббса образования индивидуальных дефектов в ГЩМ.

6. Изучены температурные зависимости ионных токов, полученных в режиме ЭУ. Выявлена и интерпретирована существенная температурная зависимость коэффициентов испарения ГЩМ.

152

7. Установлено, что олигомеризация пара ГЩМ является характерным явлением и в условиях свободного испарения. Обнаружено, что отношение "олигомер-мономер" в молекулярных пучках с открытой поверхности отличается как по величине, так и по характеру температурной зависимости от данного отношения в случае равновесной сублимации. Проанализирована кинетика реакций олигомеризации на поверхности кристаллов.

8. Исследованы температурные зависимости степени фрагментации молекулярных пучков при ионизации ЭУ. Обнаружена их корреляция с температурными зависимостями напряженности поля поверхностного заряда и обсуждено влияние поля на энергию колебательного и вращательного возбуждения десорбирующихся молекул.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнов, Андрей Александрович, 2000 год

1. Горохов J1.H. Развитие методов высокотемпературной масс-спектрометрии и термодинамические исследования соединений щелочных металлов.: Дис. докт. хим. наук. М.: ИВТАН. 1972.— 418 с.

2. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева К.Е. Применение массспектрометрии в неорганической химии. Л.: Химия, 1976.—152 с.

3. Сидоров Л.Н., Коробов М.В., Журавлева Л.В. Масс-спектральныетермодинамические исследования.— М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985.— 208 с.

4. Hilpert К. Chemistry of Inorganic Vapors. In: Structure and Bonding, V. 73

5. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 1990) P. 97-198.

6. Sidorov L.N., Zhuravleva L.V., and Sorokin I.D. High Temperature massspectrometry and studies of ion-ion, ion-molecule, and molecule-molecule equilibria. // Mass Spectrometry Reviews. 1986. V. 5. P. 73-79.

7. Sidorov L.N. Ion-Molecular Equilibria in High-temperature Systems and

8. Determination of Electron Affinities. // High Temperature Science. 1990. V. 29, N. 3. P. 153.

9. Гусаров A.B. Равновесная ионизация в парах неорганических соединенийи термодинамические свойства ионов.: Дис. докт. хим. наук. М.: ВНИЦПВ. 1986.—399 с.

10. Кудин Л.С. Термическая эмиссия ионов неорганическими соединениямиметаллов I-III группы и термодинамические характеристики газообразных положительных и отрицательных ионов: Дис. докт. хим. наук. Иваново, 1994. -547 с.

11. Stoneham A.M. SURFACES AND INTERFACES OF IONIC SOLIDS. //

12. Cryst. Latt. Def. and Amorph. Mat. 1987. V. 14. P. 173-182.

13. Picaud S., Girardet C. Adsorption of polar molecules on substrates with strong electric surface fields: from aggregates to monolayers. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 209, N. 4. P. 340-346.

14. Oliveira L., Cruz C.M.G., Silva M.A.P., Li M.S. Optical and structural characterizations of Cu+-doped KC1 films. // Thin Solid Films 1994. V. 250. N. 1/2. P. 273.

15. Daran E., Legros R., Munoz-Yague A., Fontaine C., Bausa L.E. Effect of growth temperature and doping concentration on the distribution of the emitting centers in CaF2:Er molecular beam epitaxial layers. // J. Appl. Phys. 1994. V. 75, N. 6. P. 2749.

16. Montereali R.M. Mancini A. Pelli S. Active stripe waveguides produced by electron beam lithography in LiF single crystals. // Optics communications. 1998. V. 153, N. 4/6. P. 223.

17. Montereali R.M., Bigotta S., Santucci S. Broad-band active channels induced by electron beam lithography in LiF films for waveguiding devices. // Nucl. Inst. Met. Phys. Res. 2000. V. 166/167. P. 764.

18. Bilski P., Olko P., Burgkhardt B., Piesch E. // Radiat. Meas. 1995. V. 24. P. 439.

19. Budzanowski M., Burgkhardt B. // Radiat. Meas. 1995. V. 74. P. 445.

20. Cosset F., Celerier A., Barelaud B., Vareille J.-C. Thin reactive LiF films for nuclear sensors. // Thin Solid Films. 1997. V. 303. N. 1/2. P. 191.

21. Saiki K. // Appl. Surf. Sci. 1997. V. 113/114. P. 9.

22. Klauser R., Oshima M., Sugahara H., Murata Y., Kato H. RbF as reactive and dipole interlayers between the Ge/GaAs interface. // Phys. Rev. B. 1991. V. 43, N. 6. P. 4879.

23. Schowaiter L.J., Fathauer R.W. // J. Vac. Sci. Technol. A. 1986. V. 4. P. 1026.

24. McCann P.J., Fang X.M., Liu W.K., Strecker B.N., Santos M.B. MBE growth of PbSe/CaF2/Si(lll) heterostructures. // J. Cryst. Growth. 1997. V. 175/176. P. 1057.

25. Somma F., Ercoli A., Santucci S., Lozzi L., Passacantando M., Picozzi P. Production and characterization of multilayer KCl:LiF thin films on glass. // J. Vac. Sci. Technol. A. 1995. V. 13, N. 3. P. 1013.

26. Somma F., Montereali R.M., Santucci S., Lozzi L., Passacantando ML, Cremona M., Mauricio M.H.P., Nunes R.A. Structural and optical properties of alkali halide multilayer LiF:NaF films. // J. Vac. Sci. Technol. A. 1997. V. 15, N. 3. P. 1750.

27. Sokolov N.S., Faleev N.N., Gastev S.V., Yakovlev N.L., Izumi A., Tsutsui K. Characterization of molecular beam epitaxy grown CdF2 layers by x-ray diffraction and CaF2:Sm photoluminescence probe. // J. Vac. Sci. Technol. A. 1995. V. 13, N. 6. P. 2703.

28. Izumi A., Tsutsui K., Sokolov N.S., Faleev N.N., Gastev S.V., Novikov S.V., Yakovlev N.L. High-quality CdF2 layer growth on CaF2/Si(l 11). // J. Cryst. Growth. 1995. V. 150, N. 1/4. P. 1115.

29. Даниэльс Ф., Олберти P. Физическая химия. M.: Мир. 1978. 645 с.

30. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука. 1975, 592 с.

31. Hove J.E. Surface Adsorption and Migration Energies for KC1. // Phys. Rev. 1955. V. 99, N. 2. P. 430-434.

32. Rice M. and Roth W.L. // J. Solid State Chem. 1972. V. 4. P. 294.

33. Eyring H. // J. Chem. Phys. 1935. V. 3. P. 107.

34. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций, М.: Иностранная литература. 1948. 583 с.

35. Rosenblatt G.M. Evaporation from Solids. In: Treatise on Solid State Chemistry. V. 6A. Surface I. Ed. by N.B. Hannay. 1976. Plenum Press, N.Y.London.

36. Hirth J.P. and Pound G.M., Condensation and Evaporation, (Pergamon Press, Oxford, 1963) p. 77.

37. Burton W.K., Cabrera N. and Frank F.C. THE GROWTH OF CRYSTALS AND THE EQUILIBRIUM STRUCTURE OF THEIR SURFACES. // Phil. Trans. R. Soc. London. 1951. A 243, P. 299-358.

38. Современная кристаллография: В 4-х т. Редкол.: Б.К. Вайнштейн (гл. ред.) и др. М.: Наука, 1979.

39. Физика электролитов. Ред. Дж. Хладик. М.: Мир, 1978, 555 с.

40. Tasker P.W. In: Mass Transport in Solids. Eds Beniere F. And Catlow C.R.A. Plenum Press. N.Y. 1983.

41. Blander M. In: Alkali Halide Vapors. Eds. Davidovits P. and McFadden D.L. (Academic Press, New York, 1979) P. 1.

42. Kittel Ch. Introduction to Solid State Physics (Wiley, New York, 1966).

43. Bassett G.A. // Phil. Mag. 1958. V. 3. P. 1042.

44. Bethge H., in: Drauglis E., Gretz R.D. and Jaffee R.I. (eds.) Molecular Processes on Solid Surfaces. McGraw-Hill, New York, 1969.P. 569.

45. Bethge H. and Keller K.W. // J. Crystal Growth. 1974. V. 23. P. 105.

46. Bethge H., Hoche H., Katzer D., Keller K.W., Benemma P. and Van Der Hoek B. // J. Crystal Growth. 1980. V. 48. P. 9.

47. Munir Z.A. Morphological development on alkali halide surfaces during evaporation. // J. Mat. Sci. 1987. V. 22. P. 2221-2228.

48. Munir Z.A. The Influence of an Electric Field on the Ledge Structure and Evaporation Rates of Cleaved Alkali Halide Surfaces // Res Mechanica. 1984. V. 11. P. 1-26.

49. Hoche H. and Bethge H. // J. Crystal Growth. 1976. V. 33. P. 246.

50. Bethge H., Keller K.W.and Ziegler E. // J. Crystal Growth. 1968. V. 3/4, P. 184.

51. Keller K.W. Crystal Growth and Characterization. Edited by R.Ueda and J.B. Mullin (Amsterdam: North-Holland), p.361.

52. Durusoy H.Z. And Munir Z.A. The velocity of dislocation-related evaporation steps on (100) surfaces of NaCl. // Phil. Mag. A. 1985. V. 52, N. 3. P. 383-394.

53. Hirth J.P. and Pound G.M. Evaporation of Metal Crystals. // J. Chem. Phys. 1957. V. 26. P. 1216-1224.

54. Surek Т., Pound G.M., and Hirth J.P. Ledge Dynamics in Crystal Evaporation. //J. Chem. Phys. 1971. V. 55. P. 5157-5163.

55. Computer Simulation in the Physics and Chemistry of Solids (eds. Catlow C.R.A. & Mackrodt W.C.) in "Lecture Notes in Physics", Springer-Verlag, 1982.

56. Adamson A.W. Physical Chemistry of Surfaces NY John Wiley & Sons, p.698.

57. Duke C.B., Meyer R.J, Paton A. and Mark P. // Phys. Rev. B. 1978. V. 18. P. 4225.

58. Mackrodt W.C. Atomistic Simulation of the Surfaces of Oxides // J. Chem. Soc, Faraday Trans. II. 1989. V. 85, N. 5. P. 541-554.

59. Tsang Y.W. and Falicov L.M. // Phys. Rev. B. 1975. V. 12. P. 2441.

60. Shi A.-C, Wortis M. Relaxation of surface atoms in NaCI: Influence on the equilibrium crystal shape. // Phys. Rev. B. 1993. V. 47, N. 15. P. 9804-9815.

61. Heyraud J.C. and Metois J.J. // J. Cryst. Growth. 1987. V. 84. P. 503.

62. Надгорный E. и Степанов А. Физика твердого тела 1963, т.5. с. 998.

63. Kummer J.Т. Youngs J.D. The surface composition of a dilute solid solution of calcium chloride in sodium chloride. // J. Phys. Chem. 1963. V. 67. P. 107.

64. Allnatt A.R. The Concentration of Impurities in the Surface Layers of an Ionic Crystal. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68, N. 7. P. 1763-1768.

65. Macrodt W.C. and Stewart R.F. Defect properties of ionic solids: I. Point defects at the surfaces of face-centered cubic crystals. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1977. V. 10. P. 1431.

66. Lehovec K. Space-Charge Layer and Distribution of Lattice Defects at the Surface of Ionic Crystal. // J. Chem. Phys. 1953. V. 21, N. 7. P. 1123-1128.

67. Eshelby J.D., Newey C.W.A., Pratt P.L., and Lidiard A.B. Charged Dislocations and the Strength of Ionic Crystals. // Phil. Mag. 1958. V. 3. P. 75-89.

68. Kliewer K.L. and Koehler J.S. Space Charge in Ionic Crystals. I. General Approach with Application to NaCl. // Phys. Rev. A. 1965. V. 140, N. 4. P.1226-1240.

69. Kliewer K.L. Space Charge in Ionic Crystals. II. The Electron Affinity and Impurity Accumulation. // Phys. Rev. A. 1965. V. 140, N. 4. P. 1241-1246.

70. Kliewer K.L. SPACE CHARGE IN IONIC CRYSTALS. III. SILVER HALIDES CONTAINING DIVALENT CATIONS. // J. Phys. Chem. Solids.1966. V. 27. P. 705-717.

71. Kliewer K.L. SPACE CHARGE IN IONIC CRYSTALS. IV. INTERSTITIAL-PRODUCING IMPURITIES IN THE SILVER HALIDES. //J. Phys. Chem. Solids. 1966. V. 27. P. 719-725.

72. Lifshitz I.M., Kossevich A.M., and Gegusin Ya.E. // J. Phys. Chem. Solids.1967. V. 28. P. 783.

73. Poeppel R.B. and Blakely J.M. // Surf. Sci. 1969. V. 15. P. 507.

74. Short D.W., Rapp R.A., and Hirth J.P. Influence of surface Charge and Surface Structure on the Sublimation of Ionic Crystals. // J. Chem. Phys. 1972. V. 57, N. 4. P. 1381-1392.

75. McVicker J.E., Rapp R.A., and Hirth J.P. // J. Chem. Phys. 1975. V. 63. P. 2645.

76. Munir Z.A. and Hirth J.P. // J. Electron. Mater. 1977. V. 6. P. 409.

77. Samarasekera I.V. and Munir Z.A. // High Temp. Sci. 1978. V. 10. P. 155.

78. Wagoner R.H. and Hirth J.P. // J. Chem. Phys. 1977. V. 67. P. 3074.

79. Lam S.T., Munir Z.A. // J. Cryst. Growth. 1979. V. 47. P. 373.

80. Lam S.T., Munir Z.A. // J. Cryst. Growth. 1981. V. 51. P. 227.

81. Seacrist L.S. and Munir Z.A. //High Temp. Sci. 1971. V. 3. P. 340.

82. Leonard R.B. and Searcy A.W. // J. Appl. Phys. 1971. V. 42. P. 4047.

83. Somorjai G.A. and Lester J.E. Charge-Transfer-Controlled Vaporization of Cadmium Sulfide Single Crystals. I. Effect of Light on the Evaporation Rate on the (0001) Face. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43, N. 5. P. 1450-1455.

84. Lester J.E. and Somorjai G.A. Studies of the Evaporation Mechanism of Sodium Chloride Single Crystals. // J. Chem. Phys. 1968. V. 49, N. 7. P. 2940-2948.

85. Munir Z.A. and Nguyen T.T. Field-enhanced evaporation of cleaved (100) surfaces of alkali halides. // Phil. Mag. A. 1983. V. 47, N. 1. P. 105-117.

86. Munir Z.A. and Yeh A.A. Evaporation of KC1 crystals in the presence of a.c. and d.c. fields. // Phil. Mag A. 1987. V. 56, N. 1. P. 63-71.

87. Whitworth R.W. Charged dislocations in ionic crystals. // Adv. Phys. 1975. V. 24. P. 203-304.

88. Jacobs P.W.M. Defects in Alkali-metal Halide Crystals. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. II. 1989. V. 85, N. 5. P. 415-435.

89. Tallon J.L., Buckley R.G., Staines M.P., and Robinson W.H. Vacancy formation parameters from isoelectric temperatures in calcium-doped potassium chloride. //Phil. Mag. B. 1985. V. 51, N. 6. P. 635-649.

90. Beniere F., in: Physics of Electrolytes (Academic Press, London, 1972) p. 203.

91. Harris L.B. and Fiasson J. Direct determination of surface potential on sodium chloride single crystals: I. Analysis of measurements. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1985. V. 18. P. 4845-4862.

92. Harris L.B. VACANCY FORMATION ENERGIES FROM SURFACE POTENTIAL MEASUREMENTS ON SODIUM CHLORIDE // Cryst. Latt. Def. and Amorph. Mat. 1987. V. 15. P. 393-397.

93. Hudson R.A., Farlow G.C., and Slifkin L.M. INDIVIDUAL FORMATION PARAMETERS OF THE CATION INTERSTITIAL AND VACANCY IN SILVER CHLORIDE. // Cryst. Latt. Def. and Amorph. Mat. 1987. V. 15. P. 239-243.

94. Tan Y.T. IONIC DEFECTS AND THE PHOTOGRAPHIC PROCESS. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2, 1989, V. 85, N. 5, P. 457 466.

95. Rothberg G.M., Eisenstadt M., and Kusch P. Free Evaporation of Alkali Halide Crystals. // J. Chem. Phys. 1959. V. 30, N. 2. P. 517-527.

96. Howlett D.L., Lester J.E., and Somorjai G.A. Vacuum Vaporization Studies of Lithium Fluoride Single Crystals. // J. Phys. Chem. 1971. V. 75, N. 26. P. 4049-4053.

97. Ewing C.T. and Stern K.H. Vaporization Kinetics of Solid and Liquid Silver, Sodium Chloride, Potassium Bromide, Cesium Iodide, and Lithium Fluoride. // J. Phys. Chem. 1975. V. 79, N. 19. P. 2007-2017.

98. Jaeckel R. And Peperle W. //Z. Phys. Chem. 1961. V. 217. P. 321.

99. Ewing C.T. and Stern K.H. //J. Phys. Chem. 1973. V. 77. P. 1442.

100. Bradley R.S. and Volans P. // Proc. Roy. Soc. A. 1953. V. 217. P. 508.

101. Knacke O., Schmolke R., and Stranski I.N. // Z. Kristall. 1957. V. 109. P. 184.

102. Kawano H. Non-uniformity in Surface Properties of a Thick Potassium Fluoride Layer-Platinum Substrate System and Influence of the Non-uniformity upon Thermal Positive and Negative Ion Emission. // Mass Spectroscopy. 1978. V. 26, N. 2. P. 147-158.

103. Grimes C., Hinkley J. and Lester J.E. Kinetics of Vaporization of Potassium Chloride Containing Calcium Impurity. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56, N. 1. P. 524-527.

104. Meyer H.J. //Korrosion. 1963. V. 16. P. 173.

105. Pedrero E., Ocana T., Gomez A. and Yacaman M.J. // Thin Solid Films. 1975. V. 27. P. 149.

106. Gallon T.E., Higginbotham I.G., Prutton M. and Tokutaka H. // Surf. Sei. 1970. V. 21. P. 224.

107. Meyer H.J. and Dabringhaus H. MOLECULAR PROCESSES OF CONDENSATION AND EVAPORATION OF ALKALI HALIDES. in: Current Topics in Material Science. / Ed. E. Kaldis North-Holland, Amsterdam. 1978. V. 1. P. 47-78.

108. Dabringhaus H. and Meyer H.J. INVESTIGATION OF CONDENSATION AND EVAPORATION OF ALKALI HALIDE CRYSTALS BY MOLECULAR BEAM METHODS. VIII. Molecular beam pulse experiments with lithium fluoride. //J. Crystal Growth. 1983. V. 61. P. 85-90.

109. Dabringhaus H. and Meyer H.J. INVESTIGATION OF CONDENSATION AND EVAPORATION OF ALKALI HALIDE CRYSTALS BY MOLECULAR BEAM METHODS. IX. Measurements with "static" molecular beams on the (100) surface of LiF. // J. Crystal Growth. 1983. V. 61. P. 91-94.

110. Dabringhaus H. and Meyer H.J. INTERACTION OF MOLECULAR BEAMS OF NaF WITH (100) SURFACES OF LiF. // Surf. Sei. 1985. V. 149. P. 256-272.

111. Dabringhaus H. and Meyer H.J. INTERACTION OF MOLECULAR BEAMS OF NaCl WITH (100) SURFACES OF KC1. // Surf. Sci. 1986. V. 177. P. 451-469.

112. Dabringhaus H. and Meyer H.J. INTERACTION OF MOLECULAR BEAMS OF RbCl WITH (100) SURFACES OF NaCl. // Surf. Sci. 1989. V. 218. P. 519-542.

113. Dabringhaus H. and Meyer H.J. ON THE STAY TIME OF Rb+ IONS IN THE OUTERMOST LAYER OF THE (100) SURFACE OF NaCl. // Surf. Sci. 1990. V. 226. P. 322-326.

114. Dabringhaus H. and Haag M. Pre- and initial stages of epitaxy in alkali halide systems. I. Interaction of molecular beams of KC1 with (100) surfaces of NaCl. // Surf. Sci. 1992. V. 268. P. 351-364.

115. Dabringhaus H. and Haag M. Pre- and initial stages of epitaxy in alkali halide systems. II. Interaction of molecular beams of CsCl with (100) surfaces of NaCl. // Surf. Sci. 1992. V. 268. P. 365-377.

116. Dabringhaus H. Letter to the Editor: Comment on "Transient growth and evaporation kinetics of a singular face containing linear sinks: time dependent BCF theory", by C.R. Henry and B. Mutaftschiev. // J.Crystal Growth. 1992. V. 118, N. 3/4. P. 473.

117. Dabringhaus H. and Haag M. Desorption transients in the system KBr on KC1(100). //Surf. Sci. 1993. V. 281. P. 133-142.

118. Helmrich R. and Dabringhaus H. INVESTIGATION OF CONDENSATION AND EVAPORATION OF ALKALI HALIDE CRYSTALS BY MOLECULAR BEAM METHODS. XIV. Development of two-dimentional islands on the (100) surface of LiF. // J. Crystal Growth. 1996. V. 169. P. 279-286.

119. Klumpp St, Dabringhaus H. Experimental study of the adsorption of lithium fluoride on the (111) surface of CaF2. // Surf. Sci. 1998. V. 417. P. 323-336.

120. Wagner L.C., Robert P., Grindstaff Q., Grimley R.T. A mass spectrometric study of the fragmentation of the cuprous chloride vapor system. // Int. J. Mass. Spectrom. and Ion Phys. 1974. V. 15. P. 255-270.

121. Grimley R.T., Muenow D.W. Use of the Mass Spectrometer in Angular-Distribution Studies of Molecular Effusion. // J. Chem. Phys. 1967. V. 46, N. 8. P. 3260-3261.

122. Grimley R.T., Muenow D.W., La Rue J.L. On a Mass Spectrometric Angular Distribution Study of the Effusion of the Potassium Chloride Vapor System from Cylindrical Orifices. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56, N. 1. P. 490-502.

123. Liu M.B., Wahlbeck P.G. Effusion X. Prediction of angular number distributions of chemically interacting species for cylindrical orifices. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59, N. 2. P. 907.

124. Воронин Г.Ф. Диаграммы направленности молекулярных пучков. III. Расчет плотности облучения канала эффузионного отверстия. // Журн. физ. химии. 1978. Т. 52, № 5. С. 1161.

125. Воронин Г.Ф. Диаграммы направленности молекулярных пучков. VII. Применение для расчета молекулярного состава пара. // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56, № 11. С. 2692-2696.

126. Voronin G.F. // Int. J. Mass. Spectr. Ion Phys. 1986. V. 21. P. 189.

127. Smith L.P. // Phys. Rev. 1930. V. 35. P. 381.

128. Kawano H. and Kenpo T. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1983. V. 54. P. 127.

129. Pargellis A.N. and Seidl M. // J. Appl. Phys. 1978. V. 49. P. 4933.

130. Johnson F.M. // RCA Rev. 1962. P. 427.

131. Малов Ю.И., Леонова Л.С., Надхина C.E., Букин Н.Г. и Укше Е.А. Термоионная эмиссия из твердых электролитов. // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56, №8. С. 1879-1882.

132. Kita S., Furusawa S., Tanuma H., Kusunoki I. and Ishigame M. // Bull. Res. Inst. Sci. Meas. Tohoku Univ. 1988. V. 37. P. 33.

133. Satoh Y., Takebe M., and Iinuma K. Emission characteristics of zeolite A source. //Rev. Sci. Instrum. 1987. V. 58, N. 1. P. 138-140.

134. Fujii T. Stimulated surface ionization of alkali metals from alkali aluminium silicates in the presence of F2 or Cl2. // J. Chem. Phys. 1987. V. 37. P. 23212326.

135. Hogan M.J., Ong P.P., Ang J.L., Cheang K.K. Characteristics of aluminosilicates as thermoionic sources of Na+ and K+ ions // Int. J. Mass Spectrom. and Ion Process. 1992. V. 16, N. 3. P. 249-256.

136. Погребной A.M., Кудин JI.C., Кузнецов А.Ю. и др. Термическая эмиссия ионов из пентаоксида ванадия, допированного литием, и германата лития. // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41, №7. С. 1181— 1184.

137. Погребной A.M., Кудин JI.C., Краснов К.С. Масс-спектрометрическое исследование нейтральной и ионной компоненты пара над твердыми электролитами Li4TiP209 и Na4TiP209 // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71, №2. С. 210-215.

138. Еремеев М.А., Юрьева F.A. Электропроводность и испускание ионов щелочными алюмосиликатами. // ЖТФ. 1953. Т. 23, № 3. С. 430-434.

139. Еремеев М.А., Аш JI.X. Испускание ионов накаленными смесями окислов типа R20Al203Si03 (R— щелочной металл). // ЖТФ. 1953 Т. 23, № 3. С. 435-440.

140. Barr L.W. Conjecture on the Mechanism of High Temperature Evaporation of Alkali Halide Single Crystals: A Comment on a Paper by Lester and Somorjai. //J. Chem. Phys. 1969. V. 51. P. 1683-1684.

141. Butman M.F., Nakamura J., Kawano H. Thermal ion emission from potassium fluoride deposited on a substrate-metal surface. // Appl. Surf. Sci. 1994. V. 78. P. 421-435.

142. Масс-спектрометр МИ 1201. Руководство по эксплуатации.

143. Inghram M.G., Heyden R.J., Hess D.L. Mass spectroscopy in physics research. //NBS Circ. 1953. P. 522.

144. Butman M.F., Nakamura J., Kamidoi S., and Kawano H. Influence of surface charge on thermal positive ion emission from potassium bromide. // Appl. Surf. Sci. 1995. V. 89. P. 323-329.

145. Chupka W.A. Dissociation energies of some gaseous alkali halide complex ions and the hydrated ion K(H20)+. // J. Chem. Phys. 1959. V. 30, N. 2. P. 458-465.

146. Кудин Л.С., Гусаров А.В., Горохов Л.И. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. 1. Бромид и сульфат калия. // Теплофизика высоких температур. 1973. Т. 11. № 1. С. 59-63.

147. Sidorova I.V., Gusarov A.V. and Gorokhov E.N. Ion-molecule equilibria in the vapors over cesium iodide and sodium fluoride. // Int. J. Mass Spectrom. and Ion Phys. 1979. V. 31, N. 4. P. 367-372.

148. Сидорова И.В. Ионно-молекулярные равновесия в парах кислородсодержащих соединений металлов. Дис. канд. физ.-мат. наук. М.: ИВТАН. 1994,— 164 с.

149. Магомедов М.Н. РАСЧЕТ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ДЕФЕКТА ШОТТКИ В ИОННОМ КРИСТАЛЛЕ. // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67, № 4. С. 661-664.

150. Beniere M., Chemla M. and Beniere F. VACANCY PAIRS AND CORRELATION EFFECTS IN KC1 AND NaCl SINGLE CRYSTALS. // J. Phys. Chem. Solids. 1976. V. 37. P. 525-538.

151. Acuna L.A. and Jacobs P.W.M. // J. Phys. Chem. Solids. 1980. V. 41. P. 595.

152. Franklin A.D., in: Point Defects in Solids, edited by J.H. Crawford and L.M. Slifkin (1972, Plenum Press, New York,), p. 76.

153. Brown N. and Jacobs P.W.M. // J. Physique. C. 1973. V. 34, V. 9. P. 437.

154. Boswarva I.M. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1972. V. 5, L 5.

155. Catlow C.R.A., Corish J., Diller K.M., Jacobs P.W.M., and Norgett M.J. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1979. V. 12. P. 451.

156. Murti Y.V.G.S. and Usha V. // Physica. 1977. V. 83B. P. 275.

157. Chandra S. and Rolfe J. // Can. J. Phys. 1971. V. 49. P. 2098.

158. Uvarov N.F., Bollmann W., Hairetdinov E.F. Estimation of Point Defect Parameters of Solids on the Basis of a Defect Formation Model of Melting (I) Theory. // Cry stall. Res. Technol. 1989. V. 24, N. 4. P. 413-420.

159. Ionic Solids at High Temperatures, edited by A.M. Stoneham (World Scientific, Singapore, 1989)

160. Kawano H., Kenpo T., Koga H. et al. Dissociative self-surface ionization of Alkali-Metal Halides. // Int. J. Mass Spectrom. and Ion Process. 1983. V. 47. P. 265-268.

161. Kawano H., Kamidoi S., Shimizu H. Development of a surface ionization type dual-ion source applicable to ionic crystalline samples. // Rev. Sci. Instrum. 1996. V. 67, N. 3. P. 104-106.

162. Catlow C.R.A., Diller K.M. and Norgett M.J. Interionic potentials for alkali halides. //J. Phys. C: Solid State Phys. 1977. V. 10. P. 1395-1412.

163. Hati S., Datta В., and Datta D. Polarizability of an Ion in a Molecule. Applications of Rittner's Model to Alkali Halides and Hydrides Revisited // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 19808-19811.

164. Бурдуковская Г.Г., Кудин JI.С., Бутман М.Ф., Краснов К.С. Ионные формы в парах над иодидом калия. // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29, № 12. С. 3020-3023.

165. Горохов JI.H., Гусаров A.B. Ионно-молекулярные равновесия в парах неорганических соединений. В кн.: Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналитическое применение. -М.: РИО ОИХФ, 1979. С. 91-104.

166. Рыбкин Ю.Я., Гусаров A.B., Горохов JI.H. Масс-спектрометрическое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах иодида рубидия. // Теор. и эксперим. химия. 1979. Т. 15, № 5. С. 593-598.

167. Погребной A.M., Кудин Л.С., Кузнецов А.Ю., Краснов К.С. ТЕРМИЧЕСКАЯ ЭМИССИЯ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ КЛАСТЕРНЫХ ИОНОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ // Химическая физика. 1997. Т. 16, № Ю. С. 119-127.

168. Gutowski М. and Simons J. Anionic states of FiFLi. // J. Chem. Phys. 1994. V. 100, N. 2. P. 1308.

169. Milne T.A. and Klein H.M. Mass Spectrometric Study of Heats of Dimerization of Alkali Chlorides. // J. Chem. Phys. 1960. V. 33. P. 16281637.

170. Porter R.F. and Schoonmaker R.C. Mass Spectrometric Study of the Vaporization of LiF, NaF, and LiF-NaF Mixtures. // J. Chem. Phys. 1958.

171. V. 29, N. 5. P. 1070-1074.

172. Milne T. A. Ion-Molecule Reactions in Mass Spectrometric Studies of Alkali Halide Salts. // J. Chem. Phys. 1960. V. 32, N. 4. P. 1275-1277.

173. Peterson K.I, Dao P.D., and Castleman A.W. Photoionization studies of Na2Cl and Na20 and reactions of metal clusters. // J. Chem. Phys. 1983. V. 79, N. 2. P. 777-783.

174. Berkowitz J, and Chupka W.A. Polymeric Gaseous Molecules in the Vaporization of Alkali Halides. // J. Chem. Phys. 1958. V. 29, N. 3. P. 653658.

175. Veljkovic M.V, Neskovic O.M, Miletic M.B, and Zmbov K.F. Mass spectrometric study of ionization and fragmentation of lithium fluoride vapor by electron impact. // J. Serb. Chem. Soc. 1993. V. 58, N. 2. P. 101-108.

176. Sunil K.K, Jordan K.D. Theoretical study of the NaClNaCl- <-> ClNaNaCl-interconversion. // Chem. Phys. Let. 1989. V. 164, N. 5. P. 509.

177. Galli G, Andreoni W, Tosi M.P. // Phys. Rev. A. 1986. V. 34. P. 3580.

178. Viswanathan R. and Hilpert K. // Ber. Bunsenges. Physik. Chem. 1984. V. 88. P. 125.

179. Winchell P. //Nature. 1965. V. 206. P. 1252.

180. Emons H.H., Horlbeck W, and Kiessling D. Massenspektrometrische Untersuchung der Gasphase über Alkalimetalliodiden. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1982. V. 488. P. 212-218.

181. Lester J.E, Ph. D. Thesis, Univ. of California, Berkeley, UCRL-17794, November 1967.

182. Grimley R.T, Joyce T.E. A Technique for the Calibration of High-Temperature Mass Spectrometers. // J. Chem. Phys. 1969. V. 73, N. 9. P. 3047-3053.

183. Wagner K, Schäfer H. Gaskomplexe im System KCl/ScCl3. // Z. Anorg. Allgem. Chemie. 1979. V. 450. P. 115-119.

184. Hastie J.W, Zmbov K.F, Bonnel D.W. // High Temp. Sei. 1984. V. 17. P. 333.

185. Vanderkemp W.J.M, Jacobs L.C, Oonk H.A.J, Schuijff A. // J. Chem. Thermodynamics. 1991. V. 23. P. 593.

186. Grimley R.T., Forsman J.A., and Grindstaff Q.G. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 632.

187. Mohazzabi P. and Searcy A.W. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1977. V. 24. P. 469.

188. Сидоров Л.Н., Алиханян A.C. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИСТЕМЫ LiF-ScF3. I. РАСШИФРОВКА МАСС-СПЕКТРА. // Жури. физ. химии. 1971. Т. 45. С. 506-510.

189. Алиханян А.С., Шольц В.Б., Сидоров Л.Н. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АССОЦИАЦИИ В ПАРАХ ФТОРИДОВ ЛИТИЯ, НАТРИЯ И КАЛИЯ МЕТОДОМ ПОЛНОГО ИЗОТЕРМИЧЕСКОГО ИСПАРЕНИЯ ИЗ 2-СЕКЦИОННЫХ КАМЕР КНУДСЕНА. // Вестник МГУ. 1972. № 6. С. 639-644.

190. Berkowitz J., Tasman Н.А., and Chupka W.A. Double-Oven Experiments with Lithium Halide Vapors. // J. Chem. Phys. 1962. V. 36, N. 8. P. 21702179.

191. Акишин П.А., Горохов Л.Н., Сидоров Л.Н. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГАЛОГЕНИДОВ ЦЕЗИЯ.//Докл. АН СССР. 1960. Т. 135, № 1.С. 113-116.

192. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочное изд. в 4-х томах. 3-е изд., перераб. и расшир. Под ред. Глушко В. П.- М.: Наука, 1978-1984.

193. Guella Т., Miller Т.М., Stockdale J.A.D., Bederson В., and Vuscovic L. Polarizabilities of the alkali halide dimers. // J. Chem. Phys. 1991. V. 94, N. 10. P. 6857-6861.

194. Fowler P.W. and Sadlej A.J. Correlated studies of electric properties of ionic molecules:alkali and alkaline-earth hydrides, halides and chalcogenides. // Molec. Phys. 1991. V. 73, N. l.P. 43.

195. Дронин А.А., Горохов JI.H. Влияние колебательно-вращательного возбуждения на масс спектры двухатомных молекул. Молекула CsCl. // Теплофизика высоких температур. 1972. Т. 10, № 1. С. 49-54.

196. Handbook of Chemistry and Physics.- 74th ed.- Boca Raton: CRC Press, 1994.

197. Коновалов С.П., Соломоник В.Г. // Журн. Структ. Химии. 1982. Т. 23. С. 90.

198. Молекулярные постоянные неорганических соединений.: Спр. под ред. К.С. Краснова. Л.: Химия, 1979.-448 с.

199. Смирнов В.И., Белов П.В., Гурвич Л.В., Горохов Л.Н. Ионизация хлорида натрия электронным ударом в сверхзвуковом молекулярном пучке. //Хим. физика. 1985. Т. 4, № 8. С. 1139-1140.

200. Talion J.L., Robinson W.H., and Smedley S.I. Premelting electrical conductivity and heat capacity in some alkali halides. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82, N. 11. P. 1277-1287.

201. Frey H. and Meyer H.J. // J. Crystal Growth. 1987. V. 82. P. 435.

202. Munir Z.A., Chieh E.K. and Hirth J.P. LEDGE CONFIGURATIONS ON ALKALI HALIDE SURFACES EVAPORATED IN AN ELECTROSTATIC FIELD. // J. Cryst. Growth. 1983. V. 63. P. 244-254.

203. Ubbelohde A.R. //J. Chem. Phys. 1964. V. 61. P. 58.

204. Есин O.A. О знаке заряда поверхности расплавленной соли. // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53, № 7. с. 1885-1886.

205. Есин О.А., Полухин В.А., Ухов В.Ф. Распределение заряда вблизи границы расплавленной соли с ее паром. // Электрохимия. 1978. Т. 14, № 11. С. 1705-1706.