Масс-спектрометрическое исследование ионной компоненты в парах гидроксидов щелочных металлов методом ионно-молекулярных равновесий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бутман, Михаил Федорович

• Бутман, Михаил Федорович
• кандидат химических наук
• 1985

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бутман, Михаил Федорович

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ

ГАЗОФАЗНЫХ ИОНОВ.

1.1. Метод масс-спектрометрии высокого давления • •••«.*••.•••«• II

1.2. Метод ионно-молекулярных равновесий

1.2.1. Исследование ионного состава высокотемпературного пара .*••»•••

I.2.I»I. Положительные ионы • •••»•••

I.2.I.2. Отрицательные ионы • ••••«.•

1.2.2. Абсолютные парциальные давления компонент пара • •«••».*«•

1.2,3» Энергетика ионно-молекулярных реакций

1.2.4. Потенциалы ионизации и сродство к электрону ••«».••••••.

1.2.5. Активности независимых компонентов конденсированных фаз • #.«*.«•

Глава П. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА НЕЙТРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТ В

ПАРАХ ГВДРОКСВДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ .»

Глава Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Ш.1. Аппаратура •••••**«.»•*•«

Ш.2. Методика исследования ионно-молекулярных равновесий

Ш.З, Препараты »•*«••••••»•••

Ш.4. Масс-спектры ионов

Ш.5, Исследование равновесий с участием ионов

Глава 1У. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ НО

1У.1. Масс-спектры .*•*«»•••«•• НО 1У.2. Работа выхода электрона гидроксидов щелочных металлов • ••»•••••*

1У,3. Парциальные давления компонент пара Ц9 1У.4. Некоторые особенности метода и исследованных соединений 123 1У.5» Термодинамика процессов кластеризации 129 1У.5.1. Энтальпии ионно-молекулярных реакций 129 1У.5.2, Энтальпии образования кластерных ионов 131 1У.5.3» Энергии диссоциации кластерных ионов 131 1У.5.4. Энтальпии реакций последовательной кластеризации »•«•••••••»

1У.6» Сродство к протону молекул 1^0 . . . 140 1У«7# Потенциал ионизации и сродство к электрону молекул MgOH и М(0Н)2 • . « . . 143 1У.8. Сродство к электрону молекул МОН и МО 147 1У.9. Сродство к электрону молекулы Kg • •

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрическое исследование ионной компоненты в парах гидроксидов щелочных металлов методом ионно-молекулярных равновесий»

Одним из перспективных направлений развития современной науки, техники и технологии является всестороннее изучение и практическое использование процессов, протекающих при высоких температурах, Вьщеление высокотемпературной химии парообразного состояния в самостоятельную область знания - логическое следствие тех больших успехов, которые достигнуты к настоящему времени в исследовании состава паров неорганических соединений. Изучение природы высокотемпературного пара позволяет получать обширную информацию о физико-химических свойствах разнообразных систем, необходимую для оптимизации всевозможных технологических процессов, для вычисления равновесных концентраций в высокотемпературных системах, при расчетах электропроводности низкотемпературной плазмы и т.д.

Исследования равновесного высокотемпературного пара большого числа неорганических веществ, выполненные за последнее десятилетие, показали, что наряду с нейтральными молекулами в нем присутствуют положительные и отрицательные ионы различной степени сложности. Таким образом одновременно с ассоциацией и диссоциацией нейтральных компонент в паре следует учитывать и процессы ионообразования. Актуальность исследования свойств газофазных ионов не вызывает сомнений, и можно привести ряд примеров, когда ионная компонента играет решающую роль и определяет поведение системы в целом: процессы, протекающие в верхних слоях атмосферы, в пламенах, в МГД - генераторах, газовых лазерах, при газофазном электролизе, при работе электровакуумных приборов и т.д.

Несомненна и теоретическая значимость таких работ, в частности, для более глубокого понимания природы химической связи. Получение информации о кластерных ионах представляет интерес для химии растворов и расплавов, для изучения процессов и явлений, имеющих место в слабоионизованном газе, при сольватации, гомонуклеарной конденсации и т.д.

В связи с этим целью настоящей работы явилось исследование термодинамических свойств ионной компоненты в парах над гидро-ксидами щелочных металлов. Выбор объектов обусловлен следующими соображениями: а) исследования [i] показали, что равновесный пар над гидрокси-дами калия и цезия имеет сложный состав: зарегистрированы простые, М+, и кластерные ионы М4" (МОН)^ вплоть до PL = 6, Ионы подобного типа были обнаружены в стратосфере Земли [2, 3] , и поэтому изучение их свойств - важная проблема для химии и физики атмосферы; б) гидроксиды щелочных металлов используются в качестве ионизирующей добавки в магнитогидродинамических преобразователях энергии [4] . Поэтому информация об ионном составе пара и термодинамических характеристиках компонент, определяющих электропроводность плазмы, может быть полезна для данной области науки и техники; в) для выяснения общих закономерностей процессов новообразования и получения полной информации о концентрации заряженных частиц в паре целесообразно было провести комплексное исследование как положительных, так и отрицательных ионов.

В работе использован метод ионно-молекулярных равновесий, представляющий собой сочетание эффузионного метода Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией ионов - продуктов термической ионизации, - извлекаемых из ячейки небольшим электрическим полем. Этот метод оказался весьма плодотворным для изучения состава пара и термодинамических свойств газообразных молекул и ионов.

Работа выполнена в проблемной лаборатории Ивановского химико-технологического института при кафедре физики в рамках систематических исследований ионно-молекулярных равновесий в парах неорганических соединений. Эти работы включены в Координационный план АН СССР по направлению 2Д7#5.4 "Комплексообразова-ние в газовой фазе" на I98I-I985 г.г#

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бутман, Михаил Федорович

1, Проведена реконструкция прибора MX-I303, Модифицирован источник ионов для высокотемпературных исследований ионно-молеку лярных равновесий»

2, В равновесных парах над гидроксидами щелочных металлов (натрия, калия, рубидия и цезия) обнаружены и идентифицированы положительные и отрицательные ионы: М"*", М, 0, ОН", МО", МОН, A-(MOH)^ , где А- = М"^ , М", ОН"; И, = 0^6 (М - Ма, К, Rb, Cs ).в случае гидроксида калия зарегистрирован также ион К^» Все от рицательные ионы в исследованных соединениях зарегистрированы впервые,

3» Предложена методика определения работы выхода электрона поверхности солевых систем. Впервые получены величины работы вы хода электрона гидроксидов щелочных металлов.4, Определены абсолютные парциальные давления компонент пара.5. Измерены константы равновесия реакций с участием заре гистрированных ионов и изучены зависимости 1-0 К р =^-Cu . С ис пользованием П и Ш законов термодинамики рассчитаны энтальпии ионно-молекулярных реакций.6» Вычислены энтальпии образования ионов МО", МОНГ, Кр и

7, Рассчитаны энергии диссоциации ионов и энтальпии реакций последовательной кластеризации,

8, Получено сродство к протону молекул MgO»

9, Впервые экспериментально определено сродство к электрону молекул МО, МОН и К2. Выполнена оценка сродства к электрону мо лекулы biO •

10, Проведена оценка потенциалов ионизации и сродства к электрону молекул М^ОН и М(0Н)2, II, Оценены молекулярные постоянные ионов М0, MgOH^, '^жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по ним рассчитаны термодинамические функции,

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бутман, Михаил Федорович, 1985 год

1. Кудин J1.С.ЭДасс-спектрометрическое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах соединений К и Cs .-Дисс.канд. хим.наук.-Иваново, 1975,- 155 с.2. к Ferguson E.E.-Geophys.Res.Lett» 1978, v.5, p.1035.

2. Инграм М., Драуарт Дж. Применение масс-спектрометрии в высокотемпературной химии.- В кн. .'Исследования при высоких температурах.- И.: ИЛ.,1952, с.274-312.

3. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии.-Л.;Химия, 1976.-152 с.

4. Chupka W.A. Dissociation Energies of Some Gaseous Alkali. Ha-lide Complex Ions and Hydrate id Ion K(H20) t- J.Chem.Phys., 19^9.r v. 30, N 1, pp.U58-U6$.

5. Clampitt R. Cluster ions and ions with a shell structure.-In.: Tenth International Conference. Phenomena Ionised Gases, Oxford, 1971, pp.231-2U5•

6. Смирнов Б.М. Комплексные ионы,- M.: Наука, 1983,- 149 с.Цитировано по 9.

7. Kebarle P.,Godbole E.W. Mass Spectrometric Study of Ions from- Particles Irradiation of Gases at Near Atmospheric Pressures.» J.Chem.Phys.,l963,v.39, pp. 1131-1132.

8. Kebarle P., Hogg A.M. Heats of Hydration and Solvation by Mass Spectrometry.- J.Chem.Phys., 1965,v.Ii2,N 1-2, pp. 798-799»

9. Kebarle P., Haynes R.N.,Collins I.G. Competitive Solvationof the Hydrogen Ion by Water and Metanol Molecules Studied in the Gas Phase.- J.Amer.Chem.Soc. 1967, v.89, N 23, pp. 5753-5757

10. Arshadi M.,Kebarle P. Hydration of OH" and 0^ in the Gas Phase Comparative Solvation of OH" by V/ater and the Hydrogen Halides. Effects of Asidity.- J.Phys.Chem., 1970,v.7H, N 7, pp.lU83-lH85

11. Arshadi M., Yamdagni R.,Kebarle P. Hydration of the Halide Negative Ions in the Gas Phase.II Comparison of Hydration Energies for the Alkali Positive and Halide Negative lons.-J.Phys. Chem.,1970, v.7H, N7,pp.lU75-lH82.

12. Payzant J.D., Cunningham A.J., Kebarle P. Gas Phase Solvation of the Ammonium Ion by NH3 and H2O and Stabilities of Mixed Clusters NHj(NH3)n(H20V .-Can. J.Chem. ,1973,v.51, N 19, pp. 32b: 32 Ц9.

13. Кебарле П. Ионы и их взаимодействие с молекулами растворителя в газовой фазе.- В кн. : Ионы и ионные пары в органических реакциях.- М.,: Мир, 1975, с."3.9-97.

14. Kebarle P. Thermochemical Information from Gas Phase Ion Equilibria.- Interaction Between Ions and Molecules. NATO Advanced Study Institute, Series BiPhysics, v.6, Edited by P.Ausloos Plenum Press,New York, 1975,pp. 169-U8 7.

15. Davidson W.R., Kebarle P. Binding Energies and Studies of Potassium Ion Complexes from Studies of the Gas Phase Ion Equilibria K+ + M « K+M.-J.Amer.Chem.Soc.,1976, v.98, N 20, pp. 6133-6138.

16. Kebarle P. Ion Thermochemistry and Solvation from Gas Phase Ion Equilibria.- Ann.Rev.Phys.Chem., 1977, v.28, pp.l*U5-i*76.

17. Hiraoka K., Kebarle P. Gas Phase Ion Equilibria Studies of Proton in Hydrogen Sulfide and Hydrogen Sulfide-V/ater Mixtures Stabilities of the Hydrogen Bonded Complexes: H+(H2SOx(H20)y Can.J.Chem., 1977, v.SU, N l,pp.2U-28.

18. Tang I.N.,Lian M.S.,Castleman A.V/. Mass Spectrometric Study of Gas Phase Clustering reactions: Hydration of Monovalent Bismuth Ion.-J.Chem.Phys., 197U, v.6o, N 10, pp.3981-3986.

19. Tang I.N.,Lian M.S., Castleman A.W. Mass Spectrometric Study of Gas Phase Clustering Reactions: Hydration of the Monovalent Strontium Ion.-J.Chem.Phys., 1976, v.6$,. N 10, pp.U022-i*027.

20. Castleman A.W., Holland P.M.,Keesee R.G. The properties of Ion Clusters and their Relationship to Heteromolecular nucle-ation.-J.Chem.Phys., 1978, v.68, N.U, pp.1760-1767.

21. Castleman A.W. The properties of Clusters in the Gas Phase? I.Ammonia about Bi+> Rb+, K*.-Chem.Phys.Lett., 1978, v.53, N 3, pp.560-563.

22. Castleman A.W., Holland P.M., Lindsay D.M., Peterson K.I.The Properties of Clusters in the Gas Phase.II.Ammonia about Metal Ions .-J.Amer.Chem.Soc., 1978,v.lOO, N l9,pp.6o39-6oU5.

23. Keesee R.G.,Lee N., Castleman A. Y7-Proper ties of Clusters in the Gas Phase. III.Hydration Complexes of c03 and HCO3.-J.Amer.Chem.Soc., 1979, v.101 , N 10, pp.2599-260U.

24. Lee N., Keesee E.G., Castleman A-.W. The Properties of Clusters in the Gas Phase-. IV. Complexes of H2O and HN0X clustering on NO".- J.Chem.Phys., 1980, v.72, N2, pp,1089-109U.

25. Keesee R.G., Lee N., Castleman A.W. Properties of Clusters in the Gas Phase. Y.Complexes of Neutral Molecules onto Negative Ions.- J.Chem.Phys., 1980,v.73, N5, pp.2195-2202.

26. Peterson K.I. et.al. Studies of the Structure and Bonding of Inorganic Clusters .-Surface Science, 1981, v.106, N 1, pp .136-11*5.

27. Castleman A.V/.,Keesee R.G. Properties of clusters in gas Phase.- In.: Electron and Ion Swarms. Proc.2 Int.Swarm. Semin., Oak Ridge, Tenn.-N.Y.,e.a., 1981, pp. 189-201.

28. Gastleman А.V/.,Peterson K.I., Upschulte B.L., Schellirig F.J. Energetics and structure of Na+ cluster ions.- Int.J.Mass Spect" rom. and Ion Phys., 1983, v.47, pp.203-206.

29. Кудин JI.C., Гусаров А.В., Горохов JI.H. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. П.Метаборат калия .-Теплофизика высоких температур, 1974, т.12, № 3, с.509-512

30. Кудин JI.C., Гусаров А.В., Горохов JI.H., Краснов К.С. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов Ш.Ме-таборат цезия.- Теплофизика высоких температур, 1975, т. 13,4, с.735-740.

31. Кудин Л.С., Гусаров А.В., Горохов JI.H., Краснов К.С. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. У.Окислы калия и цезия.- Теплофизика высоких температур, 1977, т.15, № 3, с.505-508.

32. Рыбкин Ю.Я., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Масс-спектрометричес-кое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах коди-да рубидия.- Теор. и эксперим. химия, 1979, т. 15, № 5,с.593 598.

33. Sidorova I.V., Gusarov A.V., Gorokhov L.N. Ion-molecular Equilibria in the Vapours over Cesium Iodide and Sodium Fluoride.-Int.J.Mass Spectrom. Ion Phys. 1979, v.31, N 4, pp.367-372.

34. Цирлина E.A., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. 1У. Система NaF SCF3 Теплофизика высоких температур, 1976, т. 14, № 6, с. 1187 - II9I.

35. Горохов Л.Н., Гусаров А.В. Ионно-молекулярные равновесия в парах неорганических соединений.-3 кн.: Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналитическое применение.- М.: РИО ОИХФ , 1979, с.91 104.

36. Погребной A.M., Кудин Л.С., Краснов К.С. Ионно-молекулярные равновесия в парах над иодидом бария и над его смесью с хлоридом бария.- Теплофизика высоких температур 1980, т.18, № I. с. 2X3 215.

37. Погребной A.M., Кудин Л.С., Краснов К.С. Ионно-молекулярные равновесия в парах над некоторыми галогенидами кальция и стронция,- Теплофизика высоких температур, 1981, т.19, № 2, с. 438 441.

38. Кудин Л.С., Погребной A.M., Краснов К.С. Ионно-молекулярные равновесия в парах хлорида и бромида бария и их смеси.-Теплофизика высоких температур, 1978, т.16, № 4, с.872-875.

39. Gusarov A.V., Gorokhov L.N., Pyatenko A.T.,Sidorova I.V. Negative Ions in the Vapours of Inorganic Compounds.- In.J Adv. Mass Spectrom. 1980, v.8, pp. 262-270.

40. Гусаров А.В., Пятенко A.T., Горохов JI.H. Ионы aif£ и ai2F7 в парах фторида алюминия Теплофизика высоких температур,1980, т.18, № 5, с.961-965.

41. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов JI.H. Термохимическиесвойства отрицательных ионов в паре над тетрафторидом урана.-Теплофизика высоких температур 1980, т.18, № 6, C.II54-II60.

42. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов JI.H. Отрицательные ионы в паре над трифторидом лантана. Теплофизика высоких температур,1981, т.19, № 2, с.329-334.

43. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов JI.H. Отрицательные ионыв паре над трифторидом -иттрия.- Теплофизика высоких температур, 1981, т. 19, №6., с.II67-II7I.

44. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов JI.H.Определение энтальпий образования ионов и ufJ методом ионно-молекулярных равновесий.-Ж.физ.химии, 1982, т.56, №8, с.1906-1909.

45. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов JI.H. Термохимия отрицательных ионов в системе и Р.- Ж. физ.химии, 1984, т.58, № I, с.1-8.

46. Пятенко А.Т., Сидорова И.В., Смирнов В.К., Горохов JI.H. Термохимия многоатомных отрицательных ионов в системе u-0-F.-В кн.:УПВсесоюзн.симп. по химии неорганических фторидов:. /Душанбе, 1984/ тез.докл.-М.: Наука, 1984, с.276.

47. Никитин М.И.,Скокан Е.В., Сорокин И.Д.,Сидоров Л.Н. Отрицательные ионы в насыщенном паре систем MP AIP^. Теплота образования AIP^.-Докл.АН СССР, 1979, т.247,№ I, qI5I-I55 .

48. Сидоров Л.Н., Никитин М.И., Коробов М.В.Определение сродства к электрону эффузионным методом фторидов платины и тет-рафторида марганца.-Докл.АНСССР, 1979, т.248, № 6,с.1387-139X.

49. Никитин М.И., Сорокин И.Д., Скокан Е.В.Сидоров Л.Н. Отрицательные ионы в насыщенном паре систем KF-HfF^ и КР Вер£.Ж.физ.химии, 1980, т.54,№ 5, с.1337-1338.

50. Badtiev Е.В.et.al.Enthalpy of Formation and Electron Affinity of Cerium Tetrafluoride.- High Temp.Science, 1982, v. 15, N 2-3, pp.93-10U.

51. Sidorov L.N., Borshchevsky A•Ya., Rudny E.B., Butsky V.D.Electron Affinities of Higher Molybdenum Fluorides as Determined by the Effusion Technique.- Chem.Phys. 1982, v. 71, pp. 1U5-1U6.

52. Сидоров JI.H. ,Губаревич В.Д. Диссоциация газообразных комплексных фторидов ММп^з и MMiiF^, М = Li-Cs .-Коорд.химия. 1982, т.8, № 4, с.463-471.

53. Скокан Е.В. и др. Ионно-молекулярные равновесия и определение активности в системе RbP ZrF^ Ж.физ.химии, 1983, т.57, № 9, с.2177-2181.

54. Скокан Е.В. и др. Сродство к электрону гексафторида урана.-Ж.физ.химии, 1983, т.57, № II, с.2880-2882.

55. Чилингаров Н.С., Коробов М.В., Сидоров Л.Н., Соколов В.Б. Масс-спектральные термодинамические исследования газообразных фторидов золота.- В кн.:УП Всесоюзн.симп.по химии неорганических фторидов:/Душанбе, 1984 г/ Тез.докл.-М.Наука, 1984, с.345.

56. Эмиссионные свойства материалов.Справочник/под ред. Самсоно-ва Г.В.г Киев: Наукова думка, 1970.

57. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону . Справочник /под ред.Кондратьева В.Н.гМ.: Наука, 1974.

58. Добрецов Л.Н., Гомоюнова М.В. Эмиссионная электроника.-М.-.Наука, 1966,- 311 с.

59. Гуцев Г.Л.Болдырев А.И. Особенности электронного строения фторидов с аномально большим сродством к электрону.-В кн.: УП Всесоюзн.симп.по химии неорганических фторидов: /Душанбе, 1984 г/ Тез.докл.- М.:Наука, 1984, с.26.

60. Телеснин Р.В. Молекулярная физика.- М.: Высшая школа, 1973.360 с.

61. Иголкина Н.А. Отрицательные ионы в парах фторидов металлов первого переходного ряда.:Автореф.дисс.канд.хим.наук.Москва, 1984.-14с.

62. Sidorov L.N., Korobov M.V. Mass Spectrometric Determinationof activity in Molten Salt Mixtures.-Сицуре бунсэки Mass Spectroscopy, 1981, v.29, N 3, pp. 199-219.

63. Chantry P.J. Negative Ions Formation in Cerium Triiodide.-J.Chem.Phys. 1976, v.65, R 11, pp.4412-4420.

64. Кудин Л.С.,, Погребной A.M.,Краснов K.C. Использование метода ионно-молекулярных равновесий для определения потенциалов ионизации молекул.-Изв.ВУЗов. Химия и хим. технол., 1983, т.26, № 6, с.685-688.

65. Сидоров Л.Н.,Поиск и исследование молекул с высоким сродством к электрону .-Успехи химии, 1982, т.51, № 4,с.625-645.

66. Hildenbrand D.L. Electron Impact Studies of IIA Metal Chlorides. -Int. J.Mass Spectrom. and Ion Phys. 1970, v. 4, N 1, pp. 75-83.

67. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание в 4-х томах- под ред. Глушко В.П.-М.:Наука, 1978-1982.

68. Гусаров А.В. .Горохов J1.H. О составе пара над окисью калия.-Теплофизика высоких температур, 1966, т.Ч, №.3 , с.590-591.

69. Емельянов A.M., Гусаров А.В.,Горохов Л.Н.Садовникова Н.А. Исследование паров гидроокиси и окиси цезия методом электронного удара,- Теор. и эксперим.химия, 1967, т. 3, № 2, с. 226-232.

70. Гусаров А.в., Горохов Л.Н., Ефимова А.Г. Масс-спектрометри- . ческое изучение продуктов испарения карбоната цезия.-Теплофизика высоких температур, 1967, т.5, № 5, с.783-788.

71. Hildenbrand D.L. Dissociation Energies of CaBr, SrBr, BaBr and BaCl from Mass Spectrometric Studies of Gaseous Equilibria. -J.Chem.Phys. 1977, v.66, N 8, pp. 3526-3529•

72. Kleinschmidt P.D., Hildenbrand D.L. Dissociation Energiesof CaI,SrI and Bal from High Temperature Mass Spectrometry.-J.Chem.Phys. 1978, v.68, N 6, pp.2819.

73. Гусаров А.В., Коробов М.В., Сидоров Л.Н. Масс-спектромет-рические исследования ионно-молекулярных равновесий и изучение многокомпонентных систем.- I.физ.химии, 1976, т.50, № II, с.2873-2876.

74. Скокан Е.В. Масс-спектрометрическое определение энтальпий образования отрицательных ионов и активностей компонентов в системах на основе тетрафторидов циркония, гафния, тория, урана.:Автореф.дисс.канд.хим.наук.-Москва, 1984,-16с.

75. Колосов Е.Н., Щольц В.Б, Сидоров JI.H. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы NaP AIF3.-Ж.физ.химии,1974,т.48, № 9, с.2199-2203.

76. Сидоров JI.H., Колосов Е.Н., Шольц В.Б. Масс-спектромэт-рическое исследование термодинамических свойств системы NaP А1Р3.- ж.физ химии, 1968, т.42, № 10, с.2620-2623.

77. Porter R.F., Schoonraaker R.C. Gaseous Species in the Vaporization of Sodium and Potassium Hydroxide.-J.Chem.Phys. 1958, v.28 , N 1, pp.I68-I69.

78. Porter R.F., Schoonmaker R.C. Gaseous Species in the Vaporization of Potassium Hydroxide.-J.Phys.Cnem. 1958, v. 62,pp. 23k 237.

79. Schoonmaker R.C.,Porter R.F. Gaseous Species in the Vaporization of Sodium Hydroxide.- J.Chem.Phys. 1958, v. 28,N 3, pp. U5U U57.

80. Porter R.F., Schoonmaker R.C. Gaseous Species in the NaOH-KOH System.- J.Phys.Chem. 1958, v.62, N U, pp.U86-U89.

81. Schoonmaker R.C.,Porter R.F. Mass Spectrometric Study of Alkali Hydroxide Vapours.-J.Chem.Phys. 1959, v.31, N 3, pp. 830-833.

82. Rao V.S.,Schoonmaker R.C. Velocity Analysis of molecular Beams Generated from NaOH Vapours .-J.Chem.Phys. i960, v. 33, N 6, pp. 1718-1720.

83. Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Масс-спектрометрическое изучение испарения гидроокиси калия.-К.физ.химии, 1968,т.42, № 4,с.860-865.

84. Горохов Л.Н., Гусаров А.В., Панченков И.Г. Исследование гидроокисей калия и цезия методом электронного удара. Энергии диссоциации молекул КОН и CsOH.- I.физ.химии, 1970,т.44, № I, с.269-270.

85. Vuskovic L., Trajmar S. Electron impact study of potassium hydroxide.-J.Chem.Phys., 1979, v.71, N 9, pp.3887 3889.

86. Berkowitz J.,Meschi D.J.,Chupka V/.A. Heterogeneous Reactions Studied by Mass Spectrometry.il.Reaction of Li20(s) with H20( g).-J.Chem.Phys., 196o,v.33,N 3, pp. 533 540.

87. Масс-спектрометр MX-I303. Техническое описание и инструкция по монтажу и эксплуатации.

88. Счетчик ионов СИ-03. Техническое описание и инструкция по эксплуатации.

89. Кудин Л.С., Погребной A.M., Готкис И.С. Источник ионов для исследования ионно-молекулярных равновесий.- Изв. ВУЗов. Химия и хим.технол. 1979, т.22, № 9, с.1145-1337.

90. Гусаров А.В. Посторонние ионы в методе ионно-молекулярных равновесий.- В кн.: Ш Всесоюзн.конф. по масс-спектрометрии (декабрь 1981 г): Тез.докл.-Л.:Наука, I98I,c.II7.

91. JANAF Thermochemical Tables, NSRDS NBS 37, 2nd edn, Washington, 1971 and Supplements in J.Phys.Chem.Ref.Data 197U-1978.

92. Rinn k.et.al.Development of single-particle detectors for keV ions.-Rev.Sci.Instrum.,1982,v.53,N6,pp.829-837.

93. Пат. США 4267448.Ion detector with bipolar accelerating electrode./ Feser K.,Brunnee C.-U.S., 1981.

94. Никитин М.И.Масс-спектрометрическое определение энтальпий диссоциации комплексных молекул MAIP^ и MScFZ (М щелочной металл) на нейтральные и заряженные частицы: Дисс. канд.хим.наук.-Москва, 1980.-145 с.

95. Погребной A.M. Масс-спектрометрическое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах над галогенидами щелочноземельных металлов.- Дисс.канд.хим.наук.-Иваново, 1981.217 с.

96. Гусаров А.В. и др. Равновесная ионизация в парах соединений щелочных металлов,- В кн.: П Всесоюзн.конф. по массспектрометрии: Тез докл.- Л.: Наука, 1974, с.147-148.

97. Kawano H.et.al.Dissociative Self-surface Ionization of Alkalimetal Halides.-Int.J.Mass Spectrom. and Ion Phys. 1983, v. U7, pp. 2 65 268.

98. Клименко H.M., Закжевский В.Г., Чаркин О.П. Энергии газофазного комплексообразования анионов MF^+i катионов №ik+l И ИХ солей Mbik+l'MFg+i по данным квантовохими-ческих расчетов.- Коорд.химия,Х982,т.8, № 7,с.903-912.

99. Lowe J.P. Qualitative Molecular Orbital Theory of Molecular Electron Affinities.-J.Amer.Chem.Soc.,1977,v.99,N 17,pp.5557-- 5570.

100. Partridge H.,Dixon D.A.,V/alch S.P., Banschlicher C.W., Gole J.L. Electron Affinities of the Alkali Dimers: Na2, K2 and Rb27J.Chem.Phys., 1983, v.79, N 4, pp.1859-1865.

101. Колесников Б.Я., Колчин A.M., Панченков Г.М. Определение средних времен жизни адсорбированных молекул Csi на поверхности вольфрама.- К.техн.физики, 1970,т.40, № 4,с.868-871.

102. Колесников Б.Я., Колчин A.M., Панченков Г.М. Масс-спектрометрическое исследование адсорбции молекул галогенидов цезия на поверхности вольфрама.- В кн.:1 Зсесоюз.конф. по масс-спектрометрии: Тез.докл.- Л.: Наука, 1969, с.141.

103. Колесников Б.Я. Об адсорбции галогенидов цезия на поверхности вольфрама.-Дисс.канд.хим.наук.-МоскваД971.- 160 с.

104. Ярым-Агаев H.JI.,Матвиенко В.Г. Исследование равновесных ионных форм в парах солей.- Теплофизика высоких температур, 1973, т.II, № 4, с.457-761.

105. Рыбкин Ю.Я. Ионно-молекулярные равновесия в насыщенных парах некоторых галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов и их смесей.: Автореф.дисс.канд.хим.наук.-Донецк, 1984,-19 с.

106. Мак-Даниель И. Процессы столкновений в ионизированных газах. -М.:Мир, 1967.-831 с.

107. Дэшман С. Научные основы вакуумной техники.- М.:, 1964,716 с.Hilpert К., Gingerich К. A. Atomization Enthalpies of the Molecules Cu , Ag-j, AU3.- Бег.Bunsenges.Phys.Chem. ,1980, v.84, N 8, pp.739-745 .

108. Kordis J., Gingerich K.A., Seyse E.J. Atomization energies and heats of formation of gaseous Au2*Tb2, TbAu, НоАи,ТЬАи2, and HoAu2.-J.Chem.Phys. 197U, v.61, N 13,pp.$114-5121.

109. Бучаченко А.Л. Магнитные взаимодействия в химических реакциях.- В кн.: Физическая химия. Современные проблемы- Под ред.акад. й.М.Колотыркина.-М. -.Химия, 1980, с.7-48.

110. Batty J.С., Stickney R.E. Quasiequilibrium Treatment of GasPhase Reactions. 1.Evaporation Kates of Volatile SpeciesFormed in the Reactions of 02 with W, Mo and C.-J.Chem.Phys.1969,v.51,N 10,pp.UU75-UU8U.

111. Коробов M.B., ъондаренко А.А., Никулин B.B., Сидоров Л.Н.Масс-спектральные термодинамические исследования в условиях напуска ^ер5(газ)3 кн*: Ш Всесоюзн.конф. по масс-спектрометрии: Тез.докл.-Л.;Наука, X98I, с.114.

112. Левин Г. Основы вакуумной техники.-М.:Энергия, 1969.-272 с.

113. Зайдель А.Н. Ошибки измерений физических величин,- Л.:Наука, 1974.- 108 о.

114. Карапетьянц М.Х.Цетиды сравнительного расчета физико-химических свойств.-М.:Наука, 1965.- 403 с.

115. Chao J.Thermodynamics of Vaporization of Alkali Fluoride s-Thermochim. Acta, 1970, v.l, pp.71-86.

116. Milne T.A.,Cubbicciotti D. Energies and Vibrational Frequencies of Gaseous Alkali Halide M2X+ Ions.-J.Chem.Phys. 1959, v.30, pp.lUl8-lU21.

117. Kistenma.cher H., Popkie H., Clementi E. Study of the Structure of molecular complexes . II.Energy surfaces for a water molecule in the Sodium or potassium Cation.- J.Chem.Phys. 1973, v.58, N 11, pp.1689-1699.

118. Kistenmacher H.,Popkie H., Clementi E. Study of the Structure of Molecular Complexes. V.Heat of Formation for the Li?" Na^ K* FT Cl"Ion Complexes with a Single water molecule.-J.Chem.Phys. 1973, v.59, N 11, pp.58U2-58U8.

119. Соломоник В.Г., Погребная Т.П. Дипольные моменты и спектроскопические постоянные молекул гидроокисей щелочных металлов.- Иваново, 1980.-7 с. Рукопись представлена Иванове^ ким хим.-тех.ин-том. Деп. в ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы) 29 авг. 1980, № 857хп-Д80.

120. Nelson R.D., bide D.R.,Maryott A.A. Selected Values of Electric Dipole Moments for Molecules in the Gas Phase. NSRDS--NBS 10, 1967.

121. Martin Т.P. The Growth of Ionic Clusters.-Surface Science.1981, v.106, N 1-3, pp. 79-83.

122. Searles S.K.,Dzidic I., Kebarle P. Proton Affinities of the Alkali Hydroxides .-J.Amer.Chem.Soc. I969, v.91,N 10,pp. 2810-2811.

123. Молекулярные постоянные неорганических соединений.-Справочник под ред. Краснова К.С.- JI.:Химия, 1979.- 446 с.

124. Wu С.Н., Kudo Н.,Ihle H.R. Thermochemical Properties of Gaseous Li30 and Li202.- J.Chem.Phys. 1979, v.70, N U,pp.1815-18 20.

125. Соломоник В.Г., Погребная Т.П. Ab initio исследование геометрического строения, силовых полей и колебательных спектров молекулы L12(они иона Li20Ht .-Ж.структ.химии,1983, т.24, № I, с.39-45.

126. Верхотуров Е.Н. Масс-спектрометрическое исследование испарения и процессов ионизации нитритов щелочных металлов.: Автореф.дисс.канд.хим.наук.- М., 1977.- 16 с.

127. Гиричев Г.В., Васильева С.Б. О строении димерной молекулы гидроксида калия.-Изв.вузов. Химия и хим.технол., 1983, т.26, № 9, с.1137-1138.

128. Peterson K.I.,Dao P.D., Castleman A.W. Photoionizotion studies of Na2Cl and Na20 and reactions of metal clusters.J.Chem.Phys., 1983, v.79, N 2, pp.777-783.

129. Гуцев Г.Л.Болдырев А.И. ДВМ- X^ расчеты электронной структуры "суперщелочных" катионов .-Ж.неорг. химии, 1983, т.28,9, с.2179-218I.

130. Степанов Н.Ф., Ерлыкина М.Е.Филиппов Методы линейнойалгебры в физической химии.-М.:Издательство Московского Университета, 1976.- 360 с.

131. Blickensderfer R.P., Jordan K.D. Ab initio Studies of the Electronic Structure of LiOET and Li20*\- J.Chem.Phys. 1979* v.4l, N 1-2, pp.193-199.

132. O'Hare P.A.G., V/ahl A.C. Thermochemical and theoretical investigations of the Sodium-oxygen system.II.Properties of NaO and its ions from Hartree-Fock molecular orbital studies.J.Chem.Phys. 1972, v.56, N 9, pp.4516-4525.

133. Freund S.M., Herbst E., Mariella R.P., Klemperer W. Radio Frequency Spectrum of the X2IT state of LiO.- J.Chem.Phys. 1972, v.56, N 4, pp.1467-1476.

134. Allison J.N., Goddard VI.A. Alkali Oxide DiatomicssExplanation of the Change in Ground state Symmetry from LiO(2n) to CsO22..- J.Chem.Phys., 1982, v.77, N 7, pp.4254-4261.

135. So S.P.,Richards W.G. The Electronic Ground States of Alkali Monoxides.-Chem. Phys .Lett., 1975„'v.32, N 2,pp.227-230.

136. Краснов K.G. Молекулы и химическая связь,- М.: Высш.шк., 1984,- 295 с.

137. Смирнов Б.М.Отрицательные ионы.-М.:Атомиздат,1978,-176 с.

138. Месси Г. Отрицательные ионы.-М.:Мир, 1979,-754 с.

139. Bernard M. Theoretical Study of the Metal-Metal Interaction in Binuclear Complexes of Transition Groups 6 and 7.-J.Amer.Chem.Soc. 1978, v.100,N U, pp.2354-2361.

140. Bauschlicher J.,Charles W.,Partridge H., Walch S.P. On the Electron Affinity of Cu Atom.- Chem.Phys.Lett. 198U, v. 103, N U, pp.291-295.