Масс-спектрометрическое определение энтальпий образования отрицательных ионов и активностей компонентов в системах на основе тетрафторидов циркония, гафния, тория, урана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Скокан, Евгений Вячеславович

• Скокан, Евгений Вячеславович
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скокан, Евгений Вячеславович

введение

Глава 1. Молекулярный и ионный состав насыщенного пара неорганических соединений по масс-спектрометрическим данным - б

Глава П. Масс-спектрометрические методики определения активностей в двух- и многокомпонентных системах 25 ПЛ. Методики, основанные на исследовании нейтральных компонентов насыщенного пара

П.1.1. Метод внутреннего стандарта

ПЛ.2. Методика, основанная на использовании уравнения Гиббса - ДОгема, записанного через отношение ионных токов

ПЛ.З. Методика, основанная на измерении отношения ионных токов "полимер - мономер"

ПЛ.4. Метод изотермического испарения

П.2. Методика, основанная на измерении отношения парциальных давлений ионов /метод ионно-молекулярных равновесий/

Глава Ш. Определение масс-спектрометрическим методом энтальпий образования газофазовых комплексных молекл и отрицательных ионов

ШЛ. Энтальпии образования газофазовых комплексных фторидов '

Ш.1Л. МЩ шл.2.

Ш.1.3. МЩ

Ш.1.4. МЩ

Ш.2. Знтальпии образования отрицательных ионов, Энтальпия образования

Глава 1У. Экспериментальная чавть

1У.1. Аппаратура

1У.2. Определение энтальпий образования отрицательных ионов, присутствующих в насыщенном паре фторидных систем 64 1У.2.1. Энтальпия образования UFS и методика измерения сигнала 64 iy.¿.2. Энтальпия образования Н{Р5 72 1У.И.З. Выбор энтальпии образования MFf 74 1У.2.4. Энтальпии образования ZrPs~ и

1У.2.5. Энтальпия образования Т/»/^

IV.З. Определение активностей компонентов в системах

КР - Щ и RW - Zr^

1У.3.1. Система КР . Метод ионно-молекулярных равновесий

IV.3.2. Система Rt¡P - Zrfy . Методы изотермического испарения и ионно-молекулярньт равновесий

Глава У. Обсуждение результатов

УЛ. Энтальпии образования отрицательных ионов Z-Pf ТЩ~ , Щ'

V.2. Газофазовые равновесия и определение активности масс-спектрометрическим методом

V.2.1. Газофазовые равновесия с участием нейтральных компонентов

У.2.2. Газофазовые равновесия с участием заряженных компонентов /ионно-молекулярные равновесия/

Глава У1. Энтальпия образования . Сродство к электрону пента- и гексафторидов урана 143'

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрическое определение энтальпий образования отрицательных ионов и активностей компонентов в системах на основе тетрафторидов циркония, гафния, тория, урана»

Высокотемпературные процессы с участием неорганических соединений в последнее время привлекают к себе повышенный интерес в связи с их использованием в новых областях науки, техники и в современной технологии /энергетика, металлургия, космические исследования и т.д./. Для расчета высокотемпературных технологических процессов необходимо знать термодинамические свойства газовой и конденсированной фаз. При исследовании газовой фазы важнейшими характеристиками являются молекулярный и ионный состав, энтальпии образования компонентов. Основной характеристикой конденсированной фазы многокомпонентных систем служит термодинамическая активность ее компонентов.

Значительное место среди высокотемпературных исследований занимают работы, в которых изучаются равновесия "конденсированная фаза - насыщенный пар", а наиболее продуктивным стал метод высокотемпературной масс-спектрометрии. Сочетание в нем эффузионного метода Кнудсена с масс-спектрометрическим анализом продуктов испарения позволяет получать информацию о молекулярном и ионном составе насыщенного пара исследуемых объектов, измерять парциальные давления компонентов пара с целью определения их энтальпий образования и термодинамических свойств конденсированных фаз. В рамках метода высокотемпературной масс-спектрометрии к настоящему времени разработано достатонное количество различных методик для решения конкретных задач.

В последнее десятилетие возрос интерес к определению термодинамических характеристик отрицательных ионов и молекул с большим сродством к электрону. Это связано с тем, ато эти соединения играют существенную роль в процессах, протекающих в низкотемпее-ратурной плазме.

Настоящая работа посвящена исследованию ионно-молекулярных реакций с участием отрицательных ионов в насыщенных парах фто-ридных систем.

Измеренные конитанты равновесия ионно-молекулярных реакций в насыщенных парах ряда фторидных систем масс-спектрометрическим методом позволили определить энтальпии образования зарегистрированных ионов. Возможности использования ионно-молекулярных равновесий для определения активностей независимых компонентов и состава конденсированной фазы даны в сравнении с методом изотермического испарения. Для этого были исследованы система И6Р -ХгР^ методом изотермического испарения, а системы ИР - ХгР^ и МР - ХгР^ - методом ионно-молекулярных равновесий.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Скокан, Евгений Вячеславович

Выводы

1. В насщенном паре тетрафторида урана и систем A1F1 - Alefy / А) = Na , К , R¿ , Ale = Zr , Hf ,7* , U / зарегистрированы ионы F , , Zr¿Fd , , TAPS , U/^ ,

Uf,í" •

2. Получены результаты, имеющие методическое значение при масс-спектрометрическом измерении констант равновесия ионно-моле-кулярных реакций: а. Выведено уравнение, связывающее измеренный поток ионов с их равновесным давлением внутри эффузионной камеры, находящейся в электростатическом поле; б. Экспериментально достигнуто разрешение по расстоянию в плоскости эффузионного отверстия, которое позволяет определять место и размеры участков поверхности, излучающей ионы.

3. Методом изотермического испарения определен молекулярный состав пара системы RbF - Zrty в интервале 33,3 - 100 иол.%Щ Установлено, что в насыщенном паре при температурах 840 - 1100 К кроме Rf>F и ZrFt, присутствуют молекулы Rb¿2rF¿ , RbZrPs ,

RbZrxfy * Измерены их парциальные давления.

4. Измерены константы равновесия и определены энтальпии реакций с участием зарегистрированных ионов и молекул. Энтальпии образования газофазовых ионов: , «?ггРд , ЩР5 , ТЩ и молекул: R¿¿7rfg , RbZr^Fg рассчитаны впервые. Уточнены значения энтальпий образования UPS , Ufi^ , Rb2rFs и энергии сродства к электрону пента- и гексафторидов урана.

5. Дана сравнительная характеристика двух методов определения активностей независимых компонентов /ИМР, МИИ/. Сопоставление экспериментальных данных, полученных обоими методами, проведено в системах К? -ЗгРц и ЯЬР - . Систематизированы существующие методики определения парциальных давлений /активностей/ методом ИМР по типам газофазовых реакций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скокан, Евгений Вячеславович, 1984 год

1. Инграм M., Драуарт Дж. Применение масс-спектрометрии в высокотемпературной химии. - В кн.: Исследования при высоких температурах. М.: Иностранная литература., 1962, с. 274 - 312.

2. Новиков Г.И., Гаврюченков Ф.Г. Компелексные галогениды в парах при высоких температурах. Успехи химии, 1967, т. 36,1. Р 3, с.399 413.

3. Büchler А., Berkowitz-Mattuck J.B. Gaseous Ternary Compound^ of the Alkali Metals.- In; Advances in High Temperature Chemistry, 1967, v.1, New-York, London, p. 95 152.

4. Шольц В.Б., Сидоров JI.H. Энтальпии диссоциации, масс-спектры и структуры некоторых комплексных фторидов. Вестник московского университета, 1972, № 4, с. 371 - 382.

5. Сидоров JI.H., Засорин Е.З. Некоторые вопросы термодинамики и строения комплексных галогенидов и солей кислородсодержащих кислот в газовой фазе. Изв. высших учебных заведений, химия и хим. технология, 1975, т. 18, с. 3 - 14.

6. Hastie J.W. High Temperature Vapours: Seienee and Technology.-New-Yorki Akademie Press, 1975, p.126 148.

7. Emmenegger F.P. Gaseous complexes their role in chemical transport.- J. Crystal Growth, 1972, v.17, p.31 - 37.

8. Chupka W.A., Inghram M.G. Investigation of the Heat of Vaporization of Carbon.- J. Chem. Ph^s., 1953, v. 21, H 2,p. 371 372.

9. Honig R.E. On the Molecular Evaporation of Group IVB Elements.-J. Chem. Phys., 1953, v. 21, N 3, p. 573 -574.

10. Chupka W.A., Inghram M.G. Direct Determination of the Heat of Sublimation of Carbon with the mass spectrometer.- J. Chem. Phys., 1955, v. , N I, p. 100 104.

11. Drowart J., Goldfinger P. Investigation of Inorganib Systems at High Temperature by MaasSpectrometry.- Angewandte Chemie1967, v. 79, К 13, p. 589 604.

12. Коренев Ю.М., Сорокин И.Д., Сидоров Д.Н., Новоселова А.В.

13. Масс-спектрометрическое исследование системы UP -///Г^. Ж. физ.химии, 1974, т. 48, с. 2137 2138.

14. Сорокин И.Д. Исследование взаимодействия фторидов щелочных металлов с тетрафторидом гафния в газовой фазе.- Дисс. канд. хим. наук, Москва, МГУ, 1974, 97 с.

15. Лошин А.Ф., Коренев Ю.М., Сидоров Ji.H., Новоселова А.В. Определение молекулярного состава насыщенного пара и активностей компонентов в системе HP Hffy . - Ж. физ. химии, 1975,т.49, с. 2158.

16. Лошин А.Ф., Коренев ICLM., Новоселова А.В. Р -Т и Т X проекции диаграммы состояния системы CsP - ЩР^ - Ж. Физ. Химии, 1978, т. 52, с. 494.

17. Коренев Ю.М., Рыков А.Н., Новоселова А.В. Применение масс-, спектрального метода для построения Р Т и Т - X проекций диаграммы состояния системы LiP -¿гРе, . - Ж. Неорг. Химии, 1979, т. 24, № 8, с. 2201 - 2207.

18. Сидоров Ji.H., Акишин П.А., Белоусов В.И., Шольц Б.Б. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы NaP . - Ж. Физ. Химии, 1964, т. 38, № I,. с. 146 - 150.

19. Коренев ю.М., Сидоров Л.Н., Рыков А.Н., Новоселова A.B. Молекулярный состав пара в системе NclF -ZrFt, . S. Неорг. Хи• мии, 1980, т. 25, № I, с. ¿84 290.

20. Карасев Н.М., Коренев Ю.М., иидоров Л.Н. Р Т и Т - х проекции фазовой диаграммы системы Csf -¿rfy . - Ж. Неорг. Химии, 1980, т. 25, № 5, с. 1362 - 1367.

21. Варков M.В., Коренев Ю.М., Акишин П.А., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование бинарной системы UF Ufy -Деп. ВИНИТИ, 1977, № 3863 - 77.

22. Варков М.В., Коренев Ю.М., Акишин H.A., Сидоров J1.H. Масс-спектрометрическое исследование бинарной системы NaF -UFç Деп. ВИНИТИ, 1977, Р 3862 77.

23. Варков М.В., Журавлева Л.В., Коренев Ю.М., Акишин П.А. Сидоров Л.Н. Активности в системах на основе фторидов щелочных металлов игтетрафторидрв.,.Ш. Масс-спектрометрическое определение активностей в системе KF UF^ . - Деп. ВИНИТИ, 1982, № 60-82.

24. Евсеев A.M., Воронин Г.Ф. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов. М.: МГУ, 1966. 130 с.

25. Несмеянов Ан.Н. Давление пара химических элементов. М.: АН СССР, 1961.

26. Otvos J.W., Stevenson D.P. Cross sections of Molecules for Ionization by Electrons,-J.Am.Chem.Soc., 1956, v.78, p.546-551.

27. Mann J.B. Recent development in mass spectrometry. Ed. by K.

28. Ogata, T. Hayakawa. Baltimore e.a., Univ. Park Press, 1970, p.1324.

29. С1идоров Jl.H. Масс-спектральные термодинамические исследования. В кн.: Современные проблемы физической химии, т. 6,изд-во МГУ, 1972, с. 295 342.

30. Акишин П.А., Горохов Л.Н. Кинетические энергии осколочных ионо. и характер связи в молекулярных ионах галогенидов цезия. -Вест. МГУ, сер."Химия", i960, вып. 6, с. 3-6.

31. Акишин ; П.А., Горохов Л.Н., Сидоров Л.Н'. Масс-спектрометрическое исследование испарения хлорида натрия и фторида лития с использованием двойной эффузионной камеры. Вестн. МГУ, сер. хим., 1959, № 6, с. 194 - 204.

32. Горохов Л.Н. Новые расчетные методы в масс-спектрометрических исследованиях с двойной эффузионной камерой и термодинамические свойства иодида лития. ДАН СССР, 1962, т. 142, Р I,с. ИЗ 116.

33. Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Определение масс-спектров ассоци-атов и их относительных количеств в парах над труднолетучими веществами. Теплофиз. выс. темп., 1964, т.2, № 1, с.535-539.

34. Сидоров Л.Н., Коробов М.В. Масс-спектральный метод изотермического испарения. В кн.: Современные проблемы физическойхимии, 1976, т.9, с. 48 113.

35. Sidorov L.N., Minaeva I.I., Zasorin E.Z., Sorokin I.D., Borschevskiy A.Ya. Mass-spectrometric investigation of gas-phaseequilibria over bismuth trioxide.- High Temper. Sci., 1980, v. 12, p. 175 196.

36. Смирнов В.К. Масс-спектрометрическое исследование термодинамики высокотемпературных процессов в системах U -Г и

37. U D -f . - Дисс. канд.физ.-мат. наук. - Москва, МФТИ, 19^3.

38. Chupka W.A. Dissociation Energies of Some Gaseous Alkali Halide Complex Ions and the Hydrated Ion Kf/^O)^ J. Chem. Phus., 1959, v. 30, К 2, p. 458 465.

39. Ярым-Агаев H. Ji., Матвиенко В.Г. Исследование равновесных ионных форм в парах солей. Теплофиз. выс. темп., 1973, т.II, № 3, с. &08 - 512.

40. Матвиенко В.Г. Диссоциативная электропроводность насыщенных паров галогенидов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук, Донецк, Политехи, ин-т, 1973.

41. Dewing E.W. The Electrical Conductance of Gaseous Mixtures of Aluminum Trichloride and Solium Tetrachloroaluminete.- J. Phys, Chem., 1971, v. 75, N 9, p. 1260 1264.

42. Сагаловский Ё.Ш. Диссоциативная электропроводность насыщенных паров двойных систем, составленных из галогенрдов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук, Донецк, Политехи, ин-т, 1974.

43. Рыбкин U.Я., Ярым-Агаев H.J1. Термодинамика ионно-молекулярных равновесий в насыщенном паре над расплавленными солямии их смесями. В кн.: Восьмая Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике, тезисы докладов, Иваново, 1979, с. 325.

44. Ярым-Агаев H.J1. Ионно-молекулярные равновесия в парах солей и некоторые вопросы физико-химического анализа. Ж. Неорг. Химии, 1977, т. 21, № 6, с. 1443 - 1452.

45. Кудин Л.С., Гусаров A.B., Горохов J1.H. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. I. Бромид и сульфат калия. Теплофиз. выс. темп.,1973, т. II, Р I, с.59-63

46. Кудин Л.С., Гусаров A.B., Горохов Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. П. Метаборат калия. Теплофиз. выс. темп., 1974, т. 12, №3, с.509 - 512.

47. Кудин Л.С., Гусаров A.B., Горохов Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. Ш. Метаборат цезия. Теплофиз. выс. темп., 1975, т. 13, №4, с.735 - 740.

48. Цирлина Е.А., Гусаров A.B., Горохов л.Н. Масс-спектрометричес-кое исследование равновесий с участием ионов. 1У. Система

49. ЫлР Scfs . - Теплофиз. выс. темп., 1976, т. 14, W 6, с. 1187 - II9I.

50. Кудин Л.С., Гусаров A.B., Горохов л.Н., Краснов К.С. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. У. Окислы калия и цезия. Теплофиз. выс. темп., 1977, т. 15, № 3, с. 505 - 508.

51. Краснов К.С., Кудин л.С. Теплоты образования 1^2°* * M2Oz+ »

52. М30+ , Л!3о/ ; М = ¿i , М* , Ri> . Теплофиз. выс. темп.,1978, т. 16, № 5, с.1099 1101.

53. Кудин Л.С., Гусаров А.Б., Горохов Л.Н., Краснов К.С. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. Сульфаты и карбонаты калия и цезия. Теплофиз. выс. темп.,1978, т. 16, Р 3, с. 504 508.

54. Кудин Л.С., Погребной A.M., Краснов К.С. Ионно-молекулярные равновесия в парах хлорида и бромида бария и их смеси. Теплоты образования ионов. Теплофиз. выс. темп., 1978, т. 16,1. W 4, с. 872 875.

55. Рыбкин Ю.И., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Масс-спектрометри-ческое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах иодида рубидия. Теор. и экспер. химия. 1979, т. 15, № 5, с. 593 - 598.

56. Srivastova R.D., Uy О.М., Farber М. Effusion mass spectro-metric study of the thermodynamic properties of BO and В0% Trans. Faradey Soc., 1971, v. 67, N 10, p. 2941 « 2944.

57. Srivastova R.D., Uy O.M., Farber M. Effusion mass spebtro-metric study of the thermodynamic properties of (¡¿0 and ЙЮЦ J. Chem. Soc. Faradegr Trans. II, 1972, v. 12, N 8, p. 1388 -1396.

58. Srivastova R.D., Uy O.M., Farber M. Experimental determination of heats of formation of negative ions and electron affinities of several boron and aluminium fluorides.- J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1974, v. 11, 1J 6, p. 1033 1038.

59. Chantry P.J. Negative ion formation in ceeium. J. Chem. Phys., 1976, v. 65, N 11, p.4412 - 4420.

60. Горохов л.H., Гусаров А.В. Ионно-молекулярные реакции в парах неорганических соединений. В кн.: Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналитические применения /Под. ред. В.Л. Тальрозе/. М.: Наука, 1979, с.91.

61. Никитин М.И., Скокан Е.В., Сорокин И.Д., Сидоров Л.Н. Отрицательные ионы в насыщенном паре систем MF* -ДОз . Теплота образования . Докл. АН. СССР, 1979, т. 247, № I,с. 151 155.

62. Sidorova I.V., Gusarov A.V., Gorokhov L.H. Ion-molecule equ-libria in the vapors over cesium iodid and sodium fluoride.-Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1979, v. 31, p. 367 372.

63. Сидоров Л.Н., Никитин M.И., Коробов M.В. Определение сродства к электрону эффузионным методом фторидов платины и тетрафто-рида марганца. Докл. Ж СССР, 1979, т. 248, № 6, с.1387-1391.

64. Sidorov L.N,, Nikitin M.I«, Skokan E.V., Sorokin I.D. Mass Spectrometric determination of enthalpies of dissociation of gaseous complex fluorides into neutral and chitrged particles. II. Heats of |ormation of and Ki^ int. J. Mass

65. Spectrom. Ion Phys., 1980, v. 35, p. 203 214.

66. Гусаров А.В., Дятенко A.T., Горохов Jl.H. Ионы ив парах фторида алюминия. Теплофиз. выс. темп., 1980, т. 18, № 5, с. 961 - 965.

67. Никитин М.Й., Сидоров Л.Н., Скокан Е.В., Сорокин И.Д. Масс-спектрометрииеское определение теплот образования ScF^ и KF^ -Ж. физ. химии, 198I, т. 55, № 8, с. 1944 1949.

68. Sorokin I.D., Sidorov L.N., Nikitin M.I., Skokan E.V. Mass-Spectrometric determination of the enthalpies of dissociation of gaseous complex fluorides into neutral and charged particles, V. Heats of formation of and Мц .

69. Sorokin I.D., Nikitin M.I., Sidorov L.N., Korobov M.V., Skokan E.V. The determination of electron affinity of some inorganic molecules by effusion method.- In: 6th Int. Conf. on Thermodynamics, Marseburg G.D.R., August 26-29, abstracs, 1980,p.164.

70. Никитин М.И., Сорокин PI.Д., Скокан E.B., Сидоров Л.Н. Отрицательные ионы в насыщенном паре систем КГ и ^

71. MFtf • ж. физ. химии, 1980, т.54, № 5, с. 1337 - 1338.

72. Иголкина Н.А., Скокан Е.В., Сорокин И.Д., Сидоров Л.Н. Определение теплот образования отрицательных ионов VF^ , V^?" »

73. УДгГу" . б кн.: У1 Всеиоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. Новосибирск, 1981, Тезисы докладов, с.168.aiHnity

74. Nikitin M.I., Sidorov L.N., Korobov M.V. The electron^of platinum hexafluoride. Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1981, v. 37, N 1, p. 13 - 16.

75. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Термохимические свойства отрицательных ионов в паре над тетрафторидои урана.-Теплофиз. выс. темп., 19ь0, т. 18, Р 6, с. 1154 1160.

76. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Определение энтальпий образования ионов UF6 и Ufy методом ионно-молекуляр-ных равновесий. Ж. физ. химии, 1982, т. 56, № 8, с.1906-1909.

77. Гштенко А.Т., 1усаров А.В., Горохов Л.Н. Отрицательные ионы в паре над трифторидом иттрия. Теплофиз. выс. темп., 1981, т. 19, Р 6, с. 1167 - II7I.

78. Пятенко А.Т., Гусаров А.В., Горохов Л.Н. Отрицательные ионыв паре над трифторидом лантана. Теплофиз. выс. темп., 1981, т. 19, № 2, с. 329 - 334.

79. Badtiev E.V., Chilingarov N.S., Korobov M.V., Sidorov L.N.,

80. Sorokin I.D. Enthalpy of formation and electron affinity of cerium tetrafluoride.- High Tempr. Sci., 1982, v.15, p.93-104.

81. Сорокин И.Д., Никитин М.И., Скокан Е.В., Рудный Е.Б., Сидоров Л.Н. Теплоты образования газообразных ионов ReO^ и . -В кн.: Третья всесоюзная конференция по масс-спектрометрии. Ленинград, 1981, Тезисы докладов, с. ИЗ.

82. Борщевский А.И., Рудный Е.Б. Отрицательные ионы в насыщенном паре над соединениями Wjfyf , MoOzP . В кн.: Третья Всесоюзная конференция по масс-спектрометрии. Ленинград, 198I, Тезисы докладов, с. 158.

83. Sidorov L.N., Borshchevsky A.Ya., Rudny Е.Н., Butsky V.D. Elec' tron affinities of higher molybdenum fluorides as determined by the effusion technique.- J.Chem. Phys., 1982, v. 71,p. 145 156.

84. Sidorov L.N., Sorokin I.D,, Nikitin M.I., Skokan E.V. Effusion method for determining the electron affinity and heat of formation of negative ions.- Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1981, v. 39, p.311 325.

85. Колосов Е.Н., Шольц В.Б., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы МаР

86. Ш. Исследование на селекторе молекулярных скоростей. Знталь-пии диссоциации комплексных молекул. Ж. физ. химии, 1974, т.48, W 9, с. 2199 - 2202.

87. Gusarov A.V., Gorochov L.N., Pyatenko А.Т., Sidorova I.V. Negative Ions in the Vapours of Inorganic Compaunds.- Ini Adv. Mass Spectrom., 1980, v. 8, p. 262 270.

88. Зандберг Э.Я., Ионов Н.И.- Поверхностная ионизация.-М.: Наука,1969. .

89. Никитин М.И.Масс-спектрометрическое определение энтальпий диссоциации комплексных молекул и AîScfy /М-щелочной металл/ на нейтральные и заряженные частицы.- Дисс. канд. хим. наук.- Москва, МГУ, 1981.I

90. Raychandhuri P.K., Stafford F.E. Alloy Thermodynamics by Mass Spectrometry: A.Critical Review.-Materials Science and Engineering, 1975, v.20, p.1-18.

91. Chatillon C., Pattpret A., Drowart HJ. Thermodynamic studies Of condensed phases by High-temperature mass-spectrometry. Analysis of the method and review of the results.-High temperatures High Pressures, 1975, v. 7, p. 119-137.

92. Sidorov L.N., Korobov M.V. Mass Spectrometric Determination of Activity in Molten Salt Mixtures.- Mass Spectrometry, 1981, v. 29, N 3, p. 199-219.

93. Allibert M., Chatillon C. Mass Spectrometry measurements of СаР^ and CaO activities in CaFg-CaO-AlgO^ slags at 1170 K.-Can.Met.Quart., 1979, v. 18, N 3, p.349-354.

94. Belton C.R., Pruehan R.J. The determination of activity by mass-spectrometry.-J.Phys.Chem., 1967, v.71, N 5, p.1403-1409.

95. Сидоров Л.Н. Расшифровка масс-спектра при высокотемпературных термодинамических исследованиях. Докл. АН СССР, 1967, т. 176, № 6, с. 1351 - 1354.

96. Sidorov L.N., Shol'te V.B. Mass Spectrometric investigation of two-component systems of complex vapour composition by the isotermal evaporation method.- Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys.1972, v. 8, p. 434 458.

97. Гусаров А.В., Коробов M.B., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрические исследования ионно-молекулярных равновесий и изучение многокомпонентных систем. Ж. физ. химии, 1976, т. 50, № II,с. 2873 2876.

98. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание в 4-х томах. Отв. ред. Глушко В.П. 3-е издание, перераб. и расширенное.--М.: Наука, 1978 - 1982.

99. Miller W.J. The use of flames as media for the study of ion-molecule thermochemistry.- In: 10th Materials reserch symposium on characterization of high temperature vapors and gases, 1979, Washington, NBS Special Publication 561, v. 1, p.443 456.

100. Sence K.A., Stone R.W. Vapor pressures and molecular composition of vapors of the M Г and Lif Zrfy systems.-J. Phys Chem, 1958, v. 62, p. 1411 - 1418.

101. Борщевекий А.Я., .рудный Е.Б. Термодинамические функции некоторых комплексных фторидов ММеР^ и ионов . Деп.1. ВИНИТИ, I960, N3690 80.105. janaf Thermochemical Tables, 2 nd Ed., NSRDS UBS 37, Natl.

102. Bur. Stand. (U.S.), Washington, B.C., 1971.- 1141 p.; Supplement int J. Ph^s. Chem. Ref. Data, 1978, v.7, p. 793 94o.

103. Журавлева Ji.В., Поздышкина О.В., Сидоров Л.Н., Коренев 10.М. Активности в системах на основе фторидов щелочных металлов и тетрафторидов. П. Системы MF W/fy . - деп. ВИНИТИ, 1982, Р 59 - 82.

104. Основные свойства неорганических фторидов. Справочник. Под редакцией Галкина Н.П. М.: Атомиздат, 1925.

105. Алиханян А.С., Шольц В.Б., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометри-ческое исследование термодинамических свойств систем МсГ

106. П. Парциальные давления в насыщенном паре. Ж. физ, химии, 1974, т. 48, вып. 3, с. 765 - 766.

107. Колосов E.H., Туваева Т.Н., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы KF/№Г3 . ш. физ. химии, 1975, т. 49, № 3, с. 805 - 806.

108. Полностью деп. ВИНИТИ, № 2941, <15.02.74.

109. НО. Морозов Е.В., Курникова J1. А., Гиричева H.H., Краснов К.С.,

110. Данилова Т.Г. Термодинамические функции и молекулярные пос1. АлТм № riтоянные некоторых комплексных фторидов ЛТ Л! fy . Деп. ВИНИТИ, № 4544. 4.07.72.

111. Иголкина H.A. Отрицательные ионы в парах фторидов металлов первого переходного ряда. Дисс. канд. хим. наук . -Москва, МГУ, 1984.

112. Рик Г.Р. Масс-спектрометрия. М.: Гос. изд-во технико-теорет. литер., 1953, с. 296.

113. Thoma R.E. Phase diagrams of binary and ternary fluoride systems.-Adv. Molten Salt. Chem., 1975, v, 3, p. 275 456.

114. Dewing E.W. Thermodynamics of the system N&f -QiFj . Part i:the free energies of formation of cryolite ( Alft^Hilr^ ) and chiolite ( Ntt5MsF1k ).- Metallurg. Trans., 1970, v. 1,p.2211-221 \

115. Скокан Е.В., Никитин М.И., Сорокин К.Д., Гусаров А.В., Сидоров л.Н. Определение теплот образования Stfy и XrFjf эффузионным методом. Ж. физ. химии, 1981, т. 55, Р 7,с. 187I 1873.

116. Сидоров Л.Н., Колосов Е.Н., Давыдов В.А., Шольц В.Б. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы LiP ftlFs , - Вестник МГУ, серия химия, 1973, Р I, с. 35 - 40.

117. Darnell A.J., Keneshea F.J. Vapor pressure of thorium tetrafluoride.- J. Phys. Chem., 1958, v. 62, p.1143 1145.

118. Hagarajan K., Bhupathy M., Prasetd R., Singh Z., Venugopel V., Sood D. Vaporization thermodynamics of thorium tetrafluoride.-Thermochim. Acta, 1980, v. 36, p. 85-89.

119. Van Deventer E.V., Rudzitis E., Hubbard W.W. The enthalpy of formation of thorium tetrafluoride by fluorine bomb calometry. J. Inorg. Nucl. Chem., 1970, v. 32, p. 3233 3236.

120. Barin J., Knacke 0., Kubashewski 0. Thermochemical Propertiesof Inorganic Substances, Supplement, Berlin, Springer-Verlag,1977.

121. Коренев Ю.М., Скокан E.B., Карасев H.M., Акишин П.А. Т х и Р - Т проекции фазовой диаграммы системы RbF -frfy . -Деп. ВИНИТИ, Р 2196, 19.06.79.

122. Скокан Е.В., Никитин М.И., Сорокин И.Д., Коренев Ю.М., Сидоров Л.Н. Ионно-молекулярные равновесия и определение активности в системе Ht>F -X^Ft, . Ж. физ. химии, 1983, т. 57, Р 9, с. 2177 - 2181.

123. Коренев Ю.М., Говоров В.В., Косоруков А.А., Риязур Р., Новоселова А.В. О взаимодействии тетрафторидов гафния и циркония с некоторыми фторидами щелочных металлов. Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук, 1968, вып. I, Р 2, с. 10 - 14.- 1 /о

124. Pottie R,F. Gross Sections for Ionization by Electrons. I. Absolute Ionization Gross Sections of Zh , Cet and Te£ . II. Comparison of Theoretical with Experimtntal Values for Atoms and Molecules.- J. Chem. Phys., 19b6, v.44, N 3, p.916-922.

125. Compton R.N. On the formation of positive and negative ions in gaseous U?b .- J. Chem. Phys., 1977, v. 66, N 10,p. 4478 4485.

126. Смирнов В. M. Отрицательные ионы. M.: Атомиздат, 1978, 176 с,

127. Месси Г. Отрицательные ионы. м.: Мир, 1979, 754 с.

128. Сидоров Л.Н. Сродство к электрону/урана. Ж. физ. химии,1983, т. b7, № II, с. 2880 2882.

129. Beauchamp J.L. Ion cyclotron resonanse studies of endothermicreactions of Uf^" generated by surface ionization.- J. Chem.'

130. Phys., 1976, v. 64, N 3, p. 929 935. J33# Annis B.K., Stockdale J.A.D. Internal excitation of 1LF£ ionsin collisions with argon atoms.- Chem. Phys. Lett., 1980,v. 74, N 2, p. 365 367.

131. Hildenbrand D.L. Thermochemistry of gaseous UF5 and Uf^ J. Chem. Phys., 1977, v. 66, N 11, p. 4788 4794.

132. Wolf A.S., Posey J,С., Rapp K.E. Uranium pentafluoride. I, Characterization.- Inorg. Chem., 1965, v.4, N 5, p.751 754.

133. Kleinschmidt P.D., Hildenbrand D.L. Thermodynamics of the dimerization of gaseous ilfs j. Chem. Phys., 1979, v. 71,1. И 1, p. 196 201.

134. Leitnaker J.M. Re-Interpretation of the vapor pressure measurements over UFg High Temp. Sci., 1980, v. 12, N 4,p. 289 294.

135. Селезнев В.П., Соколов И.П., Константинов (J.Б., Игнатьев ju.A. Термодинамические функции газообразных фторидов и оксифтори-дов урана. Деп. ВИНИТИ, 19ьЗ, № 2676 - 83, I8.u5.s3.

136. Никитин М.И., Иголкина Н.А., Борщевский А.Я., Сидоров Л.Н. Ионно-молекулярные реакции и определение давления фтора. -ДАН СССР, 1983, т. 222, № 5, с. 1165 1168.

137. Igolkina N.A., Nikitin M.I., Sidorov L.N. Electron affinities of tetra- and pentafluorides of vanadium.- High Temp. Sci , 1983, (в печати ).

138. Bondarenko A.A., Korobov M.V., Sidorov L.H. The enthalpy of £< formation of the uranium pentafluoride UPg (gas).- High Temp Sci, 1983 (в печати ).

139. Bartlett N. The oxidizing properties of the third transition series hexafluorides and related compounds.- Angew. Chem. Internet. Edit, 1968, v.7, N 6, p. 433 439.

140. Compton R.N., Reinhardt P.W., Cooper C.D. Collisional ionization between fast alkali atoms and selected hexafluoride molecules.- J. Chem. Phys., 1978, v. 68, N 5, p. 2023 2036.

141. Hay P.J., Wadt W.R., Kahn L.R., Raffenetti R.C., Phillips D.H Ab initio stadies of the electronic structure of UPg , lLp£ and Mfj. using relativistic effective core potentials.

142. J. Chem. Phys., 1979, v. 71, H 4, p. 1767 1779.