Термодинамика бинарных систем NaBr-LnBr3 по данным высокотемпературной масс-спектрометрии и квантовой химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Александрович

• Иванов, Дмитрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 . ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.2. Исследования бромида натрия.

1.2.1. Термохимические исследования.

1.2.1. Структурные исследования.

1.3. Исследования трибромидов лантана и лютеция.

1.3.1. Термохимические исследования.

1.3.2. Структурные исследования.

1.4. Исследования бинарных систем.

1.4.1. Термохимические исследования систем.

1.4.2. Структурные исследования гетерокомплексов.

ГЛАВА 2 . ОСНОВЫ МЕТОДА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ.

2.1. Эффузионный метод Кнудсена.

2.2. Метод ионизации электронами.

2.3. Метод ионно-молекулярных равновесий.

2.4. Возможности метода ВТМС.

2.4.1. Определение состава пара и парциальных давлений.

2.4.2. Расчет констант равновесий реакций.

2.4.3. Расчет энтальпий реакций.

2.4.4. Термохимия молекул и ионов.

2.4.5. Активности независимых компонентов.

ГЛАВА 3 . ОСНОВЫ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ.

ГЛАВА 4 . АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.

4.1 Экспериментальная установка.

4.1.1 Масс-спектрометр.

4.1.2 Источник ионов и испаритель.

4.1.3 Система откачки масс-спектрометра.

4.1.4 Система измерения и стабилизации температуры.

4.1.5 Система измерения и регистрации ионных токов.

4.2. Оценка погрешностей.

4.3 Препараты.

ГЛАВА 5 . ДЕТАЛИ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ.

ГЛАВА 6 . РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

6.1. Исследование бромида натрия.

6.1.1. Экспериментальное исследование.

6.1.1.1. Нейтральные компоненты пара.

6.1.1.2. Заряженные компоненты пара.

6.1.2. Работа выхода электрона.

6.1.3. Теоретическое исследование.

6.1.4. Сопоставление данных исследования бромида натрия.

6.1.5. Расчет состава пара.

6.2. Исследование трибромидов лантана и лютеция.

6.2.1. Экспериментальное исследование.

6.2.2. Теоретическое исследование.

6.2.3. Энтальпия образования ионов LnBr4".

6.3. Исследование бинарных систем.

6.3.1. Экспериментальное исследование систем.

6.3.1.1. Нейтральные компоненты пара.

6.3.1.2. Заряженные компоненты пара.

6.3.2. Исследование структуры комплексных молекул.

6.3.3. Расчет термодинамических функций.

ВЫВОДЫ.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика бинарных систем NaBr-LnBr3 по данным высокотемпературной масс-спектрометрии и квантовой химии»

Теоретический и практический интерес к лантаноидам и их соединениям не ослабевает на протяжении последних десятилетий. Причиной этого является расширение областей их практического использования в современных технологиях [1-4].

С другой стороны, лантаноиды и их соединения представляют фундаментальный научный интерес, обусловленный особенностями их электронного строения. Установление взаимосвязи между электронной структурой лантаноида и геометрическими, энергетическими и другими характеристиками его соединений является важной задачей теоретической неорганической химии.

Настоящая работа посвящена изучению бинарных систем на основе галогенидов щелочных и редкоземельных металлов MX-LnX3, где М — щелочной металл, Ln — лантаноид, X — галогенид.

Одной изк наиболее перспективных областей применения такого рода систем в настоящее время является их использование в производстве новых высокоэффективных энергосберегающих источников света -металлогалогенных ламп [MTJI] [5, 6]. Название от английского термина «metal halide lamp» согласно русской редакции международного светотехнического словаря

МКО1. Сам принцип действия МГЛ был предложен в 1911 г. Ч. Штейнмецом [7].

Первая МГЛ была произведена фирмой Philips в 1964 году. Необходимость производства такого рода источников света была вызвана возросшими требованиями к характеристикам излучающих приборов, в особенности их цветопередаче, интенсивности свечения и времени

1 Международный светотехнический словарь (International lighting vocabulary). / Публикация МКО (CIE) 1.1.N17-(1970); рус. текст под общ. ред. д-ра техн. наук Д. Н. Лазарева. -3 изд. М.: Русский язык, 1979. 280 с. эксплуатации и экономии энергии. Группа лантаноидов оказалась в этом отношении наиболее перспективной.

На Рис. В-1 представлена принципиальная схема МГ лампы, описанная в работе [8], с указанием возможных реакций (в качестве присадки выбрана система №1-М1п), а также распределением температуры в различных рабочих областях. Сосуд газоразрядной лампы изготавливается из кварцевого стекла или из светопроницаемого оксида алюминия и содержит, в общем случае, в качестве присадок различные соединения металла (обычно бромиды или иодиды).

High temperature arc column,T~5500X

В торцах лампы находятся вольфрамовые электроды. Для зажигания дугового разряда сосуд заполняется аргоном, неоном или ксеноном. Галогениды щелочных и редкоземельных металлов в кристаллическом состоянии находятся на стенке сосуда, температура которой в рабочих условиях достигает порядка 1000 -1100 К. Под действием этих температур в результате процессов испарения, диффузии и конвекции осуществляется перенос паров галогенидных систем в зону дугового разряда лампы. Находясь в центре сосуда, в области плазмы при температурах 5000 - 6000 К и давлениях порядка 3 МПа компоненты пара диссоциируют, что приводит к процессам интенсивного излучения соответствующего спектрального 5 состава. При таких высоких давлениях и: температуре вследствие ионизации газа образуется» достаточно агрессивная среда, в состав которой/ входят атомы, ионы и; электроны [9], что приводит к сильной коррозии оболочки лампы й электродов,, и,, как следствие, влечёт за собой' существенное снижение срока службы газоразрядных источников света.

Ввиду того, что лантаноиды имеют в видимой, области; излучения? достаточно богатый линиями спектр, их успешно используют в световых приборах в^качестве присадок. Однако применение лантаноидов как таковых осложнено тем,' что в условиях эксплуатации» ламп, дляг них: характерны низкие давления« паров. Наиболее подходящими. в этом: случае./ оказались соединения: галогенидов лантаноидов. Важно отметить,. • что эксплуатационные характеристики: газоразрядных приборов существенно зависят от. рода используемого галогена. Фториды не применяются вследствие того, что они.' приводят к процессам коррозии. В качестве присадок в технологии используются-; бромиды и иодиды [10-12]. Иодиды обладают самым высоким давлением- паров. Бромиды же в: свою очередь склонны к образованию: большего? количества комплексных молекул в газовой? фазе,- что приводит: к. улучшению? эмиссионных характеристик; источников света. Кроме • того, введение: бромидов? предотвращает потемнение стенок сосуда из-за конденсации на них вольфрама;

О целью улучшения ^эмиссионных характеристик газоразрядных ламп в качестве присадок успешно используют бинарные системы» типа МХ-£пХ3 (М - щелочной' металл,. Еп - лантанид, X — галоген); В результате высокотемпературных процессов на поверхности', данных систем, в достаточном - количестве образуются: сложные: молекулы: (в первую очередь комплексы МЬпХ^)^ которые транспортируются в. область дугового разряда. Таким образом, повышается: концентращ№ «полезных» атомов лантаноида в области плазмы [13-16], которое благоприятно сказывается, на квантовых выходах. Вклад, который вносят такие молекулы, в улучшение эффективности люминесценции и индекс цветопередачи применительно к МГЛ, описан в работах [17—20].

К преимуществам современных МГЛ можно отнести следующие характеристики:

- излучение света с относительной температурой горения в диапазоне от

2500К (жёлтый) до 20000К (синий);

- индекс цветопередачи максимально приближен к естественной передаче цвета;

- высокий уровень светоотдачи (до 110 Лм/Вт);

- долгий срок службы (до 15000 часов);

- минимальный уровень потребления энергии;

- компактность.

Для< улучшения эмиссионных и эксплуатационных характеристик ламп требуется выявление оптимальных условий их работы. С этой целью проводятся специальные расчеты, которые моделируют элементарные процессы, протекающие в реальных условиях работы газоразрядных ламп высокого давления [21-24]. Для проведения таких расчетов необходима полная информация о составе газовой фазы и термодинамических свойствах всех ее компонент.

Из выше сказанного4 следует, что исследования систем МХ-ЬпХ3 имеют, несомненно, важное прикладное значение, а выявление закономерностей в изменении термодинамических свойств в ряду галогенидов лантаноидов и определение структуры комплексных молекул представляет также самостоятельный теоретический интерес.

В лаборатории масс-спектрометрии Ивановского государственного химико-технологического университета с середины 90-х годов проводятся систематические исследования процессов испарения галогенидов лантаноидов. Данные исследования поддерживались Государственным комитетом РФ по высшему образованию (проекты 94-9.3-149, 95-0-9.3-12) и

Российским фондом фундаментальных исследований (проекты 01-03-32294гц 06-03-32496-а; 09-03-97536-р-цетр-а, 09-03-00315-а).

Настоящая работа посвящена экспериментальному исследованию термодинамики испарения бинарных систем ЫаВг-ЬпВг3 (Ьп = Ьа, Ьи), а также теоретическому изучению компонент газовой фазы над ними в связи с вышеупомянутыми аспектами фундаментального и прикладного характера. В' . ' * * качестве объектов выбраны; бромидные системы,. поскольку к настоящему времени, они были исследованы в меньшей' степени, нежели хлориды и иодиды, однако обладают рядом очевидных преимуществ; описанных выше.

Особенностью данной работы является; комплексныйэкспериментальный; и теоретический- подход: к изучаемым- системам:

Исследования проведены с привлечением метода' высокотемпературноймасс-спектрометрии и квантовой химии, что позволило получить исчерпывающую информацию; о насыщенном паре над исследуемыми объектами.

Цель работы; заключалась в получении полной; информации; о составе: насыщенного пара и, определении термодинамических и структурных характеристик нейтральных и заряженных компонент; пара- над бинарными системами №Вг-ЬаВгз, ЫаВгНЬиВгз и их индивидуальными составляющими Na.Br, ЬаВг3, ЬиВг3 и включала в себя:

• установление качественного молекулярного и ионного; состава пара над индивидуальными' соединениями и * бинарными-системами^

• определение парциальных давлений; компонент пара и расчет энтальпий сублимации в виде простыхш ассоциированных молекул;

• измерение констант равновесия химических реакций с участием нейтральных и заряженных компонент насыщенного пара;

• определение энтальпий ионно-молекулярных реакций на основе экспериментальных и теоретических данных;

• вычисление термохимических характеристик (энтальпий образования, энергий диссоциации и атомизации) молекул и ионов в газообразном состоянии;

• расчет активностей индивидуальных составляющих бинарных систем;

• квантово-химический расчет молекулярных параметров (межъядерных расстояний, валентных углов, частот колебаний, дипольных моментов) и энергетических характеристик зарегистрированных молекул и ионов;

• расчет и оценка термодинамических функций молекулярных и ионных ассоциатов.

Объекты исследования.

В' качестве объектов экспериментального исследования использованы индивидуальные вещества: №Вг, ЬаВг3, ЬиВг3 и бинарные системы на их основе: КаВг-ЬаВг3, ИаВг-ЬиВгз. Для теоретического исследования выбраны молекулы ЫаВг, №2Вг2, ЬпВг3, ЫаЬпВг4 и- ионы №2Вг+, №3Вг2+, №Вг2~, Ка2Вг3~, ЬпВг4-, присутствующие в газовой фазе над изучаемыми системами и их индивидуальными составляющими.

Методы исследования.

Экспериментальная-. часть работы выполнена. методом высокотемпературной масс-спектрометрии (ВТМС), который, представляет собой сочетание эффузионного метода Кнудсена с масс-спектрометрическим анализом продуктов* испарения: Данный метод является одним, из универсальных методов физико-химического анализа и позволяет в своем традиционном варианте получать полную информацию о молекулярном-составе высокотемпературного пара. Классический вариант ВТМС - метод ионизации электронами- (ИЭ)2 дополнен в настоящей работе методом термической ионизации (ТИ). Эксперименты выполнены на магнитном масс-спектрометре МИ 1201, переоборудованном для высокотемпературных термодинамических исследований. Использование комбинированного

2 Ранее использовавшееся название - метод электронного удара (ЭУ) источника, работающего в режимах ИЭ и ТИ, сделало возможным проведение анализа как нейтральных, так и заряженных компонент пара в одном эксперименте. Такой подход существенно расширяет возможности традиционного метода масс-спектрометрии при термодинамических исследованиях и позволяет получать исчерпывающую информацию о газовой фазе, которая служит основой для проведения термодинамических расчетов.

Теоретические расчеты структуры и энергетики молекул и ионов, присутствующих в насыщенном паре над изученными объектами выполнены в рамках теории функционала электронной плотности с функционалом ВЗЬУР.

Специфическая особенность.

Проведено комплексное масс-спектрометрическое и квантово-химическое исследование, включающее изучение как нейтральных, так и заряженных (положительных и отрицательных) компонент насыщенного пара над объектами исследования.

Научная новизна.

• Впервые к изучению высокотемпературных систем применен комплексный подход - экспериментальные масс-спектрометрические исследования проводились совместно с современными квантово-химическими расчетами.

• Впервые экспериментально и теоретически изучены ионные компоненты насыщенного пара над бромидом натрия, определены энтальпии образования заряженных компонент и энтальпии ионно-молекулярных реакций с их участием.

• Впервые для кристаллов бромида натрия определена работа выхода электрона.

• На примере бромида натрия предложена и реализована новая методика определения абсолютных парциальных давлений ионов.в насыщенном паре неорганических соединений.

• С привлечением теории функционала электронной плотности проведены структурные исследования трибромидов лантана и лютеция, а также соответствующих тетрабромид анионов. Определены их геометрические параметры и рассчитаны термодинамические функции молекул и ионов в состоянии идеального газа. С новым набором функций уточнены энтальпии сублимации в форме мономерных и димерных молекул.

• Методами ВТМС и ОРТ впервые изучена термодинамическая стабильность аниона ЬаВг4~ и предложена новая методика определения энтальпий образования тетра галогенид - анионов ЬпХГ.

• Впервые изучен молекулярный и ионный состав насыщенного пара над системами ЫаВг-ЬаВгз и ИаВг-ЬиВгз и определены,парциальные давления нейтральных компонентов высокотемпературного пара.

• Определены константы, равновесия ионно-молекулярных реакций в бинарных системах, рассчитаны их энтальпии, и вычислены энтальпии образования впервые зарегистрированных комплексных молекул и ионов.

• Рассчитаны термодинамические активности индивидуальных компонент бинарных систем №Вг--ЬаВгз и МаВг-ЬиВг3.

• Впервые теоретически исследованы структурные и энергетические характеристики гетерокомплексов ЫаЬаВг4 и ЫаЬиВг4.

Положения, выносимые на защиту:

• ионный состав пара над бромидом натрия;

• молекулярный и ионный состав пара над бинарными системами ИаВг-ЬпВгз (Ьп = Ьа, Ьи);

• парциальные давления нейтральных компонентов пара в системах;

• термохимические данные, включающие энтальпии сублимации, энтальпии ионно-молекулярных реакций и энтальпии образования молекул и ионов в газообразном состоянии;

• молекулярные постоянные и термодинамические функции молекул и ионов;

• термодинамические активности индивидуальных компонентов систем;

• новые методики определения абсолютных парциальных давлений ионов в насыщенном паре неорганических соединений, и энтальпий образования тетра галогенид - анионов ЬпХГ.

Достоверность полученных в работе результатов обосновывается:

- применением отработанных экспериментальных и теоретических методик и подходов;

- воспроизводимостью результатов повторных измерений;

- строгостью и корректностью обработки экспериментальных данных, основанной на едином- подходе к расчету термодинамических функций молекул и ионов;

- согласованностью в пределах погрешностей экспериментально полученных и теоретически рассчитанных величин, с одной стороны, и согласием с имеющимися литературными данными - с другой.

Практическая значимость.

Полученные в работе термохимические величины могут быть использованы в термодинамических расчетах равновесий химических» реакций с участием исследованных соединений в высокотемпературных технологических процессах, в частности, в расчетах равновесий, при моделировании процессов, протекающих в МГ лампах, с целью оптимизации-технологии производства и улучшения их эмиссионных и эксплуатационных характеристик. Полученная в работе информация передана в Институт теплофизики экстремальных состояний объединенного института высоких температур РАН для? пополнения базы данных по термодинамическим свойствам индивидуальных веществ ИВТАНТЕРМО. Результаты работы будут использованы в учебном процессе ИГХТУ при изложении соответствующих разделов курсов «Физической химии», «Строения вещества», «Высокотемпературной химии неорганических соединений».

Личный вклад автора.

Вклад автора заключался в выполнении экспериментальных исследований, в проведении обработки результатов и оценки погрешностей измерений, в расчете термодинамических функций, расчете молекулярных параметров и энергетических характеристик, а также в обсуждении полученных результатов.

Апробация работы.

Результаты работы представлены на следующих конференциях: 220th ECS Meeting & Electrochemical Energy Summit in Boston, Massachusetts, USA 2011; XVIII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT-2011). Russian, Samara 2011; «Дни науки - 2011». ИГХТУ, Иваново 2011; V Всероссийская конференция? студентов и аспирантов с международным участием «Химия* в современном мире». СПбГУ, Санкт

Петербург 2011; XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in f

Russia (RCCT-2009). KSTU. Russian, Kazan 2009; Student's Scientific Circles Session in the 2008 at the Krakow University of Technology. PK. Poland, Krakow 2008; VII Региональная студенческая научная^ конференция* с международным участием "Фундаментальные науки - специалисту нового века". ИГХТУ, Иваново 2008 г.; XVIII Менделеевский конкурс студентов -химиков». БГТУ им. Шухова, Белгород 2008; XV Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008», МГУ, Москва 2008; Всероссийский смотр-конкурс научно-технического творчества студентов высших учебных заведений «ЭВРИКА-2007». ЮРГТУ (НПИ), Новочеркасск 2007; VIII Всероссийская научно-практическая конференция студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке»."ГПУ, Томск 2007; «Дни науки - 2007». ИГХТУ, Иваново 2007; III школа-семинар «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». ИвГУ, Иваново 2007; Ш съезд ВМСО «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы». II Всероссийская конференция с международным участием. Москва 2007; III

Международный конгресс молодых ученых по химии и химической технологии «UCChT-2007-MKXT». РХТУ им. Менделеева, Москва 2007; XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT-2007). Russian, Suzdal 2007; Электронная конференция Российской Академии Естествознания 2006; VI Региональная студенческая научная конференция с международным участием «Фундаментальные науки - специалисту нового века». ИГХТУ, Иваново 2006.

Публикации.

Основные результаты работы изложены в 22 публикациях, из них 5 статей в рецензируемых профильных журналах и 17 тезисов докладов.

Структура и объём диссертации.

Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка основных публикаций, списка цитированных отечественных и зарубежных литературных источников (221 наименования) и приложения. Общий объем диссертации составляет 143 страницы, включая 50 таблиц и 29 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Иванов, Дмитрий Александрович

выводы

• Впервые проведено комплексное масс-спектрометрическое и квантово-химическое исследование термодинамических свойств молекул и ионов, присутствующих в насыщенном паре над индивидуальными соединениями ЫаВг, ЬаВг3, ЬиВг3 и бинарными системами №Вг-ЬаВг3, ЫаВг-ЕиВг3.

• Экспериментально изучен состав пара над объектами исследования, определены парциальные давления нейтральных и заряженных компонент, измерены константы равновесия ионно-молекулярных реакций и с использованием второго и третьего законов термодинамики »определены их энтальпии, на основе которых рассчитаны ¿энтальпии образования впервые зарегистрированных молекул и ионов.

• С привлечением метода ББТ рассчитаны геометрические параметры, энергетические характеристики и колебательные спектры зарегистрированных молекул и ионов и энтальпии ионно-молекулярных реакций. Впервые теоретически исследованы структурные и энергетические характеристики гетерокомплексов МаЬаВг4 и МаЬиВг4.

• Методами высокотемпературной масс-спектрометрии» и неэмпирической квантовой химии впервые изучена термодинамическая стабильность аниона ЬаВг4~ и предложена новая методика определения энтальпий образования тетрагалогенид анионов лантаноидов ЬаХ4~.

• Предложена новая методика' определения абсолютных парциальных давлений ионов в насыщенном паре неорганических соединений.

• Рассчитаны термодинамические активности индивидуальных компонент бинарных систем КаВг-ЬаВг3 и МаВг-ЬиВг3.

• Представлены таблицы термодинамических функций для зарегистрированных в паре молекул и ионов.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ

1. Кудин JI.C., Иванов Д.А., Бутман М.Ф., Дунаев A.M. Новая методика определения абсолютных парциальных давлений ионов в насыщенном паре неорганических соединений // Журнал неорганической химии. 2011. Т. 56. № 8. С. 1382-1387.

2. Кудин JI.C., Иванов Д.А., Бутман М.Ф., Дунаев A.M. Масс-спектрометрическое и квантово-химическое исследование термодинамических свойств молекулярных и ионных компонент насыщенного пара над бромидом натрия // Вестник Казанского технологического университета. 2010. № 1. С. 172-176.

3. Бутман- М.Ф., Кудин JI.C., Моталов В.Б., Иванов Д.А., Слизнев В.В., Krämer K.W. Термодинамическая стабильность иона LaBr4~ // Журнал физической химии. 2008. Т. 82, № 5, С. 885-890.

4. Иванов Д.А., Кудин JI.C., Слизнев В.В., Бутман М.Ф. Теоретическое исследование структурных и энергетических параметров молекул NaLaBr4, LaBr3 и иона LaBr4~ // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. № 3. С. 23-26.

5. Бутман М.Ф., Кудин JI.C, Слизнев В.В, Иванов Д.А. Экспериментальное и теоретическое исследование стабильности тетрабромид-аниона лантана LaBr4~ // Современные наукоемкие технологии. 2007. № 1. С. 56-57.

6. Иванов Д.А. Масс-спектрометрическое исследование ионных компонент насыщенного пара над системами NaBr-LnBr3 // Тезисы конференции «Дни науки — 2011» ИГХТУ, Иваново 2011. С. 119.

7. Иванов Д.А. Исследование нейтральных и заряженных компонент газовой фазы над бинарными системами бромидов щелочных и редкоземельных металлов» // Тезисы конференции. V Всероссийская конференция студентов и аспирантов с международным участием «Химия в современном мире». СПбГУ, Санкт-Петербург 2011. С. 467-468.

8. Ivanov D.A., Kudin L.S., Butman V.F., Dunaev A.M. Quantum-Chemical Study Of Composition and Thermodynamic Properties of Gaseous Species over Sodium Bromide // Abstracts of XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT-2009). Vol. 2. - Kazan: Innovation Publishing House «Butlerov Heritage» Ltd. 2009. P. 38.

9. Ivanov D.A. Quantum-chemical study of the structure and? energy stability of LuBr3, NaLuBr4 molecules and LuBr4~ ion // Abstracts of The Student's Scientific Circles Session in the 2008 at the Krakow University of Technology. PK, Poland, Krakow 2008. P. 100.

Ю.Иванов Д.А. Исследование перспективных соединений, используемых в технологии изготовления металл-галогенидных ламп // Тезисы докладов. XVII Менделеевская конференция молодых ученых. Белгород 2008. С.105.

П.Иванов Д.А. Теоретическое и экспериментальное исследование структуры и энергетики молекул LnBr3, NaLnBr4 и ионов LnBr4~ (Ln = La, Lu) // Материалы XV Международной конференции1 студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008» Москва, МГУ, 2008. С. 620.

12. Иванов Д.А. Квантово-химическое исследование структуры и энергетики молекул LuBr3, NaLuBr4 и иона LuBr4~ // Материалы VII Региональной студенческой научной конференции с международным участием «Фундаментальные науки - специалисту нового века». ИГХТУ. Иваново 2008. С. 26.

13.Иванов Д.А. Масс-спектрометрическое , и квантово-химическое исследование термодинамических свойств компонент насыщенного пара над индивидуальными вещества NaBr, LaBr3 и. бинарной системой NaBr-LaBr3 // Сборник конкурс работ Всероссийского смотра-конкурса научно-технического творчества студентов высших учебных заведений «Эврика-2007». Новочеркасск 2007. С. 186.

Н.Иванов Д.А., Кудин JI.C., Бутман М.Ф. Масс-спектрометрическое определение состава и термодинамических свойств компонент насыщенного пара над NaBr, LaBr3 и системой NaBr-LaBr3 // Тезисы докладов. ПГ съезд ВМСО "Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы". IP Всероссийская конференция с международным участием. Москва 2007. С. НС-3.

15.Ivanov D.A., Kudin L.S., Vorobiev D.E., Sliznev V.V., Butman M.F. Experimental and Theoretical Study of the Structure and Thermodynamic Properties of Components of Saturated Vapor Over System NaBr-LaBr3 // Abstracts of XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT-2007). Suzdal 2007. P. 2/S-l 16.

16. Иванов Д.А., Кудин JI.C., Слизнев B.B., Бутман М.Ф., Воробьев Д.Е. Масс-спектрометрическое и квантово-химическое исследование структуры и термодинамических свойств, компонентов насыщенного пара над системой NaBr-LaBr3 // Тезисы. VIII Всероссийская научно-практическая конференция студентов- и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке". Томск 2007. С. 211.

17. Иванов Д.А. Теоретическое и экспериментальное определение структуры и энергетики компонентов пара NaBr // Материалы'студенческой научной конференции ДНИ НАУКИ - 2007 "Фундаментальные науки -специалисту нового века". ИГХТУ. Иваново 2007. С. 396.

18. Иванов Д.А., Слизнев В.В., Кудин Л.С., Бутман М.Ф. Квантово-химическое и экспериментальное исследование термодинамической стабильности LaBr4~ // Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул: Ш школа-семинар. ИвГУ. Иваново 2007. С. 85.

19. Иванов Д.А., Слизнев В.В., Кудин JI.C. Геометрическое строение и стабильность молекулы NaLaBr4 по данным неэмпирической квантовой химии // Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул: III школа-семинар. ИвГУ. Иваново 2007. С. 84.

20. Иванов Д.А., Кудин JI.C., Слизнев В.В., Бутман М.Ф. Экспериментальное и теоретическое определение структуры и энергетики компонентов пара над бромидом натрия и трибромидом лантана // Успехи в химии и химической технологии. Сб. науч.тр. под ред.: П. Д. Саркисов, В. Б. Сажин. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. Т.21 № 1 (69). 2007. С. 131-134.

21. Иванов Д. А. Квантово-химическое исследование энергетической стабильности и геометрического строения комплекса NaLaBr4 // Тезисы докладов "Фундаментальные науки - специалисту нового века". ИГХТУ. Иваново 2006. С. 35.

22. Иванов Д.А. Масс-спектрометрическое исследование состава насыщенного пара над бромидом натрия // Тезисы докладов "Фундаментальные науки - специалисту нового века". ИГХТУ. Иваново2006. С. 34.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Александрович, 2011 год

1. Rare-earth 1.formation Center News, - 1998. - V. 33. - № 3.; - 1999. - V. 34. -2.; -2002. -V. 37.-№ 1.

2. Oczko, G. Comparison of the Spectroscopic Behaviour of Single Crystals of1.nthanide Halides (X = CI, Br) / G. Oczko, L. Macalik, Ja. Legendziewicz, J J. Hanuza // J. Alloys Comp. 2006. - V. 380. - P. 327 - 336.

3. Kramer, K.W. Development and Characterization of Highly Efficient New

4. Cerium Doped Rare Earth Halide Scintillator Materials / K.W. Kramer, P. Dorenbos, H.U. Gtidel, C.W.E. van Eijk // J. Mater. Chem. 2006. - V. 16. -P. 2773-2780.

5. Markus, T. High Temperature Gas Phase Chemistry for the Development of

6. Advanced Ceramic Discharge Lamps / T. Markus, U. Niemann, K. Hilpert // J. Chem. Solids. 2005. - V. 66. - P. 372 - 375.

7. Miller, M. Study of the heterocomplexes in the vapour of the Na-Sn-Br-Isystem and their relevance for metal halide lamps / M. Miller, U. Niemann, K. Hilpert // J. Electrochem. Soc., 1994. - V. 141. - № 10. - P. 2774 2778.

8. Hilpert, K. High temperature chemistry in metal halide lamps / K. Hilpert, U.

9. Niemann // Thermochimica Acta. 1997. - V. 299. - P. 49 - 57

10. U.S. Patent 1.025.932 Charles Steinmetz's Metal Halide Lamp.

11. Hilpert, K. Complexation in metal halide vapours — a review / K. Hilpert // J.

12. Electrochem. Soc. 1989.-V. 136.-№7.-P. 2099-2108.

13. Kauer, E. / E. Kauer // Phys. Bl. 1982. - V. 42.

14. Dittmer, G. Heterogeneous Reactions and Chemical Transport of Tungsten with Halides and Oxygen Under Steady-State Conditions of Incandescent Lamps / G. Dittmer, U. Niemann // Philips J. Res. 1981. - V. 36, - P. 89 -113.

15. Schnedler, E. in High Temperature Lamp Chemistry II, Hrsg.: E.G. Zubler, PV 85-2, 95 / E. Schnedler // The Electrochem. Soc. Proc. Series, Pennington, NJ- 1985.

16. Greiner, H. The chemical equilibrium problem for a multiphase system formulated as a convex program. / H. Greiner // CALPHAD. 1988. - V. 12, -P. 155 - 170.

17. Schafer, H. Chemische Transportreaktionen / H. Schafer // Verlag Chemie, Weinheim. 1962.

18. Gruen, D.M. Vapor complex of neodymium chloride with' aluminum: chloride

19. Greiner, H. Computing Complex: Chemicals Equilibria, by Generalized^Linear; Programming / Hi Greiner // Mathematical'^ andi Computer Modellings 19885- : -V. 10. - Л1« 7. - P. 529-550. 'C'-.'i

20. Schncdler, E. Description of Tungsten Transport: Processes in Inert Gas-Incandescent. Lamps / E. Schnedler // Philips J- Res. 1983a. - V. 38. - P. 224-235; ' v

21. Schnedler, E. Description: of Tungsten, Transport; Processes? in. Halogen Incandescent Lamps / E. Schnedler // Philips J. Res. 1983b: - V.38. - P. 236—247.

22. Schnedler, E. Three Dimensional Model for the Theoretical Description of Tungsten Transports in Halogen Incandescent Lamps / E. Schnedler // High Temp. Sci. 1985. - V. 19: - P. 237 - 252. '

23. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание: В'4-х т. / Л.В: Гурвич, И1В; Вёйц, В1А. Медведев и др., под общ. ред. В.П. Глушко — 3-е изд., перераб. и расшир. М.: Наука, 1978 - 1984.

24. Gardner, T.E. / Gardner T.E., Taylor A.R. // Bur. Mines, Rept Invest. 1967.-N. 7040.

25. Wartenberg, H. Die dampfracke einiger salze / H. Wartenberg, P. Albrecht //

26. Z. Elektrochem. 1921. - V. 27. - P. 162 - 167.

27. Mayer, J.E. Measurement of low vapor pressures of alkali halides / J.E. Mayer, I.H. Wintner // J. Chem. Phys. 1938. - V. 6. - P. 301 - 306.29^ Niwa, K. / K. Niwa>// J. Chem. Soc. Yap. 1938. - V. 59. - P. 637.

28. Bloom, H. / H. Bloom, J. Bockris, N. Richards, R. Taylor // J. Amer. Chemi

29. Soc. 1958. - V. 80. - P. 2044 - 2046.

30. Murgulescu, I.G. Vapor Pressure and Molecular. Association of NaCl, NaBr

31. Vapors. / I.G. Murgulescu, L. Topor // Rev. Roum; Chim. 1966. - V. 11.-P. 1353 - 1360l

32. Van Veen, N.J.A. Wavelength dependence of photofragmentation processes ofthe first excited states of Na and K halides / NJ.A. Van Veen, M.S. De Vries, J.D. Sokol, T. Bailer, A.E. De Vries // Chem. Phys. 1981. -V. 56. - P. 81 -90.

33. Su Tzu-Min, T. Alkali halide photofragment spectra III/ T. Su Tzu-Min, S.J. Riley // J. Chem. Phys. 1980. - V. 72. - P. 6632 - 6636.

34. Berkowitz, J. Polymeric gaseous molecules in the vaporization of alkali halides / J. Berkowitz, W.A. Chupka // J. Chem. Phys. 1958. - V. 29. - № 3. - P.'653 -657.

35. Topor, L. Thermodynamic study of alkali halide vapours in equilibrium'withthe liquid phase / L. Topor // J. Chem. Termodyn. 1972. - P. 739 - 744.

36. Datz, S. Molecular Association in Alkali Halide Vapors / S. Datz, W. Smith, E.

37. Taylor // J. Chem. Phys. 1961. - V. 34. - P. 558 - 564.

38. Honig, A. Microwave spectra of the alkali halides / A. Honig, M. Mandel, M.L. Stitch, C.H. Townes // Phys. Rev. 1954. - V. 96. - P. 629 - 642.

39. Levi, H. Doctoral Dissertation; Friedrich-Wilhelms University, Berlin.1934. ' .

40. Соломоник, В. Т. Экспериментальное и теоретическое исследование строения и свойств димерных молекул М2Х2 галогенидов металлов I А и III А подгрупп // дис. .канд. хим. наук / В. F. Соломоник Иван. гос. хим.-технол. ин-т. Иваново.— 1977. - 181 с.

41. Welch, D.O. Alkali halide molecules: Configurations and' molecular characteristics of dimers and trimers / D O. Welch, O.W., Lazareth,. G.J. Dienes, R.D. Hatcher //J. Gheml Phys. 1976. - V. 64.— P. 835 - 839;

42. Соломоник, В.Г. Исследование геометрического строения, силового поля

43. И'колебательных спектров неорганических молекул с помощью ионной модели. I. Молекулы М2Х2 (М = Li, Na, К, Rb, Cs; X =■ F,. CI, Br, I)/ В.Г. Соломоник, K.C. Краснов // Журш физ; хим. 1979. - V. 53. - С. 284289. ' ' ' ■ • .;■. ■■;. ; " '

44. Gordfunke, E.H.P. The enthalpies of formation of lanthanide compounds; I; LnCl3(cr), EnBr3(cr) and Lnl3(cr) / E.H.P. Gordfunke, R.J.M. Konings // Thermochim. Acta. -2001, V. 375.-P. 17 - 50.

45. Harrison, E.R. Vapour pressures of some rare-earth halides / E.R. Harrison //

46. J. Appl. Chem. 1952. -V. 2. - Pi 601; - 602:.

47. Shimazaki, V.E. Dampfdruckmessungen an Halogeniden der Seltenen Erden /

48. Dworkin, A.S. Enthalpy of Lanthanide Chlorides, Bromides, and Iodides from298.1300 К: Enthalpies of Fusion and Transition / Dworkin A.S., Bredig M.A.//High Temp. Sei.-1971.-V. 3.-№ 1.-P. 81-90.

49. Wicks, C.E. Thermodynamic Properties of 65 Elements, Their Oxides, Halides, Carbides and Nitrides / C.E. Wicks, F.E. Block // US Bureau of Mines, Washington 1963. - №. 605.'

50. Thoma, R.E. Progress in the Science and Technology of the Rare Earths // The

51. Rare Earth Halides, in: L. Eyring Ed, Pergamon Press, New York. — 1996.

52. Brunetti, B. Vaporization studies of Dysprosium trichloride, tribromide, triiodide / B. Brunetti, P. Vassallo, V. Piacente, P. Scardala // J. Chem. Eng. Data.-1999.-V. 44.-P. 509-515.

53. Gietmann, CI. Thermodynamische Eigenschaften von Halogeniden der Lanthaniden. / CI. Gietmann, K. Hilpert, H. Nickel // Forschungszentrum Jülich. 1997.- 171 p.

54. Myers, C.E. Vaporization Thermodynamics of Lanthanide Trihalides / C.E. Myers, D.T. Graves // Ji Chem. Eng. Data. 1977. - V. 22. - P. 440 - 445.

55. Oppermann, H. Zum thermochemischen Verhalten von Halogeniden, Aluminiumhalogeniden und Ammoniumhalogeniden der Seltenerdelemente / H; Oppermann,» P. Schmidt // Z. Anorg. Allg. Chem. 2005. - V. 631. - P. 1309- 1340.

56. Гришин, A. E. Термохимия газообразных отрицательных ионов в парахнад трибромидами лантанидов : La, Се, Рг, Но, Er, Lu // дис. к. х. наук : 02.00.04 / Гришин Антон Евгеньевич. Место защиты: Иван. гос. хим.-технол. ун-т.- Иваново, 2008. — 144 с.

57. Крючков, A.C. Сублимация! кристаллов трибромидов лантанидов (La, Се,

58. Рг, Но, Er, Lu) в режимах Кнудсена и! Ленгмюра по данным высокотемпературной масс-спектрометрии // дис. .к. х. наук : 02.00.04 / Крючков Артем Сергеевич. Место защиты: Иван. гос. хим.-технол. ун-т. - Иваново, 2008. - 132 с.

59. Ruscic, В. Photoelectron spectra of the lanthanide trihalides and their interpretation / B. Ruscic, G.L. Goodman, J. Berkowitz // J. Chem. Phys. -1983. V. 78. - P. 5443 - 5467

60. Myers, C.E. Thermodynamic properties of lanthanide trihalide molecules / Myers C.E. and Graves D.T. // J. Chem. Eng. Data. 1977. - V. 22, - № 4. -P. 436-439.

61. Kovacs, A. High temperature infrared spectra of LnCl3, LnBr3 and Lnl3 / A. Kovacs, R.J.M. Konings, A.S. Booij // Chemical Physics Letters. 1997. - V. 268.-P. 207-212.

62. Kovacs, A. Theoretical study of rare earth trihalide dimmers Ln2X6 (Ln = La, Dy; X = F, CI, Br, I) / A. Kovacs // Chemical Physics Letters. 2000. - V. 319.-P. 238-246.

63. Perrin, L. Some structural and electronic properties of MX3 (M = Ln, Sc, Y,

64. Ti+, Zr+, Hf*; X = H, Me, Hal, NH2) from DFT calculations / Perrin L., Maron L., Eisenstein О Л Faraday Discuss. 2003. V. 124. - P. 25 - 39.

65. Соломоник, В.Г. Строение и колебательные спектры молекул МНа13 (M=Sc, Y, La, Lu; Hal = F, CI, Br, I) по данным неэмперических расчётов методом CISD-Q /В.Г. Соломоник, О.Ю. Марочко // Журн. Физич. Химии. 2000. - Т. 74. - № 12. - С. 2288 - 2290.

66. Соломоник, В.Г. Строение, колебательные спектры и энергетическая стабильность ионов LilJCT ( Ln = La, Lu; X = F, CI, Br, I ) / В.Г. Соломоник A.H. Смирнов, M.A. Милеев // Журн. Координационная химия. 2005. - Т. 31. - №3. - С. 203 - 212.

67. Hargittai, М. Molecular structure of metal halides / M. Hargittai // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 2233 - 2301.

68. Liu, C.S. Complex Molecules in Cesium- Rare Earth Iodide Vapors" / C.S. Liu, R.J. Zollweg // J. Chem. Phys. 1974. - V. 60. - P. 2384 - 2390.

69. Foosnaes, I. Gas Complexation of Neodymium Halides // Ph.D. Thesis / I. Foosnaes, University of Trondheim, Trondheim, Norway. —1979.

70. Foosnaes, I. Complexation of Ndl3-Lil in the Gaseous and Molten States / I. Foosnaes, H.A. 0ye // Acta Chem. Scand. 1981. - V. A 35. - P. 81 - 90.

71. Knapstad, B. Vapour Liquid Equilibrium in the System Tll-Ndl3 / B. Knapstad, T. 0stvold, H.A. 0ye // Acta Chem. Scand: - 1987. - V. A 41. - P. 98-103.

72. Caird,, J.A. The terbium chloride-aluminum chloride vapor system. II. Fluorescence / J.A. Caird, J.P. Hessler, W.T. Garnall, C.W. Williams // J. Chem. Phys. 1981. - V. 74. - №. 2. - P. 805 - 812.

73. Hessler, J.P. Fluorescence from the TbCl3-AlCl3 vapor complex system: a potential new gas phase laser / J.P. Hessler, F. Wagner, Jr., C.W. Williams, W.T. Carnall // J. Appl. Phys. 1977. - V. 48. - №. 8. - P. 3260 - 3262.

74. Hilpert, К. Potential of mass spectrometry for the analysis of inorganic hightemperature vapors / K. Hilpert // Fresenius1 J. of Analytical Chem. 2001. -V. 370. - № 5. - P. 471 - 478.

75. Mientseng, S. / S. Mientseng, G.I. Novikov // Russ. J. Inorg.Chem. 1966.1. V. 11.-P. 270.

76. Peterson, E.I. / E.I. Peterson, J.A. Caird, I.P. Hessler, H.R. Hoekstra, C.W Williams // J. Chem. Phys. 1979. - V. 83. - P: 2458.

77. Hastie, J.W. High Temperature Vapors. Science and Technology Chapter 1. High Temperature Vapors / J.W. Hastie // Academic Press, New York. -1975.

78. Schafer, H. /H. Schäfer //Z. Anorg. Allg. Chem. 1974. - V. 403.-P. 116126.

79. Grimley, R.I. The Characterization of High Temperature Vapors / R.I. Grimley // Wiley, New York, ed. J.L. Margrave. 1967. - P. 195.

80. Schafer, H. Chemical Transport Reactions / H. Schäfer // Academic Press, New York. 1964.

81. Paule, R.G. The Characterization of High Temperature Vapors / R.G. Paule, J.L. Margrave // Ed. Wiley, New York. 1967.

82. Hastie, J.W. Characterization of High Temperature Vapors and Gases / J.W.

83. Hastie // Proc. 10th Materials Symp. on High Temperature Metal Halide Chemistry. 1979. -V. 1 -2.

84. Novikov, G.I. Complex Halides in Vapours at High Temperatures / G.I. Novikov, F.G. Gavryuchenkov // Russ. Chem. Rev. 1967. - V. 36. - № 3. -P. 156- 163.

85. Schafer, Hl Gasformige Chloridkomplexe mit Halogenbrucken -Homookomplexe und Heterokomplexe / H. Schafer // Angew. Chem. 1976. -V. 88.-P. 775-820.

86. Schafer, H. / H. Schafer // Adv. Inorg. Chem. 1983. - V. 26. - P. 201 - 235.

87. Papatheodorou, G.N. Spectroscopy, Structure and Bonding of High Temperature Metal Halide Vapor Complexes/ G.N. Papatheodorou // Current Topics in Materials Science, ed. E. Kaldis. 1982. - V. 10. - P. 249.

88. Brooker, M.H. Vibrational Spectroscopy of Molten Salt and Related Glasses 1 and Vapors / M.H. Brooker, G.N. Papatheodorou // Advances in Molten Salt

89. Chemistry, ed. G. Mamantov. 1983. - V. 5. - P. 26 - 184.

90. Seifert, H.J. ThermochemicaL studies on the systems ABr-LaBr3 (A = Na, K,

91. Rb, Cs) / H.J. Seifert, Y. Yuan. // J. Less-Common Metals. 1991. - V. 170. -P. 135- 143.

92. Boghosian, S. Vapour complexation and thermochemistry over Nal-Tbl3 mixtures: a-mass spectrometric investigation / S. Boghosian, O. Herstad // Polyhedron. 1994. - V. 13. - P. 1639 - 1646.

93. Metallinou, M.M. Gas Complexation in the Nal-Erl3 System / M.M. Metallinou, O. Herstad, T. Ostvold, G.N. Papatheodorou // Acta Chem. Scand. 1990. - V. 44. - P. 683 - 687.

94. Franklin, JjL. Ionization potentials, appearance potentials and heats of formation of gaseous positive ions / J.L. Franklin, J.G. Dillard, H.M. Rosenstock, J.I. Herron, K. Draxl, F.H. Field // NBS, Washington, DC. -1969. — NSRDS-NBS 26.

95. Moore, C.E. Ionization potentials and ionization limits derived from the analysis of optical spectra / C.E. Moore // NBS, Washington, DC. 1970. -NSRDS-NBS 34.

96. Rosenstock, H.M. Energetics of gaseous ions / H.M. Rosenstock, K. Draxl, B.W. Steiner, J.I. Herron // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. - V. 6. - P. 395 -396.

97. Levin, R.D. Ionization potentials and appearance potential measurements / R.D. Levin, S.G. Lias //NBS, Washington, DC. 1982. - NSRDS-NBS 71.

98. Hilpert, K. Vaporization studies for metal halide lamps: analysis and thermochemistry of the equilibrium vapour of the Nal-Dyl3 system./ K. Hilpert, M. Miller // High Temp. High Pressures. 1988. - V. 20. - P. 231 -238.

99. Hilpert, K. / K. Hilpert, M. Miller // J. Electrochem. Soc. 1990. - V. 137. -P. 1618-1623.

100. Schafer, H. Gaskomplexe im System CsCl/ScC13. / H. Schafer, K. Wagner // Z. Anorg. Allg. Chem. 1979. - V. 450. - P. 61 - 66.

101. Hildenbrand, D.L. Thermodynamics of Gaseous Species in the Sodium-Scandium-Iodine System/ D.L. Hildenbrand, K.H. Lau, I.D. Russell, E.G. Zubler, C. W Struck // J. Electrochem. Soc. 1990. - V. 137. - P. 3275.

102. Hilpert, K. Analysis and thermochemistry of the vapour of the NaBr-DyBr3 system./ K. Hilpert, M. Miller // J. Electrochem. Soc. 1994. - V. 141. - P. 2769-2774.

103. Gavrilin, E.N. / E.N. Gavrilin, N.S. Chilingarov, E.V. Skokan, I.D. Sorokin, O. Kaposi, L.N. Sidorov // Russ. J. Phys. Chem. 1987. - V. 61. - P. 265.

104. Kaposi, O. High-temperature mass spectrometric investigation of the evaporation properties of Dysprosium Triiodide / O. Kaposi, L. Lelik, K. Balthazar // High Temp. Sei. 1983. - V. 16. - P. 299 - 310.

105. Kaposi, O. High Temperature Lamp Chemistry II, ed. E.G. Zubler / O. Kaposi, L. Bencze, Zs. Ajtony // The Electrochemical Society, Pennington, NJ. 1988. - V. PV 88-4. - P. 70.

106. Sidorov, L.N. / L.N. Sidorov, VP. Shcheredin, P.A. Akishin // Russ. J. Phys. Chem. 1970. - V. 44. - P. 885.

107. Novikov, G.I. / G.I. Novikov, V.D. Tolmacheva // Russ. J. Inorg. Chem. -1965.-V. 10.-P. 1472.

108. Novikov, G.I. / G.I. Novikov, A.K. Baev // Russ. J. Inorg. Chem. 1964. -V. 9.-P. 556-560.

109. Gavryuchenkov, E.G. / E.G. Gavryuchenkov, G.I. Novikov // Russ. J. Inorg. Chem. 1966,-V. 11.- P. 810-811.

110. Ciach, S. Mass spectrometric study of the vapor phase over neodymium chloride gadolinium'chloride / S. Ciach, A.J.C. Nicholson, D.L. Swingler, P.J. Thistlethwaite, // Inorg. Chem. 1973. - V. 12. - P. 2072.

111. Patrikeev, Yu.B. / Yu.B. Patrikeev, G.I. Novikov, N.V. Badivskaya // Russ. J. Phys. Chem. 1973. - V. 47. - P. 1236.

112. Dienstbach, F. Dampfdruckmessungen Alkalichlorid-Gadoliniumchlorid-SchmeÎzen. / F. Dienstbach, R. Blachnik // Z. Anorg. Allg.Chem. 1978. -V. 442.-P. 135- 143.

113. Novikov, G.I. / G.I. Novikov, VA. Shnyp // Russ. J. Phys. Chem. 1973. -V. 47.-P. 915-919.

114. McPhail, D.S. Metal halide vapour complexes: mass spectrometry / D.S. McPhail, M.G. Hocking, J.H'.E. Jeffes // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. -1984.-V. 59.-P. 261.

115. Novikov, G.I. / G.I. Novikov, V.A. Shnyp // Russ. J. Phys. Chem. 1971. -V. 45.-P. 1681.

116. Novikov, G.I. / G.I. Novikov, EG. Gavryuchenkov // Russ. J. Inorg. Chem. -1965.-V. 10.-P. 1469- 1473.

117. Novikov, G .I: / G.I. Novikov, EG. Gavryuchenkov // Russ. J. Inorg. Chem. -1965,-V. 10.-P. 909-912.

118. Shnyp, VA. / VA. Shnyp, G.I. Novikov // Russ. J. Phys. Chem. 1972. - V. 46. —P. 315-318.

119. Kaposi, О. / O. Kaposi, J. Szilagyi, L. Lelik // High Temp. Sci. 1984. - V. 18.-P. 67.

120. Metallinou, М.М. Gas Complexation in the Nal-Erl3 System / M.M. Metallinou, O. Herstad, T. Ostvold, G.N. Papatheodorou // Acta Chem. Scand. 1990. - V. 44. - P. 683 - 687.

121. Feltrin, A. FTIR study of matrix isolated halides of dysprosium and thulium and their gaseous hetero-complexes with alkali halides / A. Feltrin, S.N. Cesaro // High. Temp. Mater. Sci. 1996. - V. 35. - P. 203.

122. Vajda, E. Electron diffraction investigation of the vapour phase molecular structure of potassium tetrafluoro aluminate / E. Vajda, I. Hargittai, Tremmel // J. Inorg. Chimica Acta. 1977. - V. 25. - P. 143 - 145.

123. Ramondo, F. Ab initio study on the Be2F4, Mg2F4 dimers, on the mixed dimers BeMgF4 and LiNaF2 and on the Li2BeF4, LiBCl4 and LiAlCL, ion-pairs / F. Ramondo, L. Bencivenni, M. Spoliti // Chem. Phys. 1992. - V. 227.-P. 171-184.

124. Spoliti, M. Ab initio study on the MBF4 and MA1F4 molecules / M. Spoliti, N. Sanna, V. Dimartino // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 1992. - V. 90. -P. 83.

125. Scholz, G. HX MX3 molecules: heterodimer vapour phase complexes (M = B, Al; X = F, CI) with halogen bridges: An ab initio molecular orbital study / G. Scholz // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). - 1994. - V. 309. - P. 227 - 234.

126. Bock, C.W. / C.W. Bock, M. Trachtman, G.J. Mains // J. Phys. Chem. -1994.-V. 98.-P. 478.

127. Solomonik, V.G. Nonempirical Study of MAF4 (M = Li, Na, К; A = Al, Ga) Molecular Structures, Isomerism, and Vibrational Spectra / V.G. Solomonik, V.V. Sliznev // J. Struct. Chem. 1999: - V. 40, - P. 368 - 379.

128. Kapala, J. Mass spectrometric and theoretical study of the mixed complex NaCeCl4(g) / J. Kapala, S. Roszak, I. Lisek, M. Miller // J. Chem. Phys. -1998. V. 238. - P. 221 - 229.

129. Kapala, J. Mass spectrometric and theoretical study of the mixed complex NaNdCl4(g) / J. Kapala, I. Lisek, S. Roszak, M. Miller // Polyhedron. 1999. -V. 18.-P. 2845-2851.

130. Groen, P. Theoretical study of mixed LiCeX4 (X=F, CI, Br, I) rare earth/alkali halide complexes / P. Groen, A. Oskam, A. Kovacs // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 2000. - V. 531. - P. 23 - 31.

131. Gurtiss, L.A. Ab initio molecular orbital studies of the structure and potential energy surface of the EiAlF4 complex. / L.A. Gurtiss // Chem. Phys. Lett. -1979.-V. 68:-P. 225-231.

132. Curtiss, L.A. Molten Salt Chemistry and' Technology / L.A. Gurtiss // eds M.L. Saboungi and S. Kojima (The Electrochemical Society, Pennington, NJ) PV 93-9.- 1993.-P. 31.

133. Kapala, J.; Miller Thermodynamic investigation? and; theoretical calculations on A LnC14(g) (A = alkali metal, Ln = lanthanide) / J. Kapala, I. Lisek, S. Roszak, MiMiller Z/ University of Technology. Wroclaw, Poland: 1998. - P.459. ■'::■; ■

134. Honig, R.E. Mass spectrometric study of the molecular sublimation of graphite / R.E. Honig-// J: Chem. Phys. 1954. - -V. 22. - №г 1- - P- 126 -131. '

135. Ионов, Н.И. Ионизация молекул KI; Nal и CsCl электронами / Н.И. Ионов // Докл. All СССР. 1948.-Т. 59, №3.- С. 467 - 469.

136. Инграм, М. Применение масс-спектрометрии в высокотемпературной химии / М. Инграм, Дж. Драуарт // Исследования' при высоких температурах. 1962. - С. 274 - 312.

137. Berry, С.Е. Effects of initial energies on mass spectra / C.E. Berry // Phys. Rev. 1950. - V. 78. - № 5. - P: 597 -605.

138. Losier, W.W. / W.W. Losier // Phys. Rev. 1950. - V. 78. - P. 597.

139. Мак-Даниэль, И. Процессы столкновений в ионизованных газах / И. Мак-Даниэль // М.: Мир. 1967.

140. Rosenstock, Н.М. Energitics of gaseous ions / H.M. Rosenstock, К. Draxl, B.W. Steiner, J.T. Herron // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1977. - V. 6. - Suppl. J.-P. 783.

141. Staraatovic, A. Trochoidal Electron Monochomator / A. Stamatovic, G.J. Schulz // Rev. Sci Instrum. 1968. - V. 39. - № 11. - P. 1752 - 1753.

142. Stamatovic, A. Characteristics of the Trochoidal Electron Monochomator /

143. A. Stamatovic, GJ. Schulz // Rev. Sci Instrum. 1970. - V. 41. - P. 423.

144. Fox, R.E. Ionization in Mass Spectrometer by Monoenergetic Electrons / R.E. Fox, W.M. Hicam, D.J. Grove, T. Kjeldaas // Rev. Sci Instrum. 1955. -V. 26. — № 13.-P. 1101 - 1107.

145. Готкис, И.С. Ионизация BaF, SrF и A1F электронным ударом и адиабатические потенциалы ионизации / И.С. Готкис, П.Г. Вальков, К.С, Краснов, А.А. Китаев // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1985. -Т. 28.-№2.-С. 42-46.

146. Китаев, А.А. Энергия ионизации CaF, SrF, SmF, DyF / А.А. Китаев, И.С. Готкис, П.Г. Вальков, К.С. Краснов // Журн. хим. физ. 1988. - Т. 7. -№ 12.-С. 1685- 1693.

147. Winters, R.E. Resolution of fine structure in ionization efficiency curves / R.E. Winters, J.M. Collins, W.L. Courchene // J. Chem. Phys. 1966. - V. 54,-№6.-P. 1931 -1937.

148. Morrison, J.D. On the Optimum'Use of Ionozation Efficiency Data. // J. Chem. Phys, 1963. V.39, N1. P. 200 - 207

149. Vogt, J. Inverse Convolution Applied to the Evaluation of Electron Impact Ionozation Efficiency Curves / J. Vogt, C. Pascual // Int. J. Mass. Spectrom. and Ion. Phys. 1974. - V. 9, - № 5. - P. 441 - 448.

150. Jonston, R.A.W. Analysis of Ionization Efficiency Curves / R.A.W. Jonston,

151. B.N. McMaster // Adv. Mass Spectrom. 1974. - V. 6. - P. 451 - 456.

152. Chupka, W.A. Direct determination of the heat of carbon with the mass spectrometer / W.A. Chupka, M.G. Inghram // J. Chem. Phys. 1955. - V. 59. — № 2. — P. 100- 104.

153. Ярым-Агаев, H.JI. Изомерия димерных молекул солей в паре. Галиды щелочных металлов / H.JL Ярым-Агаев // Журн. физ. химии. 1964. — Т. 38.-№. 11.-С. 2579-2586.

154. Кудин, JI.C. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. 1.Бромид и сульфат калия / JI.C. Кудин, А.В. Гусаров, JI.H. Горохов // Теплофиз. высоких температур. 1973. — Т. 11, № 1. - С. 59-63.

155. Кудин, Л.С. Термическая эмиссия ионов неорганическими соединениями металлов I-III группы и термодинамические1.характеристики газообразных положительных и отрицательных ионов //

156. Дис. докт. хим. Наук / Л.С. Кудин Иваново. 1994. - 547 с.

157. Кудин, Л.С. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. 1.Бромид и сульфат калия / Л.С. Кудин, А.В. Гусаров, Л.Н. Горохов // Теплофиз. высоких температур. 1973. - Т. 11. - № 1. -С. 59-63.

158. Kudin, L.S. Application of ion molecular equilibria method for determination of ionization potentials / L.S. Kudin, A.M. Pogrebnoy, K.S. Krasnov // 9-th Int. Mass Spectrom. Conf., 30 Aug.-3 Sept. Vienna. 1982. Abstr. - 10/5.

159. Горохов, Л'.Н. Развитие методов высокотемпературной масс-спектрометрии и термодинамические исследования соединений щелочных металлов. // Дис. докт. хим. наук. / Л.Н. Горохов М.: ИВТАН. 1972. — 418 с.

160. Сидоров, Л.Н. Масс-спектральные термодинамические исследования / Л.Н. Сидоров, М.В. Коробов, Л.Н. Журавлева // М.: МГУ. 1985. -208 с.

161. Gilles, P.W. / P.W. Gilles, B.R. Conard, R.I. Sheldon, J.E Bennet. // In : Thermodynamics of nuclear materials, IAEA, Vienna. 1975. - V. 2. - P. 499.

162. Mann, J.B. Recent Developments in Mass Spectrometry / J.B. Mann // ed. K. Ogata, T. Haykawa. University of Tokyo Press. 1970. - P. 814 - 819.

163. Кудин, Л.С. Масс спектрометрическое определение состава насыщенных паров гидроксидов щелочных металлов и особенности метода ионно-молекулярных равновесий / Л.С. Кудин, М.Ф. Бутман,

164. К.С. Краснов // Теплофиз. высоких температур. 1986. - Т. 24, - № 1. -С. 55-61.

165. Бутман, М.Ф. Масс-спектрометрическое исследование ионно-молекулярных равновесий в парах над гидроксидом калия / М.Ф. Бутман, JI.C. Кудин, Г.Г. Бурдуковская, К.С. Краснов // Теплофиз. высоких температур. 1984. - Т. 22. - № 4. - С. 686 - 691.

166. Никитин, М.И. Ионно-молекулярные равновесия и определение низких давлений атомарного фтора / М.И. Никитин, Н.А. Иголкина, А .Я. Борщевский, Л.Н. Сидоров // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 272. - № 5. -С. 1165- 1168.

167. Sidorov, L.N. Ion molecular equilibria in high temperature systems and determination of electron affinities // High Temp. Sci. 1990. — V. 29. - № 3. -P. 153-170.

168. Кудин, JI.C. Использование метода ионно-молекулярных равновесий для определения потенциалов ионизации молекул / JI.C. Кудин, A.M. Погребной, К.С. Краснов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. -Т. 26.-№6.-С. 685-688.

169. Погребной, A.M. Ионно-молекулярные равновесия в парах над галогенидами щелочноземельных металлов / A.M. Погребной, Л.С. Кудин, К.С. Краснов // Журн: физ. химии. 1984. - Т. 58. - № 9. - С. 2129-2143.

170. Srivastava, R. D. Effusion mass spectrometric study of the thermodynamic properties of ВСГ and BO2". / R. D. Srivastava, О. M. Uy, M. J. Farber // Faraday Soc. 1971. - V. 67. - P. 2941.

171. Бутман, М.Ф. Масс-спектрометрическое определение сродства к электрону молекул оксидов и гидроксидов натрия, калия, рубидия и цезия / М.Ф. Бутман, Л.С. Кудин, К.С. Краснов // Хим. физ. 1984. - Т. 3. — № 10.-С. 1347- 1351.

172. Бутман, М.Ф. Масс-спектрометрическое определение сродства к протону молекул М20 (M-Na, К, Rb, Cs) / М.Ф. Бутман, Л.С. Кудин, К.С. Краснов // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29. - № 8. - С. 2150 - 2152.

173. Рудный, Е.Б. Применение метода ионно-молекулярных равновесий для определения активности щелочного оксида в натриевосиликатных расплавах / Е.Б. Рудный, О.М. Вовк, Л.Н. Сидоров и др. // Физика и химия стекла. 1988.-Т. 14. -№ 2. - С. 218 -225.

174. Dreizler, R.M. Density Functional Theory / R.M. Dreizler, E.K.V. Gross // Springer, Berlin. 1990.

175. Parr, R.G. Density Functional Theory of Atoms and Molecules / R.G. Parr, W. Yang // Oxford University Press, Oxford. 1989.

176. Perdew, J.P. Density Functionals: Theory and Applications / J.P. Perdew, and S. Kurth // edited!by D. Joubert, Springer, Berlin. 1998.

177. Gross, E.K.U. Density-functional theory of time-dependent phenomena / E.K.U. Gross, J.F. Dobson. M. Petersilka // Topics in Current Chemistry, edited by R. Nalewajski. Springer. 1996. - V. 181.- P. 81 - 172.

178. Martin, R.M. Electronic Structure: Basic Theoiy and Practical Methods / R.M. Martin // University of Illinois, Urbana-Champaign. 2004.

179. Versluis, L. The determination of molecular structures by DFT. The evaluation of analytical energy gradients by numerical integration. / L. Versluis, T. Ziegler // J. Chem. Phys. 1988. - V. 88. - P. 322.

180. Ziegler, T. Approximate Density Functional Theory as a Practikal Tool in Molecular Energetics'and Dinamics / T. Ziegler // Chem. Rev. 1991. - V. 91.-P. 651.

181. Johnson, B.G. The performance of a family of density functional methods. / B.G. Johnson, P.M.W. Gill, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. - P. 5612.

182. Hohnberg, P. Inhomogeneous electron gas / P. Hohnberg, W. Kohn. // Phys. Rev. B. 1964. - V. 136. -№ 3. - P. 864-871.

183. Kohn, W, Self-consistent equations including exchange and correlation effects / W. Kohn, L.J. Sham. // Phys. Rev. A. 1965. - V. 140. - P. 1133 -1138.

184. Ingram, M.G. Mass spectroscopy in physics research / M.G. Ingram, R.J. Heyden, D.L. Hess //NBS Circ. Washington, D.C.: U.S. Government. 1953. -P. 522.

185. Бутман, М.Ф. Автоматизированный комплекс для высокотемпературных исследований на базе масс-спектрометра МИ 1201 / М.Ф. Бутман, А.М. Дунаев, А.С. Крючков, JLC. Кудин // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2011. - Т. 54. — №. 8. - С. 73 - 77.

186. Meyer, G. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earth / G. Meyer, M.S. Wickleder; ed. K.A. Gschneidner, L. Eyring. Elsevier, Amsterdam. — 2000.-V. 28.-Ch. 177.-P. 53.

187. Meyer, G. The Ammonium Chloride Route to Anhydrous Rare Earth Chlorides The Example of YC13 / G. Meyer, E. Garcia, J. D. Corbett // Inorg. Synth. - 1989. - V. 25. - P. 146 - 150.

188. Lisek, I. Thermodynamic study of the CsCl-NdCl3 system by Knudsen effusion mass spectrometry / I. Lisek, J. Kapala, M. Miller // J. Alloys and Compounds. 1998. - V. 278. - P. 113 - 122.

189. Dolg, M. Energy-adjusted pseudopotentials for rare earth elements / M. Dolg, Ii. Stoll, A. Savin, H. Preuss // Theor. Chim. Acta. 1989.-V. 75.-P. 173194:.

190. Bergner, A. Ab-initio energy-adjusted pseudopotentials: for elements of groups 13-17 / A. Bergner, M. Dolg, W. Kuechle, H. Stoll, H. Preuss // Mol. Phys.- 1993.-V. 80.-P. 1431 1441.

191. Martin, J.M.L. Correlation consistent valence basis: sets for use with the Stuttgart-Dresden-Bonn relativistic effective core potentials: the atoms Ga-Kr and In-Xe / J.M.L. Martin, A. Sundermann // J. Chem. Phys. 2001. - V. 114. -№ 8.-P. 3408-3420:

192. Соломоник, В.Г. Строение и колебательные спектры молекул ScF3, YF3 и LaF3 по данным неэмпирических расчетов методоль CISD+Q / В.Г. Соломоник, 0:Ю. Марочко // Журн. структур, химии. 2000. — Т. 41. — №5.-С. 885-895.

193. Abramov, S.V. Mass spectrometry determination of partial pressures of ions in the saturated vapor over NaF-NaAlF system' / S.V. Abramov, N.S. Chilingarov, A.Ya. Borshchevsky, L.N. Sidorov // Int. J. Mass Spectrpm. — 2004. — V. 231.-P. 31-35.

194. Кудин, JI.C. Масс-спектрометрическое исследование равновесий с участием ионов. III. Метаборат цезия / Л.С. Кудин, А.В. Гусаров, Л.Н. Горохов, К.С. Краснов // Теплофизика высоких температур. 1975. - Т. 13.-№3.-С. 735-740.

195. Wartenberg, Н. / Н. Wartenberg, Р: Z. Albrecht // Elektrochem. 1921. - V. 27.-P. 162'.

196. Mayer, J.E. Measurements of low vapor pressures of alkali halides / J.E. Mayer, I. H. Wintner // J. Chem. Phys. 19381 - V. 6. - Pi 301 - 306.

197. Niwa К. / K. Niwa // J. Chem. Soc. Yap. 1938. - V. 591 - P. 637.

198. Berkowitz, J. Polymeric Gaseous Molecules in the Vaporization of Alkali Halides / J". Berkowitz, W.A. Chupka // J. Chem; Phys. 1958. - V. 29. - P. 653-658.

199. Бутман, М.Ф. Экспериментальное и теоретическое определение энтальпии реакции Li3F2+ = Li2F+ + LiF / М.Ф. Бутман, В:В. Слизнев, Л1С. Кудин // Журн. физ. химии. 2002. - Т. 76. - № 1. - С. 22 -28.

200. Зандберг, Э.Я. Поверхностная ионизация. / Э.Я. Зандберг, Н.И. Ионов М'.: Наука. 19691 - 432 с.

201. Гурвич, JI.В. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочное издание. / Л.В. Гурвич, Г.В. Карачевцев, В.Н. Кондратьев и др. М.: Наука. 1974.

202. Бутман, М.Ф. Термодинамическая стабильность иона LaBr4~ / М.Ф. Бутман, Л.С. Кудин, В.Б. Моталов, Д.А. Иванов, В.В. Слизнев, K.W. Krämer // Журнал физ. химии. 2008. - Т. 82. - № 5. - С. 885 -890.

203. Motalov, V.B. The Thermodynamic Characteristics of Vaporization in the Nal-Prl3 System / V.B. Motalov, L.S. Kudin, T. Markus // Russ. J. Phys Chem. 2009. - V. 83. - №. 5. - P. 705 - 712.