Марганцевосиликатные породы рудных районов южного Сихотэ-Алиня: минералогия и генезис тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.11, кандидат геолого-минералогических наук Перевозникова, Елена Валериевна

• Перевозникова, Елена Валериевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Перевозникова, Елена Валериевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ГЕОЛОГИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ЗАЛЕГАНИЯ МАРГАНЦЕВО-СИЛИКАТНЫХ ПОРОД.

1.1. Малиновский рудный район.

1.2. Ольгинский рудный район.

1.3. Дальнсгорский рудный район.

ГЛАВА 2. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ВЕЩЕСТВЕННОГО СОСТАВА МАРГАНЦЕВОСИЛИКАТНЫХ ПОРОД КАК ПРОДУКТОВ

ПРЕОБРАЗОВАНИЯ МЕТАЛЛОНОСНЫХ ОСАДКОВ.

ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ МИНЕРАЛОГИИ И ПАРАГЕНЕЗИСОВ МАРГАНЦЕВОСИЛИКАТНЫХ ПОРОД КАК ОТРАЖЕНИЕ ВАРИАЦИЙ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА МЕТАЛЛОНОСНЫХ ОСАДКОВ И ТЕМПЕРАТУРНЫХ УСЛОВИЙ МЕТАМОРФИЗМА.

3.1. Породообразующие минералы.

3.2. Парагенезисы.

3.3. Температурные условия кристаллизации.

ГЛАВА 4. ТИПОМОРФНЫЕ АССОЦИАЦИИ РУДНЫХ МИНЕРАЛОВ В МАРГАНЦЕВОСИЛИКАТНЫХ ПОРОДАХ.

4.1. Общие замечания.

4.2. Редкоземельная минерализация.

4.3. Торий-урановая минерализация.

4.4. Кобальт-никелевая минерализация.

ГЛАВА 5. САМОРОДНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ И ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК ПОКАЗАТЕЛИ ЛОКАЛЬНО ПРОЯВИВШИХСЯ ПРИ КОНТАКТОВОМ МЕТАМОРФИЗМЕ УЛЬТРАВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ УСЛОВИЙ.

5.1. Самородные элементы.

5.2. Интерметаллические соединения.

5.3. Генетическое значение самородных элементов и интерметаллических соединений марганцевосиликатных пород.

ГЛАВА 6. ЭТАПЫ ФОРМИРОВАНИЯ МАРГАНЦЕВОСИЛИКАТНЫХ ПОРОД.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Марганцевосиликатные породы рудных районов южного Сихотэ-Алиня: минералогия и генезис»

Основу предлагаемой работы составляют материалы, полученные во время 7 обучения автора в очной аспирантуре при Дальневосточном геологическом институте ДВГИ ДВО РАН (2006-2008 гг.). Использованы также результаты исследований автора по теме НИР ДВГИ ДВО РАН в 2006-2008 гг. ("Эволюция рудогенеза в зонах взаимодействия литосферных плит", раздел 5 "Металлоносные отложения триасовой кремневой формации южной части Сихотэ-Алиня: минералогия, геохимия, рудогенез"), а также по проекту 06-05-96043 "Геохимия марганцевых пород южной части Сихотэ-Алиня", поддержанному РФФИ и Президиумом ДВО РАН (региональный конкурс "Дальний Восток") - за период с 2006 по 2008 гг. включительно.

Актуальность работы. Результаты всестороннего изучения марганцевосиликатных пород позволяют уточнить и расширить существующие представления о процессах и геологических обстановках накопления рудных концентраций Мп. Они дают возможность проследить особенности эволюции марганцеворудных накоплений от металлоносных осадков через марганцевые руды карбонатного типа до марганцевосиликатных пород, то есть нерудных (из-за силикатной формы Мп) образований. Результаты изучения марганцевосиликатных пород могут оказать большое влияние на решение вопросов региональной геологии, в том числе и на формирование представлений о геологической истории таких крупных структур как Сихотэ-Алинь. Научный и практический интерес к марганцевосиликатным породам определяется, кроме того, присутствием в них золото-палладий-платинового оруденения и пространственной ассоциацией с металлоносными породами других литохимических и генетических типов, обогащенными благородными металлами, а также возможной ролью в металлогении рудных районов Сихотэ-Алиня, как одного из источников рудных компонентов при формировании скарновых и жильных месторождений.

Цель и задачи работы. Целью исследований являлось выяснение генетических особенностей марганцевосиликатных пород на примере Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского рудных районов Сихотэ-Алиня. К числу наиболее важных задач относились: 1) выяснение степени распространения и уточнение геологических условий залегания; 2) изучение породообразующих минералов и минеральных ассоциаций; 3) изучение рудных минералов; 4) выяснение типоморфных минеральных ассоциаций; 5) оценка температурных и окислительно-восстановительных условий кристаллизации парагенезисов. Геохимия и минералогия золота, серебра, платины и палладия в марганцевосиликатных породах являются предметом отдельных исследований и в данной работе не рассматриваются.

Объектами детальных исследований служили выходы марганцевосиликатных пород в Ольгинском, Малиновском и Дальнегорском рудных районах Сихотэ-Алиня.

Фактический материал и методы исследований. Основу диссертации составляют результаты трехлетнего (2006-2008 гг.) изучения марганцевосиликатных пород триасовой кремневой формации Сихотэ-Алиня. Ведущими методами полевых исследований являлись методы геологического картирования и опробования, а также поисковые маршруты. Изучение каменного материала в лабораторных условиях производилось с помощью поляризационных микроскопов для проходящего и отраженного света, а также с широким использованием рентгеноспектрального микроанализа. Применялись ИСП МС, рентгено-флюоресцентпый и атомно-абсорбционный методы. В процессе выполнения работы было изготовлено и изучено с помощью поляризационных микроскопов около 150 шлифов и 90 аншлифов металлоносных пород Ольгинского, Малиновского, Дальнегорского и Кавалеровского рудных районов Сихотэ-Алиня. Работа базируется в значительной степени на результатах обработки данных рентгеноспектрального микроанализа. С помощью рентгеноспектральных микроанализаторов получено около 700 анализов минералов и элементных спектров, а также порядка 200 фотографий. Более 500 анализов минералов (в аншлифах) были выполнены в Институте вулканологии ДВО РАН на приборе "Camebax" Чубаровым В.М. Остальные анализы были получены в Дальневосточном геологическом институте ДВО РАН автором и Карабцовым А.А. на рентгеноспектральном микроанализаторе JXA8100 (с тремя волновыми спектрометрами и энергодисперсионным спектрометром INCAx-sight). Атомно-абсорбционным и ИСП-МС методами определены содержания благородных металлов в 45 пробах металлоносных пород.

Научная новизна работы. Впервые детально изучены минералогия и минеральные ассоциации марганцевосиликатных пород Малиновского рудного района, получены новые сведения по минералогии, минеральным ассоциациям и особенностям образования марганцевосиликатных пород Ольгинского и Дальнегорского рудных районов. В частности, установлено широкое распространение редкой ванадийсодержащей разновидности спессартина, присутствие в марганцевосиликатных породах Ольгинского района редкого полевого шпата - цельзиана, а Дальнегорского - редкого сульфида марганца (алабандина).

Изучены рудные минералы в марганцевосиликатных породах. В результате этого выявлены торий-урановая минерализация, редкоземельная и кобальт-никелевая, в том числе большая группа сульфидов, арсенидов, сульфоарсенидов, сульфоантимонидов и сульфовисмутидов никеля и кобальта, многие из которых ранее в качестве природных образований не отмечались.

В марганцевосиликатных породах обнаружены самородные элементы (15, в том числе вольфрам и молибден), фосфиды, силициды и хромиды, а также многие другие интерметаллические соединения. Многие из этих минералов в качестве природных образований выявлены впервые.

Защищаемые положения.

1. В парагенезисах марганцевосиликатных пород Ольгинского, Малиновского и Дальиегорского рудных районов Сихотэ-Алиня преобладают силикаты двухвалентного марганца, наряду с которыми встречаются гиалофан, цельзиан, барий-, или никельсодержащий флогопит, алабандии и другие редкие минералы и минеральные разновидности. Свойственные этим рудным районам различия в минеральном составе парагенезисов и составах одноименных минералов марганцевосиликатных пород обусловлены, главным образом, вариациями содержания кальция, железа и щелочей в исходных отложениях и температурными условиями контактового метаморфизма.

2. Типоморфными для марганцевосиликатных пород рудных районов Сихотэ-Алиня являются редкоземельная минерализация, торий-урановая и никель-кобальтовая, а также ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений. Ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений, образовавшиеся при контактовом метаморфизме и приуроченные к порам и микротрещинам с органическим веществом, являются показателями локально проявившихся ультравосстановительных условий.

3. В образовании марганцевосиликатных пород рудных районов Сихотэ-Алиня выделяется три основных этапа: 1 этап - накопление обогащенных благородными и другими металлами, гидроокислами марганца и органическим веществом кремнистых и глинисто-кремнистых илов; 2 этап - диагенез восстановительного типа, обусловивший преобразование металлоносных осадков в кремнисто-родохрозитовые породы; 3 этап -контактовый метаморфизм кремнисто-родохрозитовых пород, при котором в результате реакций между кремнистым, глинистым и карбонатным веществом образовались породы, сложенные, главным образом, силикатами и алюмосиликатами двухвалентного марганца.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, шести глав, основных выводов и двух приложений. В первой главе приведена характеристика геологического строения Ольгинского, Дальиегорского и Малиновского рудных районов, а также расположенных в этих районах площадей (Широкопаднинской, Мокрушинской, Садовой и Горной). Рассмотрены геологические условия залегания и степень распространения марганцевосиликатных пород.

Вторая глава посвящена характеристике вещественного состава марганцевосиликатных пород на примере Ольгинского и Малиновского рудных районов. В этой главе обсуждаются наиболее важные черты геохимии марганцевосиликатных пород по результатам анализов традиционным химическим и ИСП МС (на большую группу элементов) методами.

В третьей главе рассмотрены фазовые отношения в системе "MnSiOs-CaSiCb-FeSiCb-MgSiCV', приведена сравнительная характеристика парагенезисов марганцевосиликатных пород Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского рудных районов и составов слагающих эти породы минералов. Приведены сведения о температурных условиях кристаллизации парагенезисов марганцевосиликатных пород.

Четвертая глава посвящена обсуждению типоморфных особенностей марганцевосиликатных пород. В этой главе приведена сравнительная характеристика и рассмотрены общие особенности и различия редкоземельной минерализации, торий-урановой и кобальт-никелевой в марганцевосиликатных породах Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского рудных районов.

В пятой главе описаны ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений и рассмотрено их генетическое значение.

В шестой главе рассмотрены основные генетические аспекты марганцевосиликатных пород. Обсуждены вероятные структурно-фациальные условия накопления металлоносных осадков, особенности состава и природа металлоносности богатых марганцем донных отложений, а также характер диагенетических преобразований и роль контактового метаморфизма и органического вещества в образовании ассоциаций самородных элементов и интерметаллических соединений.

Практическая ценность. Региональное распространение марганцевосиликатных пород, минералогические особенности, геологические условия залегания, ассоциацию с близкими по возрасту металлоносными отложениями других литохимических типов и углеродистыми породами можно использовать для эффективного выполнения поисковых и поисково-разведочных работ в пределах разноранговых металлогенических структур.

Апробация работы. Основные выводы и положения диссертационной работы опубликованы в виде 9 статей: из них б статей - в журнале "Доклады Академии наук" и 1 статья в журнале "Тихоокеанская геология". Материалы диссертации частично были представлены в 2007 г. на Всероссийской конференции "Чтения памяти академика К.В. Симакова" в г. Магадане, а также излагались на ежегодных научных конференциях ДВГИ

ДВО РАН (в 2006 и в 2008 гг.). Наиболее важные результаты исследований научного и прикладного характера были переданы в виде 7 информационных записок в Приморское территориальное агентство по недропользованию, а также в производственные объединения "Бор" и "Далыюлиметалл" (г. Дальнегорск).

Благодарности. Автор признателен своему научному руководителю д.г.-м.н. В.Т.

Казаченко, а также академику А.И. Ханчуку, профессору [С.А. Щеке|, д.г.-м.н. Л.П. Плюсниной, д.г.-м.н. О.В. Авченко, сотрудникам лаборатории океанического литогенеза к.г.-м.н. Ю.Г. Волохину и к.г.-м.н. Е. В. Михайлику, заведующему лабораторией металлогении рудных районов д.г.-м.н. В.Г. Гоневчуку и её сотрудникам к.г.-м.н. Б.И. Семеняку и д.г.-м.н. В.И. Гвоздеву, сотруднику лаборатории металлогении благородных металлов к.г.-м.н. И.И. Фатьянову, а также сотруднику лаборатории петрологии вулканических формаций к.г.-м.н. С.О. Максимову за конструктивное обсуждение работы, за ценные советы и замечания. Автор выражает также благодарность заведующему лабораторией рентгеновских методов исследования ДВГИ ДВО РАН к.г.-м.н. Карабцову А.А. и сотруднику Института вулканологии и сейсмологии ДВО РАН Чубарову В.М. за обеспечение и выполнение аналитических работ.

Li: ■

Заключение диссертации по теме «Геология, поиски и разведка твердых полезных ископаемых, минерагения», Перевозникова, Елена Валериевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Линзообразные и пластовые тела марганцевосиликатных пород залегают в триасовых яшмах (верхний анизий-ладин, по Ю.Г. Волохину с соавторами, 2003) или фациально замещают яшмовые горизонты триасовой кремневой формации Сихотэ-Алиня.

2. В парагенезисах марганцевосиликатных пород Ольгинского, Малиновского и Дальнегорского рудных районов Сихотэ-Алиня преобладают силикаты двухвалентного марганца, наряду с которыми встречаются гиалофан, цельзиан, барий-, или никельсодержащим флогопит, алабандин и другие редкие минералы и минеральные разновидности. Свойственные этим рудным районам различия в минеральном составе парагенезисов и составах одноименных минералов марганцевосиликатных пород обусловлены, главным образом, вариациями содержания кальция, железа и щелочей в исходных отложениях и температурными условиями контактового метаморфизма.

3. Типоморфными для марганцевосиликатных пород рудных районов Сихотэ-Алиня являются редкоземельная минерализация, торий-урановая и никель-кобальтовая, а также ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений. Ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений, образовавшиеся при контактовом метаморфизме и приуроченные к порам и микротрещинам с органическим веществом, являются показателями локально проявившихся ультравосстановительных условий.

4. В образовании марганцевосиликатных пород рудных районов Сихотэ-Алиня выделяется три основных этапа: 1 этап - накопление обогащенных благородными и другими металлами, гидроокислами марганца и органическим веществом кремнистых и глинисто-кремнистых илов; 2 этап - диагенез восстановительного типа, обусловивший преобразование металлоносных осадков в кремнисто-родохрозитовые породы; 3 этап -контактовый метаморфизм кремнисто-родохрозитовых пород, при котором в результате реакций между кремнистым, глинистым и карбонатным веществом образовались породы, сложенные, главным образом, силикатами и алюмосиликатами двухвалентного марганца.

5. Происхождение металлоносных осадков связано с деятельностью подводных гидротермальных источников ("конвективных ячеек"). В результате этой деятельности в триасовое время гидротермальными растворами из океанической коры в морской бассейн выносилось большое количество Мп, Fe, благородных и многих других металлов. Одним из фактов, свидетельствующих в пользу основных и ультраосновных пород океанической коры как источника металлов, является характерная для метаморфизованных металлоносных отложений изученных районов элементная ассоциация Mn+Fe+Cu+Ni+Co+Au+Pt+Pd.

I 126

Выводы о морфологии тел, согласном залегании в кремнях и возникновении рассматриваемых пород в результате метаморфизма кремнисто-карбонатных пород или руд очень важны в генетическом отношении. Они позволяют сделать заключение о том, что исходным материалом являлись осадки триасового возраста и что важную роль в образовании марганцевосиликатных пород Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского районов играли процессы диагенеза и контактового метаморфизма. Все эти выводы согласуются с результатами изучения подобных образований и часто сопутствующих им оксидно-карбонатно-силикатных и оксидно-силикатных марганцевых руд отечественными и зарубежными исследователями в других регионах мира. Примерами могут служить карбонатно-марганцевосиликатные породы в верхнеюрских радиоляритах Альп (Peters et al., 1973; Peters et al., 1978; Trommsdorf et al., 1970; и др.), девонские оксидно-карбонатно-силикатные, оксидно-силикатные руды и марганцевосиликатные породы Урала (Брусиицын, Жуков, 2005; Старикова и др. 2004; и др.), а также триасовые пластовые месторождения Японии (Ватанабэ и др., 1973; Sato, 1980) оксидно-карбонатно-марганцевосиликатного типа. Все они согласно залегают в силицитовых горизонтах и образовались в результате контактового или регионального метаморфизма богатых марганцевыми карбонатами отложений.

Кремнисто-родохрозитовый состав подвергавшихся контактовому метаморфизму и гидротермальной регенерации пород изученных районов свидетельствует о восстановительном характере диагенеза исходных отложений, в результате которого весь марганец был восстановлен до двухвалентного состояния. Это указывает на обогащенность исходных осадков органическим веществом. Такой вывод подтверждается пространственной ассоциацией марганцевосиликатных и близких к ним по возрасту углеродистых пород, а также присутствием в составе первых разнообразных форм органического вещества, в том числе, графита. Доминирование двухвалентного марганца в марганцевосиликатных породах при отсутствии минералов трех- и четырехвалентного марганца свидетельствует об унаследованности восстановительного режима при контактовом метаморфизме.

Положение марганцевосиликатных пород и яшм в разрезе триасовой кремневой формации Сихотэ-Алиня вблизи границы среднего и позднего триаса соответствует периоду завершения процессов более или менее интенсивного накопления глинистого и органического вещества. Кроме того, если следовать представлениям многих исследователей (Ватанабэ и др., 1973; Брусницын, Жуков, 2005 и др.) о первичной гидротермально-осадочной природе яшм и марганцевых пород, это положение отвечает и интенсивному проявлению субмаринной гидротермальной деятельности. В этой связи

П61 показательны результаты изучения вещественного состава марганцевосиликатных пород Ольгинского и Малиновского рудных районов, свидетельствующие о том, что исходные осадки являлись металлоносными, и (с учетом их положения в разрезе и особенностей состава) имеют гидротермально-осадочное происхождение. По содержанию Мп (среднее -25,01 % массы в Ольгинском и 22,43 % массы в Малиновском районе) марганцевосиликатные породы попадают в разряд промышленных марганцевых руд. Они относятся к категории некондиционного сырья только из-за силикатной формы Мп.

Марганцевосиликатные породы . отличаются аномально высокими концентрациями многих других металлов (Ва, Ni, Со, Си, Zn, Pb, Ag, Аи, Pt и др.), характерных для современных рудных образований океана, связанных с подводной гидротермальной деятельностью. Так, например, как уже отмечалось выше, в поверхностных осадках центральной части впадины Дерюгина выявлено аномально высокое (до 5 % массы) содержание марганца (Астахова, 2000, 2007). Определены также очень высокие скорости его накопления в локальных участках (до 60 мг/см2 тыс. лет) (Астахов и др., 2000). Донные осадки этой котловины обогащены, кроме Мп, многими другими металлами. Содержание ВаО в драгах и в отдельных слоях колонок достигает 22,5 % массы, Zn - 304 г/т, Ni - 228 г/т, Си -300 г/т, Sr - 5200 г/т, Ag - 57 г/т (Астахова, 2007). Во впадине Дерюгина присутствуют баритовые постройки (Астахова и другие, 1987), а в придонной воде над ними выявлены высокие содержания метана (Cruise Report, 1999; Кулинич, Обжиров, 2003). В баритовых рудах, имеющих, как считается, гидротермальную природу, количество Zn достигает 0,2 % массы, a Ni - 0,08 % массы (Астахова, 2007).

Представлению о металлоносности исходных осадков и первоначальной гидротермально-осадочной природе соответствует положение точек состава марганцевосиликатных пород изученных районов на диаграммах "Al-Fe-Mn" и "(Al+Ti)-100-(Fe+Mn)-100" (см. рис. 9,10). Эти диаграммы широко используются многими исследователями для оценки доли гидротермальной составляющей в осадочных образованиях. Как было показано выше, марганцевосиликатные породы изученных районов на диаграмме "Al-Fe-Mn" соответствуют рудоносным отложениям, резко обогащенным элементами, поступавшими в область седиментации с гидротермальными растворами. Их точки образуют компактное, слегка вытянутое поле, в пределах которого располагается,.как и следовало ожидать, и точка кремнисто-родохрозитовых пород (руд), сохранившихся при контактовом метаморфизме в наиболее удаленных от гранитов участках Широкопаднинской площади. На диаграмме "(Al+Ti)-100-(Fe+Mn)T00" точки состава изученных марганцевосиликатных и кремнисто-родохрозитовых пород располагаются в полях металлоносных , и рудоносных осадков. По содержаниям породообразующих элементов марганцевосиликатные породы рудных районов Сихотэ-Алиня соответствуют марганцевым рудам других регионов мира, в которых преобладают карбонатная и оксидно-карбонатная формы Мп. Это соответствие, в частности, выражается в совпадении на'диаграммах "Al-Fe-Mn" и "(Al+Ti)-100-(Fe+Mn)-100" полей состава марганцевосиликатных пород Широкопаднинской и Горной площадей и залегающих в силицитах оксидно-карбонатно-силикатных марганцевых руд Южного Урала. Основное отличие изученных марганцевосиликатных пород от упомянутых выше руд, заключающееся в силикатной форме Мп, связано с особенностями окислительно-восстановительного режима диагенеза и температурных условий метаморфизма.

Для оценки вклада гидрогенной и гидротермальной составляющих в современных марганцевых накоплениях океана часто используется диаграмма Э. Бонатти с соавторами (Bonatti et al. 1972). На этой диаграмме (рис. 26) точки среднего состава марганцевосиликатных пород Широкопаднинской и Горной площадей располагаются в поле гидротермальных образований. Средние составы при построении диаграммы использовались из-за отсутствия анализов одних и тех же проб сразу на все необходимые элементы.

В настоящее время многие исследователи для определения основного источника вещества марганцевых накоплений в океане используют различные отношения редкоземельных элементов. Одной из таких наиболее информативных характеристик является величина Eu/Sm. Значение этого показателя в морской воде и в поровых растворах составляет 0,25, в гидротермальных высокотемпературных растворах осевой зоны Восточно-Тихоокеанского поднятия - 2,19-3,18, а при значительном разбавлении гидротермальных растворов морской водой оно снижается до 0,95 (Варенцов, 1993). В качестве другой характеристики используется иттриевая аномалия, которая рассчитывается из отношения Y/Ho. Если величина отношения больше 28, то аномалия считается положительной, если меньше - отрицательной. Считается, что положительная аномалия присуща гидротермальным железомарганцевым образованиям (Ваи, 1995).

В марганцевосиликатных породах Ольгинского района величина Eu/Sm изменяется в пределах 0,21-0,30, за исключением двух проб (из 13), в которых она значительно выше - 0,36 и 0,47. Величина среднего отношения составляет 0,26. В породах Малиновского рудного района Eu/Sm (в 18 пробах) колеблется примерно в тех же пределах (0,19-0,32) за несколькими исключениями (0,13; 0,15; 0,40; 0,53). Среднее значение составляет 0,24 (две пробы с отношением 0,40 и 0,53 исключены из подсчетов). Таким образом, по европий-самариевому отношению марганцевосиликатные породы

Cu+Ni+Co)x10

Рис. 26. Положение точек средних составов маргеанцевосиликатных пород Широкопаднинской (1) и Горной (2) площадей на диаграмме Э.Бонатти с соавторами (Bonatti etal., 1972). следует относить к гидрогенным или, возможно, к гидротермальным, но значительно удаленным от устья гидротермальной системы образованиям. По иттрий-гольмиевому отношению они являются гидротермальными образованиями с ярко выраженной положительной иттриевой аномалией (в породах Ольгинского района 21,6-47,1 при среднем значении 36,3; в породах Малиновского района 30,7-59,9 при среднем значении 44,3). Одна проба (с величиной Y/Ho 97, 4) исключена при подсчетах.

Изложенные выше факты в их совокупности дают основания для отнесения марганцевосиликатных пород изученных районов к продуктам контактового метаморфизма металлоносных осадков гидротермально-осадочной природы. Имеющиеся к настоящему времени данные свидетельствуют о том, что металлоносные осадки представляли собой обогащенные гидроокислами Мп и органическим веществом кремнистые и глинисто-кремнистые илы с существенно глинистыми прослоями, присутствие которых устанавливается по гранатовым и полевошпатовым полосам в марганцевосиликатных телах. Гранатовые полосы характерны для марганцевосиликатных пород как Ольгинского, так и Малиновского рудных районов, однако в целом марганцовистые осадки Горной площади отличались большим количеством глинистого материала и его составом. Судя по распространению калиевого пблевого шпата и альбита, глинистый материал в осадках Горной площади был, по-видимому, обогащен гидрослюдами, тогда как в глинистой части аналогичных осадков Ольгинского района преобладал каолинит (?). Этими различиями обусловлены различия в содержании галлия (Казаченко, Мирошниченко, Перевозникова и др., 2006) и в торий-урановом отношении Другой особенностью осадков Ольгинского района, как следует из минерального состава ассоциаций и составов слагающих их минералов, являлись повышенные известковистость и железистость.

При рассмотрении процессов гидротермально-осадочного рудообразования большинство исследователей придерживается представлений о том, что рудоносные флюиды образуются в результате циркуляции (рециклинга или термоконвекции) морской воды по системам трещин в разогретых (из-за наличия магматического очага) породах океанического дна. Она активно взаимодействует с вмещающими породами, в результате чего обогащается многими рудными элементами. Формирующиеся гаким способом рудоносные растворы поднимаются к повехности морского дна и при смешивании с холодной морской водой осаждают рудные компоненты. Чаще всего такой механизм используется при рассмотрении генезиса современных и древних колчеданных залежей, железо-марганцевых корок и конкреций и многих месторождений марганцевых руд (Рой, 1986; Варенцов и др., 1993; Bonatti et al., 1976; Crerar et al., 1982; Ashley, 1989; Shan, Khan,

1999; и др.). Подобная генетическая модель принята для марганцевых месторождений Южного Урала (Старикова и др., 2004; Брусницын, Жуков, 2005), руды которых по многим признакам, как было показано выше, близки к марганцевосиликатным породам Ольгинского, Дальнегорского и Дальнереченского районов. Согласно Е.В. Стариковой с соавторами (Старикова и др., 2004) растворы имели марганец-железо-кремниевую специализацию. Большая часть кремнезема и железа отлагалась непосредственно у устьев гидротерм, давая начало железо-кремнистым илам (протоджасперитам). Марганец осаждался лишь в верхних зонах гидротермального потока, где флюид был максимально разбавлен морской водой. Образовывавшаяся взвесь марганцевых минералов частично рассеивалась, частично концентрировалась в отрицательных формах рельефа - у подножия холма и в депрессии между двумя его вершинами, где в незначительной степени смешивалась с "фоновым" литогенным материалом. Такой процесс приводил к образованию зональной гидротермальной постройки с железо-кремнистым "ядром" pi марганцевыми залежами во внешних частях. К настоящему времени выполнены реконструкции подобных построек ряда марганцевых месторождений Южного Урала (Старикова и др., 2004; Брусницын, Жуков, 2005; и др.).

Региональное распространение триасовых углеродистых отложений в Сихотэ-Алине и тесная ассоциация с ними марганцевосиликатных пород могут свидетельствовать о накоплении Мп неподалеку от суши (континента, цепочек островов, атоллов). Возможно, это происходило в глубоководных впадинах, подобных впадине Дерюгина в Охотском море, где отмечаются два возрастных уровня с содержанием карбонатного и органического углерода до 2 % массы в осадках (Gorbarenko et al., 2002).

Геологическая позиция рассмотренных выше марганцевых месторождений Южного Урала определяется их распространением в пределах Магнитогорского палеоостроводужного пояса и приуроченностью к вулканогенно-осадочным отложениям междугового бассейна (Брусницын, Жуков, 2005). Согласно Л.И. Гурской с соавторами (Гурская и др., 1999) платиноносные черносланцевые толщи образовываются в различных геологических обстановках. Однако наиболее благоприятные условия их накопления существуют в окраинно-континентальных осадочных и вулканогенно-осадочных бассейнах, отличающихся субмарииным характером терригенно-карбонатных отложений и активным проявлением эксгаляционно-гидротермальной деятельности. Близки к подобной точке зрения и представления И.П. Ермолаева с соавторами (Ермолаев и др., 1999) о формировании первичных повышенных концентраций Аи и PGE в осадках в виде металлоорганических соединений (предопределявших образование рудных скоплений в черносланцевых формациях) в условиях морского шельфа-подводной окраины материка.

Таким образом, в вопросе о геологической позиции платиноносных черносланцевых формаций, марганцевосиликатных пород и богатых марганцевыми карбонатами руд существуют представления о преимущественном формировании их в условиях окраинных морей, и междуговых бассейнов. В этом отношении, согласно современным представлениям о тектоническом строении Сихотэ-Алиня (см. рис. 1), для марганцевосиликатных пород изученных районов характерно иное положение. Они залегают среди пород, относимых к глубоководным океаническим комплексам.

По минералогии, минеральным ассоциациям, геологическим условиям залегания и возрасту марганцевосиликатные породы южной части Сихотэ-Алиня очень близки к рудам многих марганцевых месторождений Японии. Эти месторождения представлены линзами, неправильными телами и пластовыми залежами окислов и карбонатов марганца, залегающими согласно с вмещающими породами (Lee, 1955; Ватанабэ и др, 1973; и др.). Многие из этих месторождений, залегающих исключительно в триасовых кремнистых породах, расположены в контактовых ореолах гранитоидных интрузий (Ватанабе и др., 1973). Вследствие этого слагающие их карбонатные марганцевые руды полностью или частично замещены марганцевыми силикатами и алюмосиликатами с образованием марганцевосиликатных пород, по минералогии и ассоциациям очень похожих на марганцевосиликатные породы южной части Сихотэ-Алиня. Эти породы имеют разнообразный состав, особенностью которого является присутствие пироксмагита, тефроита, родонита, марганцовистых разновидностей амфиболов (манганактинолита, тиродита и даннеморита), богатого барием флогопита, спессартина, пирофанита, бариевого полевого шпата и многих других минералов, широко распространенных и в марганцевосиликатных породах Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского районов.

В рудах многих марганцевых месторождений Японии (Нода-Тамагава, Касо, Тагути и др.) присутствуют, никелин, герсдорфит, кобальтин, пентландит, виоларит, с которыми ассоциирует урановая минерализация (уранинит). Руды некоторых месторождений содержат богатый церием ортит (Кинко, Кусуги, Нода-Тамагава) и гюбнерит (Кусуги, Ренге). Марганцевые руды обогащены Sr, Ва, В, As, Sb, Bi, Mo, U, Ni и Co (Ватанабе и др., 1973).

Таким образом, исходным материалом для образования марганцевосиликатных пород Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского рудных районов служили металлоносные осадки гидротермально-осадочной природы. Они представляли собой обогащенные гидроокислами марганца, органическим веществом и многими металлами кремнистые и глинисто-кремнистые илы и впоследствии испытали диагенез восстановительного типа, в результате которого образовались кремнисто-родохрозитовые породы. В меловое время кремнисто-родохрозитовые породы претерпели контактовый метаморфизм, связанный со становлением гранитоидных массивов.

С повышением температуры при контактовом метаморфизме в результате реакций между кремнистым, карбонатным и глинистым веществом кремнисто-родохрозитовые породы были преобразованы в марганцевосиликатные. Этот процесс в упрощенном виде можно отразить в виде реакций:

1) МпСОз (родохрозит)+8Ю2(кварц)-^> Мп8Ю3(родонит)+С02(р-р);

2) ЗМпСОз (родохрозит)+38Ю2(кварц)+А1203^ Mn3Al2Si30i2(Cnec)+3C02(p-p).

Контактовый метаморфизм сопровождался циркуляцией флюидных потоков в зонах повышенной трещиноватости и гидротермальной регенерацией горизонтов марганцевых пород в местах пересечения их системами трещин. Особенности этого процесса подробно рассмотрены в работах предшественников (Казаченко, Сапин, 1990; и др)

Температурные условия образования марганцевосиликатных пород, определенные с использованием нескольких геотермометров при выполнении данных исследований и в более ранних работах, как уже отмечалось выше, соответствовали температурным условиям контактовых ореолов гранитоидных массивов и зависели от положения относительно контактов интрузий. Максимальная температура составляла около 550-580°С. По мере удаления от кровли интрузий или остывания массивов она снижалась до 250-300°С. Парагенезисы марганцевосиликатных пород Садовой площади, на которой отсутствуют выходы крупных гранитоидных интрузий, являются в целом гораздо более низкотемпературными (200-330°С), чем ассоциации аналогичных пород Ольгинского и Малиновского рудных районов.

По окислительно-восстановительным условиям метаморфизма породообразующие ассоциации марганцевосиликатных пород кристаллизовались в условиях фаялитовой (Малиновский рудный район) и фаялитовой и кварц-магпетитовой субфаций манганозит-магнетитовой фации (Ольгинский и Дальнегорский рудные районы) (Казаченко, 2002). Рудные минералы, содержащие металлы в валентном состоянии, слагают неравномерно рассеянные равновесные включения в породообразующих минералах, и таким образом по температурным и окислительно-восстановительным условиям кристаллизации соответствуют минералам-хозяевам. Ассоциации самородных элементов и интерметаллических соединений, судя по присутствию среди них самородных W, Мо, силицидов, фосфидов, хромидов и других необычных минералов, кристаллизовались в высоко- и ультравосстановительных условиях. Они приурочены к многочисленным микротрещинам в породах, содержащим органическое вещество разной степени "зрелости". Соответствие по элементному составу свидетельствует о том, что самородные элементы и интерметаллические соединения образовались за счет присутствовавших в породе минералов с валентными формами металлов, и что в этом процессе активное участие принимало органическое вещество.

Самородные элементы и интсрметаллические соединения являются относительно высокотемпературными образованиями. Температурный интервал кристаллизации минералов этой группы соответствует, как было показано выше, температурным условиям контактового метаморфизма металлоносных отложений южной части Сихотэ-Алиня.

Учитывая все сказанное выше, можно заключить, что образование ассоциаций самородных элементов и интерметаллических соединений происходило в процессе контактового метаморфизма ■ металлоносных осадков, но только вблизи микротрещин. Таким образом, окислительно-восстановительные условия метаморфизма вблизи микротрещин и в остальном объеме пород резко различались. Это различие связано, очевидно, с удалением из пород при их прогревании в микротрещины наиболее летучих компонентов - в первую очередь плохо связанной воды, а также углеводородов, окисление которых при взаимодействии с вмещающими породами приводило к появлению свободного водорода. Образование самородных элементов, по нашему мнению, происходило в результате водородного (судя по наличию самородного W) восстановления.

Таким образом, формирование маргаицевосиликатных пород Ольгинского, Дальнегорского и Малиновского рудных районов Сихотэ-Алиня происходило в три основных этапа: 1) накопление обогащенных благородными и другими металлами, гидроокислами марганца и органическим веществом кремнистых и глинисто-кремнистых илов; 2) диагенез восстановительного типа, обусловивший преобразование металлоносных осадков в кремнисто-родохрозитовые породы; 3) контактовый метаморфизм кремнисто-родохрозитовых пород, при котором в результате реакций между кремнистым, глинистым и карбонатным веществом образовались породы, сложенные, главным образом, силикатами и алюмосиликатами двухвалентного марганца.

Происхождение металлоносных осадков связано с деятельностью подводных гидротермальных источников ("конвективных ячеек"). В результате этой деятельности в триасовое время гидротермальными растворами из океанической коры в морской бассейн выносилось большое количество Ми, Fe, благородных и многих других металлов. Одним из фактов, свидетельствующих в пользу основных и ультраосновных пород океанической коры как источника металлов, являетея характерная для метаморфизованных металлоносных отложений изученных районов элементная ассоциация Mn+Fe+Cu+Ni+Co+Au+Pt+Pd.

125

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Перевозникова, Елена Валериевна, 2010 год

1. Астахов А.С., Горбаренко С.А., Ващенкова Н.Г., Волохин РО.Г. Распределение и скорости накопления марганца в донных осадках Охотского моря. Тихоокеанская геология, 2000. Т. 19, № 5. С. 47-60.

2. Астахова Н.В. Аутигенные образования в позднекайнозойских отложениях окраинных морей Востока Азии. Владивосток: Дальнаука, 2007. 244 с.

3. Астахова Н.В. Сульфидные конкреции из отложений подводного грязевого вулкана на шельфе о. Сахалин. Геол. морей и океанов: тез. докл. XIV Междунар. шк. мор. геологии. М. 2000. Т. 2. С. 224.

4. Астахова Н.В., Горбаренко С.А. К вопросу об источнике углерода в карбонатных образованиях Парамуширской гидротермы и впадины Дерюгина (Охотское море) // Геол. Тихого океана: тез. докл. III Тихоокеан. шк. Владивосток, 1987. С. 25.

5. Батурин Г.Н., Коноплева В.Е., Дубинчук В.Т., Мельников М.Е. Платина и золото в железомарганцевых корках Тихого океана. Океанология, 2005, 45, 2, с.286-294.

6. Бетехтин А. Г. Курс минералогии. М., 1956, 559 с.

7. Богатиков О.А., Горшков A.PL, Мохов А.В., Карташов П.М., Ашихмина Н.А., Магазина JI.O. Новые находки самородных металлов в лунном реголите из Моря Кризисов, ДАН, 2002, т.382, N3, с.371-373.

8. Бортников H.C., Мочалов А.Г., Черкашев Г.А. Самородные минералы и интерметаллиды благородных и цветных металлов в осадках впадины Маркова, Срединно-Атлантический хребет. ДАН, 2006, 409, 4, с. 522-527.

9. Брусницын А.И., Жуков PLT. Южно-Файзуллинское марганцевое месторождение (Южный Урал): геологическое строение, петрография, процессы формирования. Литология и полезные ископаемые, 2005, № 1. С. 1-21.

10. Бутузова Г.Ю. Гидротермально-осадочное рудообразованис в рифтовой зоне Красного моря. М.:Геос, 1998. 312 с.

11. Варенцов KM. Mn-Fe-оксогидроксидные корки подводной горы Безымянная -«640», восточная Атлантика: геохимия редкоземельных элементов, модель формирования. Геология рудных месторождений. 1993. Т. 35. №4. С. 291-305.

12. Ватанабе Т., Юи С., Като А. Обзор пластовых марганцевых месторождений Японии. Вулканизм и рудообразование. М.: Мир, 1973. С. 104-121.

13. Воларович Г.П. Геология Ольгинских железорудных месторождений и их оценка. Зап. ВМО, 1940. Ч. 69. вып. 1.

14. Волохин Ю.Г. Кремневые породы Сихотэ-Алиня и проблема происхождения геосинклинальных кремневых толщ. Владивосток: ДВНЦ АН СССР, 1985. 208 с.

15. Волохин Ю.Г., Иванов В.В. Геохимия и металлоносность углеродистых силицитов триаса Сихотэ-Алиня. Литология и полезные ископаемые, 2007, № 4. С. 406-425.

16. Волохин Ю.Г., Михайлик Е.В., Бурий Г.И. Триасовая кремневая формация Сихотэ-Алиня. Владивосток: Дальнаука, 2003. 252 с.

17. Геология и минеральные ресурсы Японии. М.: 1961. С. 141-202

18. Горячев Н.А. Гамянин Г.Н., Заякипа Н.В. и др. Первая находка сурьмянистого паркерита на Северо-Востоке России. ДАН, 2004, т. 339, № 6. С. 524-527.

19. Гриценко Ю.Д., Спиридонов Э.М. Минералы ряда никелин-брейтгауптит метаморфогенно-гидротермальных жил Норильского рудного поля. Нов. данные о минералах. 2005, 40, с. 51-64.

20. Горшков А.И., Бершов Л.В., Титков С.В., Винокуров С.Ф., Рябчиков И.Д., Магазина Л.О., Сивцов А.В., Тейлор В.Р. Особенности минеральных включений и примесей в алмазах из лампроитов трубки Аргайл (Западная Австралия). Геохимия. 2003, 12, с. 1251-1261.

21. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Т. 1. Под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение. 1996. 992 с.

22. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Т.2. Под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение. 1997. 1024 с.

23. Ерохин Ю.В., Шагалов Е.С. Аваруит из Баженовского офиолиювого комплекса. 6 Всероссийские научные чтения памяти Ильменского минералога В.О. Полякова. Миасс, 35 нояб., 2005. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2005, с. 23-26.

24. Ефимова М.И., Гусев М.С., Василенко Г.П., Шабанов В.Н. Физико-химические условия минералообразования "продушин" месторождения Верхний рудник. В кн. "Рудообразующая среда по включениям в минералах". М. Наука, 1972. С. 40-44.

25. Жуков КГ. Девонские марганценосные отложения Магнитогорской палеоостроводужной системы. Автореф. дис. канд. геол.-минер. наук. Екатеринбург, 2000.

26. Зайкова Е.В. Кремнистые породы офиолитовых ассоциаций (на примере Мугоджар). М.: Наука, 1991. 134 с.

27. Казаченко В.Т. Марганцовистые и железистые метасоматиты Южного Приморья. М.: Наука, 1979. 153 с.

28. Казаченко В.Т. Петрология и минералогия гидротермальных марганцевых пород Востока России. Владивосток: Дальнаука, 2002. 250 с.

29. Казаченко В. Т., Мирошниченко КВ., Перевозникова Е.В., Карабцов А.А. Сихотэ-Алинь как возможная провинция гидротермально-осадочных месторождений золота, серебра, платиноидов, олова, цинка, свинца и вольфрама. ДАН, 2006, т. 410, № 1. С. 75-82.

30. Казаченко В Т., Мирошниченко Н.В., Перевозникова Е.В., Карабцов А.А. Минеральные формы благородных металлов в металлоносных отложениях триасово-юрской углеродистой толщи Сихотэ-Алиня. ДАН, 2008, т. 421, № 3. С. 383-386.

31. Казаченко В.Т., Мирошниченко Н.В., Перевозникова Е.В., Карабцов А.А. Приморье новый перспективный регион России с золото-палладий-платиновым оруденением нетрадиционного типа. - ДАН, 2009, т. 425, № 5. С. 651-655.

32. Казаченко В.Т., Мирошниченко Н.В., Перевозникова Е.В., Чубарое В.М., Киселев В.И., Соляник В.А. "Галлий, золото и платиноиды в марганцевых породах южной части Сихотэ-Алиня". ДАН, 2006, т. 407, № 4. С. 516-520.

33. Казаченко В.Т., Перевозникова Е.В., Мирошниченко КВ., Карабцов А.А. Металлоносные отложения триасовой кремневой формации в Ольгинском рудном районе1. J 129

34. Приморья новый генетический тип оловянно-благородиометалльных руд. ДАН, 2006, т. 409, №3. С. 369-374.

35. Казаченко В.Т., Сапин В.И. Марганцевая минерализация в рудных месторождениях Востока СССР. Владивосток: ДВО АН СССР, 1987. 196 с.

36. Казаченко В. Т., Сапин В.И. Минералогия и генезис железо-марганцевого оруденения Прибрежной зоны Приморья. Владивосток: ДВО АН СССР, 1990. 248 с.

37. Казаченко В.Т., Сапин В.И., Афанасьева В.М., Буцик Л.А., Китаев И.В. Железо-марганцевое оруденение в терригенпо-кремнистых толщах Прибрежной зоны Приморья. Доклады АН СССР. 1989. Т. 305. № 5. С. 1177-1181.

38. Казаченко В.Т., Чубарое В.М., Соляник В.А., Нарнов Г.А. Бериллийсодержащие марганцевые породы Центрального Сихотэ-Алиня. ДАН, 2005, т. 400, № 6. С. 785-788.

39. Кисии А.Ю. Пирофанит в серпентинитах с Уфимского плато. Проблемы минералогии, петрографии и металлогении. Научные чтения памяти П.Н. Чирвинского, Пермь. 2-3 февр., 2006. Сборник научных статей. Вып. 9. Пермь: Изд-во Перм. гос. ун-та. 2006, с. 92-95.

40. Кориневский В.Г., Кориневский Е.В., Коргшевская Г.Г. Бариевый биотит из Ильмен. Зап. Всерос. минерал', о-ва. 2005, 134, 2. С. 75-84.

41. Кравченко Г.Л. О находке бариевого флогопита в карбонатных породах Приазовья. Геол. журн. 1975, №3. С. 144-147.

42. Кравченко Г.Л. Бариевые флогопиты из карбонатных пород Приазовской части Украинского щита. Вопросы региональной и генетической минералогии. Киев: Науковва Думка, 1977. С.150-155.

43. Кулинич Р.Г., Обжиров А.И. Барит-карбонатная минерализация, аномалия метана и геофизические поля во впадине Дерюгина (Охотское море). Тихоокеанская геология, 2003. Т. 22, №4. С. 36-40.

44. Кулманен Э.В., Пресняков А.А., Аубакирова Р.К., Дегтярева А.С., Жумартбаева Т.В. Рентгеноструктурное исследование закаленного расплава эвтектики свинец олово. Физика металлов и металловедение, 1991, №11, с. 112-116.

45. Кулиш Л.И., Кулиш■ Е.А. Метаморфические марганцевые комплексы Дальнего Востока. Хабаровск, 1974. 466 с.

46. Матковский О. И. О марганцовых амфиболах кумминггопитового ряда. Минер, сб. Львов, геол. о-ва, 1962, № 16. С. 130-153.

47. Махинин В.А. Магнезиально-алюмо-марганцевые слюды из контактно-метаморфизованиых пород хребта Малый Хинган. Зап. ВМО. 2 сер., 1954. Ч. 83, вып. 4. С. 399-401.

48. Минералы, т. 1. Справочник. Изд-во АН СССР. 1960, 609 с.

49. Мирошниченко Н.В., Перевозникова Е.В. Геохимические особенности платиноносных марганцевых пород южной части Сихотэ-Алиня. Тезисы доклада на \< Всероссийской конференции "Чтения, посвященные памяти академика К.В. Симакова". Магадан, 2007. С. 97-98.

50. Михайлов В.А., Врублевский А.А., Юишанов Ю.П. Строение и условия становления покровных структур Прибрежной зоны (Приморье). Тихоокеанская геология, 1987, № 1.С. 83-91.

51. Мозгова Н.Н. Золото в современных сульфидных постройках океана. Минералогия во всем пространстве сего слова. Материалы к 10 Съезду Российского минералогического общества. Санкт-Петербург, 2004. СПб: Изд-во СПбГУ, 2004, с. 34-36.

52. Нишимбаев Т.П. Минералогия продуктов изменения углевмещающих пород в черных блоках горящих отвалов Челябинского бассейна. Автореф. дис. на соиск. уч. стегг. канд. геол.-минерал, наук. Ин-т геол. и геохиии УрО РАН. Екатеринбург, 2001, 25 с.

53. Ожогина Е.Г. Силикаты марганца в карбонатных рудах Усинского месторождения. Разведка и охрана недр. 2003, 1. С. 24-26.

54. Перевозникова Е.В., Мирошниченко Н.В. Минералогия платиноносных марганцевых пород южной части Сихотэ-Алиня. Тезисы доклада на Всероссийской конференции "Чтения, посвященные памяти академика К.В. Симакова". Магадан, 2007. С. 100-101.

55. Перевозникова Е.В., Мирошниченко Н.В. Таусонит и фтор-глипоземистый титанит в металлоносных отложениях триасово-юрской углеродистой толщи Сихотэ-Алиня. Тихоокеанская геология, 2009, т. 28, № 3. С. 101-105.

56. Петровский В.А., Карфункелъ И., Мартине М., Лютоев В.П., Глухое Ю.В., Сухарев А.Е., Филиппов В.Н., Магазина JT.O. Морфологическое и субструктурное строение природных карбонадо. Поверхность. Рентген, синхротрон, и нейтрон, исслед. 2004, 9, с. 73-85.

57. Полохов В.П. Алабандин и другие марганцевые минералы из Темногорского месторождения в Южном Приморье. Геология и разведка, 1969, № 7. С. 80-88.

58. Пономаренко А.И., Коваленкер В.А., Тронева Н.В. Паркерит. Тр. Минер, музея АН СССР, 1987. Вып. 34. С. 108-114.

59. Лунина Т.А. Триасовые склерактинии в органогенных постройках Дальнегорского района (Сихотэ-Алинь). Владивосток: Дальнаука, 1999. 113 с.

60. Рой С. Месторождения марганца. М.: Мир, 1986. 520 с.

61. Ростовский Ф.И. Геология и генетические особенности свинцово-цинкового оруденения Садового рудного поля (Дальнегорский рудный район Приморья). Дис. . канд. геол.-минер, наук. Владивосток, 1974. 166 с.

62. Ростовский Ф.И. Геология и генетические особенности свинцово-цинкового оруденения Садового рудного поля (Дальнегорский рудный район Приморья). Автореф. дис. . канд. геол.-минер. наук. Владивосток, 1975. 28 с.

63. Спиридонов Э.М., Гриценко Ю.Д., Пономаренко А.И. Метаморфогенно-гидротермальные паркерит и ассоциирующие с ним минералы Норильского рудного поля. Записки российского минералогического общества. Ч. CXXXVI, № 6, 2007. С. 39-49.

64. Старикова Е.В., Брусницын А.И., Жуков И.Г. Палеогидротермальная постройка марганцевого месторождения Кызыл-Таш, Южный Урал: строение, состав, генезис. СПб.: Паука, 2004. 230 С.

65. Страхов Н.М. Проблемы геохимии современного океанского литогенеза. М.: Наука, 1976. 298 с.

66. Тищенко А.И. Находка самородного алюминия в Украине. Минерал, ж. 2005, 27. 1, с. 38-43.

67. Ушакова Е.Н. Биотиты магматических пород. Новосибирск: Наука, 1980. 327 с. (Тр. Иг и Г Сиб. отд-ния АН СССР).

68. Ханчук А.И., Никитина А.П., Панченко И.В., Бурий Г.И., Кемкин И.В. Палеозойские и мезозойские гайоты Сихотэ-Алиня и Сахалина. Доклады АН СССР. 1989. Т. 307. № 1.С. 186-191.

69. Ханчук А.И., Плюснина Л.П., Молчанов В.П., Медведев Е.И. Самородные металлы в графитоносных породах Ханкайского террейна. Тезисы доклада на Всероссийской конференции "Чтения, посвященные памяти академика К.В. Симакова". Магадан, 2007. С. 107-108.

70. Abraham К., Schreyer W. Minerals of the Viridine Hornfels from Darmstadt, Germany. Contribs Miner. Petrol., 1975. Vol. 49, N. 1.

71. Abrecht J. Stability relation in the system CaSi03-CaMnSi206-CaFeSi206 .Contribs Miner. Petrol., 1980. Vol 74. P. 253-260.

72. Abrecht J, Peters Tj. The miscibility gap between rhodonite and bustamite along the join MnSi03-Cao,6oMno,4oSi03. Contribs Miner. Petrol., 1980. Vol. 74, N. 3. P. 261-269.

73. Akimoto S., Syuno Y. High pressure transtormations in MnSi03. Amer. Miner., 1972. Vol. 57. P. 76-84.

74. Ashley P.M. Piemontite-bearing rocks from the Olary District, South Australia; Austral. Journ. Earth Sei., 1984, v. 31.P.203-216.

75. Ashely P.M. An unusual manganese silicate occurrence at the Hoskins mine, Grenfell district, New South Wales. Austral. Journ. Sci., 1986, v. 33. P.443-456.

76. Ashley P.M. Geochemistry and mineralogy of tephroite-bearing rocks from the Hoskins manganese mine, New South Wales, Australia. Neues Jahrbuch Miner. Abh. 1989. Vol. 161. P. 85-111.

77. Baker H. Metalliferous sediments of hydrothermal origin from of the Red Sea.Mar Miner. Deposits New Res Results and Econ. Prospectis. - Proc.Clausthaler. Workshor. Sept. 1982. Essen. 1982. P. 102-136.

78. Bau M., Dulski P. Comparative study of yttrium and rare-earth elements behaviours in fluorine-rich hydrothermal fluids. Contrib. Mineral. Petrol. 1995. V. 119. P. 213-223.

79. Baldridge f-V.S., Carmichael I.S.E. Crystallization pacths of leucite-bearing lavas: examples from Haly. Contribs Miner. Petrol., 1981. Vol. 76. P. 321-335.

80. Bilgrami S. Mn amphiboles from Childa, Brandara District, India. Miner. Mag., 1955. Vol 30. H. 633.

81. Bilgrami S.A. Manganese silicate minerals from Childa, Bhandara District, India. Miner.Mag. 1957. Vol. 31, N. 234. P. 236-245.

82. Bonatti E., Kreamer Т., Rydell II. Classification and genesis of submarine iron manganese deposits. In: Ferromanganese deposits on the ocean floor. Wash.: Nat. Sci. Found. 1972. P.149-165.

83. Bonatti E., Zerbi M., Kay R., Rydell H. Metalliferous deposits from the Apennine ophiolites: Mesozoic equivalents of modern deposits from oceanic spreading centers. Gcol. Soc. Amer. Bull. 1976. Vol. 87. P. 83-94.

84. Birch W.D. Mineralogy and geochemistry of the leucitite at Cosgrone, Victoria. J. Geol. Austral., 1978. Vol. 25. P. 369-385.

85. Brown P.E., Essene E.J., Peacor D.R. Phase Relations Inferred from Field Data for Mn Pyroxenes and Pyroxenoides. Contribs Miner. Petrol., 1980. Vol. 74, N. 3. P. 261-169.

86. Brugger J., Meisser N. Manganese rich assemblages in the Barrhorn Unit, Turtmanntal, Central Alps, Switzerland. Can. Mineral. 2006. 44, 1, c. 229-248.

87. Carmichael J.S. The mineralogy and petrology of the volcanic rocks from the Leucite Hills, Wyoming. Contribs Miner. Petrol., 1967. Vol. 15, P. 24-66.

88. Cruise Reports: KOMEX I and KOMEX II, R/V Professor Gagarinsky cruise 22 and R/V Akademik A. Lavrentyev cruise 28 GEOMAR Report. 82. GEOMAR. Kiel, 1999. 177 p.

89. Dasgupta H.C., Manickavasagam M. Regional Metamorphism of Non-Calcareous Manganiferous Sediments from India and the Related Petrogenetic Grid for a Part of the System Mn-Fe-Si-O. Journ.Petrol., 1981. v.22, part3. P.363-396.

90. Dunn J., Roy O. Tirodite, a new Mn mineral.Misc. Notes. Geol. Surv. India Rec., 1938. Vol. 73. Pt. 2. P. 295.

91. Gaspar J.C. Wyllie P.J. Barium phlogopite from the jacupiranga carbonatite, Brazil.Amer. Miner., 1982. Vol. 67, N. 9-10. P. 997-1000.

92. Glasser P.P. The ternary system Ca0-Mn0-Si02. Amer. Ceram. Soc. Bull., 1962. Vol. 45. P. 242-249.

93. Hoshino M., Kimata M, Shimizu M. Allanite-(Ce) in granitic rocks from Japan: genetic implications of patterns of ree and Mn enrichment. Can. Mineral., 2006. 44, 1, p. 45-62.

94. Ishida K. Determination of Cation Distribution in Tirodite Dannemorite Series by Infrared and Mossbauer Spectroscopy. J. Miner. Soc. Jap., 1981. Vol. 15, N. 2. P. 47-61.

95. Ishida К On the Coexistence of Managanoan Actinolite and Tirodite from the Manganese Ore Deposits, Japan. J. Miner. Soc. Jap., 1985. Vol. 17, N. 1. P. 1-8.

96. Ishida К On the Coexistence of Amfiboles from some Manganese ore Deposits in Japan. J. Miner. Soc. Jap., 1986. Vol. 17, N. 3. P. 151-158.

97. Iwabuchi Y., Hariya Y. Phase equilibria on the join MgSi03-MnSi03 at high pressure and temperature. Miner. J. (Japan), 1985. Vol. 12. P. 319-331.

98. Jaffa H., Meijer G., Selchow D. Manganoan cummingtonite from Nsuta, Ghana. Amer. Miner., 1961. Vol 46. P. 642-653.

99. Jakob J. Die schwedischen Manganophyllite. Zeit. Krist., 1925. Vol. 61. P. 155.

100. Kazachenko V.T., Butsik LA., Sapin V. I, Kitaev I.V., Barinov N.N., Narnov G.A. Vanadian-chromian tourmaline and vanadian muscovite in contact-metamorphosed carbonaceous rocks, Primorye, Russia. Can. Mineral., 1993. Vol. 31. P.347-356.

101. Kazachenko V.T., Chubarov V.M., Romanenko I.M., Basova G.B., Vialson L.N. Ore minerals in a polymetallic deposit of Primorye, U.S.S.R. Amer. Miner., 1979. V. 64, N 4,3.

102. Kazachenko V.T., Miroshnichenko N.V., Perevoznikova E.V., Chubarov V.M., Kiselevi

103. V.I., Solyanic V.A. "Gallium, Gold, and Platinum Group Metals in Manganese Rocks of Southern Sikhote Alin". Doklady Earth Sciences. 2006. Vol. 407A, No 3, p.p. 429-433.

104. Kazachenko V.T., Sapin V.I. Narnov G.A., Yudina G.A., Barinov N.N. Manganous barium-rich phlogopite from Shirokopadninskoye deposit in Primorye, U.S.S.R. N. Jb. Miner. Mh., 1988. H.2. p.49-66.

105. Kazachenko V.T., Shcheka Zh.A., Narnov G.A., Chubarov V.M., Zeitlin N.Yu. Manganous amphiboles and layered silicates from a polymetallic deposit in Primorye, U.S.S.R. N. Jb. Miner. Abh., 1981. Bd. 140. H. 2. P. 165-183.

106. Klein C., Ito ./. Zincian and manganoan amphiboles from Franklin, New Jersey. Amer. Miner., 1968. Vol. 53. P. 1264-1275.

107. Kobayashi H. ICanoite (Mn2+, Mg)2Si206., a new clinopyroxene in the metamorphic rocks from Tatehira, Oshima Peninsula, Hokkaido, Japan. Тисицугаку fl3accn=J. Geol. Soc. Jap., 1977. Vol. 83, N. 8. P. 537-542.

108. KylpadyS., Dave A.S. Manganiferous micas from Madhia Pradesh, India. Proc. Indian Acad. Sci., 1954. P. 39.

109. Lamb C.L., Lindsley D.H., Gyrover J.E. Johannsenite-bustamite: inversion and stability range//Geol. Soc. Amer. Abstrs. Meeting, 1972. P. 571-572.

110. Lee D.E. Mineralogy of some Japanese manganese ores. Stanford Univ. Publ. Ser. Geol. Sci., 1955. Vol. 5.

111. Lo Ch., Yiii Т., Lee Ch. First occurrence of tirodite in Taiwan. Proc. Geol. Soc. China, 1986. N. 29. P. 80-86.

112. Mahabaleswar B. Mineral chemistry of the silicate mineral phases of Banded Iron-Formation of high-grade region^ Karnataka. J. Geol. Soc. of India. 1986. V. 28. P. 165-178.

113. Mansker W.L., Ewing R.C., Keil К Barian-titanian biotites in nephelinites from Oachu Havaii. Amer. Miner., 1979. Vol. 64. P. 156-159.

114. Maresch W.V., Mottana A. The pyroxmangite-rhodonite transformation for the MnSi03 composition. Contribs. Miner. Petrol., 1976. Vol. 5. P. 69-79.

115. Mason В. Manganese silicate minerals from Broken Hill, New South Wales. J. Geol. Soc. Austral., 1973. Vol. 20. Pt. 4.

116. Mason B. Compositional Limits of Wollastonite and Bustamite. Amer. Miner., 1975. Vol.60. P. 209-212.

117. Matsubara S., Kato A. Mineral Chemistry of Contact Metamorphosed Manganese Ores from Fujii Mine, Fukui Prefecture, Japan. Mem. Nath. Sci. Mus., Tokyo, 1986, v. 19. P.7-,18.

118. Mitchell R.H., Liferovith R.P. Ecandrewsite zincian pyrophanite from lujavrite Pilansberg alkaline complex, South Africa. Can. Mineral., 2004, 42, 4. P. 1169-1178.

119. Momoi H. Hydrothermal crystallisation of MnSi03 polymorphs. Miner. J., 1974. Vol. 7. P. 359-373.

120. Morishita T. Occurrence and chemical composition of barian feldspars in a jadeitite from the Itoigawa-Ohmi district in the Renge hight-P/T-type metamorphic belt, Japan. Miner. Mag. 2005,69, 1. P. 39-51.

121. MottanaA. Blueschist-facies metamorphism of manganiferous cherts: A review of the alpine occurrences. Blueschists and eclogites. Geol. Soc. Amer. Mem., 1986, v. 164. P. 267-299.

122. Peters Tj., Schwander H., Trommsdorf V. Assemblages among Tephroite, Pyroxmangite, Rhodochrosite, Quartz: Experimental Data and Occurrences in the Rhetic Alps. Contrib. Mineral. Petrol., 1973, 42. P 325-332.

123. Peters Tj., TrommsdorffV., Sommerauer J. Manganese pyroxenoides and carbonates: Critical phase relations in metamorphic assemblages in the Alps. Contrib. Mineral. Petrol., 1978, 32. P.383-388.

124. Petersen E.U., Anovitz L.V., Essene E.J. Donpeacorite, (Mn,Mg)MgSi206, a new ,orthopyroxene and its proposed phase relations in the system MnSi03-MgSi03-FeSi03. Amer. Miner., 1984. Vol. 69. P. 472-48,0.

125. Petruk W, Harris D., Stewart J.M. Langisite, a new mineral and the rare minerals cobaltpentlandite, siegenite, parkerite and bravoite from the Langis Mine, Cobalt-Gowganda area, Ontario. Can. Miner., 1969. V. 9. P. 597-616.

126. RabbittJ. A new study of the anthophyllite. Amer. Miner., 1948. Vol. 33. P. 263-323.

127. Reinecke T. Phase relations of sursassite and other Mn-Silicates in highly oxidized low-grade, high-pressure metamorphic rocks from Evvia and Andros Islands, Greece. Contrib. Mineral. Petrol., 1986, v. 94. P. 110-126.

128. Roy S. Manganese-bearing silicate minerals from metamorphosed manganese formations of India. 3. Tirodite. Acta miner.-petrogr. Szeged., 1974. Vol. 21. P. 269-273.

129. Rutstein M.S. Re-examination of the wollastonite-hedenbergite (CaSi03-CaFeSi206) equilibria. Amer. Miner., 1971. Vol. 56, N. 11/12.

130. Rutstein M.S., White W.B. Vibrational spectra of high-calcium pyroxenes and pyroxenoids. Amer. Miner., 1971. Vol. 56, N. 5/6.

131. Sato K. Tungsten Skarn Deposit of the Fujigatani Mine Southwest Japan. Econ. Geol., 1980. Vol. 75. № 7. P. 1066-1082.

132. Scala R., Drabek M. Nickelphosphide from the Vicenice octahedrite: Rietveld crystal structure refinement of synthetic analogue. Miner. Mag., 2003, 67, 4. P. 783-792.

133. Segeler C. First U. S. occurrence of manganoan cummingtonite, tirodite. Amer. Miner., 1961. Vol. 46. P. 637-641.

134. Shah M.T., Khan A. Geochemistry and origin of Mn-deposits in the Waziristan ophiolite complex, north Waziristan, Pakistan. Mineralium Deposita. 1999. Vol. 34. P. 697-704.

135. Sheraton ,J. W., Gundary A. Leucities from Gaussberg, Antarctica. Contribs Miner. Petrol., 1980. Vol. 71. P. 417-427.

136. Shimazaki К, Bunno M. Subsolidus skarn equilibria in the system CaSiC^-CaMgSi206-CaFeSi206 Can. Miner., 1978. Vol. 16. P. 539-545.

137. Shivdasan P.A., Mariano A.N., Mitchell R.H. Celsian and slavsonite in the Okorusu Carbonatite Complex, Namibia. 11 IAGOD Quadrennial Symposium and Geokongress, Windhoek, 22-26 July, 2002. Windhoek: Geol. Surv. Namibia. P. 759-760.

138. Spisiak Ya., Hovorka D., Rybka R., Turan Ya. Spessartin a piemontit v metasedimentoch starsiecho paleozoika vnutornych Zapadnych Karpat. Casopis pro mineralogii a geologii, 1989, roc. 34, 1. P. 17-30.

139. Stillwell F.L. Petrology of the Broken Hill lode and its bearing on ore genesis. Proc. Austral. Inst. Mining and Met., 1959. N. 190.

140. Thompson R.W. Primary basalts and magma genesis. 3. Alban Hills, Roman comagmatic province, Central Haly. Contribs. Miner. Petrol., 1977. Vol. 60. P. 91-108.

141. Tilley C.E. Cummingtonite-bearing rocks from the Lewisian. Geol. Mag., 1938. Vol. 75. P. 76.

142. TrommsdorffV., Schwander H., Peters Tj. Mangansilikate der alpinen Metamorphose in Radiolariten des Julier-Bernina-Gebietes. Schweiz. Miner. Petrogr. Mitt., 1970. Bd. 50, N. 3.

143. Wendlandt R.F. Barium-phlogopite from Haystack Butte, Highwood Mountains, Montana. Carnegie Inst. Wash. Yearbook, 1977. Vol. 76. P. 534-539.

144. Yosimura T. Studies on the minerals from the manganese deposits of the Kaso Mine, Japan. J. Fac. Sci. Hokkaido Univ., 1939. Ser. 4. P. 313.