Магнезиальное вяжущее из доломитов и материалы на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат наук Носов, Андрей Владимирович

• Носов, Андрей Владимирович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Носов, Андрей Владимирович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Применение магнезиальных вяжущих в строительстве и требования, предъявляемые к ним

1.2. Особенности получения магнезиальных вяжущих из различного сырья

1.2.1. Доломит и его распределение в РФ

1.2.2. Особенности обжига доломитов

1.3. Способы управления процессами термообработки при получении минеральных вяжущих

1.4. Особенности физико-химического способа управления процессами обжига минерального сырья

1.4.1. Механизм действия добавок-интенсификаторов обжига при получении минеральных вяжущих

1.4.2. Перспективные добавки-интенсификаторы обжига для производства магнезиального вяжущего из доломитов

1.5. Перспективные направления использования магнезиального вяжущего из доломитов

1.5.1. Сухие строительные смеси для устройства промышленных полов

1.5.2. Твердеющие закладочные смеси для ликвидации выработанных шахт и рекомендации к ним

1.6. Выводы

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ПРИМЕНЯЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ

2.1. Физико-механические методы испытаний

2.2. Физико-химические методы исследований

2.3. Применяемые материалы

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗЛОЖЕНИЯ ДОЛОМИТА БЕЗ ДОБАВОК И В ПРИСУТСТВИИ РАЗЛИЧНЫХ ДОБАВОК-ИНТЕНСИФИКАТОРОВ 3.1. Термический анализ влияния добавок-интенсификаторов на декарбонизацию доломита

3.2. Влияние добавок-интенсификаторов на изменения фазового состава доломита при обжиге

3.3. Классификация добавок-интенсификаторов для обжига доломита

3.4. Выводы

ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНЕЗИАЛЬНОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ ДОЛОМИТОВ

4.1. Особенности обжига доломита без введения добавок-интенсификаторов и свойства получаемого вяжущего

4.2. Получение вяжущего из доломита с применением шлама карналлитового хлоратора в качестве добавки-интенсификатора

4.2.1 Влияние температуры обжига и количества шлама карналлитового хлоратора на свойства получаемого вяжущего

4.2.2 Свойства магнезиального камня в зависимости от температуры обжига и количества шлама карналлитового хлоратора

4.3. Апробация оптимальных параметров обжига при получении вяжущего из доломитизированных магнезитов

4.4. Выводы

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МАГНЕЗИАЛЬНОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ ДОЛОМИТОВ

5.1. Особенности взаимодействия продуктов гидратации магнезиального вяжущего из доломитов с различными заполнителями

5.2. Свойства сухих строительных смесей для промышленных полов в зависимости от состава

5.3. Свойства закладочных смесей в зависимости от состава

5.4. Выводы

ГЛАВА 6. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

6.1. Технология и технико-экономическое обоснование производства магнезиального вяжущего из доломитов

6.2. Технология и технико-экономическое обоснование производства сухих строительных смесей для промышленных полов

6.3. Технология и технико-экономическое обоснование производства закладочных смесей

6.4. Разработка нормативных документов и внедрение результатов

6.5. Выводы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Магнезиальное вяжущее из доломитов и материалы на его основе»

ВВЕДЕНИЕ

В связи с развитием строительной индустрии, во всем мире активно ведутся работы по расширению номенклатуры вяжущих и получению на их основе новых материалов, с чем связан возрастающий интерес к магнезиальным вяжущим. Однако, необходимые для их получения высокомагнезиальные породы - магнезиты и бруситы, востребованы и практически полностью используются в более рентабельных производствах огнеупоров, металлического магния, пластмасс и т.д., а их месторождения в РФ распределены неравномерно, что приводит к дефициту и удорожанию магнезиальных вяжущих и, соответственно, строительных материалов на их основе.

Вместе с тем, доломиты широко распространены по всей стране (более 100 месторождений с суммарными запасами около 9 млрд. тонн породы) и являются, как правило, либо невостребованным местным сырьем, либо отходами огнеупорной промышленности. Острая необходимость утилизации скопившихся в отвалах доломитов, делает актуальными задачи, связанные с большими затратами материалов, такие как устройство промышленных полов, ликвидация выработанных шахт и др., при решении которых возможно использование доломитов как для производства вяжущего, так и в качестве заполнителя. Поэтому разработки и внедрение технологий магнезиальных вяжущих из доломитов и материалов на их основе представляют научный и практический интерес.

Существующие способы промышленного производства магнезиального вяжущего из доломитов являются не эффективными, т.к. во время обжига декарбонизация магниевой составляющей породы неизбежно сопровождается частичным разложением кальциевой до оксида кальция, резко снижающего качество и технические характеристики вяжущего. Решить данную проблему должно применение добавок-интенсификаторов при обжиге доломита.

Диссертационная работа выполнялась в рамках государственного задания Министерства образования и науки РФ 2012063-Г324 «Теоретические основы энергосберегающих технологий магнезиальных вяжущих, строительных материа-

лов на их основе и безобжиговых высокотемпературных теплоизоляционных материалов» и при поддержке ООО «Группа «Магнезит»», г. Сатка, Челябинская обл.

Цель работы и задачи исследования

Цель работы:

Разработка эффективного способа получения из доломитов качественного магнезиального вяжущего и материалов на его основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование процессов, происходящих при термической обработке доломитов без добавок-интенсификаторов и в их присутствии;

- выявление эффективных добавок-интенсификаторов, способствующих наиболее полной декарбонизации MgCOз при минимальном воздействии на СаС03;

- исследование влияния выбранной добавки-интенсификатора на свойства вяжущего, выбор оптимальных параметров получения качественного вяжущего;

- исследование взаимодействия продуктов гидратации доломитового вяжущего с различными заполнителями, разработка сухих строительных смесей для полов;

- разработка на доломитовом вяжущем составов твердеющих закладочных смесей для ликвидации выработанных шахт;

- подготовка нормативно-технической документации и внедрение результатов исследований.

Научная новизна работы

Предложены принципы эффективного способа получения магнезиального вяжущего из доломитовых пород любой степени закристаллизованности, заключающиеся в использовании при обжиге добавок-интенсификаторов, значительно снижающих температуру декарбонизации магниевой составляющей породы и способствующих одновременно с образованием MgO кристаллизации СаС03, что

обеспечивает высокие технические характеристики и прочность получаемого вяжущего.

Установлены основные закономерности влияния добавок-интенсификаторов на декарбонизацию доломита, на основании чего предложена классификация, заключающаяся в их разделении на 3 группы по механизмам действия, и показана наибольшая эффективность добавок, которые способны образовывать расплав до начала декарбонизации ]У^С03 с сохранением жидкой фазы до окончания этого процесса, и не вступающие в ионно-обменные реакции с доломитом, что позволяет подбирать добавки-интенсификаторы, основываясь на их физико-химических характеристиках.

Выявлен характер влияния повышенного содержания в заполнителе аморфного кремнезема, заключающийся в изменении рН среды на границе контакта, за счет чего происходит формирование более высокоосновных оксигидрохлоридов магния вида 9М§0-1У^С12-14Н20 вместо 5М£01У^С1213Н20. Это приводит к снижению прочности сцепления магнезиального камня с заполнителем и, как следствие, к общему снижению прочности композиций.

Практическая значимость работы

Разработан эффективный способ получения магнезиального вяжущего из доломитов при пониженных температурах обжига (550...650 °С), что позволяет уменьшить затраты энергии на обжиг, утилизировать накопленные в отвалах доломиты и является целесообразным как с экономической, так и экологической точки зрения.

Предложена энергоэффективная технология вяжущего из доломитов, заключающаяся в совместном помоле доломитовой породы с шламом карналлито-вого хлоратора, последующей их грануляции и обжиге. Себестоимость вяжущего предложенным способом в 10 раз ниже рыночной стоимости порошка магнезитового каустического (ПМК-75), при этом полученное вяжущее не уступает ему по прочностным характеристикам.

На доломитовом вяжущем и различных заполнителях разработана номенклатура составов сухих строительных смесей (ССС) для устройства промышленных полов с классом по прочности на сжатие до В70.

Получены составы закладочных смесей для ликвидации выработанных шахт на основе доломитового вяжущего и доломитовых заполнителей из отвалов, что позволяет достигнуть значительного экологического и экономического эффекта

л

при ликвидации шахты «Магнезитовая» (596 тыс. м ).

Внедрение результатов

Для внедрения способа получения магнезиального вяжущего из доломитов, разработаны технические условия «Доломитовое вяжущее» и технологический регламент.

Результаты диссертационной работы использованы в производственной деятельности ООО «Группа «Магнезит»» при внедрении технологии вяжущего из доломитов Саткинского месторождения, а также при получении закладочной смеси на доломитовом вяжущем, которую применили при экспериментальной закладке участка шахты «Магнезитовая».

Внедрение сухих строительных смесей осуществлялось при выпуске промышленной партии смеси на ООО «Уралбоксит», которую применили при устройстве полов складских помещений.

Полученные результаты исследований и теоретические положения диссертационной работы используются в лекционном курсе «Магнезиальные вяжущие вещества и их применение в строительстве» для магистрантов по направлению подготовки 270800 «Строительство», утвержденном приказом Министерства образования и науки РФ.

Достоверность

Достоверность научных результатов и выводов проведенной работы обеспечена применением стандартных методов и поверенного оборудования при проведении испытаний в условиях аттестованной лаборатории, использованием математических моделей, адекватность которых оценивалась с помощью критерия Фишера, необходимым количеством испытаний для обеспечения доверительной

вероятности результатов испытаний, равной 0,95. Исследования фазового состава и структуры полученных материалов проведены с применением современных физико-химических методов анализа: дифференциально-термического (ДТА), рент-генофазового (РФА), химического и электронной растровой микроскопии с локальным рентгеновским микроанализатором.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на ежегодных научно-технических конференциях студентов, аспирантов и профессорско-преподавательского состава ЮУрГУ (Челябинск, 2012...2014 гг); на Международной научно-технической конференции «Исследования и инновации в строительстве» (Пенза, 2012 г.); на Всероссийской научной конференции «Устойчивость, безопасность и энерго-ресурсосбережение в современных архитектурных, конструктивных, технологических решениях и инженерных системах зданий и сооружений» (Москва, 2012 г.); на Международной научной конференции «Ресурсосберегающие технологии и эффективное использование местных ресурсов в строительстве» (Новосибирск, 2013 г.); на 65-й научной конференции студентов, аспирантов, докторантов «Наука ЮУрГУ» (Челябинск, 2013 г.); на Всероссийской научно-практической конференции «Разработки Российской Федерации по приоритетным направлениям развития науки, технологий и техники» (Челябинск, 2013 г.); на Международной научно-технической конференции «Перспективы развития строительного материаловедения» (Челябинск, 2013 г.); на региональной научно-практической конференции «Молодежь. Наука. Инновации - 2013» (Челябинск, 2013 г.); на межрегиональной научно-практической юбилейной конференции «Комплексное освоение и переработка техногенных образований с использованием инновационных технологий» (Челябинск, 2013 г.); на Всероссийской научно-методической конференции «Университетский комплекс как региональный центр образования, науки и культуры» (Оренбург, 2014 г.).

Публикации

основное содержание диссертации изложено в 13 публикациях, в том числе: 4 - в центральных рецензируемых изданиях из перечня ВАК РФ; получен патент

на изобретение 1Ш 2506235 С1 «Способ получения доломитового вяжущего».

На защиту выносятся

Результаты эксперимента по определению эффективности действия различных добавок-интенсификаторов обжига доломита;

Установленные закономерности влияния добавок-интенсификаторов на процессы разложения доломита и предложенную классификацию добавок-интенсификаторов для обжига доломита;

Результаты исследования влияния температуры обжига и количества добавки шлама карналлитового хлоратора (ШКХ) на технические характеристики получаемого вяжущего и камня на его основе;

Разработанные на основе доломитового вяжущего рецептуры и технологии закладочной смеси и напольной ССС.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из 6 глав, основных выводов, библиографического списка из 163 наименований и 6 приложений. Работа изложена на 171 страницах машинописного текста, содержит 42 таблицы и 66 рисунков.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Применение магнезиальных вяжущих в строительстве и требования,

предъявляемые к ним

До последнего времени по объемам использования и номенклатуре строительных изделий портландцемент являлся основным материалом для получения искусственного камня. Однако, обжиг цементного клинкера является одним из самых энергоемких процессов в технологии вяжущих. Все возрастающие требования экологической безопасности и рост цен на энергоносители диктуют необходимость внедрения новых, менее энергоемких технологий и расширения номенклатуры эффективных вяжущих веществ низкотемпературного обжига, пригодных для получения строительных материалов с высокими эксплуатационными показателями. В связи с этим, особый интерес представляют магнезиальные вяжущие, материалы на основе которых являются экологичными, отличаются высокими показателями прочности и ее быстрым набором без тепловой обработки, обладают высокой технологичностью при производстве и применении, стойкостью к действию нефтепродуктов, грибков, бактерий, низкой истираемостью, не пылят, не искрят [64]. Энергозатраты на их производство существенно ниже, чем на производство портландцемента, что делает их перспективными как с экологической, так и с экономической точки зрения.

Номенклатура строительных материалов на магнезиальных вяжущих весьма широка. На их основе производят фибролитовые плиты, теплоизоляционные, отделочные материалы, сухие строительные смеси и т.д. В зависимости от функционального назначения помещения, при использовании тяжелых заполнителей, можно получать жесткие «холодные» полы, предназначенные для высоких эксплуатационных нагрузок и имеющие высокие прочностные и другие показатели. Продукты твердения магнезиальных вяжущих имеют высокую стойкость к длительным воздействиям спирта, масел, бензина, дизельного топлива и других орга-

нических соединений, что делает их перспективными при устройстве полов промышленных зданий [87, 133].

Магнезиальные материалы можно армировать стекловолокном, а также древесиной (ксилолит) и другими волокнами растительного происхождения. Органические наполнители совершенно не разрушаются в изделиях из магнезиальных вяжущих, чему способствует их дезинфицирующее действие, препятствующее развитию микроорганизмов. Преимущества ксилолитовых изделий как строительного материала заключаются в том, что они не горят, а лишь обугливаются, отличаются малой теплопроводностью и высоким звукопоглощением, обладают высокой твердостью и вместе с тем упругостью, хорошо полируются, пилятся, формуются и окрашиваются [23, 81, 160]. Для жилых помещений можно использовать ксилолитовые полы, которые по своим свойствам близки к деревянным, они регулируют оптимальную влажность воздуха в помещении. При повышенной влажности ксилолитовые полы адсорбируют избыточную влагу из воздуха, а при пониженной - испаряют влагу. Но, в отличие от деревянных полов, ксилолитовые имеют ряд достоинств: небольшая цена, высокая адгезия, как к основанию, так и к различным лакам и краскам, низкая истираемость, негорючесть [5, 17].

На основе магнезиальных вяжущих можно получать изделия с высокими декоративными свойствами, что немаловажно с точки зрения эстетики. Благодаря введению различных пигментов в состав смеси можно получать магнезиальные бетоны различных цветов. Добавляя крошку мрамора, гранита и др., можно имитировать различные природные камни. Из магнезиальных вяжущих производят декоративные строительные материалы широкого профиля, например, подоконные доски под натуральный камень, детали интерьеров, обрамления окон, арок, лепнину и т.д. Вместе с тем, изделия из такого материала легко поддаются механической обработке [49].

Магнезиальные вяжущие также используют при изготовлении пенобетон-ных блоков [162], выгодно отличающихся от автоклавного пено- и газобетона отсутствием необходимости тепловлажностной обработки. Применяют их и при производстве стекломагнезиальных листов (СМЛ), стеновых панелей и бруса, ог-

нестойких плит. На магнезиальных вяжущих изготовляют тампонажные цементы, кислотоупорные бетоны и бетоны для защиты от радиации [60, 67]. На основе силикатов магния и алюмомагнезиального сырья получают широкую номенклатуру строительных керамических изделий [50, 51, 83, 136].

Основным недостатком магнезиальных вяжущих и материалов на их основе является низкая водостойкость (коэффициент размягчения равен примерно 0,5). Однако многочисленные исследования свидетельствуют о возможности повышения водостойкости до коэффициэнта размягчения более 0,75 путем введения различных минеральных добавок [10, 49, 58, 59, 61, 73, 118, 141, 148]. Также, путем замены традиционного затворителя на принципиально новый, возможно получение магнезиального вяжущего с коэффициентом размягчения свыше 1 [74, 75].

Магнезиальное вяжущее является перспективным строительным материалом, но его производству, по крайней мере, в нашей стране, не уделяется должное внимание. В настоящее время, на российском рынке магнезиальные вяжущие представлены в основном линейкой продуктов ПМК-75, ПМК-83 и МКС. Однако, неравномерное распределение их производства по территории страны и высокая востребованность привели к удорожанию магнезиальных вяжущих и их дефициту в Европейской части страны.

В связи с этим, научный и практический интерес представляют расширение номенклатуры вяжущих на основе магнезиальных пород, разработка и внедрение новых технологий магнезиальных вяжущих строительного назначения и производства на их основе современных строительных материалов и изделий. Исследования в этой области являются актуальными также и вследствие того, что Россия имеет большие запасы разнообразного магнезиального сырья [55, 62, 64, 86, 90].

Во многих странах были разработаны нормативные документы, регламентирующие требования к магнезиальным вяжущим строительного назначения. На кафедре «Строительные материалы» ЮУрГУ был проведен анализ требований немецких БШ 273, американских А8ТМ 323, советских ОСТ 3035-33, современных европейских нормативов ЕЙ 14016-1:2004 и российского ГОСТ 1216-87. В результате выявлены и экспериментально обоснованы наиболее значимые показа-

тели, характеризующие свойства магнезиального вяжущего: химический состав, тонкость помола, насыпная плотность в виброуплотненном состоянии, нормальная густота, сроки схватывания, механическая прочность и равномерность изменения объема. Все эти требования сведены в технические условия ТУ 5744-00160779432-2009 «Магнезиальное вяжущее строительного назначения. Технические условия», являющиеся сегодня единственным документом, четко регламентирующим свойства получаемого магнезиального вяжущего [28, 94, 125, 131, 132].

Согласно ТУ, в высокомагнезиальном вяжущем содержание оксида магния должно быть не менее 75%. Показатель содержания MgO является важной характеристикой вяжущего, однако он контролирует общее аналитическое содержание оксида магния, включая образовавшийся при хранении М§(ОН)2, а также сильно-, средне- и слабоактивный оксид магния (пережог). Если Mg(OH)2 может лишь незначительно снижать активность вяжущего, то присутствие в больших количествах пережога приведет в поздние сроки твердения к образованию сквозных трещин в сформированном магнезиальном камне. Поэтому содержание пережога MgO согласно ТУ должно быть не более 5%.

Оксид кальция (СаО) в магнезиальном вяжущем считается вредной примесью в связи с тем, что он вызывает значительное изменение объема, появление трещин в затвердевшем камне и его коробление, по нормативам его содержание ограничивается 6 %.

Кремнезем (8Ю2) можно считать инертной примесью, если в процессе обжига в вяжущем образуются такие вещества, как форстерит, энстатит и т.д., или полезной, если кремнезем находится в активной форме. Активный кремнезем, взаимодействуя с М§0, может образовывать гидросиликаты магния и повышать водостойкость магнезиального камня. Следовательно, повышенное содержание 8 Юг не оказывает вредного действия на вяжущее и по ТУ допускается содержание до 20%.

По насыпной плотности можно судить о степени кристаллизации MgO. Для среднезакристаллизованного вяжущего, стойкого к растрескиванию, насыпная

плотность магнезиального вяжущего при вибрировании должна находиться в пределах 1150 - 1300 кг/м3 [65].

Тонкость помола должна соответствовать следующим требованиям:

- остаток на сите № 02 - не допускается;

- остаток на сите № 008 - не более 15%.

Сроки схватывания вяжущего, кроме выявления особенностей работы с ним, дают также информацию о его активности. Так, для среднеактивного вяжущего, твердеющего без трещинообразования, начало схватывания должно происходить не ранее 40 минут, а конец схватывания - не позднее 6 часов.

Равномерность изменения объема магнезиального камня - склонность к растрескиванию, является основной характеристикой пригодности магнезиального вяжущего при использовании в строительстве. Вяжущее должно показать равномерность изменения объема при испытании образцов-лепешек по ГОСТ 310.376 «Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схватывания и равномерности изменения объема» [36].

Прочность магнезиального камня при твердении на воздухе по результатам испытания образцов-балочек по ГОСТ 23789-79 «Вяжущие гипсовые. Методы испытания» [32] должна составлять:

- при изгибе в 28 суток твердения, не менее - 7 МПа;

- при сжатии - не менее, МПа:

через 1 сутки твердения - 10; через 3 суток твердения - 30; через 28 суток твердения - 40 [94].

Эти технические условия распространяются только на вяжущее из природного высокомагнезиального сырья (магнезитов и бруситов). Однако, в настоящее время значительно возрос интерес к использованию доломитов при производстве магнезиальных вяжущих. Содержание MgO в доломитах и, соответственно, в получаемом вяжущем значительно ниже, поэтому для доломитового вяжущего необходима разработка новых технических условий с учетом особенностей сырья, используемого при производстве. До вступления в силу новых ТУ, можно руко-

водствоваться основными техническими требованиями ТУ 5744-001-607794322009.

1.2. Особенности получения магнезиальных вяжущих из различного сырья

Все магнезиальные вяжущие получают путем термической обработки магнезиального сырья. К магнезиальному сырью относят осадочные и метаморфические горные породы, такие как магнезиты, бруситы, доломиты [11, 16, 80, 154].

Производство вяжущих из высокомагнезиального сырья - магнезитов разного происхождения и бруситов, довольно успешно развивается, как в нашей стране, так и за рубежом. Более того, активно ведутся разработки по внедрению в производство энергосберегающих технологий. В то же время, промышленное производство доломитовых вяжущих практически отсутствует, по крайней мере, в нашей стране. Это связано с трудностями получения из доломитов качественного вяжущего с равномерным изменением объема при твердении.

Вопрос получения магнезиального вяжущего из высокомагнезиальных пород является наиболее изученным, их получают преимущественно путем умеренного обжига природных кристаллических магнезитов и бруситов при температурах 800... 1000 °С [18, 64, 66, 77, 80, 102].

Магнезит представляет собой карбонат магния (М£С03) с теоретическим составом MgO - 47,62% и С02 - 52,38%. В зависимости от примесей цвет породы изменяется от белого к черному. Твердость по шкале Мооса составляет - 3,5.. .4,5; плотность - 3 г/см3.

При обжиге магнезита происходит термическая диссоциация карбоната магния по схеме:

MgCOз = М§0 + С02 - (1.1)

Магнезитовые породы сложены крупно- или тонкокристаллическим магнезитом с примесями доломита, кальцита, кварца, пирита, гидроокислов железа, талька. Суммарное количество запасов категории А+В+С1 (разведанные месторождения) составляет 800 млн. тонн, категории С2 (не разведанные, выявленные за

пределами разведанных участков месторождений на основании толкования их геологического строения по аналогии со схожими, подробно разведанными месторождениями) - 1776 млн. тонн, забалансовые запасы магнезита составляют 228 млн. тонн (таблица 1.1) [11, 55].

Таблица 1.1

Распределение месторождений магнезитов и бруситов в РФ

Область размещения Количество месторождений Запасы кат. А+В+Сь тыс. т Запасы кат. С2, тыс. т Забалансовые запасы, тыс. т

MATH ЕЗИТ

Приволжский ФО

Оренбургская область 1 15 15

Республика Башкортостан 1 105000

Уральский ФО

Челябинская область 3 120000 10000 3000

Сибирский ФО

Красноярский край 6 200000 85000 60000

Иркутская область 2 470000 1680000 15000

Дальневосточный ФО

Еврейская АО 1 10000 1500 45000

всего 14 800015 1776500 228000

БРУСИТ

Дальневосточный ФО

Еврейская АО 1 4000 6000

всего 1 10000

Брусит - гидроксид магния (]У^(ОН)2) с теоретическим содержанием -69,1% , Н20 - 30,9%. Цвет брусита белый, серый, зеленоватый, желтоватый или коричневатый, в зависимости от примесей. Твердость по Моосу - 2,5; плотность 2,4 г/см3.

При термообработке минерала брусита происходит процесс его дегидратации по следующей схеме:

М§(ОН)2 = МеО + Н20 - (1.2)

Благодаря высокому содержанию М§0 и отсутствию в составе С02 технологическая переработка брусита экологичнее, чем магнезита, однако месторождения брусита промышленных масштабов очень редки. В РФ государственным ба-

лансом запасов учтено всего одно, среднее по запасам, месторождение брусита -Кульдурское, с запасами категории Q 4 млн. тонн и забалансовыми запасами 6 млн. тонн (таблица 1.1) [55]. Бруситы Кульдурского месторождения имеют ярко-белый цвет и высокое качество. Порода также включает в виде примесей доломит, кальцит, магнезит, кварцит, серпентины, гидромагнезит и др., что может резко снижать качество сырья [100, 102].

Основная доля магнезитов и бруситов востребованы и практически полностью используются в более рентабельных производствах огнеупоров, металлического магния, пластмасс, бумаги, в химической промышленности и т.д. К тому же, неравномерное распределение месторождений магнезитов и бруситов в РФ обуславливает необходимость в транспортировке сырья или вяжущего на дальние расстояния, с чем связано значительное удорожание как самих вяжущих, так и материалов на их основе.

1.2.1. Доломит и его распределение в РФ

На протяжении всего 20-го века исследователи периодически обращались к вопросу получения вяжущего из доломитов - наиболее распространенного магнезиального сырья в России, Европе и Азии. Но все попытки в основном ограничивались лабораторными исследованиями. В последнее время, в связи с внедрением во все производства энерго- и ресурсосберегающих технологий, снова отмечается повышенный интерес к изучению возможности получения промышленностью магнезиального вяжущего из доломитов, как в нашей стране, так и за рубежом [49, 68,72,107,111,112, 134].

Доломит представляет собой двойной карбонат кальция и магния CaMg(C03)2. В его кристаллической решетке ионы Са2+ и Mg2+ попеременно чередуются вдоль тройной оси (рис. 1.1). Цвет доломита серовато-белый, иногда с желтоватым, буроватым или зеленоватым оттенком. Твердость по шкале Мооса 3,5...4, плотность 2,8...2,9 г/см3 [128, 153].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Носов, Андрей Владимирович, 2014 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Августиник, А.И. Керамика / А.И. Августинник. - Л.: Стройиздат, 1975. -573 с.

2. Агладзе, Р.И. Прикладная электрохимия. / Р.И. Агладзе., Т.И. Ваграмян, Н.Т. Гофман, Н.Т. Кудрявцев, А.П. Томилов, K.M. Тютина, М.Я. Фиошин, Ю.П. Хранилов. - под ред. А.П. Томилова. - 3-е изд., перераб. - М: Химия, 1984. - 520 с.

3. Адлер, Ю.П. Введение в планирование эксперимента / Ю.П. Адлер. - М.: Металлургия, 1968.- 155 с.

4. Алексеев, С.Н. Долговечность железобетона в агрессивных средах / С.Н. Алексеев, Ф.М. Иванов, С. Модра, П. Шиссль. - М.: Стройиздат, 1990. - 317 с.

5. Бабачев, Г.Н. Магнезиальные вяжущие вещества для ксилолитовых полов / Г.Н. Бабачев // Строительные материалы. - 1961. - Вып. 4. - С. 40-41.

6. Баженов, Ю.М. Технология бетона: Учебник / Ю.М. Баженов. - М.: АСВ, 2003.-499 с.

7. Беленцов, Ю.А. Цементы, бетоны, строительные растворы и смеси. Часть 2: Справочник / Ю.А. Беленцов, В.Н. Вернигорова, B.C. Демьянова; под ред. П. Г. Комахова. - СПб.: НПО «Профессионал», 2009. - 612 с.

8. Бирюлева, Д.К. Влияние продолжительности обжига доломита и структурных особенностей MgO и MgCl2-3Mg(0H)2-8H20 на прочность и водостойкость доломитового цемента / Д.К. Бирюлева, Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов, В.П. Морозов // Известия вузов. Строительство. - 2000. - №4. - С. 32-37.

9. Бирюлева, Д.К. Доломитовый цемент и его использование для производства строительных материалов / Д.К. Бирюлева, Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов // Тезисы докладов 3 академических чтений «Актуальные проблемы строительного материаловедения». - Саранск, 1997. - С. 117-118.

10. Бирюлева, Д.К. Доломитовый цемент повышенной прочности и водостойкости: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Бирюлева ДиляраКамиловна. -Казань, 2000.- 19 с.

11. Боженов, П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология / П.И. Боженов. - М.: Изд-во АСВ, 1994. - 264 с.

12. Бубнов, Н.И. Стройматериалы на базе каустического доломита / Н.И. Бубнов. - M.-JL: Издательство стройиндустрии и судостроения, 1933. - 53 с.

13. Будников, П.П. Спекание высокочистой окиси магния с добавками / П.П. Будников, М.А. Матвеев, В.К. Яновский, Ф.Я. Харитонов // Неорганические материалы. - 1967. - T.III. - №5. - С.840-848.

14. Бутт, Ю.М. Высокопрочный доломитовый цемент / Ю.М. Бутт, Б.Н. Богомолов, Л.И. Дворкин // Тезисы докладов совещания по сырьевым ресурсам производства вяжущих материалов в Сибири и на Дальнем Востоке. - Новосибирск, 1964.-С. 29-32.

15. Бутт, Ю.М. Высокопрочный магнезиально-доломитовый цемент / Ю.М. Бутт, Б.Н. Богомолов, Л.И. Дворкин // Вяжущие материалы Сибири и Дальнего Востока. - Новосибирск: Академия наук СССР, Сибирское отделение, изд-во Наука, 1970.-С. 179-182.

16. Бутт, Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов: Учебник для вузов / Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, В.В. Тимашев. - М.: Высш, школа, 1980. - 472 с.

17. Ваганов, А.П. Ксилолит. Производство и применение. / А.П. Ваганов - М.: Госиздат, 1959. - 144 с.

18. Вайвад, А.Я. Магнезиальные вяжущие вещества / А.Я. Вайвад. - Рига: Наука, 1971.-315 с.

19. Вайвад, А.Я. Доломитовые вяжущие вещества / А.Я. Вайвад, Б.Э. Гофман, К.П. Карлсон. - Рига: Наука, 1958. - 240 с.

20. Вентцель, Е.С. Теория вероятностей / Е.С. Вентцель. - М.: Наука, 1969. -576 с.

21. Волков, Ю.В. Подземная разработка медноколчеданных месторождений / Ю.В. Волков, И.В. Соколов. - Екатеринбург: УрО РАН, 2006. - 232с.

22. Волконский, Б.В. Минерализаторы в цементной промышленности / Б.В. Волконский, П.Ф. Коновалов, С.Д. Макашев. - М.: Стройиздат, 1963. - 192 с.

23. Гончаров, Б.П. Магнезиальные строительные материалы / Б.П. Гончаров. -M.-JL: Издательство стройиндустрии и судостроения, 1933. - 63 с.

24. Горшков, B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. -М.: Высшая школа, 1981. - 334 с.

25. Горшков, B.C. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы. Структура и свойства / B.C. Горшков, В.Г. Савельев, A.B. Абакумов. -М.: Стройиздат, 1995. - 576 с.

26. ГОСТ 10180-2012 Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам.

27. ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний нитрат 6-водный. Технические условия.

28. ГОСТ 1216-87. Порошки магнезитовые. Технические условия.

29. ГОСТ 16109-70 Карналлит обогащенный. Технические условия.

30. ГОСТ 2.114-95 Единая система конструкторской документации. Технические условия.

31. ГОСТ 2156-76 Натрий двууглекислый. Технические условия.

32. ГОСТ 23789-79 Вяжущие гипсовые. Методы испытания.

33. ГОСТ 24544-81 Бетоны. Методы определения деформаций усадки и ползучести.

34. ГОСТ 30108-94 Материалы и изделия строительные. Определение удельной эффективной активности естественных радионуклидов.

35. ГОСТ 310.2-76 Цементы. Методы определения тонкости помола.

36. ГОСТ 310.3-76 Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схватывания и равномерности изменения объема.

37. ГОСТ 310.4-76 Цементы. Методы определения предела прочности при изгибе и сжатии.

38. ГОСТ 30353-95 Полы. Метод испытания на стойкость к ударным воздействиям.

39. ГОСТ 30629-99 Материалы и изделия облицовочные из горных пород.

40. ГОСТ 31356-2007 Смеси сухие строительные на цементном вяжущем.

41. ГОСТ 31358-2007 Смеси сухие строительные напольные на цементном вяжущем.

42. ГОСТ 5802-86. Растворы строительные. Методы испытаний.

43. ГОСТ 5823-78 Реактивы. Цинк уксуснокислый 2-водный. Технические условия.

44. ГОСТ 5852-79 Реактивы. Медь (II) уксуснокислая 1-водная. Технические условия.

45. ГОСТ 6981-94 Железный купорос технический. Технические условия.

46. ГОСТ 7759-73 Магний хлористый технический (бишофит). Технические условия.

47. ГОСТ 8735-88 Песок для строительных работ. Методы испытаний.

48. ГОСТ 8736-93 Песок для строительных работ. Технические условия.

49. Гришина, М.Н. Получение водостойких магнезиальных вяжущих с использованием местного сырья и отходов промышленности: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Гришина Марина Николаевна. - Барнаул, 1998. - 21 с.

50. Гурьева, В.А. Влияние алюмомагнезиального сырья на свойства строительной керамики / В.А. Гурьева // Вестник ОГУ. - 2011. - № 4. - С. 165-169.

51. Гурьева, В.А. Магнезиальное техногенное сырье в производстве строительных керамических материалов / В.А. Гурьева // Вестник ЮУрГУ: Серия «Строительство и архитектура». - 2013. - Том 13. - №1. - С. 30-37.

52. Дир, У.А. Породообразующие минералы / У.А. Дир, P.A. Хауи, Дж. Зус-ман. - М.: Мир, 1966. - Т.5. - 408 с.

53. Душевина, А.М. Разработка способов комплексного использования доломитов (на примере доломитов Таензинского месторождения): автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.11 / Душевина Анастасия Михайловна. - Барнаул, 2005. -19 с.

54. Ермоленко, Е.П. Особенности взаимодействия в системе карбонат кальция - щелочной хлорид / Е.П. Ермоленко, В.К. Классен // Сборник докладов III (XI) Международного совещания по химии и технологии цемента [Электронный ресурс]. - М.: Изд-во «АлитИнформ», 2009. - С. 89-92.

55. Жукова, И.А. Магнезит, брусит, дунит / И.А. Жукова. - Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. - Москва, 2013. -Вып. 39.-45 с.

56. Закладочные работы в шахтах: справочник / под ред. Д.М.Бронникова, М.Н.Цыгалова. - М.: Недра, 1989. - 400 с.

57. Зарубина, Л.П. Устройство полов. Материалы и технологии / Л.П. Зарубина. - СПб.: БХВ-Петербург, 2011. — 320 с

58. Зимич, В.В. Снижение гигроскопичности и повышение водостойкости хлормагнезиального камня путем введения трехвалентного железа /В.В. Зимич, Л.Я. Крамар, Б.Я. Трофимов, Т.Н. Черных // Строительные материалы. - 2009. -№5.-С. 58-61.

59. Иванов, А.Е. Разработка основ технологии водостойких магнезиальных вяжущих из доломита: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Иванов Александр Евгеньевич. - Иваново, 1996. - 17 с.

60. Истомин, М.Ю. Эффективные стеновые материалы на основе магнезиаль-но-доломитового цемента и отходов промышленности: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Истомин Михаил Юрьевич. - Улан-Удэ, 1998. - 22 с.

61. Касиков, А.Г. Водостойкие магнезиальные вяжущие на основе продуктов переработки шлака цветной металлургии / А.Г. Касиков, В.В. Тюкавкина, Б.И. Гуревич, Е.А. Майорова // Строительные материалы. - 2012. - № 11. - С. 70-73.

62. Клейкова, Н.И. Строительные камни. Том 2. Часть 7. Уральский федеральный округ / Н.И. Клейкова. - Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. - Москва, 2012. - Вып. 76. - С. 373-563.

63. Козлова, В.К. Особенности механизма гидратации и твердения каустического доломита / В.К. Козлова, A.M. Душевина, А.Т. Пименов // Современные проблемы строительного материаловедения. Седьмые академические чтения РА-АСН. - Белгород, 2001. - С. 223-227.

64. Крамар, Л.Я. Минеральные вяжущие на основе высокомагнезиального природного сырья: монография / Л.Я. Крамар, Т.Н. Черных, A.A. Орлов, Б.Я. Трофимов. - Челябинск: ООО «Искра-Профи», 2012. - 146 с.

65. Крамар, Л .Я. О требованиях стандарта к магнезиальному вяжущему строительного назначения / Л.Я. Крамар // Строительные материалы. - 2006. - №1. С 54-56.

66. Крамар, Л.Я. Обжиг бруситовой породы для получения магнезиального вяжущего строительного назначения / Л.Я. Крамар, Т.Н. Черных // Популярное бетоноведение. - 2009. - №5. - С. 47-53.

67. Крамар, Л.Я. Теоретические основы и технология магнезиальных вяжущих и материалов: автореф. дисс. ... док. техн. наук: 05.23.05 / Крамар Людмила Яковлевна. - Челябинск, 2007. - 42 с.

68. Кузьменков, М.И. Интенсификация процесса декарбонизации доломита солевыми добавками / М.И. Кузьменков, Е.В. Марчик, Р.Я. Мельникова // Работа в рамках ГКПНИ «Химические реагенты и материалы». - Минск.: Белорусский государственный технологический университет, 2009. - 9 с.

69. Кузьменков, М.И. Получение древесно-минерального композиционного материала на магнезиальном вяжущем из каустического доломита / М.И. Кузьменков, Е.Н. Бахир // Энерго- и ресурсосбережение в производстве цемента и других вяжущих материалов: Сб. докл. Междунар. конф. - Белгород: Изд. Бел-ГТАСМ, 1997. - 4.1. - С. 83-87.

70. Куколев, Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов / Г.В. Куко-лев. - М.: Высш. Шк., 1966. - 462 с.

71. Левкова, Н.С. Изменение подхода к использованию карбонатного сырья в новых экономических условиях / Н.С. Левкова // Проблемы строительного материаловедения и новые технологии: Межвуз. тем. сб. науч. тр.: В 2 ч. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1995. - Часть 2. - С. 110-113.

72. Марчик, Е.В. Получение из доломита магнезиального цемента и пенобетона на его основе: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.11 / Марчик Елена Вац-лавовна. - Минск, 2010. - 21 с.

73. Маткович, В. Модифицированный магнезиальный цемент (цемент Сореля) / В. Маткович, И. Рогич // Шестой международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976. - Том 2. - Книга 1. - С. 94-100.

74. Митина, H.A. Особенности гидратации магнезиального цемента / H.A. Митина, В.А. Лотов, В.В. Кабанова, A.B. Сухушина // Фундаментальные исследования. - 2013. - № 8-3. С. 676-680.

75. Митина, H.A. Получение водостойкого магнезиального вяжущего / В.А. Лотов, H.A. Митина // Техника и технология силикатов. - 2010. - Т. 17. -№ 3. - С. 19-22.

76. Мурхауз, В. Практическая петрография / В. Мурхауз; перевод П.П. Смолина; под ред. В.П. Петровой. - М.: Издательство иностранной литературы, 1932. -480 с.

77. Орлов, A.A. Магнезиальное вяжущее назкотемпературного обжига из бру-ситовых пород и материалы на его основе: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Орлов Александр Анатольевич. - Челябинск, 2012. - 19 с.

78. Пат. 2064905 Российская Федерация, МПК6 С 04 В 9/20. Способ получения магнезиального вяжущего / В.И. Корнеев, А.П. Сизоненко, Т.П. Шломин. - № 5064555/33; заявл. 28.07.92; опубл. 10.08.96, - 3 с.

79. Пат. 2158241 Российская Федерация, МПК7 С 04 В 9/00. Способ получения каустического доломита / Открытое акционерное общество Московский институт материаловедения и эффективных технологий. - № 98100788/03; заявл. 15.01.98; опубл. 27.10.00,-3 с.

80. Пащенко, A.A. Вяжущие материалы / A.A. Пащенко, В.П. Сербии, Е.А. Старчевская. - 2-е изд. - К.: Вища шк. Головное изд-во, 1985. - 440 с.

81. Плеханова, Т.А. Магнезиальные композиционные материалы, модифицированные сульфатными добавками: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Плеханова Татьяна Анатольевна. - Казань, 2005. - 23 с.

82. Пономарев, И.Ф. Влияние минерализаторов на процесс клинкерообразова-ния / И.Ф. Пономарев, А.Н. Грачьян, А.П. Зубехин // Цемент. - 1964. - №4. - С. 35.

83. Прокофьева, В.В. Строительные материалы на основе силикатов магния / В.В. Прокофьева, З.В. Багаутдинов. - СПб.: Стройиздат, 2000. - 198 с.

84. Рамачандран, B.C. Хлормагнезиальный цемент, полученный из обожженного доломита / B.C. Рамачандран, К.П. Кейкер, Моеан Раи // ЖПХ. - 1967. -Т.40. - №8. - С.1687-1695.

85. Розов, М.Н. Интенсификация производства клинкера во вращающихся печах / М.Н. Розов, Б.И. Нудельман, И.Т. Уварова // Цемент. - 1961. - №5. - С. 1415.

86. Рудакова, С.И. Строительные камни / С.И. Рудакова. - Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. - Москва, 1995. -Вып. 66. - 539 с.

87. Смирнов, В.А. Бетоны на основе магнезиальных вяжущих для устройства полов промзданий: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Смирнов Владимир Александрович. - Москва, 2005. - 21 с.

88. Страхов, Н.М. О типах и генезисе доломитовых пород / Н.М. Страхов // Труды ГИН АН СССР. - 1956. - Вып. 4. - С. 5-27.

89. Сухие строительные смеси. Бетоны. Материалы и технологии (Серия «Строитель»): Справочник. - М.: Стройинформ, 2007. - 828 с.

90. Тарасов, А.Г. Доломит для металлургии / А.Г. Тарасов. - Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. - Москва, 2013. -Вып. 71.-51 с.

91. Теодорович, Г.И. Учение об осадочных породах / Г.И. Теодорович. - Д.: Гостопиздат, 1958. - 572 с.

92. Торопов, H.A. О механизме действия щелочных минералзаторов на диссоциацию карбоната кальция / H.A. Торопов, И.Г. Лугинина // Неорганические материалы. - 1969. - t.V. - №5. - С. 914-920.

93. ТУ 1714-457-05785388-99 Шлам карналлитового хлоратора.

94. ТУ 5744-001-60779432-2009. Магнезиальное вяжущее строительного назначения. Технические условия.

95. ТУ 9192-002-00352816-2004 Хлорид натрия (соль поваренная) для производственных целей.

96. Федоров, Н.Ф. Обжиговый магнезиальнохлоридный цемент / Н.Ф. Федоров, М.А. Андреев // Цемент и его применение. - 2006. - №5. - С.76-78.

97. Фридмен, Дж. М. Генезис и распространение доломитов / Дж. М. Фрид-мен, Дж.И. Сендерс // Карбонатные породы. - М.:Мир, 1970. - Т.1. - С. 249-319.

98. Химическая энциклопедия: в 5 т / под ред. И.Л. Кнунянц (гл. ред.) и др. -М.:«Советская энциклопедия», 1988. - Т. 1. - 623 с.

99. Хомяков, В.И. Зарубежный опыт закладки на рудниках / В.И. Хомяков. -М.: Недра, 1984. - 224 с.

100. Хорошавин Л.Б., Перепелицын В.А., Кононов В.А. Магнезиальные огнеупоры: Справочник / Л.Б. Хорошавин, В.А. Перепелицын, В.А. Кононов. - М: Ин-термет Инжиниринг, 2001. - 576 с.

101. Цыгалов, М.Н. Подземная разработка с высокой полнотой извлечения руд / М.Н. Цыгалов. - М.: Недра, 1985. - 272 с.

102. Черных, Т.Н. Магнезиальные вяжущие из бруситовой породы Кульдур-ского месторождения: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Черных Тамара Николаевна. - Челябинск, 2005. - 22 с.

103. Черкасов, A.B. Малоэнергоемкая технология вяжущих композиций с управляемым расширением на основе магнийсодержащих материалов: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17.11 / Черкасов Андрей Викторович. - Белгород, 2006. - 24 с.

104. Шамшуров, В.М. Исследование кинетики диссоциации карбонатов в технологических смесях / В.М. Шамшуров, Т.И. Тимошенко // Энерго- и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов: Сб. докл. Междунар. науч.-практич. конф. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2000. - Ч. 1. -С 349-355.

105. Шелихов, Н.С. Магнезиально-известковые огнеупоры из минерального сырья Татарстана / Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов // Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - №7. - С. 41-44.

106. Шелихов, Н.С. Комплексное использование карбонатного сырья для производства строительных материалов / Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов // Строительные материалы. - 2006. - №9. - С. 42-44.

107. Шелихов, Н.С. Особенности формирования активной фазы MgO в доломитовом цементе / Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов, В.П. Морозов // Строительные материалы. - 2008. - №10. - С. 32-33.

108. Штрунц, X. Минералогические таблицы / X. Штрунц; перевод с немецкого Т.А. Яковлевой, O.A. Арбузовой, В.Е. Гордеевой; под общ. ред. A.C. Поваренных. - М.: Гос. научно-техн. изд-во лит. по горному делу, 1962. - 654 с.

109. Электронный вариант картотеки ASTM компании Cmphys Laboratory, 1994.

110. Babatschev, G. Gebrannter Dolomit Magnesitbindler / G. Babatschev // Zern. Kalk. Gips. - 1964. - Bd. 17. - S. 474-478.

111. Beruto, D.T. Effect of mixtures of H20 (g) and C02 (g) on the thermal halfde-composition of dolomite natural stone inhigh C02 pressure regime / D.T. Beruto, R. Vecchiattini, M. Giordani // Thermochimica Acta. - 2003. - 404. - Pp. 25-33.

112. Beruto, D.T. Solid products and rate-limiting step in the thermal half decomposition of natural dolomite in a C02 (g) atmosphere / D.T. Beruto, R. Vecchiattini, M. Giordani // Thermochimica Acta. - 2003. - 405. - Pp. 183-194.

113. Bischoff, F. Zur Kenntnis der aktiven Zustande bei der teiweisn thermischen Zersetzung von Dolomit / F. Bischoff, D. Claus, H. Lehmann // Tonind. Ztg. Keram. Rundschau. - 1959. - 83. - Z. 293-303.

114. Budd, D.A. Cenozoic dolomites of carbonate islands: Their attributes and origin / D.A. Budd // Earth Science Reviews. - 1997. - V. 42. - P. 1-47.

115. Carmichael, S.K. Formation of Replacement Dolomite in the Latemar Carbonate Buildup, Dolomites, Northern Italy: Part 1. Field Relations, Mineralogy, and Geochemistry / S.K. Carmichael, J.M. Ferry, W.F. McDonough // Am. Journal of Sciense. -2008.-V. 308.-P. 851-884.

116. Carmichael, S.K. Formation of Replacement Dolomite in the Latemar Carbonate Buildup, Dolomites, Northern Italy: Part 2. Origin of the Dolomitizing Fluid and

the Amount and Duration of Fluid Flow / S.K. Carmichael, J.M. Ferry // Am. Journal of Sciense. - 2008. - V. 308. - P. 885-904.

117. Canadian underground methods. - World Mining. - 1976. - 9. - P. 55-57.

118. Chau, C.K. Influences of fly ash on magnesium oxychloride mortar / C.K. Chau, J. Chan, Z. Li // Cement and Concrete Composite. - 2009. - V. 31. - P. 250-254.

119. De Castellar, M.D. Cracks in Sorel's Cement Polishing Bricks as a Result of Magnesium Oxychloride Carbonatation / M.D. De Castellar, J.C. Lorente, A. Traveria, J.M. Tura // Cement and Concrete Research. - 1996. - 26. - P. 1199-1202.

120. De Silva, P. Chemical, microstructural and strength development of calcium and magnesium carbonate binders / P. De Silva, L. Bucea, V. Sirivivatnanon // Cement and Concrete Research. - 2009. - 39. - P. 460-465.

121. De Wolff, P.M. Structures et formules de quelques constituants du ciment Sorel / P.M. De Wolff, L. Walter-Levy, P. Pascal // Comptes Rendus Acad. Sci. (Paris). -1949. - T.229. - P. 1232-1234.

122. Dehua, D The formation mechanism of the hydrate phases in magnesium oxychloride cement / D. Dehua, Z. Chuanmei // Cement and Concrete Research. - 1999. -V. 29.-P. 1365-1371.

123. Desrochers, A. Early Paleozoic surface and subsurface paleokarst: Middle Or-dovician carbonates, Mingan Islands, Quebec / A. Desrochers, N.P. James // 2nd SEPM Annual Midyear Mtg., Denver, Abstracts with Prog. - 1985. - P. 23.

124. DIN 15185-2. Industrial trucks - Safety requirement - Part 2: Use in narrow aisles.

125. DIN 18560-4. Floor screeds in building construction - Part 1: General requirements, testing and construction.

126. DIN 273-2:1963-07. Ausgangsstoffe fur Magnesiaestriche (Estriche aus Mag-nesiamortel).

127. Dollimore, D. Thermochim / D. Dollimore, J.G. Dunn, Y.F. Lee, B.M. Penrod. -Acta, 1994.-237.- 125 p.

128. Effenberger, H. Crystal structure refinements of magnesite, calcite, rhodochro-site, siderite, smithsonite, and dolomite, with discussion of some aspects of the stereo-

chemistry of calcite type carbonates / H. Effenberger, K. Mereiter, J. Zemann // Zeits. Krist.- 1981.- 156.-P. 233-243.

129. Eigen, H. Herstellung von halbsauren Dolomit active MgO im Drehofn / H. Eigen // Zement-Kalk-Gips. - 1955. - 8. - P. 44-47.

130. Erel, Y. Tracing end-member fluid sources in sub-surface iron mineralization and dolomitization along a proximal fault to the Dead Sea Transform / Y. Erel, N. Lis-tovsky, A. Matthews, S. Ilani, Y. Avni //Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2006. -V. 70.-P. 5552-5570.

131. EUROPEANSTANDARD EN 14016-1 (E) Binders for magnesite screeds -Caustic magnesia and magnesium chloride - Part 1: Definitions, regurements.

132. EUROPEAN STANDARD EN 14016-1 (E) Binders for magnesite screeds -Caustic magnesia and magnesium chloride - Part 2: Test methods.

133. Falikman, W.R. Magnesium Caustic Dolomite Concrete. Industrieboden / W.R. Falikman, Ju.W. Sorokin, A.Ja. Weiner, N.F. Baschlykow, L.G. Bernstein, W.A. Smirnow // 5 Internationales Kolloquium. - Ostfildern/Stuttgart. S.s., 21-23 Januar, 2003.

134. Galai, H. Mechanism of growth of MgO and CaC03 during a dolomite partial decomposition / H. Galai, M. Pijolat, K. Nahdi, M. Trabelsi-Ayadi // Solid State Ionics.

- 2007. - 178. - Pp. 1039-1047.

135. Greenwood, N.N. Chemistry of the Elements / N.N. Greenwood, A. Earnshaw.

- Oxford: Butterworth, 1997. - 953 p.

136. Gur'eva, V.A. Application of magnesium-bearing technogenic raw material in the production of decorative-finishing ceramics / V.A. Gur'eva// Glass and Ceramics. -2009. - T. 66. - 3-4. - P. 95-98.

137. Haul, R.A.W. Différentielle thermische Analyse der Dolomitzersetzung / R.A.W. Haul, H. Heystek // Naturwiss. - 1951. - 38. - 12. - S. 283-284.

138. Haul, R.A.W. Differential Thermal Analysis of the Dolomite Decomposition / R.A.W. Haul, H. Heystek // Am. Mineralogist. - 1952. - 37. - P. 166-179.

139. Haul, R.A.W. On the Thermal Decomposition of Dolomite. IV. Thermogravi-metric Investigation of the Dolomite Decomposition / R.A.W. Haul, J. Markus // J. Appl. Chem. - 1952. - 2. - P. 298-306.

140. Hedvall, J.A. Uber die thermische Zersetzung von Dolomit / J.A. Hedvall // Z. anorg. allg. Chem. - 1953. - 272. - Z. 22-24.

141. Jianquan, L. The influence of compound additive on magnesium oxychloride cement/urban refuse floor tile / L. Jianquan, L. Guozhong, Y. Yanzhen // Construction and Building Materials. - 2008. - V. 22. - P. 521-525.

142. Jung, J.K. Influence of sand to coarse aggregate ratio on the interfacial bond strength of steel fibers in concrete for nuclear power plant / J.K. Jung, J.K. Dong, T.K. Su, H.L. Jang // Nuclear Engineering and Design. - 2012. - V. 252. - P. 1-10.

143. Karimi, Y. Effect of magnesium chloride concentrations on the properties of magnesium oxychloride cement for nano SiC composite purposes / Y. Karimi, A. Mon-shi // Ceramics International. - 2011. - V. 37. - P. 2405-2410.

144. Kolovos, K. The effect of foreign ions on the reactivity of the Ca0-Si02-Al203-Fe203 system: Part I. Anions / K. Kolovos, P. Loutsi, S. Tsivilis, G. Kakali // Cement and Concrete Research. - 2001. -V. 31. -1. 3. -P. 425-429.

145. Kolovos, K. The effect of foreign ions on the reactivity of the Ca0-Si02-Al203-Fe203 system: Part II: Cations / K. Kolovos, S. Tsivilis, G. Kakali // Cement and Concrete Research. - 2002. - V. 32. -1. 3. - P. 463-469.

146. Lane, T.E. Preliminary classification of carbonate breccias, Newfoundland Zinc Mines, Daniel's Harbour, Newfoundland. In Current Research, Part A / T.E. Lane // Geol. Surv. Can. Pap. 84-1 A. - 1984. - P. 505-512.

147. Li, Z. Influence of molar ratios on properties of magnesium oxychloride cement / Z. Li, C.K. Chau // Cement and Concrete Research. - 2007. - 37. - P. 866-870.

148. Lu, H.P. Design of additives for water-resistant magnesium oxychloride cement using pattern recognition / H.P. Lu, P.L. Wang, N.X. Jiang // Materials Letters. -1994.-V. 20.-P. 217-223.

149. Maravelaki-Kalaitzaki, P. Sorel's cement mortars: Decay susceptibility and effect on Pentelic marble / P. Maravelaki-Kalaitzaki, G. Moraitou // Cement and Concrete Research. - 1999. - V. 29. - P. 1929-1935.

150. Matkovic, B. Reaction products inmagnesium oxychloride cement pastes system Mg0-MgCl2-H20 / B. Matkovic // Journal of the American Ceramic Society. -1977.-60.-P. 504-507.

151. Mc Intosh, R.M. Thermochim / R.M. Mc Intosh, J.H. Sharp, F.W. Wilburn. -Acta, 1990.- 165.-281 p.

152. Noll, W. Uber den halbgebrannten Dolomit / W. Noll // Angew. Chem. - 1950. - 62. - 23/24. - Z. 567-572.

153. Palache, C. Dana's system of mineralogy / C. Palache, H. Berman, C. Frondel //7th edition. - 1951. - V. II. - P. 208-217.

154. Roy, D.M. Particular qualities of burning hydroxide magnesium / D.M. Roy, R. Roy // Amer. J. Sci. - 1957. - V. 255. - 7. - P. 574-581.

155. Samtani, M. Isolation and identification of the intermediate and final products in the thermal decomposition of dolomite in an atmosphere of carbon dioxide / M. Samtani, D. Dollimore, F.W. Wilburn, K. Alexander // Thermochimica Acta. -2001. - 367-368. - P. 285-295.

156. Singh, K.H. Cemented Hydraulic fill for ground support / K.H. Singh. - CIM Bulletin. - 1976. - 1. - P. 69-74.

157. Walter-Levy, L. Contribution a l'etude du ciment Sorel / L. Walter-Levy, P.M. De Wolff, P. Pascal // Comptes Rendus Acad. Sci. (Paris). - 1949. - T.229. - P. 10771079.

158. Wilsdorf, H.G.F. X-ray Study of the Thermal Decomposition of Dolomite / H.G.F. Wilsdorf, R.A.W. Haul // Nature (London). - 1951. - 167. - 4258. - P. 945-946.

159. Wilson, E.N. Dolomitization front geochemistry, fluid flow patterns, and the origin of massive dolomite: The Triassic Latemar buildup, Northern Italy / E.N. Wilson, L.A. Hardie, O.M. Phillips // Am. Journal of Science. - 1990. -V. 290. - P. 741-796.

160. Xiangming, Z. Light-weight wood-magnesium oxychloride cement composite building products made by extrusion / Z. Xiangming, L. Zongjin // Construction and Building Materials. - 2012. - V. 27. - P. 382-389.

161. Ying, L. Compressive strength of fly ash magnesium oxychloride cement containing granite wastes / L. Ying, Y. Hongfa, Z. Lina, W. Jing, W. Chengyou, T. Yong-shan // Construction and Building Materials. - 2013. - V. 38. - P. 1-7.

162. Yunsong, J. A new type of light magnesium cement foamed material / J. Yun-song // Materials Letters. - 2002. - 56. - P. 353-356.

163. Zempolich, W.G. Geometry of dolomite bodies within deep-water resedi-mented oolite of the Middle Jurassic Vajont limestone, Venetian Alps, Italy: Analogs for hydrocarbon reservoirs created through fault-related burial dolomitization / W.G. Zempolich, L.A. Hardie // American Association of Petroleum Geologists Memoir. -1997.-69.-P. 127-162.