Концентрационные переходы в водно-солевых растворах полиакриловой и полиметакриловой кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Филякин, Алексей Михайлович

• Филякин, Алексей Михайлович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Филякин, Алексей Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

I. ДИНАМИКА МАКРОМОЛЕКУЛ И НАНОЧАСТИЦ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ (Обзор литературы).

1.1. Динамика макромолекул ниже концентрации кроссовера.

1.1.1. Динамика полимерных цепей в разбавленных растворах.

1.1.2. Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии полимеров в разбавленных растворах.;.

1.1.3 .Динамическое рассеяние света разбавленными растворами полимеров.

1.2. Динамика макромолекул выше концентрации кроссовера.

1.2.\. Динамика полимерных цепей в полуразбавленных и концентрированных растворах.

1.2.2. Динамическое рассеяние света полуразбавленными и концентрированными растворами полимеров.2

13. Динамика коллоидных частиц в полимерных растворах и гелях.

1.3.1. Взаимосвязь диффузионных характеристик коллоидных частиц и вязкости растворов полимеров.

1.3.2. Транспорт коллоидных частиц в растворах полимеров различных концентраций.

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ПЛ. Объекты исследования.

II.2. Методы исследования.

III. СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ И КРОССОВЕР В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПОЛИАКРИЛОВОЙ И ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ (Результаты и их обсуждение).

III. 1. Фотонная корреляционная спектроскопия водно-солевых растворов полиакриловой и полиметакриловой кислот.

III. 1.1. Корреляционные функции интенсивности рассеянного света.:.

III. 1.2. Функции распределения по коэффициентам диффузии.

III. 1.3. Концентрационные зависимости модальных коэффициентов диффузии.

111.2. Статическое рассеяние света водно-солевыми растворами поликислот.

111.3. Вискозиметрия водно-солевых растворов поликислот.

111.4. Модельное изучение кластеров макромолекул полиметакриловой кислоты.

111.5. Фотонная корреляционная спектроскопия коллоидных частиц в водно-солевых растворах полиакриловой и полиметакриловой кислот.

111.5.1. Фотонная корреляционная спектроскопия частиц полистирольного латекса в водно-солевых растворах поликислот.

111.5.2. Функции распределения по коэффициентам диффузии частиц полистирольного латекса в водно-солевых растворах поликислот.11

111.5.3. Концентрационные зависимости коэффициентов диффузии латексных частиц в растворах поликислот.

111.5.4. Фотонная корреляционная спектроскопия частиц поликремневой кислоты в водно-солевых растворах поликислот.

111.5.5. Функции распределения по коэффициентам диффузии частиц поликремневой кислоты в растворах поликислот.

111.5.6. Концентрационные зависимости коэффициентов диффузии частиц поликремневой кислоты в растворах полиметакриловой кислоты.

111.6. Статическое рассеяние света частицами поликремневой кислоты и частицами полистирольного латекса в водно-солевых растворах полиметакриловой кислоты.

IV. ВЫВОДЫ •.:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Концентрационные переходы в водно-солевых растворах полиакриловой и полиметакриловой кислот»

Полимерный раствор характеризуется наличием протяженных концентрационных областей, различающихся по своей морфологии и динамике макромолекул. В окрестности концентрации с* происходит переход (кроссовер) от разбавленного к полуразбавленному раствору, который может быть зафиксирован по изменению концентрационных зависимостей ряда статических (интенсивность рассеянного света, энергия активации вязкого течения) и динамических (вязкость, коэффициенты само- и взаимодиффузии) характеристик полимерного раствора.

В области разбавленных растворов (сп < с*) полимерные клубки изолированы друг от друга, и среднее расстояние между ними превышает размеры полимерного клубка. При повышении концентрации (с„ > с*) полимерные клубки перекрываются, образуя топологическую сетку зацеплений, что кардинально изменяет динамику макромолекул [1,2]. Такой механизм структурообразования типичен для большинства растворов неионогенных полимеров [3,4]. Однако для обширного класса ассоциирующих полимеров (гидрофобно модифицированных полимеров и иономеров) переход в область полуразбавленных растворов сопровождается формированием доменов [5-7], которые, помимо узлов сетки зацеплений, препятствуют перемещению макромолекул.

В разбавленных водных растворах наличие гидрофобных групп в макромолекуле приводит к агрегации макромолекул в кластеры с образованием межцепных доменов [6]. Эти кластеры, как правило, обладают фрактальными свойствами [8]. В работе представлены простые геометрические соображения, касающиеся наличия фрактальных свойств у кластеров макромолекул, образующихся в разбавленных растворах.

Наличие гидрофобных контактов оказывает сильное влияние на динамику макромолекул в области полуразбавленных растворов, что выражается в уменьшении рептационной подвижности цепей [6,9].

Несмотря на наличие общей движущей силы, структурообразование в области кроссовера в растворах различных ассоциирующих полимеров имеет свои особенности, которые зависят, прежде всего, от природы полимера [6,10,11].

Объектами исследования в данной диссертационной работе служат водные растворы полиметакриловой (ПМАК) и полиакриловой (ПАК) кислот. В водных растворах ПМАК одновременно реализуются гидрофобные и электростатические взаимодействия. Гидрофобные взаимодействия связаны с наличием ассоциирующих СН3- групп в макромолекулах ПМАК, а электростатические взаимодействия - с присутствием диссоциирующих -СООН групп. Несмотря на значительное ' число исследований растворов ПМАК, остается открытым вопрос о влиянии ассоциирующих групп в макромолекуле этой поликислоты на процесс перехода в область полуразбавленных растворов. Для того чтобы выявить влияние ассоциирующих групп, в данном исследовании использовали водно-солевые растворы поликислоты, в которых электростатические взаимодействия экранируются.

По своему химическому строению ПМАК является гидрофобным . аналогом ПАК. Такой взгляд на пару этих поликислот принес свои плоды при изучении их разбавленных растворов [12-17]. Формально ПМАК можно отнести к классу гидрофобно модифицированных полимеров. Действительно, она обнаруживает ряд особенностей, характерных для этого класса полимеров. В вопросе о структурообразовании при переходе в область полуразбавленных растворов ПМАК встречаются те же неоднозначности, что и для других гидрофобно модифицированных полимеров, которые необходимо преодолеть.

Коллоидные частицы нанометровых размеров оказываются чувствительными к морфологии полимерного раствора и его вязкости. Это обстоятельство в ряде случаев позволяет выяснить структурные характеристики полимерного раствора и определить его вязкость без воздействия внешней силы [18-20]. Сравнение динамического поведения наночастиц в растворах ПАК и ПМАК является одним из предметов исследования в данной работе. С другой стороны, важно сопоставить полученные экспериментальные данные по диффузии коллоидных частиц в растворах обеих поликислот с существующими теориями транспорта коллоидных частиц в растворах полимеров.

Основное внимание в диссертационной работе уделено изучению динамики полимерных цепей и наночастиц в растворах ПАК и ПМАК методом фотонной корреляционной спектроскопии (ФКС). Для получения согласованной модели динамического поведения цепей и наночастиц в различных концентрационных режимах растворов ПАК и ПМАК привлечены методы статического рассеяния света, капиллярной и ротационной вискозиметрии, ослабления первичного пучка света, скоростной седиментации.

Целью диссертационной работы является изучение особенностей концентрационного перехода разбавленный - полуразбавленный раствор в водно-солевых растворах ПАК и ПМАК на основе исследования динамики цепей и наночастиц в различных концентрационных режимах.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые: установлены принципиальные отличия концентрационных переходов в водно-солевых растворах ПАК и ПМАК; обнаружено формирование кластеров (ассоциатов) макромолекул в растворах ПМАК и наличие у них фрактальных свойств; в области переходов наблюдается корреляция между изменениями характера концентрационных зависимостей коэффициентов диффузии поликислот, вязкости и интенсивности рассеяния их растворов; показано, что диффузия частиц полистирольного латекса в растворах ПАК отражает процесс релаксации сетки зацеплений; установлено, что золь ПКК не является индифферентным компонентом по отношению к ПАК и ПМАК выше концентраций перехода.

Автор выносит на защиту: экспериментальные данные изучения динамики цепей ПМАК и ПАК в водно-солевых растворах различных концентраций; совместный анализ данных ФКС и статического рассеяния света растворами ПМАК и ПАК; модель строения кластеров макромолекул ПМАК и кроссовера в растворах ПМАК; результаты реологических измерений растворов ПМАК и ПАК; экспериментальные данные изучения динамики частиц золя ПКК и частиц полистирольного латекса в растворах ПМАК и ПАК различных концентраций; анализ влияния частиц золя ПКК на образование кластеров в растворах ПМАК.

Апробация работы. Результаты работы представлены и обсуждены на следующих научных конференциях и симпозиумах:

XVI Европейской конференции по химии межфазных поверхностей ECIC-XVI (Владимир, 14 -18 мая 2003 г.);

IV международном симпозиуме "Мо1еси1аг order and mobility in polymer system" (Санкт - Петербург, 3-7 июня 2002 г.);

XIII (Туапсе, 25 сентября - 6 октября 2001 г.) и XIV (Туапсе, 18-26 сентября 2002 г.) симпозиумах "Современная химическая физика"; конференциях студентов и аспирантов по химии и физике полимеров и тонких органических пленок (Дубна, 1 - 3 апреля 2002 г.; Пущино, 13-14 июня 2001 г.);

Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2002" (Москва, 20 - 23 апреля 2002 г.).

I. ДИНАМИКА МАКРОМОЛЕКУЛ И НАНОЧАСТИЦ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ (Обзор литературы)

Подвижность макромолекул существенным образом зависит от концентрационного режима полимерного раствора, и ее механизмы кардинально различаются для разбавленных растворов, с одной стороны, и полуразбавленных и концентрированных растворов, - с другой. Концентрация кроссовера служит условной границей, определяющей переход от трансляционной подвижности макромолекул в разбавленных растворах к рептационному движению в полуразбавленных и концентрированных растворах. Морфология полимерных растворов и характер релаксации макромолекул во всех трех концентрационных режимах по-разному влияют на перемещение наночастиц. Существует внутренняя связь между морфологией полимерных растворов и диффузией наночастиц в них. Эти обстоятельства определяют тематику научных публикаций, включенных в обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Филякин, Алексей Михайлович

IV. выводы

1. При увеличении концентрации в' водно-солевых растворах ПАК и ПМАК реализуются различные механизмы структурообразования. Методами ФКС, статического рассеяния света и вискозиметрии установлено, что концентрационный переход в растворах ПАК связан с формированием сетки зацеплений между макромолекулами, а в растворах ПМАК с образованием кластеров макромолекул.

2. Обнаружено резкое изменение характера диффузионной подвижности макромолекул ПАК при образовании сетки зацеплений. В разбавленном растворе наблюдается диффузия клубков макромолекул ПАК, а в полуразбавленном растворе регистрируются два типа диффузии:

П л | один из них (D ~ 10" см -с') соответствует перемещению участков макромолекул между узлами сетки, а второй (D ~ Ю"10 см^с"1) взаимному перемещению макромолекул при релаксации сетки.

3. В растворах ПМАК не обнаружено изменения характера диффузионной подвижности макромолекул при образовании кластеров. В разбавленном растворе наблюдается диффузия клубков макромолекул ПМАК В области сосуществования кластеров и свободных, не связанных в кластеры, макромолекул ПМАК, соответствующие им коэффициенты диффузии относятся к одному и тому же типу диффузионной подвижности.

4. Путем совместного анализа данных ФКС и статического рассеяния установлено, что кластеры ПМАК являются фракталами и имеют фрактальную размерность, равную 1,55 ± 0,05.

5. Характер перемещения латексных частиц в растворах ПАК отражает процесс релаксации сетки зацеплений. Установлено, что при временах, не превышающих периода релаксации сетки зацеплений, подвижность частиц латекса существенно замедляется существующими топологическими ограничениями со стороны сетки. При более длительных временах, превосходящих период релаксации сетки, их .перемещение может быть представлено как диффузия в простой неструктурированной вязкой жидкости. 6. Обнаружено торможение частиц полистирольного латекса*ячейками сетки зацеплений ПАК при концентрации раствора, значительно превышающей концентрацию кроссовера (практически в 2 раза). При отсутствии тормозящего влияния сетки движение латексных частиц полностью определяется вязкостью растворов поликислот.

7. Установлено, что при превышении определенной концентрации наблюдается взаимодействие частиц ПКК с макромолекулами ПМАК с образованием комплекса, который сосуществует в растворе с несвязанными в комплекс частицами ПКК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Филякин, Алексей Михайлович, 2007 год

1. П. де Жен Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982.

2. М. Дой, С. Эдварде Динамическая теория полимеров. М.: Мир, 1998.

3. W. Brown, Т. Nicolai Static and dynamic behavior of semidilute ' solutions // Coll. Polym. Sci. 1990.V. 268. P. 977.

4. T. Nicolai, W. Brown, R.M. Johnsen, P. Stepanek Dynamic behavior of ©-solutions of polystyrene by dynamic light scattering // Macromolecules. 1990. V. 23. P. 1165.

5. C.I.D. Bica, W. Bur chard, R. Stadler Behavior of modified and f unmodified polybutadienes in the semidilute regime // Eur. Polym. J. 1997.1. V. 33. P. 1759.

6. E. Volpert, J. Selb, F. Candau Associating behavior of polyacrylamideshydrophobically modified with dihexilacrylamide I I Polymer. 1998. V. 39. P. 1025.

7. A.H. Красовский, B.M. Светличный, B.H. Филиппов, Д.Н. Новиков, Т.Е. Суханова, В.В. Кудрявцев Гидродинамическое поведение ароматических полиэфиримидов в растворах и структура полимера в блочном состоянии // Журн. прмкл. хим. 2000. Т. 73. С. 2007

8. A. Castaneda, О. Manero, A. Ortega, J. Gracia Rheology of complex fluid associating polymers I I Rev. Мех. Fis. 1999. V. 45. P. 96.

9. J. Selb, F. Candau Inter- and intramolecular aggregation of association polymers in water // ACS Symp. Ser. 2000. V. 765 (Associative polymers in aqueous media). P. 95.

10. Ю.Н. Коваленко, Д.А. Мологин, П.Г. Халатур Моделирование процессов необратимой агрегации в системах молекулярных цепей с различным распределением ассоциирующих групп // Колл. журн. 2000. Т. 62. С. 797

11. Т.Н. Некрасова, А.Г. Габриэлян, О.В. Птщын Определение термодинамических характеристик конформационного перехода в полиметакриловой кислоте из кривых потенциометрического титрования // Высокомолек. соед. А. 1968. Т. 10. С. 297.

12. Э.В. Фрисман, М.А. Сибилева, Нгуен Тхи Ким Нган, Т.Н. Некрасова Влияние среды на размеры и форму молекул неионизованной полиметакриловой кислоты // Высокомолек. соед. А. 1968. Т. 10. С. 1834.

13. G. Вагоне, V. Crescenzi, A.M. Liquori, F. Quadrifoglio Solubilization of polycyclic aromatic hydrocarbons in poly(methacrylic acid) aqueous solutions // J. Phys. Chem. 1967. V. 71. P. 2341.

14. E.B. Ануфриева, М.Г. Краковяк Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений макромолекул // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. С. 211.

15. J.J. Kiefer, P. Somasundaran Interaction of tetradecyltrimethylammonium bromide with poly(aciylic acid) and poly(methacrylic acid). Effect of charge density // Langmuir. 1993. V. 9. P. 1187.

16. F.P. Cavasino, H. Hoffmann, C. Sbriziolo, M.L. Tur'co Liveri Interactions of tetradecyldimethylaminoxide with polyacrylic and polymethaciylic acids in aqueous solution // Coll. Sur. A. 2001. P. 183. & P.689.

17. D. Langevin, F. Rondelez Sedimentation of large colloidal particles through semidilute polymer solutions // Polymer. 1978. V. 19. P. 875.

18. G.D.J. Phillies, C. Richardson, C.A. Quinlan, S.Z. Ren Transport in intermediate and high molecular weight hydroxypropylcellulose/water solutions // Macromolecules. 1993. V. 26. P. 6849.

19. X. Ye, P. Tong, L.J. Fetters Transport of probe particles in semidilute polymer solutions //Macromolecules. 1998. V. 31. P. 5785.с

20. С. Heitz, M. Rawiso, J. Fracois X-ray scattering study of poly(methacrylic acid) sample as a function of its neutralization degree // Polymer. 1999.V. 40. P. 1637.

21. J. Pilar, J. Labsky EPR study of chain rotational dynamics in dilute aqueous solutions of spin-labeled poly(methacrylic acid) at different degrees of neutralization // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 4188.

22. M. Sedlak, C. Konak, P. Stepanek, J. Jakes Semidilute solutions of poly(methacrylic acid) in the absence of salt: dynamic light scattering study // Polymer. 1987. V. 28. P.873.

23. J. Plestil, Yu.M. Ostanevich, V. Yu. Bezzabotonov, D. Hlavatd, J. Labsky Small-angle scattering from polyelectrolyte solutions: dimentions of poly(methacrylic acid) in salt-free solutions // Polymer. 1986. V. 27. P. 839.

24. J. Plestil, Yu.M. Ostanevich, V. Yu. Bezzabotonov, D. Hlavatd Smalj-angle scattering from polyelectrolyte solutions: hydration and conformation of poly(methacrylic acid) // Polymer. 1986. V. 27. P. 1241.

25. Y. Muroga, I. Ichiro, M. Nagasawa Investigation of local conformation of polyelectrolytes in aqueous solution by small-angle X-ray scattering. 2. Local conformations of stereoregular poly(sodium methacrylates) // Macromolecules. 1985. Y. 15. P. 1580.

26. B. Bednar, H. Morawetz, J.A. Shafer Kinetics of the conformational transition of poly(methacrylic acid) after changes of its degree of ionization // Macromolecules. 1985. V. 18. P. 1940.

27. J. Plestil, J. Mikes, K. Dusek, Yu.M. Ostanevich, A.B. Kunchenko Evidence of polyion hydration from X-ray and neutron small-angle scattering experiments // Polym. Bull. 1981. V. 4. P. 225.

28. J. Plestil, J. Mikes, K. Dusek Investigation of local chain ordering in polyelectrolyte solutions by small-angle X-ray scattering // Acta Polymerica. 1979. V.30. P. 29.

29. A. Oth, P. Doty Macroions. II. Poly(metacrylic acid) // J. Chem. Phys.1952. V. 56. P. 43.f ■

30. J. Eliassaf, A. Silberberg The . gelation of aqueous solutions of polymethacrylic acid // Polymer. 1962. V. 3. P. 555.

31. S. Stepanow, G. Helmis A unified description of the transport properties of dilute and semidilute polymer solutions I I Macromolecules. 1991. V. 24. P. 1408.

32. P.E. Rouse Dynamics of polymer system // J. Chem. Phys. 1953. V. 21. P. 1272.

33. B.H. Zimm Dynamics of polymer molecules in dilute solution: viscoelasticity, flow birefringence and dielectric loss // J. Chem. Phys. 1956.1. V. 24. P. 269,

34. F. Brochard, P.G. de Gennes Dynamical scaling for polymer in theta solvents//Macromolecules. 1977. V. 10. P. 1157.

35. M. Wittkop, S. Kreimeier D. Goerits Monte Carlo simulations of the dynamics of single polymer chains above and below the ©-temperature // Compt. Theor. Polym. Sci. 1996. V. 6. P.41.

36. A. Brulet, J.P. Cotton, A. Lapp, G. Jannink Self knotting polystyrene chains in ©-solvent // J. Phys. II. 1996. V. 6. P.331.

37. J.G. Kirkwood, J. Risemann The intrinsic viscosities and diffusion of flexible macromolecules in solution // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. P. 565.

38. A.Z. Akcasu, C.C. Han Molecular weight and temperature dependence of polymer dimensions in solutions // Macromolecules. 1979. V. 12. P. 277.

39. S.V. Kazakov, I.Yu. Galaev, B. Mattiasson Characterization of macromolecular solutions by combined static and dynamic light scattering // Int. J. Thermophys. 2002. V. 23. P. 161.

40. A. Negadi, M. Duval, M. Benmouna Static and dynamic light scattering from polystyrene/cyclohexane/toluene solution // Polym. Bull. 1999. V. 43. P. 261.

41. Y. Tsunashima, M. Hirata, N. Nomoto, K. Kajiwara, M. Kurata Dynamic light scattering studies of polymer solutions. 6. Polyisoprenes in a ©-solvent, 1,4-dioxane // Macromolecules. 1987. V. 20. P. 2862.

42. K. Huber, S. Bantle, P. Lutz, W. Burhard Hydrodynamic and thermodynamic behavior of shot-chain polystyrene in toluene and cyclohexane at 34,5°C //Macromolecules. 1985. V. 18. P. 1461.

43. W. Burhard Polymer characterization: quasi-elastic and elastic light scattering // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1988. V. 18. P. 1.

44. G.D.J. Phillies Why does the generalized Stokes-Einstein equation work? // Macromolecules. 1984. V. 17. P. 2050.

45. A. Ohshima, T. Sato, A. Teramoto Optically labeled dynamic light scattering for ternary solutions . containing two polymer species // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 9769.

46. N. Numasawa, K. Kuwamoto, T. Nose Translational diffusion ofаpolystyrene single chains in semidilute solutions of poly(metylmethacry!ate)/benzene as measured by quasielastic light scattering // Macromolecules. 1986. V. 19. P. 2593.

47. B. Ewen Segmental dynamics of chain molecules in polymer solutions and melts as studied by quasielastic neutron scattering // Macromolecules. 1984. V. 56. P. 1407.

48. K.S.S. Schmitz An introduction to dynamic light scattering by macromolecules N.Y.: Academic Press, 1990.

49. A. E. Чалых Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987.

50. В.И. Кленин Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами Саратов: Саратовский Госуд. Ун-т, 1995.

51. D.W. Schaefer, С.С. Han Quasielestic light scattering from dilute and semidilute polymer solutions // Dynamic light scattering. Applications of photon correlation spectroscopy. / Ed. R. Pecora. N.Y.: Plenum Press, 1985.

52. A.R. Altemberger, J.M. Deutch Light scattering from dilute macromolecular solutions // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. P. 894.

53. M. Adam, М. Delsanti Dynamical properties of polymer solutions ingood solvent by Rayleigh scattering experiments // Macromolecules. 1977.t ч1. V. 10. P. 1229.

54. K.J. Zhang, M.E. Briggs, R.W. Gammon, J.V. Sengers, J.F. Douglas Thermal and mass diffusion in a semidilute good solvent polymer solution // J. Chem. Phys. 1999. V. 111. P. 2270.

55. Y. Tsunashima, N. Nemoto, M. Kurata Dynamic light scattering studies of polymer solutions. 1. Histogram analysis of internal motions // Macromolecules. 1983. V. 16. P. 584.

56. Y. Tsunashima, N. Nemoto, M. Kurata Dynamic light scattering studies of polymer solutions. 2. Translational diffusion and intermolecular motions ofpolystyrene in dilute solutions at ©-temperature // Macromolecules. 1983. V. 16. P. 1184.

57. D.E. Koppel Analysis of macromolecular polydispersity in intensity correlation spectroscopy: the method of cumulants // J. Chem. Phys. 1972. V. 57. P. 4814.

58. W.B. Russel, A.B. Glendinning The effective diffusion coefficient detected by dynamic light scattering // J. Chem. Phys. 1981. V. 74. P. 948.

59. J. Harnau, R.G. Winkler, P. Reineher Influence of polydispersity on the dynamic structure factor of macromolecules in dilute solutions // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 5956.

60. P. Rossmanith, W. Kohler Polymer polydispersity analysis by thermal diffusion forced Raylaigh scattering//Macromolecules. 1996. V. 29. P. 3203.

61. D. Papanagopoulos, A. Dondos Difference between the dynamic and static behavior of polymers in dilute solutions: The critical concentration c* // Polymer. 1995. V. 36. P. 369.

62. W.W. Graessley Polymer chain dimensions and the dependence of viscpelastic properties on concentration, molecular weight and solvent power // Polymer. 1982. V. 21. P. 258.

63. S. Matsuoka, M.K. Cowman Equation of state for polymer solutions // , Polymer. 2002. V. 43. P. 3447.

64. B.E. Эскин Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986. •

65. M.Daud, J.P. Cotton, В. Farnoux, G. Jannink, G. Sarma, H. Benoit, E. Duplessix, C. Picot, P.G. de Genn Solutions of flexible polymers. Neutron experiments and interpretation // Macromolecules. 1975. V. 8. P.804.

66. E.A. Литманович, А.П. Орленева, Б.А. Королев, В.А. Касаикин, В.Г. Куличихин Динамика полимерной цепи в водных и водно-солевых растворах полидиметилдиаллиламмоний хлорида // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. Т. 42. С. 1035.

67. G. D.J. Phillies, R. О'Cornell, P. Whitford, К. Streletzky Mode Structure of Diffusive Transport in Hydroxypropylcellulose:Water // J. Chem. Phys. 2003. V. 119. P. 9903.

68. Y. Xie, K.F. Ludwig, Jr.R. Bansil, P.D. Gallagher, X. Cao, G. Morales Small-angle X-ray scattering studies of semidilute polystyrene cyclohexane solutions // Physica A. 1996. V. 232. P. 94.

69. N. Numasawa, K. Kuwamoto, T. Nose Translational diffusion of polystyrene single chains in semidilute solutions of poly(metylmethaciylate)/benzene as measured by quasielastic light scattering // Macromolecules. 1986. V. 19. P. 2593.

70. C. Branca, A. Faraone, T. Lokotosh, S. Magasu, G. Maisano, N.P. Malomush, P. Migliardo, V. Villari Diffusive dynamics: self vs. collective behaviour//J. Mol. Liq. 2001. V. 93. P.139.

71. K. Thuresson, S. Nilson, A.-L. Kjoniksen, H. Wolderhaug, B. Lindmon, B. Nystrom Dynamics and rheology in aqueous solution of associating diblock and triblock copolymers of the same type // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 1425.

72. P.M. Macdonald, V. Strashko, K. Nagashima Self-diffusion of HASE associative thickers //Polym. Prepr. 1999. V. 40. P. 195.

73. A.-L. Kjoniksen, С. Iversen, Bo Nystroem, T. Nakken, 0. Palmgren Light scattering study of semidilute aqueous systems of chitosan and hydrophobicallyf modified chitosans // Macromolecules. 1998. V. 31 . P. 8142.

74. C. Konak, M. Helmstedt, R. Bansil Dynamics in solutions of associating statistical copolymer//Macromolecules. 1997. V. 30. P. 4342.

75. S. Muller Diffusion of test chain in a quenched background of semidilute polymer//J. Stat. Phys. 1999. V. 96. P. 169.

76. Y Shiwa Hydrodynamic screening and diffusion in entangled polymer solutions // Phys. Rev. Lett. 1987. V. 58. P. 2102.

77. H. Walderhaug, F.K. Hansen, S. Abrahmsen, K. Persson, P. Stilbs Associative thickeners. NMR self-diffusion and rheology studies of aqueoussolutions of hydrophobically modified poly(oxyethylene) polymers) // J. Phys. Chem. 1997. V. 97. P. 8336.

78. L. Leibler, M. Rubinstein, R.H. Colby Dynamic of reversible networks // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 4701.

79. M. Rubinstein, A.N. Semenov Thermoreversible gelation in solutions of associating polymers 2. Lynear dynamic // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 1386.

80. W. W. Graessley Entangled linear branched and network polymer systems. Molecular theories // Adv. Polym. Sci. 1992. V. 47. P. 67.

81. A.L. Frischnecht, J. Milher Diffusion with contour length fluctuations in linear polymer melts // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 5273.

82. A.N. Semenov, M. Rubinstein Dynamics of strongly entangled polymer systems: activated reptation//Eur. Phys. J. B. 1998. V. 1. P. 87.

83. L. Schafer, A. Baumgartner, U. Ebert Reptational dynamics of polymer chain is stable against kinematic disoder // Eur. Phys. J. B. 1999. V. 10. P. 105.

84. M.F. Hermann A nonreptation model for polymer dynamics in the melt and concentrated solutions //J. Chem. Phys. 1990. V. 89. P. 3892.

85. J.F. Douglas, J.B. Hubbard Semiempirical theory of relaxation: concentrated polymer solution dynamics // Macromolecules. 1991. V. 24.• P. 3163.

86. M.F. Hermann Lateral diffusion for polymer dynamic in the melt: mean-squared displacement for monodisperse and polydisperse systems // Macromolecules. 1992. V. 25. P. 4925.

87. M.F. Hermann The role of correlated many chain motions in linear chain polymer melts// J. Chem. Phys. 1995. V. 103. P. 4324.

88. K.S. Schweizer, G. Szamel Crossover to entangled dynamics in polymer solutions and melts//J. Chem. Phys. 1995. V. 103. P. 1934.

89. M. Fuchs, K. S. Schweizer Mode-coupling theory of the slow dynamics ' of polymer liquids: fractal macromolecular architectures // J. Chem. Phys. 1997.1. V. 106. P. 347. .

90. J. Skolnick, R. Yaris Phenomenological theory of the dynamics ofpolymer melts: analytic treatment of self-diffusion // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. P. 1407.

91. M. Rubinstein, R.H. Colby Self-consistent theory of polydisperse entangled polymers: linear viscoelasticity of binary blends // J. Chem. Phys. 1988. V. 89. P. 5291.

92. A.P. Chatterjee, R.F. Loring Viscoelasticity of a fluid of dynamically disordered harmonic macromolecules // J. Chem. Phys. 1995. V. 103. P. 4711.

93. G.D.J. Phillies Universal scaling equation for self-diffusion by macromolecules in solution // Macromolecules. 1986. V. 19. P. 2367.

94. J. Skolnick, A. Kolinshi Dynamics of dense polymer systems: computer simulations //Adv. Chem. Phys. 1989. V. 78. P. 223.

95. T.P. Longe, N.A. Rotstein, S. Pragu Dynamics of entangled polymer liquids: do linear chains reptate? //Adv. Chem. Phys. 1990. V. 79. P. 1.

96. G.D.J. Phillies The hydrodynamic scaling theory for polymer self-diffusion // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 5029.

97. G.D.J. Phillies Quantitative experimental confirmation of the chain , contraction assumption of the hydrodynamic model // J. Phys. Chem. B. 1997.- V. 101. P. 4226.

98. G.D.J. Phillies II Derivation of the universal scaling equation of the hydrodynamic scaling model via renormalization group analysis // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 2317.

99. L Leger, H. Hervet, F. Rondelez Reptation in entangled polymer solutions by forced Raleigh light scattering // Macromolecules. 1981. V. 14. P. 1732.

100. B.Nystrdm, H. Walderhaug, F.K. Hansen Dynamic crossover effects observed in solutions of hydrophobically associating water-soluble polymer // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 7743.

101. M Adam, M. Delsanti Dynamical behavior of semidilute polymer solutions in a 0-soIvent: quasi-elastic light scattering experiments // Macromolecules. 1985. V. 18. P. 1760.

102. A Ritzl, L. Belkoura, D. Woermann Static and dynamic light scattering experiments on semidilute solutions of polystyrene in cyclohexane between the ©-temperature and bimodal curve // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V. 1. P. 1947.

103. Я. Zheng, I. Teraoka Dynamic light scattering from semidilute solutions of a styrene-acrylonitrile random copolymer I I Macromolecules. 2001. V. 34. P. 6074.

104. E. Alami, M. Almgren, W. Brown, Francois J. Aggregation of hydrophobically end-capped poly(ethylene oxide) in aqueous solutions. Fluorescence and light-scattering studies // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 2229.

105. E.J. Amis, C.C. Han, Y. Matsushima Dynamic light scattering measurements of polystyrene in semidilute theta solvents // Polymer. 1984. V. 25. P. 650.

106. P. Schleger, B. Farago, C. Lartigue, A. Kollmar, and D. Richter Clear evidence of reptation in polyethylene from neutron spin-echo spectroscopy // Phys. Rev. Lett. 1998. V. 81. P. 124.

107. D. Richter On the dynamics of polymers in dense systems results of neutron spin echo spectroscopy // Hyperfine Interactions. 1997. V. 106. P. 3.

108. D. Richter, L. Willner, A. Zirkel, B. Farago, L.J. Fetters, andJ.S. Huang Polymer motion at the crossover from Rouse to reptation dynamics // Macromolecules. 1994. V. 27. P.7437.

109. A Richter, L. Willner, A. Zirkel, B. Farago, L.J. Fetters, andJ.S. Huangt

110. N. A.M. Verhaegh, J.S. van Duijneveldt, J.K.G. Dhont, ' H.N.W. Lenkkerkerker Fluid fluid phase separation in colloid - polymermixtures studied with small angle light scattering and light microscope // PhysicaA. 1996. V.230. P. 409.

111. N.A.M. Verhaegh, D. Asnaghi, H.N.W. Lenkkerkerker, M. Giglio, L. Cipelletti Transient gelation by spinodal decomposition in colloid polymer mixtures // Physica A. 1997. V. 242. P. 104.

112. P.G. Khalatur, L. V. Zherenkova, A.R. Khokhlov Aggregation of colloidal particles induced by polymer chains: The RISM integral equation theory // Physica A. 1997. V. 247. P. 205.

113. Г. У. Jamil, P.S. Russo Interactions between colloidal poly(tetrafluoroethylene) latex and sodium poly(styrenesulfonate) // Langmuir. 1998. V. 14. P. 264.

114. G. Ullmann, G.D.J. Phillies Implications of the failure of the Stokes -Einstein equation for measurements with QELSS of polymer adsorption by small particles//Macromolecules. 1983. V. 16. P. 1947.

115. M.M. Kops-Werkhoven, A. Vrij, H.N.W. Lenkkerkerker On the relation between diffusion, sedimentation and friction // J. Chem. Phys. 2001. V. 78. P. 2760.

116. M Mustafa, P.S. Russo Nature and effects of nonexponential correlation functions in probe diffusion experiments by quasielastic light scattering // J. Coll. Int. Sci. 1989. V. 129. P. 240.

117. G. Kupperblatt, M. Hara, P. Vanhoorne, R.J. Jerome Light scattering study of salt-free polyelectrolyte behavior of monotelechelic ionomers in a polar solvent // Polymer. 1996. V. 37. P. 3741.

118. AG. Ogston, B.N. Preston, J.D. Wells On the transport of compact particles through solutions of chain polymers // Proc. R. Soc. Lond. A. 1973. V. 333. P. 297.

119. K.L. Yam, D.K. Anderson, R.E. Buxbaum Diffusion of small solutes in polymer-containing solutions // Science. 1988. V. 241. P. 330.1375. Amsden Modeling solute diffusion in aqueous polymer solutions I I Polymer. 2002. V. 43. P. 1623.

120. R.I. Cukier Diffusion of Brownian spheres in semidilute polymer solutions // Macromolecules. 1984. V. 17. P. 252.

121. G.D.J. Phillies, M. Lacroix, J. Yambert Probe diffusion in sodium polystyrene sulfonate water: experimental determination of sphere - chain binary hydrodynamic interactions//J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 5124.

122. Z. Johansson, U. Skantze, J.-E. Lofroth Diffusion and interactions in gels and solutions 2. Experimental results on the obstruction effect. 3. Theoretical results on the obstruction effect // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 6019. & P. 6024.

123. У.-М Petit, B. Roux, X.X. Zhu, P.M. Macdonald A new physical model for the diffusion of solvents and solute probes in polymer solutions // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 6031.

124. D.E. Dunstan, J. Stokes Diffusing probe measurements of polystyrene latex particles in polyelectrolyte solutions: deviations from Stokes Einstein behavior// Macromolecules. 2000. V. 33. P. 193.

125. K.E. Bremmell, D.E. Dunstan Probe diffusion measurements of polystyrene latex particles in polyelectrolyte solutions of varying ionic strength // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 1994.

126. F.K Pereira, A. A. Merlo, N.P. da Silveira Behavior of mesogenic side group polyacrylates in dilute and semidilute regime // Polymer. 2002. V. 43. P. 3901.

127. M Sedlak The ionic strength dependence of the structure and dynamics of poly electrolyte solutions as seen by light scattering: The slow mode dilemma //J. Chem. Phys. 1996. V. 105. P. 10123.

128. J.E. Martin, A.J. Hurd Scattering from fractals // J. Appl. Cryst. 1987. V. 20. P. 61.

129. С А. Патлажан, Е.Я. Мисочко, С. А. Снегур Особенности структуры агрегатов частиц полимеров кремневой кислоты в полярной и неполярной средах//Высокомолек. соед. А. 1993. Т. 35. С. 1991.

130. L.Z. Rogovina, V.G. Vasil'ev, N.A. Churochkina Hydrophobically associating water-soluble polymers: a dramatic growth of solution viscosity and the specificity of physical gel formation // Macromol. Symp. 2001. V. 171. P. 225.

131. P. Meakin Random fluctuations and pattern growth: experiments and models / Eds. by H.E. Stanley, N. Ostrowsky NATO ASI Series 1988. V. 157. P. 174.

132. ZT. Федер Фракталы / Пер. с англ. М.: Мир, 1991.