Исследование диффузии молекул полиэлектролитов и полиэлектролитных комплексов методом корреляционной спектроскопии рассеянного света тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Есакова, Алена Сергеевна

• Есакова, Алена Сергеевна
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Есакова, Алена Сергеевна

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Полиэлектролиты

1.1.1. Общие определения

1.1.2. Поведение полиэлектролитов в бессолевых водных растворах. Теоретическое введение /

1.1.3. Поведение полиэлектролитов в водных растворах с добавленной солью

1.1.4. Динамика полиэлектролитных растворов

1.1.5. Экспериментальные работы по изучению структуры и динамики полиэлектролитных растворов

1.1.5.1. Экспериментальные работы по изучению реологии полиэлектролитов

1.1.5.2. Экспериментальные работы по изучению динамики полиэлектролитных растворов методом неупругого рассеяния света

1.2. Гребнеобразные полиэлектролиты и полиэлектролитные комплексы ^ (ПЭК)

1.2.1. Гребнеобразные макромолекулы

1.2.2. Комплексы, образованные полиэлектролитами и противоположно заряженными поверхностно-активными веществами (ПАВ). Стехиометричные и нестехиометричные ПЭК. 4g

1.2.3. Экспериментальное исследование растворимости ПЭК в органических растворителях 5 ]

I.2.4. Конформационное поведение гребнеобразных ПЭК в растворах и не поверхности

Глава И. Объекты и методы исследования

И. 1. Химические вещества, использованные в работе

II.2. Метод светорассеяния

11.2.1. Динамическое светорассеяние ^

11.2.2. Статическое светорассеяние gy

II.3. Метод ротационной вискозиметрии у j

Глава III. Диффузия полидиаллилдиметиламмония хлорида в водных растворах с добавленной солью и бессолевых водных растворах

III. 1. Приготовление образцов у ^

111.2. Результаты, полученные при исследовании полиэлектролита методом ротационной вискозиметрии уу

111.3. Исследование методом светорассеяния g

111.3.1. Исследование ПДАДМА методом статического светорассеяния g^

111.3.2. Исследование ПДАДМАХ методом динамического светорассеяния gy

111.3.2.1. Диффузия в бессолевых водных растворах gy

111.3.2.2. Диффузия полиэлектролита в водных растворах с добавленной солью

111.4. Структура водных и водно-солевых растворов ПДАДМАХ и моды движения молекул jq

Глава IV. Диффузия солей гребнеобразных поликатионов на основе алкилированных производных поли-4-винилпиридина и противоположно заряженных ПАВ

1У.1. Синтез новых ПЭК, содержащих П4ВП, алкилированный диметилсульфатом, и противоположно заряженные ПАВ (ОС, ДДС, АОТ) по

1У.2. Приготовление растворов ПЭК в хлороформе и декане ^

1У.З. Приготовление водных эмульсий ПЭК, содержащих анионы АОТ в смеси хлороформ-декан

1У.4. Исследование гребнеобразных поликатионов на основе алкилированных производных П4ВП и их комплексов с ионами ДДС методом статического светорассеяния ИЗ

IV. 5. Исследование гребнеобразных поликатионов на основе алкилированных производных П4ВП и их комплексов с ОС и ДДС методом динамического светорассеяния

Р/.6. Исследование гребнеобразных поликатионов на основе алкилированного П4ВП и анионов 1,4-бис(2-этилгексил) сульфосукцината (АОТ) в смесях декана и хлороформа ^ ^

§

IV. 7. Исследование способности синтезированных поликомплексов, содержащих анионы АОТ, стабилизировать обратные эмульсии

Выводы.

Благодарности.

Посвящение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование диффузии молекул полиэлектролитов и полиэлектролитных комплексов методом корреляционной спектроскопии рассеянного света»

Диссертационная работа посвящена экспериментальному изучению поведения растворов полиэлектролитов и полиэлектролитных комплексов в полярных и неполярных растворителях.

Полиэлектролитами называются макромолекулы, содержащие в растворе заряженные звенья. Заряды на полимерных цепях появляются в результате диссоциации ионогенных групп с освобождением в раствор низкомолекулярных противоионов. Как правило, подобная диссоциация происходит при- растворении макромолекул в сильно полярных растворителях, важнейшим из которых является вода. Наличие противоионов в полиэлектролитных системах приводит к тому, что заряженные полимеры гораздо лучше растворяются в воде, чем, незаряженные, и могут применяться в экологически чистых технологиях. Также они чувствительны к внешним воздействиям (Т, рН, электрическому полю), что делает возможным создание функциональных и «интеллектуальных» систем на их основе. К полиэлектролитам относятся как целый ряд синтетических полимеров, широко используемых в промышленности, так и такие важные биологически активные макромолекулы, как ДНК и белки, что делает исследование полиэлектролитных систем чрезвычайно актуальным. В первой части данной работы изучается поведение сильнозаряженного полиэлектролита в переходной' области от разбавленного- режима к полуразбавленному без зацеплений и с зацеплениями.

В малополярных растворителях преобладают силы электростатического притяжения между ионами, и противоионы конденсируются на противоположно заряженных звеньях полимерной цепи с образованием ионных пар. Такой режим поведения ион-содержащих полимеров называется иономерным. В этом режиме ионные пары могут объединяться в мультиплеты благодаря диполь-дипольному притяжению. Процессы ионной ассоциации играют очень важную роль при образовании так называемых полиэлектролитных комплексов, которые образуются, в частности, при смешении раствора полимера с раствором противоположно заряженного поверхностно-активного вещества. Ионы ПАВ ассоциируют благодаря электростатическим взаимодействиям на полимерной цепи. Интерес к ПЭК не ослабевает со времени их открытия в середине прошлого столетия благодаря их фундаментальной важности и широким возможностям практического применения. В частности, ПЭК перспективны в таких областях как биомедицина и микроинкапсуляция, включая доставку лекарственных средств и направленный транспорт ДНК, также они могут широко использоваться как стабилизаторы эмульсий и т.д. ПЭК обладают рядом интересных свойств. Например, важной' отличительной особенностью таких комплексов является их способность к самосборке с образованием высокоорганизованных супрамолекулярных наноструктур различной симметрии. Вторая часть данной работы посвящена изучению динамики гребнеобразных полиэлектролитов и поликомплексов, у которых варьировалось количество боковых гидрофобных групп, приходящихся на, одно звено, их длина, а также способ присоединения* углеводородного радикала - ионная или ковалентная связь. Важно отметить, что такого рода комплексы могут дополнительно стабилизироваться за счет гидрофобных взаимодействий между углеводородными «хвостами».

Целью работы является экспериментальное изучение динамики цепей сильнозаряженного полиэлектролита ПДАДМАХ в водных и водно-солевых разбавленных и полуразбавленных растворах, а также растворов гребнеобразных полиэлектролитов на основе алкилированных производных П4ВП и их комплексов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами-в слабополярном хлороформе и неполярном декане.

Конкретные задачи работы включают в себя:

• Исследование концентрационной зависимости коэффициента диффузии высокомолекулярного сильнозаряженного полиэлектролита в водных и водно-солевых растворах методом динамического светорассеяния на примере полидиаллилдиметиламмоний хлорида (ПДАДМАХ);

Исследование динамики полиэлектролита в области перехода от разбавленного режима к полуразбавленному без зацеплений и с зацеплениями: изучение поведения возникающих динамических мод и их интерпретация на основании данных, полученных методом динамического светорассеяния и вискозиметрии;

Изучение влияния химической структуры гребнеобразных алкилированных производных поли-4-винилпиридина (П4ВП) и их комплексов с ПАВ на их конформационное состояние в растворе методом динамического светорассеяния;

Синтез новых ПЭК, содержащих соли П4ВП с метальными заместителями и противоположно заряженные ПАВ;

Сравнение конформаций в растворе ПЭК, имеющих длинную алкильную группу в подвижном противоионе, с конформациями гребнеобразных солей, имеющих аналогичную группу, химически пришитую к основной цепи;

Изучение способности синтезированных поликомплексов к стабилизации прямых и обратных эмульсий. защиту выносятся следующие защищаемые положения: В водно-солевых растворах сильнозаряженного полиэлектролита ПДАДМАХ в полуразбавленном режиме кроме быстрой блобов и медленной моды существуют также дополнительные средние моды, возникающие из-за взаимодействия между соседними полимерными молекулами в результате их вязкоупругого движения в растворителе. Концентрация перекрывания полимерных клубков, полученная методом вискозиметрии с*[т|] лежит в области перехода от разбавленного к полуразбавленному режиму, определенного методом ДРС. Концентрация перехода к полуразбавленному режиму с зацеплениями, определенная методом вискозиметрии выше концентрации с"', при которой методом ДРС начинают проявляться 4 моды движения. Подобные соотношения этих величин объясняются различием физических процессов, лежащих в основе измерения двумя этими методами: при вискозиметрии движение цепей — вынужденное, при ДРС - спонтанное.

• Макромолекулы гребнеобразных полиэлектролитов на основе алкилированных производных П4ВП и их ПЭК с- противоположно заряженными ПАВ в растворах органических растворителей^ наряду с клубковыми конформациями могут находиться также и в глобулярном состоянии. Последнее имеет место, если количество гидрофобных заместителей, приходящихся на одно мономерное звено, максимально (равно трем).

• Предложена следующая структурная модель глобул для П4ВПС8АОТ и П4ВПС12АОТ (количество гидрофобных заместителей, приходящихся на одно мономерное звено равно трем): во внутреннем пространстве глобулы сконцентрированы бромид-анионы, при этом ионы АОТ остаются на периферии.

• ПЭК, имеющие длинную алкильную группу в подвижном противоионе имеют более широкие распределения по размерам, чем гребнеобразные полимеры, имеющие аналогичную группу, химически пришитую к основной цепи. Это происходит из-за неравномерного перераспределение ПАВ в случае ПЭК и, как следствие, повышения полидисперсности образцов.

• Полиэлектролитные' комплексы П4ВПС8АОТ и П4ВПС12АОТ могут быть использованы в качестве стабилизаторов обратных эмульсий.

Изучение динамики, а также структурообразования в полиэлектролитных растворах является одной из важнейших фундаментальных задач современной науки о полимерах. Важность обусловлена широчайшим распространением полиэлектролитов в природе.

Исследованные новые гребнеобразные полиэлектролиты и их комплексы с противоположно-заряженными поверхностно-активными веществами представляются перспективными для использования их в качестве стабилизаторов коллоидных и субколлоидных суспензий и эмульсий, кроме того, они могут найти применение при получении самособирающихся полислоев и для получения пленок Лэнгмюра - Блоджет.

Достоверность и надежность полученных результатов подтверждается применением современных экспериментальных методов исследования -динамическим и статическим светорассеянием, ротационной вискозиметрией, УФ — спектрофотометрией. Кроме того, ряд выводов работы независимо подтвержден в теоретических работах, а также методами компьютерного моделирования.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Есакова, Алена Сергеевна

Заключение

В представленной диссертационной работе экспериментально исследовалось структурообразование в водно-солевых и бессолевых растворах сильнозаряженного полиэлектролита, а также поведение гребнеобразный полиэлектролитов и полиэлектролитных комплексов в органических слабополярных и неполярных растворителях методами корреляционной спектроскопии рассеянного света и вискозиметрии. Были получены следующие экспериментальные результаты:

1. Экспериментально методом динамического светорассеяния исследована зависимость коэффициента диффузии сильного полиэлектролита диаллилдиметиламмонийхлорида (ПДАДМАХ) от концентрации в водно-солевых растворах различной ионной силы. Установлено, что при увеличении концентрации полимера кривая зависимости разделяется на две ветви в точке с', на три ветви в точке с", на четыре — в точке с"', причем положение всех точек ветвления смещается в сторону больших концентраций полимера при увеличении ионной силы растворителя.

2. Обнаружено, что граница с* между разбавленными и полуразбавленными без зацеплений концентрациями полиэлектролитного раствора, определяемая из измерений вязкости, находится между точками с' и с", а концентрация се, выше которой появляются зацепления, больше, чем с"'.

3. На основании зависимостей скоростей релаксации мод движения полимерных звеньев от волнового вектора (от угла рассеяния) установлено, что все эти движения при концентрациях ниже с"'относятся к диффузионному типу, а при более высоких концентрациях проявляется движение иного типа, которое можно объяснить вязкоупругими взаимодействиями в системе полимерного раствора.

4. Впервые было проведено сравнительное исследование конформационного поведения макромолекул гребнеобразных полиэлектролитов и их ПЭК с противоположно заряженными ПАВ в растворах органических растворителей. Было показано, что наряду с клубковыми конформациями при максимальном количестве гидрофобных заместителей, равном трем, приходящихся на одно мономерное звено, индивидуальные макромолекулы могут находиться в растворе в глобулярном состоянии. Была предложена модель строения глобулы: во внутреннем пространстве - бромид-анионы, при этом ионы АОТ остаются на периферии;

5. Было проведено сравнение конформаций в растворе ПЭК, имеющих длинную алкильную группу в подвижном противоионе, с конформациями гребнеобразных солей, имеющих аналогичную группу, химически пришитую к основной цепи. Было показано, что ПЭК имеют более развернутые конформации, чем гребнеобразные полимеры с таким же пришитым углеводородным остатком;

6. Было показано, что полученные полиэлектролитные комплексы могут быть использованы в качестве стабилизаторов обратных эмульсий.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность своим научным руководителям Стародубцеву Сергею Геннадьевичу и Лаптинской Татьяне Васильевне за интересно поставленную тему диссертационной работы, помощь в обсуждении и трактовке полученных научных данных.

Автор выражает благодарность заведующему кафедрой физики полимеров и кристаллов Хохлову Алексею Рэмовичу и другим сотрудникам кафедры за создание благоприятной атмосферы, которая способствовала успешной научной деятельности.

Также автор выражает благодарность Литманович Екатерине Аркадиевне, Гринбергу Валерию Яковлевичу, Дубовику Александру Сергеевичу и Молчанову Вячеславу Сергеевичу за научные консультации и помощь в получении некоторых экспериментальных данных.

Отдельно автор выражает благодарность научному сотруднику кафедры физики полимеров и кристаллов Комаровой Галине Адександровне.

Посвящение

Автор выражает благодарность своим родителям, Черноусову Сергею Александровичу и Черноусовой Татьяне Михайловне, за предоставленную возможность получить высшее образование на физическом факультете Московского Государственного Университета им. М. В. Ломоносова, а также поддержку во время обучения в аспирантуре.

Также автор выражает особую благодарность своему мужу, Есакову Денису Александровичу за поддержку во время обучения в аспирантуре.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Есакова, Алена Сергеевна, 2011 год

1. Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. Наука. М. 1989. С. 211

2. Хохлов А.Р., Кучанов С.И. Лекции по физической химии полимеров. Мир. М., 2000. С. 84

3. Dobrynin А.V., Rubinstein М. Theory of polyelectrolytes in solutions and at surface // Prog. Polym. Sci. 2005. V.30. PP. 1049-1118

4. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991

5. Гордон Дж.Е. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1972

6. Debye P., Huckel E. The theory of electrolytes. I. Lowering of freezing point and related phenomena // Phys. Z. 1923, V.24, PP. 185-206

7. Manning G.S. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions. 1. Colligative properties // J.Chem.Phys. 1969, V.51, PP. 924 -933

8. Raphael E., Joanny J.-F. Annealed and quenched polyelectrolytes // Europhys. Lett. 1990, V.13, PP. 623 628

9. Muthukumar M. Theory of counter-ion condensation on flexible polyelectrolytes: adsorption mechanism // J. Chem. Phys 2004, V.120, PP. 9343-9350

10. Kramarenko E.Y., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. A three-state model for counterions in a dilute solution of weakly charged polyelectrolutes // Macromol. Theory Simul. 2000, V.9, PP. 249 256

11. Katchalsky A.Polyelectrolytes // Pure Appl.Chem. 1971, V.26, PP. 327-373

12. Deshkovski A., Obukhov S., Rubinstein M. Counterion phase transitions in dilute polyelectrolyte solutions // Phys.Rev.Lett. 2001, V.86, PP. 2341 -2344

13. Odijk Th. Possible Scaling Relations for Semidilute Polyelectrolyte Solutions //Macromol. 1979, V.12, № 4. PP. 688-693.

14. Odijk Th. Polyelectrolytes near the rod limit // J.Polym.Phys. Part В 1977, V.15, PP. 477-483

15. Skolnick J., Fixman M. Electrostatic persistence length of a wormlike polyelectrolyte // Macromol. 1977, V.10, PP. 944 948

16. Witten T., Pincus P. Structure and Viscosity of Interpenetrating Polyelectrolyte Chains // Europhys. Lett. 1987. V.3, PP. 315-320

17. Liao Q., Dobrynin A.V., Rubinstein M. Molecular Dynamics Simulations of Polyelectrolyte Solutions. Nonuniform Stretching of Chains and Scaling Behavior // Macromol. 2003, V.36, PP. 3386 3398

18. Barrat J.L., Joanny J.F. Theory of polyelectrolyte solutions // Adv.Chem.Phys. 1996, V.94, PP. 1-66

19. Khokhlov A.R., Khachaturian K.A. On the theory of weakly charged polyelectrolytes // Polymer 1982, V.23, PP. 1793 1802

20. Dobrynin A.V., Colby R.H., Rubinstein M. Scaling theory of polyelectrolyte solutions // Macromol. 1995, V.28, PP. 1859- 1871

21. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. Мир.М., 1982

22. Muthukumar M. Dynamics of polyelectrolyte solutions // J. Chem. Phys. 1997, V.107, № 7, PP. 2619-2636

23. Koene, R. S.; Mandel, M. Scaling relations for aqueous polyelectrolyte-salt solutions: I. Quasi-elastic light scattering as a function of polyelectrolyte concentration and molar mass // Macromol. 1983, V.16, PP. 220-227

24. Koene, R. S.; Nicolai, Т.; Mandel, M. Scaling relations for aqueous polyelectrolyte salt solutions. 2. Quasi-elastic light scattering as a function of polyelectrolyte concentration and salt concentration // Macromol. 1983, V.16, PP. 227-231

25. Koene, R. S.; Mandel, M. Scaling relations for aqueous polyelectrolyte -salt solutions. 3. Osmotic pressure as a function of molar mass and ionic strength in semidilute regitime // Macromol. 1983, V.16, PP.231-236

26. Smits, R. G.; Kuil, M. E.; Mandel, M. Molar mass and ionic strength dependence of the apparent diffusion coeffient of a flexible polyelectrolyte at dilute and semidilute concentrations: linear poly(ethylenimine) // Macromol. 1993, V.26, PP. 6808-6816

27. Nierlich M., Boue F., Lapp A. Radius of gyration of a polyion in salt free polyelectrolyte solutions measured by SANS // J.Phys.(Paris) 1985, V.46, PP.649-658

28. Fuoss R.M. Polyelectrolytes // Discuss. Faraday Soc. 1951, V.ll, PP.125134

29. Дой M., Эдварде С. Динамическая теория полимеров. М.: Мир, 1998

30. Graessley W.W. Polymer chain dimensions and the dependence of viscoelastic properties on concentration, molecular weight and solvent power //Polymer 1980, V.21, PP.258-262

31. Kavassalis ТА, Noolandi J. A new theory of entanglements and dynamics in dense polymer systems // Macromol. 1988, V.21, PP. 2869-2879

32. Colby R.H. Structure and linear viscoelasticity of flexible polymer solution: comparison of polyelectrolyte and neutral polymer solution // Rheol Acta 2010, V.49, PP. 425-442.

33. Kaji K., Urakawa H., Kanaya Т., Kitamaru R. Phase-Diagram of poly-Electrolyte Solutions // J. Phys. France 1988, V.49, PP. 993-1000

34. Boris D.C., Colby R.H. Reology of Sulfonated Polysterene Solutions // Macromol. 1998, V.31, PP. 5746 5755

35. Cohen J., Priel Z., Rabin Y. Viscosity of dilute polyelectrolyte solutions // J. Chem. Phys. 1988, V.88, PP. 7111-7116

36. Butler J. A., Robins F. R., Shooter К. V. The Viscous Behaviour of Dilute Solutions of a Strong Polyelectrolyte (Polystyrene Sulfonate) // Proc. R. Soc. London 1957, A241, P. 299

37. Vink H. Rheology of dilute polyelectrolyte solutions // Polymer 1992, V.33, PP. 3711-3716

38. Ganter J. L. M. S., Milas M., Rinaudo M. On the viscosity of sodium poly(styrene sulphonate), a flexible polyelectrolyte // Polymer 1992, 33, P. 113

39. Fernandez Prin, R., Lagos A. E. Tracer Diffusion Electrical Conductivity + Viscosity of Aqueous Solutions of Polysterenesulfonates // J. Polym. Sci: Part A, 1964, 2, P. 2917

40. Орленева А.П., Королев Б.А., Литманович E.A., Захарова Ю.А., Касаикин В. А., Куличихин В.Г. Особенности реологического поведения водных расторов поли-1М,М-диметилдиаллиламмонний хлорида// Высокомол. Соед. А. 1998. Т.40. №7. СС. 1179-1186

41. Литманович Е.А., Орленева А.П., Королев Б.А., Касаикин В.Г. Динамика полимерной цепи в водных и водно-солевых растворах полидиметилдиаллиламмоний хлорида // Высокомолек. соед. А. 2000. Т.42.№6. СС. 1035-1042

42. Brown W. Dynamic Light Scattering. The Method and some applications. Oxford, 1993

43. Lin S. C., Lee W. 1., Schurr J. M. Brownian motion of highly charged poly(L-lysine).Effects of salt and polyion concentration // Biopolymers 1978, V.17, PP. 1041-1064

44. Drifford, M., Dalbiez, J. P Effect of salt on sodium polystyrene sulfonate measured by light scattering. // Biopolymers 1985, V.24, PP. 1501-1514

45. Sedlak M., Amis E. J. Concentration and molecular weight regime diagram of salt-free polyelectrolyte solutions as studied by light scattering // J. Chem. Phys. 1992, V.96, PP. 826-835

46. Forster S., Schmidt M., Antonietti M. Static and dynamic light scattering by aqueous polyelectrolyte solutions: effect of molecular weight, charge density and added salt // Polymer. 1990. V.3, № 5. PP. 781-792

47. Gruner, H.; Lehmann, W.; Falbusch, H.; Weber, R. Dynamics of Na-polysterene sulfonate in solution at low ionic strength // J. Phys. A, Math. Gen. 1981, V.14, L307

48. Филякин A.M., Литманович E.A., Петров О.Б., Касаикин В.A. Структурные изменения в водных растворах полиакриловой и полиметакриловой кислот в области кроссовера // Высокомолек. соед. А 2003, Т.45, №9, СС. 1517-1523

49. Stroble G. The Physics of Polymers. Concepts for Understanding Their Structures and Behavior. Springer, 2007.

50. Ermi B.D., Amis E.J. Domain Structures in Low Ionic Strength Polyelectrolyte Solutions//Macromol. 1997. V.30. PP. 6937-6942

51. Tanahatoe J.J., Kuil M.E. Light Scatterin on Semidilute Polyelectrolite Solutions: Molar Mass and Polyelectrolyte Concentration Dependence //J. Phys. Chem. B. 1997. V.101. PP. 9233-9239

52. Muthukumar M., Edwards S.F. Extrapolation formulas for polymer solution properties //J. Chem. Phys. 1982. V.76. PP. 2720-2731

53. Muthukumar M. Double screening in polyelectrolyte solutions: Limiting laws and crossover formulas // J. Chem. Phys. 1996. V.105. №12. PP. 51835199

54. Wissenburg P., Odijk Т., Cirkel P., Mandel M. Multimolecular aggregation of mononucleosomal DNA in concentrated isotropic solutions// Macromol. 1995. V.28. PP. 2315-2328

55. Matsuoka H., Ise N. Small-Angle and Ultra-Small-Angle Scattering Study of the Ordered Structure in Polyelectrolyte Solutions and Colloidal // Adv. Polym. Sci. 1994. V.114. PP. 187-231

56. Sedlak M. What Can Be Seen by Static and Dynamic Light Scattering in polyelectrolyte Solutions and Mixtures? // Langmuir 1999. V.15. PP. 40454051

57. Stepanek P., Brown W. Multiple Relaxations of Concentration Fluctuations in Entangled Polymer Solutions // Macromol. 1998. V.31. PP. 1889-1897

58. Nicolai Т., Brown W. In Light Scattering: Principles and Development. Oxford Science Publications: Oxford, 1996

59. Semenov A.N. Dynamic Correlation-Function of Polymer Density-Fluctuations in Concentrated-Solutions // Physica A. 1990, V.166. PP. 263287

60. A.H. Семенов. Релаксация длинноволновых флуктуаций плотности в концентрированном полимерном растворе. ЖЭТФ. 1986. Т.90. Вып. 4. СС. 1230-1235

61. А. Topp, L. Belkoura, and D. Woermann Effect of Charge Density on the Dynamic Behavior of Polyelectrolytes in Aqueous Solution // MacromoL 1996. V.29. PP. 5392-5397

62. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. №9. PP. 2921-2990

63. Hadjichristidis N., Pitsikalis M., Iatrou H. Synthesis of block copolymers // Block Copolymers I, Adv. in Polym. Sei. 2005. V. 189. PP. 1-124

64. Zhu Y., Weildisch R., Gido S.P., Velis G., Hadjichristidis N. Morphologies and Mechanical Properties of a Series of Block-Double-Graft Copolymers and Terpolymers // MacromoL 2002. V. 35. №15. PP. 5903-5909

65. Gu L., Shen Z., Zhang S., Lu G., Zhang X., Huang X. Novel Amphiphilic Centipede-Like Copolymer Bearing Polyacrylate Backbone and Polyethylene glycol) and Polystyrene Side Chains // Macromol. 2007. V. 40. №13. PP. 4486-4496

66. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems, Academic Press, New York 1975

67. Goddard E.D. Polymer Surfactant Interaction. 1. Uncharged Water-Soluble Polymers and Charged Surfactants//Colloids Surf. 1986. V.19. PP.255-300

68. Thalberg, К.; Lindman, В.; Bergfeit, К. Phase behavior of systems of polyacrylate and cationic surfactants // Langmuir 1991. V.7. PP. 2893 -2898

69. Kabanov, V. A. Polyelectrolyte complexes in solution and in bulk, Russ. Chem. Rev. 2005. V.74. PP.3-20.

70. Pispas, S. Complexes of polyelectrolyte-neutral double hydrophilic block copolymers with oppositely charged surfactant and polyelectrolyte // J. Phys. Chem. В 2007, V.l 11, PP.8351-8359

71. Lehn J.-M, Toward self-organization and complex matter // Science 2002. V.295. PP. 2400-2403

72. Ikkala, O., Ten Brinke G., Hierarchical self-assembly in polymeric complexes: Towards functional materials // Chem. Commun. 2004. PP. 2131-2137

73. Antonietti M., Wenzel A., Thunemann A. The "Egg-Carton": a New Morphology of Complexes of Polyelectrolytes with Natural Lipid Mixtures // Langmuir 1996. V.12. PP. 2111-2114

74. Niwa M., Mukai A., Higashi N. Surface monolayers of well-defined amphiphilic block copolymer composed of poly(acrylic acid) or poly(oxyethylene) and poly(styrene). Interpolymer complexation at the air-water interface // Langmuir 1990. V.6. PP. 263-268

75. Hickel W., Appel G., Lupo D., Prass W. Langmuir-Blodgett multilayers from polymers for low loss planar waveguides // Thin Solid Films 1992. V.210-11(1-2). PP. 182-184

76. Ибрагимова 3.X., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и катионных поверхностно-активных веществ // Высокомолек. соед. А. 1986. Т.28. №8. СС.1640-1646

77. Кабанов В.А. О проблеме искусственного фермента // В кн.: Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973. СС. 283-301

78. Zezin А.В., Fel'dshtein М.М. Nature of the interaction of detergents with polypeptides and synthetic polyelectrolytes // Mol. Biol. 1974. V.8. PP.142153

79. Dubin P.L., Stephens S.T., Leong M.G., Chew C.H. Static light scattering of polyelectrolyte-micelle complexes // Macromol. 1990. V.23. PP. 25002506

80. Antonietti, M.; Conrad, J.; Thunemann, A., Polyelectrolyte-surfactant complexes: A new type of solid, mesomorphous material // Macromol. 1994. V.27. PP.6007-6011

81. McQuigg D.W., Kaplan J.L, Dubin P.L. Critical Conditions for the Binding of Polyelectrolytes to Small Oppositely Charged Micelles // J1 Phys. Chem. 1992. V.96.PP. 1973-1978

82. Хандурина Ю.В., Рогачева В.Б., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами. // Высокомолек.соед. А 1994. Т.36. №2. СС.229-235.

83. Bakeev K.N., Yang M.S., MacKnight W.J., Zezin A.B., Kabanov V.A. A novel type of ionomer based on a nonstoichiometric polyelectrolyte-surfactant complex // Macromol. 1994. V.27. PP. 300-302'

84. Kabanov A.V., Sergeev V.G., Foster M.S., Kasaikin V.A., Levashov A.V., Kabanov V.A. Polyelectrolytes and Oppositely Charged Surfactants in

85. Organic Solvents: From Reversed Micelles to Soluble Polymer-Surfactant Complexes // Macromol. 1995. V.28. PP. 3657 3663

86. Gallyamov M.O., Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R. Synthesis and SFM Study of Comb-like Poly(4-vinylpyridinium) Salts and Their Complexes with Surfactants //Macromol. Rapid. Commun. 2006. V.27. PP. 1048-1053

87. Sheiko S.S., Sun F.C., Randall A., Shirvanyants D., Rubinstein M., Lee H.I., Matyjaszewski K. Adsorption-induced scission of carbon-carbon bonds // Nature 2006. V.440. PP. 191-194

88. Beers K.L., Gaynor S.G., Matyjaszewski K., Sheiko S.S., Möller M. The Synthesis of Densely Grafted Copolymers by Atom Transfer Radical Polymerization//Macromol. 1998. V. 31. №26. PP.9413-9415

89. Percec V, Ahn C.-H., Ungar G., Yeardley D.J.P., Möller M., Sheiko S.S. Controlling polymer shape through the self-assembly of dendritic side-groups //Nature 1998. V. 391. PP. 161-164

90. Prokhorova S.A., Sheiko S.S., Möller M., Ahn C.-H., Percec V. Molecular Conformations of Monodendron-Jacketed Polymers by Scanning Force Microscopy // Macromol. 1999. V. 32. №8. PP. 2653-2660

91. Rathgeber S., Pakula T., Wilk A., Matyjaszewski K., Lee H., Beers K.L. Bottle-brush macromolecules in solution: Comparison between resultsobtained from scattering experiments and computer simulations // Polymer 2006, V. 47. №20. PP. 7318-7327

92. Zhang В., Grohn F., Pedersen J.S., Fischer K., Schmidt M. Conformation of Cylindrical Brushes in Solution: Effect of Side Chain Length//Macromol. 2006. V. 39. №24. PP. 8440-8450

93. Камминс Г., Пайк Э. Спектроскопия оптического смешения и корреляция фотонов. М. 1978

94. В. Chu. Laser Light Scattering : basic principles and practice. Academic Press. Boston. 1991

95. Provencher S.W., Hendrix J., De Maeyer L., Paulussen N. Direct determination of molecular weight distributions of polystyrene in cyclohexane with photon correlation spectroscopy // J. Chem. Phys. 1978. V.69. PP. 4273-4276

96. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров, изд. «Химия». Москва 1965

97. Эскин В. Е. Рассеяние света растворами полимеров, изд. «Наука». М. 1973. С. 10

98. Zimm В. The scattering of light and the radial distribution function of high polymer solutions// J. Chem. Phys 1948. V.16. PP.1093-1116

99. Chi Wu, Ke-Qing Xia Incorporation of a Differential Refractometer info a Laser Light-Scattering Spectrometer// Rev. Sci. Instrum. 1994. V.65. №3. PP.587-590

100. Uhlenhopp, E.L., Zimm, B.H. Rotating cylinder viscometers, Methods in Enzymology 1973. V.27. PP.483-491

101. Butler G.B. Cyclopolymerization // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. V.38.P. 3451

102. Ariga K., Lvov Y., Kunitake T. Assembling alternate dye-polyion molecular films by electrostatic layer-by-layer adsorption // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. PP. 2224-2231

103. Kayirmazer A.B., Shaw D., Dubin P.L. Role of Polyelectrolyte Persistence Length in the Binding of Oppositely Charged Micelles, Dendrimers, and Protein to Chitosan and Poly(dimethyldiallyammonium chloride) // Macromol. 2005. V.38. PP. 5198 5204

104. Dou Sh., Colby R.H. Solution Rheology of a Strongly Charged Polyelectrolyte in Good Solvent//Macromol. 2008. V.41. PP. 6505-6510

105. Bordi F., Cametti C., Tan J.S., Boris D.C., Krause W.E., Plucktaveesak N., Colby R.H. Determination of Polyelectrolyte Charge and Interaction with Water Using Dielectric Spectroscopy // Macromol. 2002. V.35. PP. 7031-7038

106. Ray J., Manning G.S. Effect of Counterion Valence and polymer Charge Density on the Pair Potential of Two Polyions // Macromol. 1997. V.30. №19. PP. 5739 5744

107. Ha B.-Y. Liu A.J. Counterion-Mediated Attraction between Two Like-Charged Rods //Phys. Rev. Letters 1997. V.79. № 7. PP. 1289-1292

108. Gronbech-Jensen N., Mashl R.J., Bruinsma R.F., Gelbart W.M. Counterion-Induced Attraction between Rigid Polyelectrolytes // Phys. Rev. Letters 1997. V.78. № 12. PP. 2477 2480

109. Philippova O.E., Sitnikova N.L., Demidovich G.B., Khokhlov A.R. Mixed Polyelectrolyte/Ionomer Behavior of Poly(methacrylic acid) Gel upon Titration // Macromol. 1996. V.29. PP.4642-4645145

110. Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R., Sokolov E.L., Chu B. Evidence for Polyelectrolyte/Ionomer Behavior in the Collapse of Polycationic Gels // Macromol. 1995. V.28. PP. 3930-3936

111. Semenov A.N., Nyrkova I.A., Khokhlov A.R. Polymers with Strongly Interacting Groups: Theory for Non-Spherical Multiplets // Macromol. 1995, V.28. № 22. PP.7491-7500

112. Nyrkova I.A., Doi M., Khokhlov A.R. Microdomain Structures in Polyelectrolyte Mixtures // Polymer Preprints 1993. V.45. PP.926.

113. Strauss U., Gershfeld N. Synthesis and catalytic properties of hydrophobically modified poly(alkylmethyl-diallylammonium chlorides) // J.Phys. Chem. 1954, 54, P. 747

114. Dekker M., Hilhorst R., Laanne C. Isolating enzymes by reversed micelles // Analytical Biochemistry 1989, 178, p. 2217