Исследование закономерностей образования и свойств полимер-коллоидных комплексов полиэлектролитов с наночастицами алюмоксановой структуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Озерин, Александр Сергеевич

• Озерин, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Озерин, Александр Сергеевич

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Комплексы водорастворимых полимеров с коллоидными частицами неорганической природы.

1.2 Специфические структурные особенности полимерного гидроксо-хлорида алюминия (ПГХА) и обусловленные этим способы его получения.

2 Обсуждение результатов

2.1 Исследование молекулярно-массовых и структурных характеристик алюмоксановых частиц в водных растворах.

2.1.1 Исследование образования алюмоксановых частиц в водных растворах.

2.1.2 Исследование молекулярно-массовых характеристик водного раствора ПГХА методом седиментационного анализа.

2.1.3 Исследование водных растворов ПГХА методом малоуглового рентгеновского рассеяния.

2.2 Исследование закономерностей образования и свойств полимер-коллоидных комплексов анионных полиэлектролитов с алюмоксановыми частицами в разбавленных растворах.

2.2.1 Изучение закономерностей процессов комплексообразования по-листрилсульфокислоты с алюмоксановыми частицами в водных растворах.

2.2.2 Изучение закономерностей процессов комплексообразования полиакриловой кислоты с алюмоксановыми частицами в водных растворах.

2.3. Исследование влияния содержания карбоксильных групп в сополимерах полиакриламида на процесс комплексообразования.

2.4 Изучение свойств ПКК в полуразбавленных растворах (при концентрации сополимера близкой к концентрации кроссовера).

3 Исследование процесса гелеобразования с участием полимер-коллоидных комплексов и разработка состава для селективной изоляции водопритока к нефтедобывающим скважинам.

4 Экспериментальная часть.

4.1 Реагенты, используемые в ходе экспериментов.

4.2 Получение полимер-коллоидных комплексов на основе водных растворов полиэлектролитов и солей алюминия.98 ^

4.3 Изучение свойств водных растворов алюмоксановых частиц.

4.4 Исследование вязко-упругих свойств ПКК и амфотерных гелей на их основе.

Выводы.

Литературные источники.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование закономерностей образования и свойств полимер-коллоидных комплексов полиэлектролитов с наночастицами алюмоксановой структуры»

Главной целью макромолекулярных синтезов является создание материалов с заданными свойствами. Всё чаще для этого используют не только синтетические методы, основанные на использовании систем различных ковалент-ных связей, но и способность молекул к «самосборке» (self-assembled), которая • определяется как «спонтанная межмолекулярная ассоциация через нековалент-ные связи (электростатические, водородные, донорно-акцепторные, гидрофобные взаимодействия), в результате чего образуются термодинамически устойчивые, чётко определённые супрамолекулярные структуры с размерами от 10 нм до 10 мкм» [1, 2]. Самоорганизованные системы широко распространены в природе - двойные спирали ДНК или двойные слои липидов в клеточных мембранах. Сборка через нековалентные связи имеет целый ряд преимуществ перед химическим синтезом: не требуются сложные препаративные процедуры, реакции протекают очень быстро, образующиеся структуры способны к обратимым изменениям в ответ на изменения в окружающей среде (растворители, рН, температура). Контролирование этих процессов открывает широкие возможности по управлению свойствами материалов на молекулярном уровне [35]. Это особенно важно при создании материалов с многофункциональными свойствами, что уже находит применение в разработке микропроцессоров, электронных устройств, ультратонких разделительных мембран, биоматериалов, катализаторов и др. [6-8]. К представителям известных синтетических самоорганизованных полимерных систем относятся интерполимерные комплексы и один из их видов — полиэлектролитные комплексы [9-11]. Исследования в этой области интенсивно развиваются и уже вышли в сферу практического применения [12-14]. Всё большее внимание привлекают полимер-коллоидные комплексы на основе заряженных полимерных цепей (полиэлектролиты) и противоположно заряженных малых амфифильных молекул, образующих мицелг лы. И в этой области уже имеются важные практические результаты [15-17]. В значительно меньшей степени изучены родственные полиэлектролитным комплексам - полимер-коллоидные комплексы (ПКК), образованные водорастворимыми полимерами с неорганическими частицами, хотя материалы, созданные на их основе, могут представлять значительный практический интерес, так как сочетание свойств соединений органической и неорганической природы, связанных на молекулярном уровне, может придать им ряд специфических полезных свойств. Так ПКК, полученные при смешении коллоидных растворов, содержащих наноразмерные алюмоксановые частицы, с водными растворами полиакриламида или полиэтиленимина, позволили не только получить новые сведения о межфазных взаимодействиях [65-67, 88], но и оказались весьма эффективными реагентами при очистке высокоустойчивых эмульгированных сточных вод [76]. Необходимая доза их в процессе водоочистки оказалась значительно меньшей, чем при использовании традиционных коагулянтов и фло-кулянтов [79]. Указанные поликомплексы образованы, в основном, за счёт водородных связей, устойчивых при относительно невысоких температурах. В тоже время известны более сильные взаимодействия, например электростатические, характерные для разнозаряженных полиэлектролитов. Набор водорастворимых полимеров, потенциально применимых для получения ПКК с частицами алюмоксановой структуры достаточно широк, в связи с чем, возникает задача расширения типов ПКК, с целью создания на их основе новых композиционных материалов с ценными свойствами.

Целью данной работы является изучение закономерностей образования полимер-коллоидных комплексов положительно заряженных алюмоксановых частиц с полиэлектролитами. Исследование условий получения водорастворимых комплексов и изучение их свойств, а также поиск путей их практического применения.

Следует отметить, что хотя коллоидные растворы высокоосновного по-лигидроксохлорида алюминия (ПГХА), являющиеся носителями наноразмер-ных алюмоксановых частиц, в определённой степени изучены [77], однако, в случае ПКК важнейшим условием их образования является сродство поверхности частицы и цепей макромолекул полиэлектролита. Определяется это не только соотношением размеров, но и локальными контактами, а, следовательно, формой частиц. Как известно, поверхность частицы состоит из впадин и выступов, имеет разную кривизну на разных участках в силу чего имеет различные локальные значения поверхностных энергий, что неизбежно, отразится на межфазовых (межмакромолекулярных) взаимодействиях при образовании комплекса полимер - частица. Поэтому достоверная информация об устойчивости и структурных характеристиках частиц является необходимой для последующего изучения взаимодействий этих частиц с полимерными цепями водорастворимых полимеров. Изучению этих вопросов посвящена первая глава данной работы.

Во второй главе обсуждаются закономерности межмолекулярных взаимодействий в процессе смешения водных дисперсий положительно заряженных алюмоксановых частиц с анионными полиэлектролитами, отличающимися по величине заряда - сильного полиэлектролита- № соли (полистиролсульфо-кислоты) (ТчГа-ПССК) и слабого - полиакриловой кислоты (ПАК). Определяются оптимальные соотношения реагентов, влияние различных факторов (рН, ионной силы растворов, молекулярной массы полиалэктролита) на свойства образующихся стехиометрических комплексов. Исследуются условия получения водорастворимых ПКК и реологические свойства их разбавленных и полуразбавленных (в близи точки «кроссовера») растворов.

Третья глава посвещена изучению процессов гелеобразования в системе водный раствор ПКК — гидролизующий агент (карбамид), исследованию вязко-упругих свойств возникающих комбинированных гелей, а также оценке возможностей использования разработанных гелеобразующих композиций в селективной водоизоляции водопроницаемых пластов, применяемой в методах увеличения их нефтеотдачи.

Четвёртая глава является экспериментальной частью, в которой приведены сведения об используемых реагентах и материалах, методики получения ПКК, анализа их свойств и структуры, методы исследования вязкостных и реологических характеристик, а также оценки водоизолирующих способностей аморфных гелей на основе полученных ПКК.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Озерин, Александр Сергеевич

Выводы

1. Впервые исследованы закономерности образования полимер-коллоидных комплексов (ПКК) при смешении полиэлектролитов с водными золями алюмоксановых частиц и получены прочные (устойчивые) наност-руктурированные гели, снижающие фазовую проницаемость воды при селективной изоляции водопритоков к добывающим скважинам и способствующие увеличению нефтеотдачи пластов.

2. Установлено, что ПКК указанного типа образуются за счёт солевых связей, возникающих между анионными группами в макромолекуле полиэлектролита и катионными центрами на поверхности алюмоксановых частиц, при этом возникают стехиометрические комплексы как с сильным полиэлектролитом - Ыа-солыо поли(стиролсульфакислоты), так и с слабым — полиакриловой кислотой, которые независимо от соотношений реагентов теряют сродство к растворителю (воде) и выпадают из раствора в осадок.

3. Установлено, что водорастворимые нестехиометрические ПКК могут быть получены с сополимерами акриламида и акриловой кислоты при условии небольшого содержания карбоксильных (-СООН) групп в макромолекуле сополимера (0,1 — 0,6 масс. %), обуславливающего малое число солевых связей с поверхностью наночастицы и приводящего, в следствии этого, к образованию большого числа «петель» и «хвостов» в макромолекуле полимера, обладающих сродством к воде и определяющих растворимость в ней полимер-коллоидного комплекса.

4. Изучены закономерности образования алюмоксановых частиц в процессе самопроизвольного гидролиза солей алюминия в водных растворах и установлено, что с увеличением степени гидролиза концентрация частиц увеличивается, а размер их практически не изменяется, при этом количество диссоциированных функциональных групп (-ОН), находящихся на поверхности частиц и способных к образованию солевых связей с анионными полиэлектролитами составляет 1/6 часть от всех функциональных групп, входящих в состав алюмоксановых частиц.

5. Разработан способ получения высокоосновного полигидроксохлори-да алюминия (ПГХА), представляющего коллоидный раствор с высокой концентрацией и узким распределением по размерам алюмоксановых частиц и исследованы их количественные и молекулярно-массовые характерисики методами седиментационного анализа, динамического светорассеяния и малоуглового рентгеновского рассеяния, в результате чего установлено, что дисперсная система состоит из двух типов частиц (малых и больших) с характерными размерами 5 — 10 нм и 40 — 60 нм, причём доля последних не при-вышает 1% масс. Определены удельные поверхности, фрактальные размерности частиц и восстановлена их пространственная форма, позволяющая более точно рассчитывать взаимодействия наночастиц со средой.

6. Исследованы реологические свойства ПКК методом капиллярной и вибрационной вискозиметрии и установлено, что синтезированные ПКК представляют собой наноструктурированные дисперсные системы (гели), обладающие вязко-упругими свойствами, при этом повышение содержания сополимера в составе поликомплекса до Ъ—1 приводит к изменению вязко-упругих свойств гелей.

7. Разработаны гелеобразующие составы на основе ПКК и проведены их испытания по снижению проницаемости воды в процессе нефтедобычи на насыпных моделях и на стендовой установке в условиях, моделирующих термобарические параметры в нефтяном пласте. Показано, что гели аморфного гидроксида алюминия, усиленные за счёт структурирования макромолекулами полиэлектролита в составе ПКК, обладают избирательностью (селективностью), снижая проницаемость по воде в водонасыщенной зоне пласта в 1 ООО раз, одновременно, практически не уменьшая проницаемость по нефти, способствуют, таким образом, увеличении нефтеотдачи пласта и снижению обводнённости добываемой нефти.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Озерин, Александр Сергеевич, 2009 год

1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск.: Наука. 1998. с.334.

2. Macknight, W.I. Self-assembled polyelectrolyt surfactant complex in nanoaqueous solvents and in the solide state / W.I. Macknight, E.A. Ponomarenko, D.A. Tirrell //Acc. of Chem. Res. 1998. V.31. №12. P.781-788.

3. Кабанов В.А., Евдакимов В.П., Мустафаев М.И., Антипина А.Д. — Молек. Биол., 1977. т. 11, в.З, с.582-597.

4. Kabanov, V.A. In Macromolecular complexes in chemistry and biology Springer-Verlog; Berlin. 1994. p. 152.

5. V. A. Kabanov. Polymerization in Organized Media. Philadelphia: Gordon and Breach Sci. Publ. 1992. Ch.7.

6. Napper D.H. In "Polymeric Stabilization of colloidal dispertious". Academic: N.Y. 1993.

7. Нага M. In "Polyelectrolytes; Science and Technology". Derer. N.Y. 1983.

8. Finch C.A. In "Industrial water soluble polymers". The Royal Society of Cambridge. 1996.

9. Зезин А.Б., Рогачева В.Б. Полиэлектролитные комплексы. // Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия. 1973. С.З.

10. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов. // Успехи химии. 1982. Вып.9. С. 1447-1483.

11. Dautzerbeg Н. In "Physical chemistry of polyelectrolites" Radevat. Ed.: M. Derer. N.Y. 2001.

12. Decher G., Schlenoff I.B., Multilayer thin films; Wiley; Weinheim, Germany. 2003.

13. Arus X., Ionas A.M., Lasekasky A., Legras R. In "Supramolecular polymers". 2-nd ed. Deker. N.Y. 2005.

14. Pergushov D.V., Remizova E.V., Feldthuzen Y., Zezin A.B. Miller A.H., Kabanov V.A. // J. Phys. Chem. 2003. V.107. p 8043-8046.

15. Sui Zh., Yaber I.A., Schienoff I.B. Polyelectrolite complexes with pH-tunable solubility. // Macromoleculs. 2006. V.39. p 8145-8152.

16. Dubas S., Farhat T.R., Schienott I.B. Multiple membranes from "True" polyelectrolyte multilayers // J. Am. Chem. Soc. 2001. V.123. p.5368-5369.

17. Фельдштейн M.M., Зезин А.Б., Грагерова И.И. Конформационные превращения поли-Ь-лизина в водных растворах додецилсульфата натрия. //Биохимия. 1972. Т.37. Вып. 2. С.305-311.

18. Зезин А.Б., Бакеев Н.Ф., Фельдштейн М.М. Действие ионогенных поверхностно-активных веществ на поли-Ь-глутаминовую кислоту в водных растворах. // Высокомолек. соед. Б. 1972. Т. 14. № 4. С.270-282.

19. Ануфриева Е.В., Панарин Е.Ф., Паутов В.Д., Семисотнов Г.В., Соловский М.В. Изучение межмолекулярного взаимодействия в водных растворах полимеров и поверхностно-активных веществ. // Высокомолек. соед. А. 1977. Т.19. № 6. С.1329-1335.

20. Saito S., Taniguchi Т. Effect of Nonionic surfactants on Aqueous Polyacrylic Acid solutions. // J. Colloid Interf. Sei. 1973. V.44. №1. P.114 -120.

21. Saito S., Taniguchi Т., Matsugama. H. Fallung nichtionogener fenside durch Polymeresauren Zusatzeffekt anorganucher Salze und Saure. // Colloid Polym. Sei. 1976. V.254. P. 882 889.

22. Saito S., Matsui Y. Precipitation of Nonionic Surfactants Polymerie Acid Complexes Solubilizing Oil Soluble Substances. // J. Colloid Interf. Sei. 1978. V.67. № 3. P.483 490.

23. Saito S. Precipitation of Nonionic surfactants with polymeric Acids effect of organic cations. // Tenside. 1980. V.17. № 2. P.84 - 85.

24. Ямпольская Г.П., Мазо В.К., Данилов B.C., Ситховский М.В., Измайлова В.Н., Яншин М.Ф. О механизме взаимодействия глобулярных белков с анионактивным поверхностно-активным веществом в водных растворах. // Вестник МГУ. 1976. Т.17. № 6. С.741 746.

25. Goddart E.D. Polymer-surfactant interaction. Part 2. Polymer and Surfactant of opposite charge. // Coll. Surf. 1986. V.19. № 2/3. P.301-329.

26. Santere J.P., Hayakawa K., Kwak J.C.T. A study of the temperature dependence of the binding of a cationic surfactant to an anionic polyelectrolyte. //Coll. Surf. 1985. V.13. P.35-45.

27. Ефремов В. А., Хохлов A.P., Шикина Ю.В. Модель диспропорционирования в интерполимерных реакциях. // Высокомолек. соед. А. 1992. Т.34. № 6. С.37-40.

28. Касаикин В.А., Ефремов В.А., Захарова Ю.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Образование внутримолекулярной мицеллярной фазы как необходимое условие связывания амфифльных ионов противоположно заряженными полиэлектролитами. // ДАН. 1997. Т.345. №4. С.498-501.

29. Kasaikin V.A., Zakhsrova J.A. Self-organization in complexes of polyacids with oppositely charged surfactants. // Colloids and .Surfaces. A: Physicochem. Eng. Asp. 1999. V.147. P. 107-114.

30. Thalberg К., Lindman В., Bergfeldt К. Phase behavior of systems of polyacrylate and cationic surfactants. // Langmuir. 1991. V.7. P.2893-2898.

31. Ибрагимова 3.X., Касаикин B.A., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и катионных поверхностно-активных веществ. // Высокомолек. соед. А. 1986. Т.28. № 8. С.1640-1646.

32. Wasserman A.M. Zakharova Yu.A., Motyakin M.V., Yakovleva I.V., Kasaikin V.A., Timofeev V.P. Segmental mobility of spin-labled poly(methacrylic acid) in complexes with alkyltnmethylammonium bromides. // Polym. Sciense. A. 1998. V.40. № 6. P.555-561.

33. Вассерман A.M., Захарова Ю.А., Мотякин M.B., Касаикин В.А. Влияние полиметакрилата натрия на молекулярную подвижность алкилтриметиламмоний бромидов в мицеллах. // Коллоидн. журн. 1996. Т.58. № 4. С.453-457.

34. Kasaikin V.A., Wasserman A.M., Zakharova J.A., Motyakin M.V., Kolbanovskiy A.D. Effect of polycarbonic acids on molecular mobility of cationic surfactants in micceles. // Coll. Surf. A. 1999. V.147. P. 169-178.

35. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия. 2000. 672 с.

36. Hirai Н., Toshima N. Polymer-attached catalysts. In Tailored Metal Catalysts. Ed. Iwasawa Y. Tokyo: D. Reidel Pub. Сотр. 1986. P.87-140.

37. Hirai H., Chawanaya H., Toshima N. // J. Chem. Soc. Jpn. 1984. P.1027 and Kobunshu Ronbunshu. 1986. V.43. P.161.

38. Masufumi H., Kiyotaka A., Toshima N. Catalythic activity and structural analysis of polymer-protected Au/Pd bimetallic clusters prepared by thesuccessive reduction of HAuC14 and PdCl2 // J. Phys. Chem. 1993. V.97. № 19. P.5103-5114.

39. Hirai H., Wakabayashi H., Komiyama M. Interaction of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) with colloidal copper particles. // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1984. V.5. P.381-384.

40. Hirai H., Yakura N. Protecting Polymers in Suspension of Metal Nanoparticles. //Polym. Adv. Technol. 2001. №12. P.724-733.

41. Hirai H., Yakura N., Seta Y., Hodoshima S. Characterization of palladium nanoparticles protected with polymer as hydrogénation catalyst. // Reactive & Func. Polym. 1998. V.37. P.121-131.

42. Hirai H., Toshima N. Colloidal Metal. In Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. Salamone J.C. V.2. CRC Press. 1996. P. 1310-1316.

43. Яблоков Ю.С., Литманович O.E., Паписов И.М. О формировании параллельных пор в гидрогеле поликомплекса под действием постоянного тока. //Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №43. С.561.

44. Паписов И.М., Яблоков Ю.С., Прокофьев А.И. Матричные эффекты при восстановлении никеля (И) в водных растворах полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1994. Т.36. №2. С.352-355.

45. Яблоков Ю.С., Прокофьев А.И., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов полимер-железо восстановлением Fe 2+ в водных растворах полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т.41. №6. С.1055-1057.

46. Papisov I.M., Litmanovich А.А. Molecular 'Recognition' in Interpolymer Interactions and Matrix Polymerization // Adv. Polym. Sci. 1989. V.90. P.140-177.

47. Papisov I.M. Matrix Polymerization (Overview). // in: Polymeric Materials Encyclopedia. CRC Press Inc., Boca-Raton. N.-Y. V.6. P.4038-4044.1996.

48. Паписов И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов. //Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №3. С.562-574.

49. Сергеев Б.М., Кирюхин М.В., Бахов Ф.Н., Сергеев В.Г. Фотохимический синтез наночастиц серебра в водных растворах поликарбоновых кислот. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 2001. Т.42. №5. С.308.

50. Ермакова JT.H., Фролов Ю.Г., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Взаимодействие золей поликремниевой кислоты с кватернизоваными поли-4-винилпиридинами. // Высокомолек. соед. А. 1981. Т.23. № 10. С.2328-2341.

51. Касаикин В.А. Полимер-коллоидные комплексы. // Дис. д.х.н. М.: МГУ. Хим. фак-т. 1988.

52. Litmanovich А.А., Polyakova Ye.V., Papisov I.M. Phase Separation in Polymer-Particle-Solvent Sistem. // 2 International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems". Book of Abstracts. P 030. S -Pb. 1996.

53. Литманович A.A. Композиции на основе поликомплексов: получение, модификация, взаимодействие с дисперсиями. Дисс. д.х.н. М.: МГУ. Хим.факультет. 1996.

54. Паписов И.М., Осада Е., Окудзаки X., Ивабуши Т. Полимер-неорганические композиты продукты матричной конденсации титана (IV) в присутствии полиэтиленгликоля. // Высокомолек. соед. А. 1993. Т.35. №1. С.105-108.

55. Фролов Ю.Г., Шабанова Н.А., Лескин В.В., Павлов А.Н. Получение устойчивых кремнезолей. // Коллоидн. ж. 1976. Т.38. № 6. С. 1205.

56. Айлер Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Промстройиздат. 1959. 96с.

57. Depasse J., Waltillon A. The stability of amorphous colloidal silica. // J. Coll. Interf. Sci. 1970. V.33. №3. P.430.

58. Литманович А.А., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах, контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами. Теоретическое рассмотрение. // Высокомолек. соед. Б. 1997. Т.39. №2. С.323.

59. Papisov I.M., Litmanovich A.A. On recognition phenomena in polymerminute particle interactions and pseudo-matrix processes. // Colloids and Surfaces. A. 1999. №151. P.399.

60. Литманович А.А., Титов A.B., Смирнов А.Б. Псевдоматричный синтез дисперсий наночастиц гидроксида алюминия. // Структура и динамика молекулярных систем. 2004. Вып. 10. Часть 3. С. 131.

61. Новаков И.А., Радченко Ф.С., Паписов И.М. Об образовании поликомплексов на основе полиакриламида и солей аллюминия. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №8. С. 1340-1344.

62. И. А. Новаков, Ф. С. Радченко, А. С. Пастухов, И. М. Паписов. Исследование свойств водных растворов полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и полигидроксохлорида алюминия. // Высокомолек. соед. 2005. Т. 47. №1. С. 73-77.

63. Новаков И. А., Радченко Ф. С., Паписов И. М. Исследование состава полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и полигидроксохлорида алюминия. // Высокомолекулярные соединения. 2007. Т. 49. №5. С. 912-915.

64. Кабанов В.А., Евдаков В.П., Мустафаев М.И., Антипина А.Д. Кооперативное связывание сывороточного альбумина кватернизованными винилпиридинами и структура образующихся комплексов. // Молек. биолог. 1977. Т.П. №3. С.582.

65. Харенко О.А., Харенко А.В., Калюжная Р.И., Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы — новые водорастворимые макромолекулярные соединения. // Высокомолек. соед. А. 1979. Т.21. №12. С.2719.

66. Бронич Т.К. Реакции замещения в многокомпонентных полиэлектролитных системах. // Дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ. 1986.

67. La Мег V.K., Healy T.W. Adsorption Flocculation Reactions of macromolecules at the solid-liquid interface. // Rev. Pure Appl. Chem. 1963. V.13. №1. P.112.

68. Bachhammer H.M., Petzold G., Lunkwitz K. Salt effect on formation and properties of interpolyelectrolites complexes and their interactions with silica particles. // Langmuir. 1999. V.15. p.4306-4310.

69. Swith R., Mc Cormick M., Barret C.I., Revene L., Spiess H.W. NMR studies of PAH/PSS polyelectrolites multilayers absorbed on to silica // Macromolecules. 2004. V.37. p.4830-4838.

70. Mon H., Muller A.H., Klee I.E. Intelligent colloidal hybrids via reversible pH-induced complexation of polyelectrolites and silica nanoparticles. // J. Americ. Soc. 2003. №125 p.3712-3713.

71. Petra W.A., Hardin I.L., Mc Grath K.R., Wietz D., Tirrel D.A. Science (Washington D.C.) 1998. V.281. p.389-392.

72. Пат. 2174104 РФ. C02F. 27.09.2001 Способы очистки природных и сточных вод от взвешенных частиц / И.А. Новаков, Н.У. Быкадоров, С.С. Радченко, А.И. Пархоменко, Ф.С. Радченко, Ю.В. Семёнов, О.П. Отченашев.

73. И. А. Новаков, С. С. Радченко, Ф. С. Радченко. Водорастворимые полимер-коллоидные комплексы полигидроксохлорида алюминия и полиакриламида в процессах разделения модельных и реальных дисперсий. //Ж. прикл. химии. 2004. Т.77. №10. С.1699-1706.

74. Патент 2288182 РФ. C02F 1/58. Опубл.27.11.06. С. С. Радченко, И. А. Новаков, Ф. С. Радченко, Е. В. Рыбакова "Способ очистки нефтесодержащих сточных вод". Б.И. №33.

75. Патент 2292309 РФ. C02F 1/58. 0публ.27.01.07. С. С. Радченко, И. А. Новаков, Ф. С. Радченко, А. С. Пастухов, А. С. Озерин "Способ получения водорастворимиго реагента для очистки сточных вод и разделения фаз". Б .И. №3.

76. Патент 2292308 РФ. C02F 1/58. Опубл.27.01.07. С. С. Радченко, И. А. Новаков, Ф. С. Радченко, А. С. Пастухов "Способ очистки нефтесодержащих сточных вод и разделения фаз". Б.И. №3.

77. Makin E.G., Jugralam D.C., Stewort O.J. The constitution of aluminates // J. Am. Soc. 1913 № 35(1). P. 30

78. Blum W. The constitution of aluminates // J. Am. Soc. 1914 № 36(11). P. 30

79. Perry J. H. The absorption of some vapors by aluminum gel // J. Phys. Chem. 1925. № 39(11). P. 30

80. Берестнева 3. Я., Корецкая T.A., Каргин В.А. О механизме образования коллоидных частиц гидроксида алюминия. // Коллоид, журнал. 1951. Т. 13. №5. С.323-325.

81. Павлова-Верёвкина О.Б., Каргин В.Ф. Рогинская Ю.Е. Получение и свойства стабильных золей гидроксида алюминия. // Коллоид, журнал. 1993. Т.55.-№3. С.127-137.

82. Boswell M.C., Dilworth H.M. On the mechanism catalysis by aluminum onside. // J. Phys. Chem. 1925. № 29(12). P. 811-812.

83. Воробьёв Ю.К., Шкрабина P.A. Мороз Э.В., Фенологов В.Б., Заправская Р.В., Комбарова Т.Д., Левитский Э.А. Синтез алюмокислых соединений насителей и компонентов катализаторов. // Кинетика и катализ. 1981.Т.22., В. 6. С. 1595-1602.

84. Trawczynski J.T. Effect of aluminum hydroxide precipitation condition on the aluminum surface acidity //Jud. Eng. Chem. Res. 1996. №35. p. 241-244.

85. Pat. WO 02087749 KR. В 01J 13/00. 2002 Colloid solution of metal-nanopaticles, metal-polymer nanocomposites and Methods for Preparation there of. // Kim Scung Bin, Lee Mu-Sung, edc.

86. Шилова О. А. Шилов B.B. Нанокомпозиционные оксидные и гибридные органо-неорганические материалы, получаемые золь-гель методом. Синтез, свойства, применение // Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies. 2003. т.1. №1, С.9-83.

87. Лукин Е.С. Макарова Н.А., Додонова И.В., Тарасова С.В., Бадкина Е.А., Попова Н.А. Новые керамические материалы на основе оксида алюминия // Огнеупоры и технич. керамика. 2001. №7. С. 2-10.

88. Образцов В.В. Разработка способа получения оксихлоридов алюминия // Дисс. канд. тех. наук. Киев. КПИ. 1984.

89. Герасименко Н.Г. Коллоидно химические свойства и механизм агрегатообразования продуктов гидролиза коагулянтов — основных солей алюминия. / Дисс. канд. тех. наук. Киев. КПИ. 1991.

90. Уткина Е.Е. Разработка научных основ получения пентагидроксохлорида алюминия — коагулянта для водоподготовки и очистки оборотных и сточных вод / Дисс. канд. хим. наук Влогоград. ВолгГТУ. 2003.

91. Пастухов А.С. Закономерности образования, структура и свойства полимер-коллоидных комплексов на основе полигидроксихлоридаалюминия и полиэтиленимина. /. Дисс. канд. хим. наук Влогоград. ВолгГТУ. 2007.

92. Пилипенко А.Г., Фалдыш Н.Ф., Пархоменко Е.А. Состояние Al(III) в водных растворах // Хим. и тех. воды. 1982. Т. 4. №2. С.136-150.

93. Соломцева И.М., Запольский А.К., Шилов В.М., Механизм агрегатообразования частиц продуктов гидролиза основных солей алюминия //Хим. и тех. воды. 1994. Т. 16. №6. С.606-614.

94. Гочарук В.В., Соломцева И.М., Герасименко Н.Г. Коллоидно-химические аспекты исследования основных солей алюминия в водоподготовке//Хим. и тех. воды. 1999.Т. 21. №1. С.52-88.

95. Герасименко Н.Г., Соломцева И.М., Запольский А.К. Роль электрокинетических свойств продуктов гидролиза основных солей алюминия // Хим. и тех. воды. 1988. Т. 10. №4. С.329-337.

96. Шишиниашвили М.Е., Каргин В.А., Бацанадзе A.JI. Получение и исследование свойств основных солей алюминия // Ж. физич. химии. 1947. Т.21.№3. 391.394.

97. Левицкий Э. А., Мксимов В.Н. О составе продуктов гидролиза в расторах хлоистого алюминия // ДАН СССР. 1961. Т. 141. №4. С. 865.

98. А. К. Запольский, А. А. Баран. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды./Л.: Химия. 1987. 205с.

99. L. Walter-Levy, H. Brenit. Sur l'hydrolise du chlorure basique А1С1з«4А1(0Н)з-7,5Н20.//С. r. Acad. Sei. 1965. V.260. №2. P.568-571.

100. И. M. Соломенцева, H. Г. Герасименко, В. В. Теселкин. Размерно-плоскостные характеристики продуктов гидролиза основных хлоридов алюминия.// Хим. и технол. воды. 1993. Т.15. №11-12. С.719-725.

101. А. С. Кулясова, Т. Н. Фомичева. Коагуляционные свойства водных растворов оксихлоридов алюминия.//Ж. прикл. химии. 1997. Т.70. №3. С.371-374.

102. M. A. Федотов, О. П. Криворучко, Р. А. Буянов. Взаимодействие ионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации аква-ионов А1(Ш).//Изв. АН СССР. сер. химич. 1977. №2. С.2647-2650.

103. О. П. Криворучко, М. А. Федотов, Р. А. Буянов. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов А1(Ш).//Ж. неорг. химии. 1978. Т.23. №8. С.2242-2244.

104. О.П. Криворучко, Р. А. Буянов, М. А. Федотов. О влиянии неравновесности процессов поликонденсации аква-ионов Al(III) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей.//Кинетика и катализ. 1978. Т.19. №4. С.1070-1072.

105. G. Johansson. The crystal structures of Al2(0H)2*(H20)8.//Acta Chem. Seand. 1962. V.16. №2. P.403-420.

106. О. П. Криворучко, В. H. Коломийчук, P. A. Буянов. Исследование формирования гидроксидов алюминия (III) методом малоуглового рентгеновского рассеяния.//Ж. неорг. химии. 1985. Т.ЗО. №2. С.306-310.

107. Пат. 2083495 Россия. C01F7/56. 1997. Способ получения основных хлоридов алюминия./Новаков И. А., Быкадоров Н. У., Радченко С. С., Каргин Ю. Н., Мохов В. Ф., Жохова О. К., Пархоменко А. И., Отченашев И. М.

108. Ю. Г. Фролов, Н. А. Щабанова, Т. В. Савочкина. Кинетика образования и самопроизвольного диспергирования геля кремневой кислоты.//Коллоид. ж. 1980. Т.42. №5. С. 1015-1018.

109. Образцов В.В., Запольский А.К. Способы получения оксихлоридов алюминия // Хим. и тех. воды. 1984. Т. 6. №3. С.261-267.

110. Сыркина Н.Г. Производство основного хлорида алюминия. М.: НИИТЭХим. 1988. 58с.

111. Новаков И.А., Радченко С.С., Быкадоров Н.У., Радченко Ф.С., Отченашев О.П. Разработка технологии получения полигидроксохлорида алюминия и композиций на его основе. // Хим. пром. Сегодня. 2004. №2. С. 10-22.

112. Шутько А.П., Сороченко В.Ф., Козликовский Я.Б. Очистка воды основными хлоридами алюминия. Киев: Техкнига. 1984. 197с.

113. Ткачёв А.В., Запольский А.К., Кисиль Ю.А. Технология коагулянтов. Л.: Химия. 1987. 184с.

114. Pat. US 2392153 СО 1 F7/56 1943 Production of basic aluminum chloride //E.H. Kastning.

115. Pat. US 2791486 C01 F7/56 Process for manufacturing aluminum compounds // R. Herbert.

116. Левицкий Э.А. Получение 5/6 OXA и перспективы его промышленного использования. //Хим. пром-сть.-1960.-№7.- С.557-558.

117. Шутько О.П. Оксихлориды алюминия эффективные коагулянта для очистки природных вод. - АН УРСР.- 1978.-№10.-с. 43-50.

118. Кузнецов С.И. Производство глинозема.- М.: Металлургиздат.-1956.-116с

119. Pat. DE 2107970 С01 F7/56. Basic aluminium chlorides contg sulphate ions prepn for use as textile impregnants in anti-perspirants and waste water puriflcati // W. Becher, J. Massonne.

120. Патент 2129248 Россия, МПК C01 F7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия. // Балуков М.Н.; Богданов Ю.М.; Жирехин В.И.; Намитулин А.А.; Обидин Н.М.; Павлов А.В.

121. Заявка 96119375/04 Россия, МПК С01 F7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия. // Ирис А.Г.; Дорофеев А.И.; Стреминский А.Р.; Полищук А.И.; Бондаренко Н.А.

122. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины — комплексное сырьё алюминевой промышленности. М.: Металлургиздат. 1962.-№7.-с.13-15.

123. Pat. US 3929666 С01 F7/56. Process for preparing basic aluminum salt solution // Y. Aiba, T. Forumory, S. Shinpo, K. Funabiki.

124. Pat. DE 2263333 C01 F7/56. Varfahren zur herstellung fluminumhydroxyhalogenid-Pulvern // M. Danner, M. Rrieg.

125. Pat. DE 1567470 CO I F7/56. Varfahren zur herstellung von basischen chloryden des aluminums und eisens. // Heckel, Meyer-Simon.

126. Патент 49-43478 Япония, МПК C01 F7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия

127. Патент 49-43478 Япония, МПК С01 F7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия

128. Патент 2129988 Россия, МПК С01 F7/56. Способ получения оксихлоридов алюминия. // Грошев Г.Л.; Кузнецова Н.С.; Землянкин А.П.; Краснов И.М.; Фомин С.Н.

129. Pat US 2392531 С01 F7/56. Production of water-soluble basic aluminum compounds. // H. Werner, H. Walfried.

130. Pat US 4831838 C01 VI/56. Production of basic aluminum chloride//E.H. Kastning.

131. Pat US 4203812 C01 F7/56. Process for preparing basic aluminum chloryd. // B. Dieter, M. Danner.

132. Pat. FR 1398820 C01 F7/56. Procede de preparation de composes d'aluminium basiques solubles dens I'eau. // F. Hoechst.

133. Pat US 4203814 C01 F7/56. Process for preparing basic aluminum chloryd. // B. Dieter, M. Danner.

134. Пат. 2081828 РФ. С 01 F 7/56. 1997. Б.И. №17. Способ получения хлоралюминий содержащего коагулянта./ Быкадоров Н. У., Радченко С. С.

135. Пат. 2081829 РФ. С 01 F 7/56. 1997. Б.И. №17. Способ получения хлоралюминий содержащего коагулянта./ Быкадоров Н. У., Радченко С. С.

136. Пат. 2081830 РФ. С 01 F 7/56. 1997. Б.И. №17. Способ получения хлоралюминийсодержащего коагулянта./ Быкадоров Н. У., Радченко С. С.

137. Пат. 2083494 РФ. С 01 F 7/56. 1997. Б.И. №19. Способ получения хлоралюминийсодержащего коагулянта./ Быкадоров Н. У., Радченко С. С.

138. Пат. 2089502 РФ. С 01 F 7/56. 1997. Б.И. №25. Способ получения хлоралюминийсодержащего коагулянта (варианты)./ Быкадоров Н. У., Радченко С. С., Вара Н.Ф., Жохова O.K.

139. Басов В.П., Шутько А.П. Химизм и основные параметры разложения-нефелина соляной кислотой.-Укр. хим. журн.-1976.-42, №10.- с. 1104

140. Заявка 97119967/25 Россия, МПК COI F7/56. Способ получения окси-хлоридов алюминия. // Вильданова К.Т.; Хабибуллин Р.Г.

141. Делицин JI.M., Власов A.C. Нефелиновый коагулянт (истоия, состояние, перспективы) // Водоснабжение и сан техника. 2002. № 7 с. 810.

142. Получение коагулянтов из отходов глинозёмных и алюминиевых предприятий // Ю.А. Лайнер, Л.Н. Сурова, A.C. Тужилин, М.Л. Яшкуров // Материалы конгресса «Экватек 2002» М.: Наука. 2002. с. 182.

143. Очистка сточных вод с использование в качестве коагулянта хлорида алюминия отхода производства триметилхлорсилана // Ю.М. Вариман, А.Н. Михайлова, Ю.П. ендовин // Материалы конгресса «Экватек — 2002» М.: Наука. 2002. с. 191.

144. Патент 2791486 Англия, МПК COI F7/56. Способ получения оксихло-ридов алюминия.

145. Патент 2094373 Россия, МПК COI F7/56. Способ получения оксихло-ридов алюминия. // Грошев Г.Л.; Кузнецова Н.С.; Фомин С.Н.; Землянкин А.П.; Краснов И.М.

146. Патент 2122522 Россия, МПК COI F7/60. Способ получения оксихлоридов алюминия. // Грошев Г.Л.; Кузнецова Н.С.; Землянкин А.П.; Краснов И.М.; Фомин С.Н.

147. Патент 2129248 Россия, МПК COI F7/56, С02 Fl/52. Способ получения оксихлоридов алюминия. // Балуков М.Н.; Богданов Ю.М.; Жирехин В.И.; Намитулин A.A.; Обидин Н.М.; Павлов A.B.

148. Treadwell W.D. -Helv. Chem. Acta. 1931. Bd.l4-p.473-481.

149. Храменков C.B., Коверга A.B., Благова O.E. Использование современных коагулянтов и флокулянтов в системе Московского водопровода// Водоснабж. и сан. тех. 2001. № 3.- С. 12-15

150. Гетманцев С.В., Гетманцев B.C. Комбинированная технология производства высокоэффективных коагулянтов // Водоснабж. и сан. тех.-2001.№З.С. 8-12.

151. Стрелков А.К., Быков Ф.Е., Назаров А.В. Изучение коагулирующей способности водных растворов полигидроксохлорида алюминия // Водоснабж. и сан. тех. 2001 № 3.- С.23-25.

152. Baes С. F., Messmeur R. Е. The Hydrolysis of Cations. London-Sydney. Wiley-Intersci. 1976. 489p

153. Klenert G., Denk G. Bildung und Zerfall basisches Aluminiumchloride.//Z. Anorg. und Allg. Chem. 1959. B.301.№3/4. S.171-178.

154. С. О. Захарченко, E. А. Литманович, Ф. С. Радченко, А. С. Пастухов,

155. A. Б. Зезин, И. А. Новаков, В. А. Кабанов Исследование агрегативной устойчивости коллоидных частиц пентагидроксохлорида алюминия методом динамического рассеяния лазерного света. // Коллоидный журнал 2005.

156. Volkov V.V., Svergun D.I. // Uniqueness of ab initio shape determination in small-angle scattering. J. Appl. Cryst. 2003. V. 36. Part 3. No. 1. P. 860-864. 163,Озерин A.H., Музафаров A.M., Куклин А.И., Исламов A.X., Горделий

157. B.И., Игнатьева Г.М., Мякушев В.Д., Озерина Л.А., Татаринова Е.А. // Определение формы дендримерных макромолекул в растворе по данным малоуглового рассеяния нейтронов. Доклады АН, 2004., Т.395, № 4,1. C.487-490.

158. Van den Brand J., Snijders P.S., Sloof W.G., Terryn H., Dewit J.H.W. acid-Base characterization of aluminum oxide with XPS // J. Phys. Chem. 2004. B108. p. 6017-6024.

159. Letvre G., Pichot V., Fedoroff M. Controling particle morphology during crowth of bayerite in aluminates solutions // Chem. Mater. 2003. № 15. p. 2584-2592.

160. Li J. Coorson A.R. Crystal growth through progressive densification identified by synchrotron small-angle X-ray scattering. // Ciystal growth and Design. 2008.-V.8. №5. p. 1730-1733.

161. Edwards I., Axon S.A., Barigon M., Stitt E.H. Combined use of PEPT and ERT in the study of aluminum hydroxide precipitation. // Ind. Endg. Chem. Res. 2009. V.48. p.1019-1028.

162. Stoll S., Chodanovski P. Polyelectrolite adsorption on an oppositely charged spherical particle. Chain rigidity effects // Macromolecules. 2002. V.35. P. 9556-9562.

163. Mori H., Muller A.H., Klee J.E. Intelligent colloidal hybrids via reversible pH-induced complexation of polyelectrolite and silica nanoparticles // J. Amer. Chem. Soc. 2003. V.125. P.3712-3714.

164. Buron C.C., Callegari V., Mysten В., Jonas A.M. Resistance of poly(ethylene oxide)-silanc monolayers to the growth of polyelectrolites multilayers // Langmuir. 2007. V.23. P.9667-9673.

165. Энциклопедия полимеров. В 3 т. Т.З / под ред. В.А.Кабанова и др. М.: Советская энциклопедия, 1977. 576с.

166. Berne, В. J. Dynamic light scattering with application to chemistry, biology, and physics / B. J. Berne, R. Pecora. Mineola NY: Dover Publ., 2002.-315c.

167. Pecora, R. Dynamic light scattering. Application of photon correlation spectroscopy / R. Pecora. — New York — London: Plenum Press, 1985. 286c.

168. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник /В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия, 1978. 392с.

169. Martin J.E., Hurd A.J. Scattering from fractals // J. Appl. Cryst. 1987. V. 20. P. 61.

170. Guinier O.A New Method for the Small-Angle Scattering Data // Ann. Phys. 1939. V. 12. P. 161.

171. Porod G. The X-Ray Small-Angle Scattering of Close-Packed Colloid Systems//Kolloid Z. 1952. B.125. S. 51, 109.

172. Свергун Д. И., Фейгин JI. А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М: Наука, 1986. С.280.

173. Леченкова Л.Е., Кабиров М.М., Перельясов М.Н. Повышение нефтеотдачи неоднородных пластов. Уфа УГМТУ. 1998.225с.

174. В. Н. Манырин, И. А. Швецов. Физико-химические методы увеличения нефтеотдачи при заводнении. Самара: Самарский дом печати, 2002. 392 с.

175. Алтунина, В. А. Кувшинов, А. А. Боксерман, В. В. Полковников. Повышение нефтеотдачи системами, генерирующими в пласте гель и СО2 при тепловом воздействии. // Нефтяное хозяйство. 1994. №4. С. 45-48.

176. Ш. С. Гарифуллин, И. М. Галлямов, И. Г. Плотников, А. В. Шувалов. Гелеобразующие технологии на основе алюмохлорида. // Нефтяное хозяйство. -1996. -№3.- С. 32-35.

177. Л. К. Алтунина, В. А. Кувшинов. Неорганические гели для увеличения нефтеотдачи неоднородных пластов с высокой температурой.//Нефтяное хозяйство 1994. №4. С. 36-38.

178. Пат. 1654554 СССР МКИ Е21 В43/22. Состав для повышения нефтеотдачи / Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов, A.A. Элер.

179. К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б. Кромберг, Б. Линдман Поверхностно активные вещества и полимеры в водных растворах. М.: Бином. 2007.513с.