Физико-химические свойства системы хитозан-уксусная кислота-вода с добавкой полиэтиленоксида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Козырева, Екатерина Владимировна

• Козырева, Екатерина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козырева, Екатерина Владимировна

Содержание

стр.

Список принятых сокращений и условных обозначений

Введение

Глава 1. Обзор Литературы

1.1. Физико-химические свойства растворов хитозана

1.1.1. Конформационные характеристики и поведение 13 макромолекул хитозана в разбавленных растворах

1.1.2. Эффект падения вязкости растворов хитозана во времени

1.1.3. Реология умеренно-концентрированных растворов хитозана

1.1.4. Электропроводность растворов хитозана

1.1.5. Оптические свойства хитозана 3

1.2. Взаимодействие хитозана с синтетическими, 37 искусственными и природными полимерами

1.3. Электроформование волокон хитозана

1.3.1. Принцип и теория процесса электроформования. Примеры 42 получения электропряденых полимерных волокон

1.3.2. Электроформование волокон на основе хитозана 48 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.3. Физико-химические свойства растворителей: справочные 69 данные и эксперимент

Глава 3. Вискозиметрия разбавленных растворов хитозана и его 75 смесей с полиэтиленоксидом

3.1. Гидродинамические свойства разбавленных растворов 75 хитозана в ацетатном буфере, 2 и 70%-ной уксусной кислоте

3.2. Кинетика нестабильности вязкостных свойств растворов 85 хитозана

3.3.

Вискозиметрические свойства растворов смесей хитозана с

2

полиэтиленоксидом в ацетатном буфере, 2 и 70%-ной уксусной кислоте

3.4. Кинетика предельного числа вязкости смесей хитозана с 99 полиэтиленоксидом Глава 4. Реология умеренно концентрированных растворов хитозана 104 и его смесей с полиэтиленоксидом

4.1. Реологические исследования умеренно концентрированных 104 растворов хитозана

4.2. Реология растворов смесей хитозана с малыми добавками 113 полиэтиленоксида

Глава 5. Исследование физико-химических свойств растворов

хитозана и его смесей с полиэтиленоксидом

5.1. Поверхностное натяжение

5.2. Электропроводность

5.3. Оптическая активность 136 Глава 6. Структурно-морфологичексие исследования системы

хитозан-уксусная кислота-вода с малыми добавками полиэтиленоксида

6.1. Исследование фазового разделения в системе хитозан- 141 полиэтиленоксид-уксусная кислота (70%)

6.2. Получение бикомпонентных хитозановых волокон с малым 148 содержанием синтетического полимера методом электроформования

6.3. Исследование свойств нетканого материала из 154 бикомпонентных волокон хитозана с малым содержанием полиэтиленоксида

Заключение

Выводы

Список литературы

Приложение

Список принятых сокращений и условных обозначений

Сокращения

АК - акриловая кислота

АцБ - ацетатный буфер

ГК - гиалуроновая кислота

ГФИП - гексафторизопропанол

ДМСО - диметилсульфоксид

ДОВ - дисперсия оптического вращения

ДХУК - дихлоруксусная кислота

ММ - молекулярная масса

МХ - метиленхлорид

ПАВ - поверхностно-активные вещества

ПВС - поливиниловый спирт

ПЭК — полиэлектролитный комплекс

ПЭТФ - полиэтилентерефталат

ПЭО - полиэтиленоксид

СД - степень деацетилирования, мольн.%

ТГА - термогравиметрический анализ

ТФУК - трифторуксусная кислота

ТЭА - триэтаноламин

УК - уксусная кислота

ФА - формальдегид

ХТЗ - хитозан

ЭС - этиловый спирт

Условные обозначения

А - сегмент Куна, А

а0 - персистентная длина полимерной цепи, А

С - концентарция, % или мас.%

Сп - концентрация полимера, г/дл

С^ - концентрация кроссовера

Сук - концентрация уксусной кислоты С, - молярная концентрация отдельных ионов

Сс степень сорбции, мас.%

Д> - коэффициент диффузии, см /с И - диаметр волокна, нм

Апах - максимальное значение диаметра волокна, нм А™ - минимальное значение диаметра волокна, нм £) - средний диаметр волокна, нм

М) - интервал вариации волокон по диаметру, нм АЕа - энергия активации вязкого течения, кДж/моль g - поверхностная активность вещества при адсорбции на

границе раздела фаз, Н м /моль / - ионная сила

К - константа уравнения Марка-Куна-Хаувинка

К& - константа диссоциации кислоты или аминогрупп в

макромолекуле хитозана Кх - константа Хаггинса Ь - межэлектродное расстояние, мм

/ - длина оптического пути, дм

Мч ~ средневязкостная молекулярная масса, кДа

М*> - средневесовая молекулярная масса, кДа т — масса, г

п - степень полимеризации макромолекул полимера, в случае

макромолекул хитозана количество £>-глюкозаминных звеньев

п* - количество измерений диаметра электропряденых волокон

п'{п о) - число капель раствора (растворителя), образующихся при истечении жидкости через капилляр сталагмометра рН — водородный показатель

рКа - отрицательный десятичный логарифм константы

диссоциации кислоты Л - универсальная газовая постоянная, Дж/мольК

Я - степень структурирования раствора полимера, %

Бо - коэффициент седиментации, с

Т - температура, °С или °К

Ткт - температура кипения, °С Гпл - температура плавления, °С

? - время истечения жидкости через капилляр вискозиметра, с;

или время хранения раствора полимера(ов) в статических условиях при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении, сут /0 - время истечения растворителя через капилляр вискозиметра, с

/* - время истечения жидкости через капилляр сталагмометра, с

- заряды ионов Ж - влажность полимера, %

х — количество 7У-ацетил-£)-глюкозаминных звеньев в

макромолекуле хитозана а - константа уравнения Марка-Куна-Хаувинка

а (ао) измеряемые углы вращения раствора (растворителя),

градусы

[а] - удельное оптическое вращение раствора полимера,

град-мл-дм_1-г_1

у - удельная электропроводность, мСм/см

8Г - температурный коэффициент предельного числа вязкости, К"1

е - относительное удлинение, %

С, - число мономерных звеньев

г| - вязкость, Па с

Лтах - наибольшая ньютоновская вязкость, Па с

г|тт - вязкость, соответствующая началу области структурной

вязкости, Па с

Ц(=о — максимальная вязкость для свежеприготовленного раствора, Па-с

11,=/ - максимальная вязкость для раствора, выдержанного в статических условиях заданное время {t=i сут), Па-с т^/т^о - относительное число вязкости, отн. ед. г|/г|о - отношение вязкостей (относительная вязкость), отн. ед. г|уд - удельная вязкость, отн. ед.

г)уд/Сп - число вязкости (приведенная удельная вязкость), дл/г [г|] - предельное число вязкости, дл/г [т]],=о ([л]/=/) _ предельное число вязкости для свежеприготовленного раствора (выдержанного в статических условиях заданное время 1=1 сут), дл/г [Л]^/[лЬ - относительное предельное число вязкости, отн. ед.

[г!]^ - предельное число вязкости при бесконечно большой ионной силе растворителя, дл/г X - длина волны, нм

V — число молей

V - парциальный объём, мл/г у0 - объём пикнометра, мл

л

р - удельная поверхность, г/м

о (со) - коэффициент поверхностного натяжения раствора (растворителя), эрг/см а* - разрывное напряжение, МПа

о - среднее квадратичное отклонение волокон по диаметру, нм

х - напряжение сдвига, Па

- числовая доля волокон отдельной фракции с диаметром £>-

Ф

Э + сШ, % X - параметр Флори-Хаггинса

- степень протонирования аминогрупп хитозана

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства системы хитозан-уксусная кислота-вода с добавкой полиэтиленоксида»

ВВЕДЕНИЕ

Хитозан - продукт частичного или полного деацетилирования хитина -представляет собой ионогенный аминополисахарид сополимерного строения. Имеет перспективы применения в самых разнообразных областях жизни человека, благодаря комплексу весьма ценных в практическом отношении свойств, а также практически неограниченной (ежегодно возобновляемой) сырьевой базе [1-5].

Поскольку температура термического разложения хитозана ниже температуры его плавления, переработка данного полимера в готовые изделия всегда включает стадию растворения в органических или неорганических кислотах.

Фундаментальные и прикладные научные разработки в области хитозана и его сырьевого источника хитина занимают важное место в физической химии полимеров. Об этом свидетельствует периодическое проведение международных конференций и симпозиумов, на которых рассматриваются различные аспекты изучения и применения этих аминополисахаридов [6-9], огромное количество научных публикаций по данному направлению (табл. В.1), включая обзоры [10], а также образование в 1992 г. Европейского, а в 2000 г. - Российского хитиновых обществ [11].

Таблица В.1

Количество публикаций в области хитина и хитозана за период

2000-2008 г.г. по данным баз данных Scopus [10]

Объект исследования Обзоры Статьи Патенты

Хитин 182 2741 9064

Хитозан 401 5959 20041

Хитин и хитозан 119 2040 11804

Одним из перспективных направлений функционализации (т.е. улучшения свойств или придания новых качеств) материалов на основе хитозана является процесс их получения из смесей этого аминополисахарида с другими полимерами. В этой связи, хитозан - полимерный электролит - чаще всего исследуют с точки зрения оценки его способности образовывать ион-

полимерные комплексы с синтетическими полиэлектролитами или низкомолекулярными ионогенными веществами, образующими с хитозаном соли или различные хелатные комплексы [12-15]. Применение подобных комплексов с хитозаном весьма разнообразно и охватывает области медицины, фармакологии, косметологии, мембранных технологий и др. Исследованию взаимодействия хитозана с другими полимерами, например полиэтиленоксидом (ПЭО), поливиниловым спиртом (ПВС), сополиамидом и т.п., между которыми возможно лишь действие сил, обеспечивающих межмолекулярные контакты по типу водородной связи или узлов зацеплений, уделено гораздо меньше внимания. Последние системы представляют самостоятельный интерес с точки зрения возможности получения из них композитных полимерных материалов нового функционального назначения, предназначенных, прежде всего, для создания экологически безопасных изделий кратковременного использования или одноразового применения. Например, смеси хитозана с ПЭО перспективны для получения материалов биомедицинского назначения: электропряденых волокон нано- и субмикроскопического диаметра [16-24], полупроницаемых сеток [25], микросфер [26], специфических гидрогелей [27-28], а также плёнок и мембран с особыми свойствами [29-32].

В перечисленных выше публикациях рассматриваются вопросы совместимости хитозана с ПЭО, некоторые физико-химические, механические и структурно-морфологические свойства и области применения материалов на их основе. Диапазон соотношений компонентов хитозан:ПЭО варьируется, как правило, от 90:10 до 10:90. Работы же, посвященные изучению свойств таких смесей с содержанием ПЭО менее 5-10мас.%, в литературе практически отсутствуют. Между тем, чем меньше содержание синтетического компонента в смеси, тем выше биосовместимость, биодеградируемость, биологическая активность и другие свойства материала. Не исследовано и гидродинамическое поведение макромолекул в разбавленных растворах смесей хитозана с данным синтетическим полимером.

Кроме того, растворы хитозана характеризуются нестабильностью вязкостных свойств во времени [33—40], что затрудняет их исследование и оказывает значительное влияние на прикладные свойства. А отсутствие

единого мнения о причинах нестабильности вискозиметрических свойств хитозана осложняет интерпретацию экспериментальных данных и поиск условий стабилизации систем.

В связи с вышесказанным актуально комплексное изучение физико-химических свойств хитозана и его смесей с малыми добавками других полимеров не только в широком интервале концентраций полимера в растворе и широком диапазоне концентраций водных растворов кислот, используемых для их растворения, но и по мере хранения в статических условиях.

Диссертационная работа выполнялась при финансовой поддержке гранта РФФИ №09-03-12193 офи-м (2009-2010 г.), в рамках г/б темы №01201169641 «Фундаментальные и прикладные аспекты химии сложнопостроенных синтетических и природных веществ и материалов, новые подходы к синтезу и физико-химическому анализу» (2011-2012 г.).

Цель работы - изучение физико-химических свойств системы хитозан-уксусная кислота-вода с добавкой полиэтиленоксида.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

- изучить гидродинамические свойства разбавленных растворов хитозана и его смесей с полиэтиленоксидом в уксусной кислоте в широком интервале температур, а также влияние на эти свойства состава растворителя и добавок низкомолекулярной соли (СН3СО(Жа);

- исследовать реологические параметры умеренно концентрированных водно-кислотных растворов хитозана без и с добавкой полиэтиленоксида в широком диапазоне напряжений сдвига, оценить влияние на эти свойства концентрации полимера и характеристик среды;

- измерить коэффициент поверхностного натяжения, удельную электропроводность и удельное оптическое вращение [а] растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом в уксусной кислоте;

- оценить стабильность физико-химических свойств водно-кислотных растворов хитозана и его смесей с полиэтиленоксидом вплоть до 40 сут хранения;

- предложить вероятный механизм взаимодействия хитозана с полиэтиленокидом в растворах, на основе которого обосновать физикою

химические параметры и оптимальный состав компонентов формовочного раствора для получения двухкомпонентных волокон хитозангполиэтиленоксид с содержанием синтетического полимера менее 5 мас.% методом электроформования, исследовать физико-химические и физико-механические свойства нетканого материала из электропряденых волокон хитозана.

Научная новизна. В работе впервые:

- исследованы гидродинамические свойства разбавленных растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом в уксусной кислоте разной концентрации без и с добавлением низкомолекулярной соли; показано, что определяющую роль в поведении этих растворов играет ионная сила среды;

- изучены реологические параметры умеренно концентрированных растворов, а также проведены оценки коэффициента поверхностного натяжения, удельной электропроводности и удельного оптического вращения растворов хитозана с добавкой полиэтиленоксида при содержании последнего до 5 мас.%;

-получены доказательства отсутствия деструкции гликозидных связей макромолекул полимера в процессе выдерживания водно-кислотных растворов хитозана и его смесей с полиэтиленоксидом вплоть до 42 сут хранения;

-определены концентрационные границы фазовых состояний системы хитозан-полиэтиленоксид-уксусная кислота (70%); выделены области существования однофазного раствора, гетерогенных смесей и воздушно-сухого состояния; прослежено изменение морфологии полимерной системы при перемещении фигуративной точки по оси общей концентрации полимеров;

- предложен вероятный механизм взаимодействия хитозана с полиэтиленоксидом в растворах, на основе которого обоснован оптимальный состав компонентов формовочного раствора с заданными физико-химическими свойствами для получения волокон хитозана с содержанием полиэтиленоксида менее 5 мас.% методом электроформования.

Практическая значимость работы.

Полученные в работе результаты могут быть использованы для управления кинетической стабильностью водно-кислотных растворов хитозана без и с добавкой полиэтиленоксида. Установленные закономерности легли в основу технологических рецептур получения хитозанового волокна с малым содержанием полиэтиленоксида как вспомогательного полимера. По результатам работы получен патент РФ.

Материалы диссертации используются в учебном процессе при чтении лекционных курсов дисциплин «Реология полимерных систем», «Структура и свойства биоразлагаемых полимеров» в Институте химии Саратовского государственного университета.

Основные положения, выносимые на защиту:

- гидродинамическое поведение макромолекул хитозана и полиэтиленоксида в смесевых растворах уксусной кислоты определяется соотношением полимерных компонентов и ионной силой среды;

- умеренно концентрированные растворы смесей хитозан :полиэтиленоксид составов 99:1-95:5 являются неньютоновскими жидкостями, добавки полиэтиленоксида увеличивают значения вязкости и степени структурирования растворов смесей;

- значения коэффициента поверхностного натяжения, удельной электропроводности и удельного оптического вращения растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом при соотношениях компонентов 99:1 -95:5 уменьшаются по мере увеличения содержания полиэтиленоксида в смеси;

- эффект падения вязкости разбавленных и концентрированных растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом во времени тем меньше, чем выше содержание синтетического полимера.

Объем и структура диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав (1 глава - обзор литературы по теме исследования, 2 глава -характеристика объектов и методов исследования, 3-6 главы - обсуждение полученных результатов), заключения, выводов, списка литературы из 254 наименований и приложения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Козырева, Екатерина Владимировна

выводы

1. Установлено, что гидродинамические свойства растворов хитозана и его смесей с полиэтиленоксидом в уксусной кислоте разной концентрации (без и с добавкой низкомолекулярной соли) определяются составом и ионной силой среды. С увеличением ионной силы предельное число вязкости понижается, что отражает компактизацию макромолекулярных клубков и связано с изменением термодинамического качества растворителя.

2. Обнаружено, что добавление полиэтиленоксида в раствор хитозана не меняет прямолинейный вид построений Хаггинса. Предельное число вязкости для смесей хитозан-полиэтиленоксид во всех растворителях обнаруживает отрицательные отклонения от аддитивности, что говорит об образовании компактных комплексов ионогенный полужесткоцепной-неионогенный гибкоцепной полимеры.

3. Умеренно концентрированные растворы хитозана без и с добавкой полиэтиленоксида в уксусной кислоте проявляют свойства неньютоновских жидкостей с высокой степенью структурирования. Добавление полиэтиленоксида увеличивает их вязкость и прочность структуры. Из построения Аррениуса оценена кажущаяся энергия активации вязкого течения раствора хитозана: 28-30 кДж/моль.

4. Выявленные зависимости поверхностного натяжения (о) и удельной электропроводности (у) эквиконцентрированных полимерных растворов в уксусной кислоте и ацетатном буфере от доли полиэтиленоксида (< 5-10 мае. %) носят нелинейный характер. С увеличением относительной концентрации гибкоцепного полимера в смеси значение а и у понижаются.

5. При выдерживании во времени вязкость разбавленных и концентрированных растворов, предельное число вязкости, константа Хаггинса и температурный коэффициент предельного числа вязкости снижаются для всех исследованных растворов. По совокупности данных, это связано с аномально медленными структурными перестройками в растворе, а не с деструкцией гликозидных связей макроцепей хитозана.

6. Определены концентрационные границы фазовых состояний системы ХТЗ - ПЭО - УК (70%) - вода при 20°С. Очерчены условно-концентрационные границы существования однофазных растворов, гетерогенных смесей и воздушно-сухого состояния. Прослежено изменение морфологии системы при перемещении фигуративной точки по оси общей концентрации полимеров.

7. Предложен вероятный механизм взаимодействия хитозана с полиэтиленоксидом в разбавленных и умеренно концентрированных растворах уксусной кислоты, на основе которого обоснован оптимальный состав компонентов прядильного раствора с заданными свойствами для получения волокон хитозана с содержанием полиэтиленоксида 5 мас.% и менее методом электроформования. Исследованы структурно-морфологические, термические, сорбционные и физико-механические свойства нетканого материала из электропряденых двухкомпонентных волокон хитозана с малым содержанием полиэтиленоксида.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Несмотря на проводимые в последнее время интенсивные исследования, однозначные закономерности и рекомендации по выбору условий электроформования полимерных волокон отсутствуют и данный процесс ещё не нашёл достаточного теоретического обоснования [142]. Особенно это касается процесса электроформования волокон из полиэлектролитов, в частности, хитозана. Проведённый в главе 1 анализ литературных данных показал, что процесс электроформования нано- и микроволокон из уксуснокислотных растворов хитозана протекает стабильно лишь при использовании в качестве растворителя концентрированной (40-90%) УК и при введении в систему вспомогательного полимера. Учитывая, что хитозан - полужесткоцепной полимер, образующий высоковязкие растворы, трудно перерабатываемые в нити и волокна, в формовочные растворы дополнительно вводят гибкоцепные полимеры, например ПЭО, в количестве от 10 до 90 мас.% (по полимеру), что для ряда практических применений готовых волокон является неприемлемым. Для изыскания условий электроформования двухкомпонентных хитозановых волокон с возможно более малыми добавками ПЭО необходимо, прежде всего, располагать сведениями о межмолекулярных взаимодействиях (ионное взаимодействие, водородное связывание и т.п.) между компонентами смеси в растворах. Мы полагаем, что проведённое в работе исследование физико-химических свойств системы хитозан-уксусная кислота-вода с добавкой ПЭО позволяет, в меру полученной информации, подойти к решению данной задачи.

Оценка гидродинамических свойств разбавленных воднокислотных растворов смесей хитозана с ПЭО позволила предположить образование в них компактных межмакромолекулярных «комплексов» ионогенный полужесткоцепной-неионогенный гибкоцепной полимеры, гидродинамический объём которых (независимо от рН среды и ионной силы растворителя) меньше объёма (рассчитанного по аддитивности)

167 макромолекулярного клубка модельных смесей этих полимеров (см. главу 3). Вероятно, «комплексы» образуются посредством водородной связи между функциональными (-ОН, -1чГН2) группами макромолекул хитозана и эфирным кислородом макроцепей ПЭО (рис. 3.61). На количество межмолекулярных контактов типа 1ЧН2-"0 большое влияние будет оказывать степень протонирования аминогрупп хитозана.

Рис. 3.61. Водородные связи между амино- и гидроксигруппами молекулы хитозана и эфирным кислородом молекулы ПЭО.

В пользу такого взаимодействия свидетельствует и большая стабильность вискозиметрических и реологических свойств разбавленных и умеренно-концентрированных растворов смесей хитозана с ПЭО во времени по сравнению с растворами индивидуального хитозана (см. главы 3 и 4). А также и тот факт, что чем больше ПЭО в смеси, тем прочнее структурная организация двухкомпонентных (по полимеру) растворов умеренных концентраций (см. главу 4).

Для хитозана в присутствии УК межмолекулярное взаимодействие на отдельных участках макромолекул может осуществляться и посредством сложных ион-ионно-водородных контактов: ионная связь между протонированной аминогруппой полисахарида и кислородом гидроксильной группы диссоциированной молекулы СН3СООН; водородная связь между карбонильным кислородом УК и группой -ОН у С6 глюкоаминопиранозного кольца (рис. 3.62) [83]. Вероятно, такой характер межмолекулярного взаимодействия между макроцепями хитозана осуществляется и в уксуснокислых растворах хитозана с добавкой ПЭО. он он

I I nh2 nh2 j п

Рис. 3.62. Система межмолекулярных ион-ионно-водородных связей в хитозане в присутствии УК [83].

В умеренно концентрированных растворах плотность межмолекулярных контактов между компонентами смеси увеличивается вследствие перекрывания макромолекулярных клубков и формирования непрерывной физической сетки зацеплений флуктуационного характера [77, 225].

Предложенный механизм взаимодействия хитозана с ПЭО позволяет объяснить разный характер поведения растворов хитозана без и с добавкой ПЭО в постоянном электрическом поле высокой напряжённости. Напомним, что при электрогидродинамическом распылении раствора индивидуального хитозана в концентрированной УК образуется полимерный аэрозоль. Используемые при этом концентрации раствора более чем в 3 раза превышают концентрацию кроссовера (Сп*, см. раздел 4.1, рис. 4.33) - в точке возникновения флуктуационной сетки зацеплений. Хотя, согласно работе [158], электроформование непрерывного хитозанового волокна должно наблюдаться уже при 2-2.5-кратном превышении Сп*. При использовании растворов хитозана с добавкой ПЭО, имеющих близкие к раствору чистого хитозана значения вязкости, удельной электропроводности и поверхностного натяжения, электрогидродинамическое распыление заканчивается формированием волокнистой полимерной структуры.

Вероятно, различный характер капиллярного распада струи раствора хитозана без и с добавкой ПЭО при электрогидродинамическом распылении обусловлен следующим. Межмолекулярное взаимодействие макромолекулярных клубков в формовочном растворе индивидуального хитозана в УК осуществляется посредством сложных ион-ионных-водородных контактов и узлов флуктуационной сетки перекрываний (рис. 3.63 а, условие 11= 0). Однако приложение электрического поля разрывает межмолекулярные связи и распрямляет клубки (условие Ь = 0). При этом силы отталкивания между освободившимися ионными группами вдоль полимерной цепи хитозана возрастают, происходит проскальзывание узлов и молекулярное взаимозацепление ослабляется. Это приводит к сворачиванию цепей при движении (условие 0

Введение в раствор хитозана добавок гибкоцепного ПЭО не только увеличивает количество межмолекулярных контактов полимер-полимер, но усиливает плотность и прочность флуктуационной сетки зацеплений (рис. 3.63 б, условие £/= 0; макромолекула ПЭО показана чёрной линией). Последняя, по-видимому, и сдерживает проскальзывание распрямлённых цепей хитозана при наложении сильного электрического поля (условие Ь = 0). Интенсивное испарение растворителя с поверхности жидкой полимерной струи фиксирует образовавшуюся надмолекулярную структуру (условие 0<£<Х), струя отвердевает и осаждается на приёмном электроде в морфологической форме волокна (условие Ь = Х).

Из сказанного следует, что чем больше молекулярная масса ПЭО, тем меньшее его количество в формовочном растворе хитозана будет необходимо для электроформования волокна. Это полностью соответствует полученным экспериментальным данным (см. раздел 6.2).

О < L < X и=о и, кВ

U, кВ r»2S3S3-w> t»2VK«w

Г% с г «иям t3

V.C4 с-ггэял-i г »7160 ом С-5 г.

U, кВ

С/, кВ

О < L < X

Рис. 3.63. Схематическое представление перестроек надмолекулярной структуры полимерной системы в процессе электрогидродинамического распыления раствора хитозана в УК без (а) и с добавкой ПЭО (б) в постоянном электрическом поле высокой напряжённости, и - напряжение, Ь - расстояние между электродами (капиллярным соплом и приемным коллектором). Пояснение в тексте.

Таким образом, проведённые в работе исследования физико-химических свойств и фазовых состояний системы хитозан-уксусная кислота-вода с добавкой ПЭО позволили предложить вероятный механизм взаимодействия хитозана с ПЭО в растворах, на основе которого обоснован оптимальный состав компонентов формовочной композиции в технологически приемлемом растворителе с заданными параметрами для получения волокон хитозана с малым (<5 мас.%) содержанием ПЭО методом электроформования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козырева, Екатерина Владимировна, 2013 год

Список литературы

1. Muzzarelli R.A.A. Chitin. - Oxford: Pergamon Press. - 1977. - 309 p.

2. Хитозан per os / Под ред. P.A.A. Муццарелли. Пер. с англ. - H. Новгород: Вектор-ТиС. - 2001. - 372 с.

3. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение / Под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова. - М.: Наука. - 2002. - 368 с.

4. Немцев C.B. Комплексная технология хитина и хитозана из панциря ракообразных. - М.: ВНИРО. - 2006. - 134 с.

5. Хитин и хитозан: природа, получение и применение. Материалы проекта CYTED IV. 14: «Хитин и хитозан из отходов переработки ракообразных» / Под ред. М. Sc. Ana Pastor de Abram (Перу). - M.: Изд-во Росс, хитин, об-ва. -2010.-292 с.

6. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Восьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2006. - 397 с.

7. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Девятой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2008. - 294 с.

8. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Десятой Международ, конф. - Н. Новгород: ННГУ. - 2010. - 362 с.

9. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Одиннадцатой Международ, конф. - Мурманск: РХО. - 2012. - 470 с.

10. Aranaz I., Mengibar M., Harris R. et al. Functional characterization of chitin and chitosan // Current chemical biology. - 2009. - No 3. - P. 203-230. П.Албулов А.И., Шинкарев C.M., Самуйленко А.Я. и др. Коррекция качества препаратов хитозановых в промышленных условиях // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Седьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2003. - С. 9-11.

12. Суворова А.И., Тюкова И.С., Замураева Ю.Н. Смеси хитозана с сополиамидом // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Седьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2003. - С. 52-53.

13. Краюхина М.А., Самойлова Н.А., Ямсков И.А. Полиэлектролитные комплексы хитозана: формирование, свойства и применение // Успехи химии - 2008. - Т. 77. - № 9. - С. 854-869.

14. Ильина А.В., Варламов В.П. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана // Прикладной биохимия и микробиология. - 2005. - Т. 41. - № 1. -С. 9-16.

15. Скорикова Е.Е., Вихорева Г.А., Калюжная Р.И. и др. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана // Высокомолек. соед. - 1988. - Т. 30 А. - № 1. _ с. 44-49.

16. Kriegel С., Kit К.М., Мс Clements D.J., Weiss J. Electrospinning of chitosan-poly(ethylene oxide) blend nanofibers in the presence of micellar surfactant solutions // Polymer. - 2009. - Vol. 50. - No 1. - P. 189-200. П.Богомолова Т.Б., Шепелев А.Д., Мамагулашвили В.Г. и др. Получение нетканого материала из нановолокон хитозана методом электроформования // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Одиннадцатой Международ, конф. - Мурманск: РХО. - 2012. - С. 143-147.

18. Дмитриев Ю.А. Технология электроформования волокнистых материалов на основе хитозана // Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. - М.: Московск. гос. ун-т тонких химич. технологий им. М.В. Ломоносова. - 2011. - 23 с.

19. Duan В., Don С., Yuan X., Yao К. Electrospinning of chitosan solutions in acetic acid with poly(ethylene oxide) // J. Biomater. Sci. Polym. Ed. - 2004. - Vol. 15.-No 6.-P. 797-811.

20. Spasova M., Manolova N., Paneva D., Rashkov I. Preparation of chitosan-containing nanofibres by electrospinning of chitosan/poly(ethylene oxide) blend solutions // E-Polymers. - 2004. - Vol. 56. - P. 1-12. - http://www.e-polymers.org/joumal/abstract.cfm?abstract_Id=701.

21.Bhattarai N., Edmondson D., Veiseh O. et al. Electrospun chitosan-based nanofibers and their cellular compatibility // Biomaterials. - 2005. - Vol. 26. - No 31.-P. 6176-6184.

22. Subramanian A., Vu D., Larsen G.F., Lin H-Y. Preparation and evaluation of the electrospun chitosan/PEO fibers for potential applications in cartilage tissue engineering // J. Biomater. Sci. Polym. Ed. - 2005. - Vol. 16. - No 7. - P. 861-873.

23. Lou C-W., Lin J-H., Yen K-C. et al. Preparation of polyethylene oxide/chitosan fiber membranes by electrospinning and the evaluation of biocompatibility // Text. Res. J. - 2008. - Vol. 78. - No 3. - P. 254-257.

24. Du J., Hsieh Y.L. PEGylation of chitosan for improved solubility and fiber formation via electrospinning // Cellulose. - 2007. - Vol. 14. - No 6. - P. 543-552.

25. Patel V.R., Amiji M.M. pH-sensitive swelling and drug-release properties of chitosan-poly(ethylene oxide) semi-interpenetrating polymer network // Hydrogels Biodegradable Polym. Bioapplications. - 1996. - Vol. 627. - No 17. -P. 209-202.

26. Agnihotri S.A., Aminabhavi T.M. Novel interpenetrating network chitosan -poly(ethylene oxide-g-acrylamide) hidrogel microspheres for the controlled release of capecitabine // Int. J. Pharmaceutics. - 2006. - Vol. 324. - No 2. - P. 103-115.

27. Kim D., Kim S., Jo S. et al. Physicochemical properties of chitosan-poly(ethylene oxide) hydrogel modified through linoleic acid // Macromol. Research.-2011.-Vol. 12.-No 4.-P. 396-402.

28. Patel V.R., Amiji M.M. Preparation and characterization of freeze-dried chitosan-poly(ethylene oxide) hidrogels for site-specific antibiotic delivery in the stomach // Pharmaceutical Research. - 1996. - Vol. 13. - No 4. - P. 588-593.

29. Budttova T., Belnikevich N., Kalyuzhnaya L. et al. Chitosan modified bu poly(ethylene oxide): film and mixture properties // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. -Vol. 84. - No 12. - P. 1114-1122.

30. Neto C.G.T., Dantas T.N.C., Fonseca J.L.C., Pereira M.R. Permeability studies in chitosan membranes. Effects of crosslinking and poly(ethylene oxide) addition // Carbohydrate Research. - 2005. - Vol. 340. - No 17. - P. 2630-2636.

31.Zivanovic S., Li J., Davidson P.M., Kit K. Physical, mechanical and antibacterial properties of chitosan/PEO blend films // Biomaterials. - 2007. -Vol.8.-No 5.-P. 1505-1510.

32. Внучкин A.B. Физико-химическое исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и плёнках // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - СПб.: Санкт-Петербургский гос. ун-т технологии и дизайна. - 2011. - 16 с.

33. Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Павлова С.А., Рогожин С.В. О вязкостных свойствах растворов хитозана // Высокомолек. соед. - 1981. - Т. 23 А. - № 3. - С. 594-597.

34. Скляр A.M., Гамзазаде А.И., Роговина J1.3. и др. Исследование реологических свойств разбавленных и умеренно концентрированных растворов хитозана // Высокомолек. соед. - 1981. - Т. 23 А. - № 6. - С. 1396-1403.

35. Wei W., Lihua W., Wen Q. Dilute solution behavior of chitosan in different acid solvents // Chinese J. Polym. Sci. - 1994. - Vol. 12. - No 1. - P. 87-90.

36. Нудьга Л.А., Петрова B.A., Бочек A.M. и др. Молекулярные и надмолекулярные превращения в растворах хитозана и аллилхитозана // Высокомолек. соед. - 1997. - Т. 39 Б. - № 7. - С. 1232-1236.

37. Вихорева Г.А., Роговина С.З., Пчелко О.М., Гальбрайх Л.С. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан-уксусная кислота-вода // Высокомолек. соед. - 2001. - Т. 43 Б. - № 6. - С. 1079-1084.

38. Фомина В.И., Солонина Н.А., Казмичева О.Ф. и др. Нестабильность водно-кислотных растворов хитозана // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Седьмой Международ, конф. -М.: ВНИРО. - 2003. - С. 367-371.

39. Миронов А.В., Вихорева Г.А., Кильдеева Н.Р., Успенский С.А. Причины нестабильности вязкостных свойств уксуснокислых растворов хитозана // Высокомолек. соед. - 2007. - Т. 49 Б. -№ 1.-С. 136-138.

40. Esam A.E., Khan R.A., Yahaya A.H. Study of the parameters affecting the viscosity of chitosan solutions // J. Chem. Soc. Рак. - 2008. - Vol. 30. - No 4. - P. 529-531.

41. Wang Q.Z., Chen X.G., Liu N. et al. Protonation constants of chitosan with different molecular weight and degree of deacetylation // Carbohydrate Polym. -2006. - Vol. 65. - No. 2 - P. 194-201.

42. Rinaudo M., Pavlov G., Desbrieres J. Influence of acetic acid concentration on the solubilization of chitosan // Polymer. - 1999. - Vol. 40. - No 25. - P. 7029-7032.

43. Nguyen S., Hisiger S., Jolicoeur M. et al. Fractionation and characterization of chitosan by analytical SEC and 'H NMR after semi-preparative SEC // Carbohydrate Polym. - 2009. - Vol. 75. - No 4. - P. 636-645.

44. Беркович JI.A., Тимофеева Г.И., Цюрупа М.П., Даванков В.А. Гидродинамические и конформационные параметры хитозана // Высокомолек. соед. - 1980. - Т. 22 А. - № 8. - С. 1834-1841.

45. Погодина Н.В., Павлов Г.М., Бушин C.B. и др. Конформационные характеристики молекул хитозана по данным диффузионно-седиментационного анализа и вискозиметрии // Высокомолек. соед. - 1986. -Т. 28 А. - № 2. - С. 232-239.

46. Lee V.F. Solution and shear properties of chitin and chitosan. PhD Dissertation. University of Washington. University Microfilm. - USA. — 1974. -446 p. - (Цит. no: Terada D., Kobayashi H., Zhang K. et al. Transient chargemasking effect of applied voltage on electrospinning of pure chitosan nanofibers from aqueous solutions // Sci. Technol. Adv. Mater. - 2012. - Vol. 13. - No 1. - P 1-9. doi:l0.1088/1468-6996/13/1/015003 URL: http://iopscience.iop.org/1468-6996/13/1/015003)

47. Любина С.Я., Стрелина И.А., Нудьга Л.А. Двойное лучепреломление в потоке и вязкость растворов хитозана в уксусной кислоте при различной ионной силе // Высокомолек. соед. - 1983. - Т. 25. - № 7 А. - С. 1467-1472.

48. Liu X.F., Guan Y.L., Yang D.Z. et al. Antibacterial action of chitosan and carboxymethylated chitosan // J. Appl. Polym. Sci. - 2001. - Vol. 79. - No 75. - P. 1324-1335.

49. Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. - М.: Наука. -1986.-380 с.

50. Бушин С.В., Астапенко Э.П., Беляева Е.В. и др. Гидродинамические и конформационные свойства молекул ацетомиристината целлюлозы // Высокомолек. соед. - 1999. - Т. 41 А. - № 6. - С. 1021-1026.

51. Бушин С.В., Хрипунов А.К., Безрукова М.А., Астапенко Э.П. Гидродинамические и конформационные свойства молекул миристината целлюлозы в растворе // Высокомолек. соед. - 2007. - Т. 49 А. - № 1. - С. 88-95.

52. Rigby G.W. Process for the preparation of films and filaments and products thereof// U.S. Pat. 2040880. - 1934.

53. Бровко O.C., Паламарчук И.А., Макаревич H.A., Бойцова Т.А. Полимолекулярные характеристики лигносульфонатов натрия, хитозана и полиэтиленполиамина // Химия растительного сырья. - 2009. - № 1. - С. 29-36.

54. Шиповская А.Б., Фомина В.И., Солонина Н.А. и др. Особенности структурообразования в растворах хитозана // Структура и динамика молекулярных систем: Сб. науч. трудов. - Йошкар-Ола: Изд-во МарГТУ. -2001.-Вып. VIII.-Ч. 2.-С. 147-151.

55. Cho J., Heuzey М.С., Bergin A. et al. Effect of urea on solution behavior and heat-induced gelation of chitosan-glycerophosphate // Carbohydrate Polym. -2006. - Vol. 63. - No 4. - P. 507-518.

56. Chen R.H., Lin J.H., Tsaih T. Effect of urea on the conformation and chain flexibility of chitosan molecules with various degree of acetylation //J. Marine Sci. and Technol. - 1994. - Vol. 2. - No 1. - P. 1-7.

57. Гамзазаде А.И., Шлимак B.M., Скляр A.M. и др Исследование гидродинамических свойств растворов хитозана // Acta Polymerica. - 1985. -Т. 36.-№8.-С. 420^24.

58. Hearst J.E., Stockmayer W.H. Sedimentation constants of broken chains and wormlike coils // J. Chem. Phys. - 1962. - Vol. 37. - No 7. - P. 1425-1433.

59. Kuhn W. Spontane aufteihmg van fliissigkeitszylindem in kleine kugeln // Kolloid Z. - 1953. -B. 132. -No 1. - S. 86-90.

60. Roberts G.A.F., Domszy J.G.Determination of the viscometric constants for chitosan // Int. J. Biological Macromol. - 1982. - Vol. 4. - No 6. - P. 374-377.

61. Morris G.A., Castile J., Smith A. et al. Macromolecular conformation of chitosan in dilute solution: A new global hydrodynamic approach // Carbohydrate Polym. - 2009. - Vol. 76. - No 4. - P. 616-621.

62. Ortega A., Torre G.J. Equivalent radii and ratios of radii from solution properties as indicators of macromolecular conformation, shape and flexibility // Biomacromolecules. - 2007. - Vol. 8. - No 8. - P. 2464-2475.

63. Kasaai M.R., Arul J., Charlet G. Intrinsic viscosity-molecular weight relationship for chitosan // J. Polym. Sci. Pol. Phys. - 2000. - Vol. 38 B. - No 19. -P. 2591-2598.

64. Евлампиева Н.П., Горшкова М.Ю., Волкова И.Ф. и др. Молекулярные свойства модифицированного хитозана, содержащего четвертичную аминогруппу // Высокомолек. соед. - 2011. - Т. 53 А. - № 2. - С. 213-222.

65. Чернова В.В., Мурзагильдина А.С., Кузина Л.Г., Кулиш Е.И. Влияние кислотности среды на конформационное состояние хитозана и его реакционную способность // Совр. перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Одиннадцатой Международ, конф. - Мурманск: РХО. -2012.-С. 228-232.

66. Федосеева Е.Н., Смирнова Л.А., Федосеев В.Б. Вязкостные свойства растворов хитозана и его реакционная способность // Вестник Нижегородск. ун-та им. Н.И. Лобачевского. - 2008. - № 4. - С. 59-64.

67. Halabalova V., Simek L., Mokrejs P. Intrinsic viscosity and conformational parameters of chitosan chains // Rasayan J. Chem. - 2011. - Vol. 4. - No. 2. - P. 223-241.

68. Куличихин В.Г., Голова Л.К. Жидкокристаллическое состояние целлюлозы и ее производных // Химия древесины. - 1985. - № 3. - С. 9-27.

69. Kampf N., Wachtel E.J., Zilman A. et al. Dynamical and physical changes of chitosan solutions during storage // Bulletin of the American Physical Society. -Los Angeles. - 2005. http://meetings.aps.org/link/BAPS.2005.MAR.V3Ll 1

70. Федосеева Е.Н., Сёмчиков Ю.Д., Смирнова J1.A. Деструкция хитозана в растворах под действием окислительно-восстановительной системы // Высокомолек. соед. - 2006. - Т. 48 Б. - № 10. - С. 1930-1935.

71. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. - М.: Химия. - 1977. - 440 с.

72. Малкин А .Я., Исаев А.И. Реология: концепции, методы, приложения / Пер. с англ. - СПб.: Профессия. - 2007. - 560 с.

73. Kienzle-Sterzer С.А., Rodriguez-Sanchez D., Rha C.K. Mechanical properties of chitosan films: Effect of solvent acid // Makromolec. Chem. - 1982. - Vol. 183. -No 5.-P. 1353-1359.

74. Нудьга Jl.A., Бочек A.M., Каллистов O.B. и др. Реологические свойства и надмолекулярная организация умеренно концентрированных растворов хитозана в уксусной кислоте в зависимости от рН // Журн. прикладной химии -1993.-Т. 66.-Вып. 1.-С. 198-202.

75. Горбачёва И.Н., Овчинников Ю.К., Гальбрайх Л.С. и др. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомолек. соед. -1988.-Т. 30 А. -№ 12.-С. 2512-2515.

76. Desbrieres J. Viscosity of semiflexible chitosan solutions: influence of concentration, temperature, and role of intermolecular interactions // Biomacromolec. - 2002. - Vol. 3. - No 2. - P. 342-349.

77. Холмуминов A.A., Кудышкин B.O., Футорянская A.M. и др. Реологические свойства растворов хитозана и его привитого сополимера с N-винилкапролактамом // Высокомолек. соед. - 2010. - Т. 52 А. - № 9. - С. 1612-1614.

78. Стрелина И.А., Зоолшоев З.Ф., Нудьга Л.А. Хитозан и его производные в продольном и сдвиговом потоках // Высокомолек. соед. - 2007. - Т. 49 А. - № 8.-С. 1532-1537.

79. Бобрешова О.В., Бобылкина О.В., Кулинцов П.И. и др. Электропроводность водных растворов низкомолекулярного хитозана // Электрохимия. - 2004. - Т. 40. - № 7. - С. 793-797.

80. Бобылкина О.В. Перенос ионов в электромембранных системах с водными растворами хитозана и лизина // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Воронеж: Воронежск. гос. ун-т. - 2005. 21 с.

81. Бобылкина О.В., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И. Электропроводность и вязкость водных растворов низкомолекулярного хитозана // Проблемы химии и химич. технологии: Матер, докл. X Межрегион, науч.-технич. конф. -Тамбов. - 2003. - С. 294-295.

82. Бобылкина О.В., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И., Долгополов Р.В. Оценка коэффициента диффузии катиона хитозана в водном. растворе // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2005. - Т. 7. - № 3. -С. 325-328.

83. Li Q.X., Song B.Z., Yang Z.Q., Fan H.L. Electrolytic conductivity behaviors and solution conformations of chitosan in different acid solutions // Carbohydrate Polym. - 2006. - Vol. 63. - No 2. - P. 272-282.

84. Rutherford F.A., Austin P.R. Marine chitin properties and solvents // Proc. First Int. Conf. on Chitin/Chitosan / Eds. Muzzarrelli R.A.A., Austin P.R. MIT Sea Grant Program. Cambridge. USA. - 1978. - P. 182-192.

85. Hirano S., Ohe Y., Ono H. Selective 7V-acetylation of chitosan // Carbohydrate Research. - 1976. - Vol. 47. - No 2. - P. 315-320.

86. Пениче-Ковас К., Нието X.M., Гарсиа-Алонсо И., Фернандес-Белтран Х.Р. Влияние некоторых параметров приготовления хитозана на его характеристики // Биоорганическая химия. - 1984. - Т. 10. - № 9. - С. 1248-1252.

87. Koralewski М., Bodek К.Н., Marczewska К. Optical properties of chitosan in aqueous solution // Polish Chitin Soc. Monograph XI. - 2006. - P. 29-39.

88. Koralewski M., Bodek K.H., Wachowski T. Temperature and metal ions influence on optical properties of chitosan in aqueous solution // Polish Chitin Soc. Monograph XII. - 2007. - P. 79-86.

89. Kj0niksen A.L., Iversen C., Nystrom B. et al. Light scattering study of semidilute aqueous systems of chitosan and hydrophobically modified chitosans // Macromolec. - 1998. - Vol. 31. - No 23. - P. 8142-8148.

90. Pa J.H., Yu T.L. Light scattering study of chitosan in acetic acid aqueous solutions // Macromolec. Chem. and Phys. - 2001. - Vol. 202. - No 7. - P. 985-991.

91.Fukamizo Т., Hayashi K. Separation and mutarotation of anomers of chitooligosaccharides // J. Biochem. - 1982. - Vol. 91. - No 2. - P. 619-626.

92. Мамцев A.H., Шарипова С.Г., Моргунова E.M., Касьянова Ю.В. Определение константы устойчивости йодсодержащих полимерных комплексов // Развитие научной деятельности в малых городах на основе сотрудничества с предприятиями и участниками Болонского процесса: Матер, науч.-практич. конф. - Уфа: Вагант. - 2011. - С. 229-231.

93. На В. J., Yoo В.Н., Lee O.S., Lee Y.S. Spectrophotometric investigation of chitosan structure in aqueous solution // J. Korean Ind. Eng. Chemistry. - 1995. -Vol. 6.-No 6.-P. 1038-1044.

94. Котельникова T.A., Смирнов M.A., Агеев Е.П. Закономерности сорбции предельных одноатомных нормальных спиртов на полиэлектролитном комплексе хитозана и полиакриловой кислоты по данным газовой хроматографии // Вестн. Московск. ун-та. Серия. 2. Химия. - 2003. -Т. 44. -№ 4. - С. 249-252.

95. Perez-Gramatges A, Argiielles-Monal W, Peniche-Covas С. Thermo-dynamics of complex formation of poly(acrylic acid) with poly(N-vynil-2-pyrrolidone) and chitosan //Polym Bull. - 1996.- V.37. -No l.-P. 127-134.

96. Волкова И.Ф., Горшкова М.Ю., Изумрудов B.A. Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы хитозана и полистиролсульфонатного аниона // Высокомолек. соед. - 2008. - Т. 50 А и Б. -№ 9. - С. 1648-1655.

97. Горшкова М.Ю., Волкова И.Ф., Изумрудов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы хитозана, растворимые в нейтральных средах // Высокомолек. соед. - 2010. - Т. 52 А. - № 4. - С. 567-572.

98. Иощенко Ю.П. Получение и исследование полимолекулярных комплексов хитозана с белками и гидроксилсодержащими полимерами //

Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. - Волгоград: Волжский политехи, институт. - 2006. - 20 с.

99. Argiielles-Monal W., Cabrera G., Peniche С., Rinaudo M. Conductimetric study of the interpolyelectrolyte reaction between chitosan and polygalacturonic acid // Polymer. - 2000. - Vol. 41. - No 7.- P. 2373-2378.

100. Бакулин A.B. Получение и исследование комплексов хитозана и его производных с белками и меланинами // Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. -М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева. - 2011. - 25 с.

101. Давыдова В.Н., Володько А.В., Ермак И.М. Изучение процесса формирования комплексов хитозан-каррагинан в разбавленных растворах // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Десятой Международ, конф. - Н. Новгород: ННГУ. - 2010. - С. 95-97.

102. Шибайло Т.Н., Савицкая Т.А., Кислякова Т.А. и др. Комплексообразование хитозана и сульфата ацетата целлюлозы в уксуснокислых растворах // Коллоид, журн. - 2008. - Т. 70. - № 5. - С. 709-714.

103. Argiielles-Monal W., Garciga М., Peniche-Covas С. Study of the stoichiometric polyelectrolyte complex between chitosan and carboxymethyl cellulose // Polym. Bull. - 1990. - Vol. 23. - No 3. - P. 307-313.

104. Rosea C., Novae O., Lisa G., Ionel P.M. Polyelectrolyte complexes of chitosan with dextran sulphate. Synthesis and characterization // Cellulose Chem. Technol. - 2011. - Vol. 45. - No 3-4. - P. 185-189.

105. Chavasit V., Kienzle-Sterzer C., Torres J. Formation and characterization of an insoluble polyelectrolyte complex: chitosan-polyacrylic acid // Polym. Bull. -1988. - Vol. 19. - No 3. - P. 223-230.

106. Паламарчук И.А., Макаревич H.A, Бровко O.C. и др. Кооперативные взаимодействия в системе лигносульфонат-хитозан // Химия растительного сырья. - 2008. - № 4. - С. 20-27. 29-34.

107. Witt М.А., Barra G.M.O., Bertolino J.R., Pires A.T.N. Crosslinked chitosan/poly(vinyl flcohol) blends with proton conductivity characteristic // J. Braz. Chem. Soc.-2010.-Vol. 21.-No. 9.-P. 1692-1698.

108. Kikuchi Y., Fukuda H. Polyelectrolyte complex of sodium dextran sulphate with chitosan // Makromol. Chem. - 1974. - B. 175. - No 12. - S. 3593-3596.

109. Zheng Y., Yang W., Wang C. et al. Nanoparticles based on the complex of chitosan and polyaspartic acid sodium salt: preparation, characterization and the use for 5-fluorouracil delivery // Eur. J. Pharm. and Biopharm. - 2007. - Vol. 67. -No 3. - P. 621-631.

110. Peniche-Covás C., Argüelles-Monal W., San Román J. Sorption and desorption of water vapour by membranes of the polyelectrolyte complex of chitosan and carboxymethyl cellulose // Polym. Int. - 1995. - Vol. 38. - No 1. - P. 45-52.

111. Ofori-Kwakye K., Fell J.T., Kipo S.L. Effects of pH of medium and molecular weight on polyelectrolyte complex formation between pectin and chitosan // J. Sci. Technol. (Ghana). - 2006. - Vol. 26. - No 2. - P. 66-73.

112. Yao K.D., Liu J., Cheng G.X. et al. Swelling behavior of pectin/chitosan complex films // J. Appl. Polym. Sci. - 1996. - Vol. - 60. No 2. - P. 279-283.

113. Wan A.C.A., Liao I.C., Yim E.K.F., Leong K.W. Mechanism of fiber formation by interfacial polyelectrolyte complexation // Macromolec. - 2004. -Vol. 37.-No 18.-P. 7019-7025

114. Краюхина M.A., Самойлова H.A., Ерофеев A.C., Ямсков И.А. Комплексообразование хитозана с сополимерами малеиновой кислоты // Высокомолек. соед. - 2010. - Т. 52 А. - № 3. - С. 394-402.

115. Самойлова Н.А., Краюхина М.А., Гнатюк Н.Г., Ямсков И.А. Новые полиэлектролитные комплексы хитозана // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Шестой Международ, конф. - М.: ВНИРО - 2001. - С. 320-323.

116. Рашидова С.Ш., Воропаева Н.Л., Никонович Г.В. и др. Наночастицы и наносистемы на основе хитозана с синтетическими полимерами // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Седьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2003. - С. 344-337.

117. Воропаева Н.Л., Милушева Р.Ю., Рубан И.Н., Рашидова С.Ш. Физико-химические исследования смесей на основе хитозана и поливиниллактамов //

Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Шестой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2001. - С. 271-273.

118. Рашидова С.Ш., Воропаева H.JL, Никонович Г.В. и др. Исследование структурных особенностей в полимерных системах на основе хитозана // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Восьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2006. - С. 122-124.

119. Суворова А.И., Тюкова И.С. Биоразлагаемые системы: термодинамика, реологические свойства и биокоррозия // Высоком, соед. - 2008. - Т. 50 А и Б..-№7.-С. 1162-1171.

120. Сашина Е.С. Внучкин А.В., Janovska J., Zaborsky М. Использвание сканирующей колориметрии для определения совместимости природных полимеров // Вестник Санкт-Петербургск. гос. ун-та технологии и дизайна. -2006.-№ 12.-С. 101-105.

121. Сашина Е.С., Внучкин А.В., Новосёлов Н.П. Термодинамические параметры взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом по данным дифференциальной сканирующей калориметрии // Журн. прикладной химии. - 2006. - Т. 79. - № 10. - С. 1664-1667.

122. Ramakrishna S., Fujihara К., Тео W.E. et al. An introduction to electrospinning and nanofibers. -New Jersey. London. Singapore.: World Scientific.-2005.-382 p.

123. Formhals A. Process and apparatus for preparing artificial threads // U.S. Pat. 1975504.- 1934.

124. Formhals A. Method and apparatus for spinning // U.S. Pat. 2160962. -1939.

125. Formhals A. Artificial thread and method of producing same // U.S. Pat. 2187306.- 1940.

126. Formhals A. Production of artificial fibers from fiber forming liquids //U.S. Pat. 2323025.- 1943.

127. Formhals A. Method and apparatus for spinning // U.S. Pat. 2349950. -1944.

128. Doshi J., Reneker D.H. Electrospinning process and application of electrospun fibers // J. Electrostat. - 1995. - Vol. 35. - P. 151-160.

129. Srinivasan G., Reneker D.H. Structure and morphology of small diameter electrospun aramid fibers // Polym. Int. - 1995. - Vol. 36. - No. 2. - P. 195-201.

130. Reneker D.H., Chun I. Nanometre diameter fibres of polymer, produced by electrospinning // Nanotechnology. - 1996. - Vol. 7. - No 3. - P. 216-223.

131. Taylor G. Disintegration of water drops in an electric field // Proc. Royal Society of London. Ser. A: Math, and Phys. Sci. - 1964. - Vol. 280. - No. 1382. -P. 383-397.

132. Taylor G. Electrically driven jets // Proc. Royal Society of London. Ser. A: Math, and Phys. Sci. - 1969.-Vol. 313.-No. 1515. - P. 453^75.

133. Thompson C.J., Chase G.G., Yarin A.L., Reneker D.H. Effects of parameters on nanofiber diameter determined from electrospinning model // Polymer. - 2007. - Vol. 48. - No 23.-P. 6913-6922.

134. He J.H., Wan Y.Q., Yu J.Y. Scaling law in electrospinning: relationship between electric current and solution flow rate // Polymer. - 2005. - Vol. 46. - No 8.-P. 2799-2801.

135. Helgeson M.E., Grammatikos K.N., Deitzel J.M., Wagner N.J. Theory and kinematic measurements of the mechanics of stable electrospun polymer jets // Polymer. - 2008. - Vol. 49. - No 12. - P. 2924-2936.

136. Shin Y.M., Hohman M.M., Brenner M.P., Rutlege G.C. Experimental characterization of electrospinning: the electrically forced jet and instabilities // Polymer. - 2001. - Vol. 42. - No 25. - P. 9955-9967.

137. Angammana C.J., Jayaram S.H. A Theoretical understanding of the physical mechanisms of electrospinning // Proc. ESA Annual Meeting on Electrostatics. -2011. http://www.electrostatics.org/images/E2.pdf.

138. Сальковский Ю.Е. Моделирование процесса испарения полимерного волокна // Изв. Саратовск. ун-та. Новая серия. Математика. Механика. Информатика.-2011.-Т. 11.-Вып. 2.-С. 109-112.

139. Shenoy S.L., Bates W.D., Frisch H.L., Wnek G.E. Role of chain entanglements on fiber formation during electrospinning of polymer solutions: good solvent, non-specific polymer-polymer interaction limit // Polymer. - 2005. -Vol. 46.-No 10.-P. 3372-3384.

140. He J.H., Wu Y., Pan N. A mathematical model for preparation by AC-electrospinning process // Int. J. Nonlinear Sciences and Numerical Simulation. -2005. - Vol. 6. - No 3. - P. 243-248.

141. Козлов B.A., Якушкин M.C., Филатов Ю.Н. Особенности аппаратурного оформления процесса электроформования полимерных нано-и микроволокнистых материалов // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6. - № 3. -С. 28-33.

142. Матвеев А.Т., Афанасов И.М. Получение нановолокон методом электроформования: Учеб. пособ. для студентов по специальности «Композиционные наноматериалы». - М.: Изд-во МГУ. -2010.-83 с.

143. Товмаш А.В. Использование метода электроформования для получения микроволокнистых структур из водного раствора поливинилового спирта. Дисс. ... канд. физ.-мат. наук. - М.: Науч.-исслед. физ.-химич. ин-т. им. Л.Я. Карпова.-2005.- 148 с.

144. Гуляев А.И. Технология электроформования волокнистых материалов на основе полисульфона и полидифениленфталида. Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. - М.: Московск. гос. академия тонкой химич. технологии им. М.В. Ломоносова. - 2009. - 24.с.

145. Бокша М.Ю. Растворитель как рецептурный фактор управления процессом переработки и совмещения полимеров. Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. - М.: Московск. гос. академия тонкой химич. технологии им. М.В. Ломоносова. -2010.-24 с.

146. Тенчурин Т.Х. Влияние молекулярной массы полиакрилонитрила на свойства и характеристики волокнистых структур, полученных методом электроформования. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - М.: Московск. гос. академия тонкой химич. технологии им. М.В. Ломоносова. - 2011. - 25 с.

147. Козлов В.А. Разработка технологии получения нетканых материалов на основе смесей фторполимеров методом электроформования. Автореф. дисс. ... канд. техн. наук. - М.: Московск. гос. ун-т тонких химич. технологий им. М.В. Ломоносова. - 2011. - 22 с.

148. Bhardwaj N., Kundu S.C. Electrospinning: a fascinating fiber fabrication technique // Biotechnol. Adv. - 2010. - Vol. 28. - No 3. - P. 325-347.

149. Frenot A., Chronakis I.S. Polymer nanofibers assembled by electrospinning // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2003. - Vol. 8. - No 1. - P. 64-75.

150. Huang Z.M., Zhang Y.Z., Kotaki M., Ramakrishna S. A review on polymer nanofibers by electrospinning and their applications in nanocomposites // Compos. Sci. and Tech. - 2003. - Vol. 63. - No 15. - P. 2223-2253.

151. Гуляев А.И., Филатов Ю.Н., Тенчурин T.X. Исследование электроформования ультратонких волокон из полидифениленфталида // Вестник МИТХТ. - 2009.- Т. 4. - № 5. - С. 80-84.

152. Uyar Т., Besenbacher F. Electrospinning of uniform polystyrene fibers: the effect of solvent conductivity // Polymer. - 2008. - Vol. 49. - No 24. - P. 5336-5343.

153. Deitzel J.M., Kleinmeyer J., Harris D., Tan N.C.B. The effect of processing variables on the morphology of electrospun nanofibers and textiles // Polymer. -2001.-Vol. 42.-No l.-P. 261-272.

154. Yao L., Haas T.W., Guiseppi-Elie A. et al. Electrospinning and stabilization of fully hydrolyzed poly(vinyl alcohol) fibers // Chem. Mater. - 2003. - Vol. 15. -No 9.-P. 1860-1864.

155. Kriegel C., Kit K.M., McClements D.J., Weiss J. Influence of surfactant type and concentration on electrospinning of chitosan-poly(ethylene oxide) blend nanofibers // Food Biophysics. - 2009. - Vol. 4. - No 3. - P. 213-228.

156. Talwar S., Hinestroza J., Pourdeyhimi В., Khan S.A. Associative polymer facilitated electrospinning of nanofibers // Macromolec. - 2008. - Vol. 41. - No 12.-P. 4275-4283.

157. Dalton P.D., Grafahrend D., Klinkhammer K. et al. Electrospinning of polymer melts: Phenomenological observations // Polymer. - 2007. - Vol. 48. -No 23.-P. 6823-6833.

158. McKee M.G., Wilkes G.L., Colby R.H., Long Т.Е. Correlations of solution rheology with electrospun fiber formation of linear and branched polyesters // Macromolec. - 2004. - Vol. 37. -No 5. - P. 1760-1767.

159. Min B.M., Lee S.W., Lim J.N. et al. Chitin and chitosan nanofibers: Electrospinning of chitin and deacetylation of chitin nanofibers // Polymer. - 2004. -Vol. 45.-No21.-P. 7137-7142.

160. Фармакопейная статья «Dimexidum». - ФС 75-244-9. - 1975.

161. Klossner R.R., Queen H.A., Coughlin A.J., Krause W.E. Correlation of chitosan's rheological properties and its ability to electrospin // Biomacromolec. -2008.-Vol. 9.-No 10.-P. 2947-2953.

162. Ziani K., Henrist C., Jerome C. et al. Effect of nonionic surfactant and acidity on chitosan nanofibers with different molecular weights // Carbohydr. Polym. - 2010 - Vol. 83. - No 2. - P. 470-476.

163. Zhang J.F., Yang D.Z., Xu F. et al. Electrospun core-shell structure nanofibers from homogeneous solution of poly(ethylene oxide)/chitosan // Macromolec. - 2009. - Vol. 42. - No 14. - P. 5278-5284.

164. Moghe A.K., Gupta B.S. Co-axial electrospinning for nanofiber structures: preparation and applications // Polym. Rev. - 2008. - Vol. 48. - No 2. - P. 353-377.

165. Li L., Hsieh Y.L. Chitosan bicomponent nanofibers and nanoporous fibers // Carbohydr. Res. - 2006. - Vol. 341. - No 3. - P. 374-381.

166. Shan Z.Y., Zhi Y.D., Jun N. Preparation and characterization of crosslinked chitosan-based nanofibers // Chinese Chem. Lett. - 2007. - Vol. 18. - No 1. - P. 118-120.

167. Zhou Y., Yang D., Chen X. et al. Electrospun water-soluble carboxyethyl chitosan/poly(vinyl alcohol) nanofibrous membrane as potential wound dressing for skin regeneration // Biomacromolec. - 2008. - Vol. 9. - No 1. - P. 349-354.

168. Zhang Y., Huang X., Duan В. и др. Preparation of electrospun chitosan/poly(vinyl alcohol) membranes // Colloid. Polym. Sci. - 2007. - Vol. 285. -No 8.-P. 855-863.

169. Huang X.J., Ge D., Xu Z.K. Preparation and characterization of stable chitosan nanofibrous membrane for lipase immobilization // Eur. Polym. J. - 2007. -Vol. 43.-No 9.-P. 3710-3718.

170. Duan В., Wu L., Li X. и др. Degradation of electrospun PLGA-chitosan/PVA membranes and their cytocompatibility in vitro II J. Biomater. Sci. Polym. Ed. - 2007. - Vol. 18.-No 1.-P. 95-115.

171. Gholipour A., Bahrami S.H., Nouri M. Nanofibers from chitosan-poly vinyl alcohol blend and their biological and antimicrobial properties and process optimization using response surface methodology // VDI Berichte. - 2008. - Vol. 2027.-No l.-P. 73-78.

172. Jia Y.T., Gong J., Gu X.H. et al. Fabrication and characterization of poly(vinyl alcohol)/ chitosan blend nanofibers produced by electrospinning method // Carbohydr. Polym. - 2007. - Vol. 67. - No 3. - P. 403-409.

173. Сонина A.H., Симаненкова O.M., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C. Свойства формовочных растворов хитозана, ПВС и их смесей и переработка их методом электроформования // Композиты и наноструктуры. - 2012. - № 2. - С. 44-50.

174. Pillai C.K.S., Sharma С.Р. Electrospinning of Chitin and Chitosan Nanofibres // Trends Biomater. Artif. Organs. - 2009. - Vol. 22. - No 3. - P. 179-201.

175. Pillai C.K.S., Paul W., Sharma C.P. Chitin and chitosan polymers: Chemistry, solubility and fiber formation // Progress Polym. Sci. -2009. - Vol. 34. -No 7.-P. 641-678.

176. Schiffman J.D., Schauer C.L. A Review: electrospinning of biopolymer nanofibers and their applications // Polymer Reviews. - 2008. - Vol. 48. - No 2. -P. 317-352.

177. Chen J.W., Tseng K.F., Delimartin S. et al. Preparation of biocompatible membranes by electrospinning // Desalination. - 2008. - Vol. 233. - No 1-3. - P. 48-54.

178. Chen Z., Mo X., He C., Wang H. Intermolecular interactions in electrospun collagen-chitosan complex nanofibers // Carbohydr. Polym. - 2008. - Vol. 72. -No 3.- P. 41(M18.

179. Jung H.H., Huh M.W., Meng W. et al. Preparation and antibacterial activity of PET/chitosan nanofibrous mats using an electrospinning technique // J. Appl. Polym. Sci. - 2007. - Vol. 105. - No 5. - P. 2816-2823.

180. Dinan B., Bhattarai N., Li Z., Zhang M. Characterization of chitosan based hybrid nanofiber scaffolds for tissue engineering // J. Undergraduate Research in Bioengineering. - P. 33-37. http://www.uweb.engr.washington.edu/education/pdf/ Dinan2007.pdf.

181. Chen J.P., Chen S.H., Lai G.J. Preparation and characterization of biomimetic silk fibroin/chitosan composite nanofibers by electrospinning for osteoblasts culture // Nanoscale Res. Lett. - 2012. - Vol. 7. - P. 170.

182. Zhang Y.Z., Su B., Ramakrishna S., Lim C.T. Chitosan nanofibers from an easily electrospinnable UHMWPEO-doped chitosan solution system // Biomacromolec. - 2008. - Vol. 9. - No l.-P. 136-141.

183. Desai K., Kit K., Li J., Zivanovic S. Morphological and surface properties of electrospun chitosan nanofibers // Biomacromolec. - 2008. - Vol. 9. - No 3. - P. 1000-1006.

184. Ohkawa K., Cha D., Kim H. et al. Electrospinning of chitosan // Macromolec. Rapid. Comm. - 2004. - Vol. 25.-No 18.-P. 1600-1605.

185. Ohkawa K., Kumagai G., Minato K.I. et al. Preparation of chitosan nanofiber by electrospinning // Polym. Prepr. Japan. - 2006. - Vol. 55. - No l.-P. 2099.

186. Geng X., Kwon O.-H., Jang J. Electrospinning of chitosan dissolved in concentrated acetic acid solution // Biomaterials. - 2005. - Vol. 26. - No 27. - P. 5427-5432.

187. De Vrieze S., Westbroek P., Van Camp T., Van Langenhove L.J. Electrospinning of chitosan nanofibrous structures: feasibility study // J. Mater. Sci. - 2007. - Vol. 42. - No 18. - P. 8029-8034.

188. Kang Y.M., Lee B.N., Ko J.H. et al. In Vivo Biocompatibility study of electrospun chitosan microfiber for tissue engineering 11 Int. J. Mol. Sei. - 2010. -Vol. 11.-No 10.-P. 4140-4148.

189. Дмитриев Ю.А., Шиповская А.Б., Коссович Л.Ю. Электроформование нановолокон из растворов хитозана // Известия ВУЗов. Химия и химич. технология. - 2011. - Т. 54. - № 6. - С. 90-93.

190. Дмитриев Ю.А., Шиповская А.Б., Коссович Л.Ю. Влияние характеристик прядильного раствора и параметров электроформования на скорость образования и диаметр волокон хитозана // Известия ВУЗов. Химия и химич. технология. - 2011. - Т. 54. - № 11. - С. 109-112.

191. Шиповская А.Б., Фомина В.И., Казмичева О.Ф. и др. Влияние молекулярной массы на оптическую активность хитозана // Высокомолек. соед. - 2007. - Т.49 Б. - № 12. - С.2195-2199.

192. Шиповская А.Б., Кленин В.И., Сударушкин Ю.К.. Реология полимерных систем: Учеб. пособие. 2-е изд. Перераб. и доп. - Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та. - 2004. - 68 с.

193. Реутов O.A., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия: Учебник для студентов вузов - М.: Изд-во МГУ. - 1999. - Ч. 1. - 560 с.

194. Справочник химика: 2-е изд. Перераб. и доп. - М.-Л.: Химия - Т. 3. -1008 с.

195. Вревский М.С., Мищенко К.П., Муромцева Б.А. Изучение диссоциации паров уксусной кислоты и равновесия между её водными растворами и их парами // Журн. Русского физ.-химич. об-ва. - 1927. - Т. 54. - С. 598-607.

196. Глаголева A.A. Поверхностное натяжение бинарных систем НСООН-Н20 и СН3С00Н-Н20 // Журн. общей химии - 1947. - Т. 17. - Вып. 6. - С. 1044-1047.

197. Глаголева A.A. Исследование водных растворов двухосновных органических кислот // Журн. общей химии - 1956. - Т. 26. - Вып. 1. - С. 41-45.

198. Луцкий А.Е., Берестецкая В.Д., Василенко Л.Б. и др. Постоянная Керра и комплексообразование в жидкой уксусной кислоте // Журн. общей химии -1973.-Т. 43.-№ 12.-С. 2601-2603.

199. Пиментел Д., Мак-Клеллан О. Водородная связь / Пер. с англ. М.О. Буланина, Г.С. Денисова, Д.Н., Щепкина. Под ред. В.М. Чулановского - М.: Мир.-1964.-464 с.

200. Афанасьев В.Н., Ефремова Л.С., Волкова Т.В. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержащие системы. - Иваново: Ин-т химии неводных растворов. - 1988. - Часть 1.-411 с.

201. Щербаков В.В. Электропроводность водных растворов муравьиной и уксусной кислот // Электронный научный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ». - http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2006/031.pdf.

202. Барботина H.H., Година E.H., Щербаков В.В. Термодинамические характеристики диссоциации некоторых ассоциированных электролитов // Электронный научный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ». -http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2000/107.pdf.

203. Гальбрайх Л.С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение // Соросовский образоват. журн.. - 2001. - Т.7. -№ 1. - С.51-56.

204. Кириченко В.Н., Филатов Ю.Н., Юров Ю.Л. Электроформование волокнистых материалов (ЭФВ - процесс). - Новороссийск: Изд-во Новороссийск, филиала Кубанск. гос. технологич. ун-та. - 1997. - Вып. 1. 297 с.

205. Бузинова Д.А., Шиповская А.Б. Сорбционные и бактерицидные свойства пленок хитозана // Известия Саратовск. ун-та. Новая серия. Сер. химия, биология, экология. - 2008. - Т.8. - Вып. 2. - С. 42 - 46.

206. Кулиш Е.И., Володина В.П., Фаткуллина P.P., Колесов C.B. Ферментативная деструкция хитозановых плёнок в присутствии коллагеназы // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Восьмой Международ, конф. - М.: ВНИРО. - 2006. - С.290-292.

207. Козырева Е.В., Орозалиев Э.Э., Шиповская А.Б. Исследование температурной зависимости вязкости разбавленных растворов хитозана с

разным сроком хранения // Совр. проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов VII Всероссийск. конф. молодых учёных с междун. участием. - Саратов: Изд-во «КУБиК». -

2010.-С. 255-257.

208. Паламарчук И.А. Полиэлектролитные взаимодействия лигносульфонатов с полиаминами // Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. Архангельск: Архангельск, гос. технич. ун-т. - 2009. - 20 с.

209. Singh J., Dutta P.K. Preparation, circular dichroism induced helical conformation and optical property of chitosan acid complexes for biomedical applications // Int. J. Biol. Macromol. - 2009. - V.45. - No 4. - P.384-392.

210. Кленин В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. -Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та. - 1995. - 736 с.

211. Кленина О.В., Кленин В.И., Полубаринова Л.И. и др. Формирование надмолекулярного порядка в вводных растворах поливинилового спирта как процесс кристализации // Высокомолек. соед. - 1972. - Т. 14 А. - № 10. - С. 2192-2200.

212. Foster A., Horton D., Stacey M. Amino-sugars and related compounds. Part II. Observations on the acidic hydrolysis of derivaties of 2-amino-2-deoxy-Z>-glucose (D-Glucosamine) // J. Chem. Soc. - 1957. - № 1. - P.81.

213. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А. и др. Химия углеводов. -М.: Химия. -1967. -672 с.

214. Сонина А.Н., Успенский С.А., Вихорева Г.А. и др. Получение нановолокнистых материалов на основе хитозана методом электроформования (обзор) // Хим. волокна. - 2010. - №6. - С. 11-17.

215. Орозалиев Э.Э., Козырева Е.В., Шиповская А.Б. Исследование физико-химических свойств разбавленных растворов хитозана, полиэтиленоксида и их смесей в едином растворителе // Совр. проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник науч. трудов VIII Всероссийск. конф. молодых ученых с междун. участием. - Саратов: Изд-во «КУБиК». -

2011.-С. 191-193.

216. Кленин В.И., Колниболотчук Н.К., Солонина Н.А и др. Фазовый анализ системы полиэтиленоксид + вода // Высомолек. соед. - 1987. - Т.29 А. - № 3.

- С. 636-640.

217. Jain N.L., Swinton F.L. Studies in polymer crystallization I. pure polyethylene oxide // Europ. polymer J. - 1967. - Vol.3. - P.371-378.

218. Кучина Ю.А., Долгопятова H.B., Новиков В.Ю. и др. Инструментальные методы определения степени деацетилирования хитозана //ВестникМГТУ. -2012. -Т.15. -№1. - С.107-113.

219. Куличихин В.Г., Антонов С.В., Макарова В.В. и др. Нанокомпозитные гидроколлоидные адгезивы для биомедицинского применения // Российск. нанотехнологии. - 2006. - Т. 1. - №1-2. - С. 170-182.

220. Куличихин В.Г., Голова JI.K. Растворы целлюлозы в оксидах третичных аминов: межмолекулярные взаимодействия, структура, реология // Научные основы химической технологии углеводов. Под ред. А.Г. Захарова.

- М.: Изд-во ЖИ. - 2008. - С.223-264.

221. Козырева Е.В., Юкина О.В., Шиповская А.Б. Реология умеренно концентрированных растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом // Реология и физико-химическая механика гетерофазных систем: Прогр. и матер. II конф. молодых учёных. - Суздаль. - 2011. - С. 79.

222. Salkovskiy Yu.E., Shipovskaya А.В., Kozyreva E.V., Volodin D.A., Berezyak V.V. Properties of chitosan solution flow in shear and electric fields // 7 annual Europ. rheology conference (AERC 2011): Book of abstracts. - 2011. - P. 53.

223. Козырева E.B., Абрамов А.Ю., Шиповская А.Б. Особенности физико-химических свойств растворов хитозана // Известия Саратовск. ун-та. Новая серия. Серия химия, биология, экология. - 2011. - Т. 11.- Вып. 2. - С. 25 - 31.

224. Abramov A.Y., Kozyreva E.V., Shipovskaya А.В. Peculiarities of the physicochemical properties of chitosan solutions // Europ. J. Natural History. -2013.-№ 1.-30-35.

225. Аскадский А.А., Хохлов A.P. Введение в физико-химию полимеров. -М.: Научный мир. - 2009. - 384 с.

226. Абрамов А.Ю., Козырева Е.В., Фомина В.И., Шиповская А.Б., Рябухо В.П. Реологические свойства и оптическая активность растворов хитозана с разным сроком хранения // Методы компьютерной диагностики в биологии и медицине - 2009: Матер, ежегодной Всероссийск. науч. школы-семенара. Под ред. Д.А. Усанова. - Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та. - 2009. - С. 189-193.

227. Козырева Е.В. Дмитриев Ю.А. Березяк В.В., Сальковский Ю.Е. Шиповская А.Б. Влияние кинетического фактора на процесс формования клеточных матриксов из нановолокон хитозана // Биомеханика 2010: Тез. докл. X Всероссийск. конф. под ред. проф. Л.Ю. Коссовича. - Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та. - 2010. - С. 98.

228. Малкин А .Я., Семаков A.B., Куличихин В.Г. Неньютоновское течение расплавов полидисперсных полимеров как следствие изменения их реласкационного спектра // Высокомолек. соед. - 2012. - Т.54 А. - №9. - С. 1432-1439.

229. Малкин А.Я. Что нам кажется мы знаем о неньютоновском течении полимеров и коллоидных систем // Актуальные проблемы физики полимеров и биополимеров: Тез. докл. Всероссийск. конф. посвященной 100-летию со дня рождения М.В. Волькенштейна и A.A. Тагер. - М. - 2012. - C.I-19.

230. Островский Н.В., Сальковский Ю.Е., Козырева Е.В., Дмитриев Ю.А., Белянина И.Б., Березяк В.В., Александрова О.И., Кириллова И.В., Перминов Д.В. Биополимерное волокно, состав формовочного раствора для его получения, способ приготовления формовочного раствора, полотно биомедицинского назначения, способ его модификации, биологическая повязка и способ лечения ран // Патент РФ № 2468129. 2012. - Б.И. № 33. - 52 с.

231. Козырева Е.В., Шиповская А.Б. Реологические и волокнообразующие свойства растворов смесей хитозана с полиэтиленоксидом в водно-кислотных средах // Материалы 25 Симпозиума по реологии. - Осташков. -2010.-С. 133-134.

232. Козырева Е.В., Юкина О.В., Шиповская А.Б. Влияние малых добавок полиэтиленоксида на реологические свойства растворов хитозана //

Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Матер. Одиннадцатой Международ, конф. - Мурманск: РХО. - 2012. - С. 194-198.

233. Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. 2-е изд. Перераб. и доп. - М.: Химия. - 1974. - 391 с.

234. Полимерные плёнки / Под редакцией Е.М. Абдель-Бари. Пер. с англ. под ред. Г.Е. Заикова. - СПб.: Профессия. - 2006. - 352 с.

235. Озов Х.Х. Поверхностные и деформационно-прочностные свойства композиций на основе поливинилхлорида и бутадиенакрилонитрильных эластомеров // Дис.... канд. физ.-мат. наук. - Нальчик: Кабард.-Балкарск. гос. ун-т им. Х.М. Бербекова. - 2008. - 148 с.

236. Козырева Е.В., Юкина О.В., Шиповская А.Б. Поверхностное натяжение растворов хитозана // Современные проблемы науки и образования. - 2012. -№ 4. - http://www.science-education.ru/104-6851.

237. Юкина О.В., Козырева Е.В., Шиповская А.Б. Исследование поверхностного натяжения уксуснокислых растворов хитозана // Совр. проблемы теоретической и экспериментальной химии: Межвуз. сборник научных трудов VIII Всерос. конф. молодых учёных с междун. участием. -Саратов: Изд-во «КУБиК». - 2011. - С. 200-202.

238. Холмберг К., Йёнссон Б., Кронберг Б., Линдман Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. / Под ред. Б.Д. Сумма. Пер. с англ. - М.: БИНОМ. - 2007. - 528 с.

239. Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Рогожин C.B., Павлова С.-С.А. Некоторые физико-химические свойства растворов хлористоводородной соли хитозана // Высокомолек. соед. - 1985. - Т. 27 А. - № 4. - С. 857-862.

240. Шиповская А.Б., Казмичева О.Ф., Тимофеева Г.Н. Дисперсия оптического вращения растворов хитозана // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей. - Уфа - Казань - Москва - Йошкар-Ола. - 2002. - Т. 2. - Вып. IX. -С. 293-296.

241. Шиповская А.Б., Фомина В.И., Козырева Е.В. Оптическая активность хитозана // Нанотехнологии. - 2009. - № 1-2. - С. 33-39.

242. Козырева Е.В., Шиповская А.Б., Фомина В.И. Новые методы физико-химического контроля исходного сырья для получения биотрансплантатов на основе хитозана // Современные методы химико-аналитического контроля фармацевтической продукции: Тез. докл. I Всероссийск. конф. - Москва. -2009. - С. 76-77.

243. Фомина В.И., Козырева Е.В., Шиповская А.Б. Получение и свойства олигомеров хитозана // 0лигомеры-2011: Сб. трудов IV Международ, конф.-школы по химии и физикохимии олигомеров. - Казань: КГТУ. - 2011. - Т. 2. С. 212.

244. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М. Диаграмма фазового состояния полимерных систем. - М.: Изд-во "Янус-К". - 1998. - 216 с.

245. Куличихин В.Г., Макарова В.В., Толстых М.Ю., Васильев Г.Б. Фазовые равновесия в растворах производных целлюлозы и реологические свойства растворов в разных фазовых состояниях // Высокомолек. соед. - 2010. - Т. 52. -№11.-С. 2001-2013.

246. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Миронов A.B. и др. Фазовые равновесия систем поли-е-капролактон - сополиакрилметакрилат - метиленхлорид и фазовая структура бинарных смесей полимеров // Высокомолек. соед. - 2012. - Т. 54 А. - №4. - С. 560-567.

247. Коротких Н.И., Матвеев H.H., Сидоркин A.C. Пироэлектрические свойства полиэтиленоксида // Физика твердого тела. - 2009. - Т.51. - Вып. 6. -С. 1215-1217.

248. Дмитриев Ю.А., Козырева Е.В., Коссович Л.Ю., Шиповская А.Б. Исследование процесса электроформования волокна из раствора хитозана // Наноматериалы: Труды III Всероссийск. школы-семинара студентов, аспирантов и молодых ученых. - Рязань.: Изд-во РГРТУ. - 2010. - Т. II. - С. 191-194.

249. Козырева Е.В., Абрамов А.Ю., Дмитриев Ю.А., Березяк В.В., Сальковский Ю.Е., Шиповская А.Б. Способ получения прядильного раствора хитозана для электроформования нановолокон // Всероссийск. молодёжная

выставка-конкурс прикладных исследований, изобретений и инноваций: Сборник материалов. - Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та. - 2009. - С. 111.

250. Козырева Е.В., Дмитриев Ю.А., Шиповская А.Б., Коссович Л.Ю. Оценка волокнообразующей способности хитозана по физико-химическим параметрам раствора полимера // Известия Саратовск. ун-та. Новая серия. Серия химия, биология, экология. - 2011. - Т. 11.- Вып. 1. - С. 22-25.

251. Агеев Е.П., Вихорева Г.А., Матушкина H.H. и др. Зависимость некоторых структурных и транспортных свойств пленок хитозана от условий их формования и характеристик полимера // Высокомол. соед. - 2000. - Т. 42 А.-№2.-С. 333-339.

252. Кулиш Е.И., Чернова В.В„ Колесов C.B. Пленки биомедицинского назначения на основе хитозана // Вестник Башкирск. ун-та. - 2007. - Т. 12. -№3. - С. 23-25.

253. Шаталова О.В., Аксенова H.A., Соловьева А.Б. и др. Особенности кристаллизации хитозана с различной молекулярной массой и его смесей с плюроником F-127 по данным атомно-силовой микроскопии и рентгеновской дифракции // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. - 2011. - № 5. - С. 50-56.

254. Шиповская А.Б., Островский Н.В., Сальковский Ю.Е., Козырева Е.В., Дмитриев Ю.А., Белянина И.Б. На пути к созданию фармацевтических биотрансплантатов нового поколения для комбустиологии // Фармацевтические технологии и упаковка. - 2010. - № 4. - С. 74-75.