Конформационные свойства молекул замещенных бензолсульфонамидов и бензолсульфонилгалогенидов по данным методов газовой электронографии и квантовой химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бардина, Анна Владимировна

• Бардина, Анна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бардина, Анна Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Исследования структуры молекул замещенных производных аренсульфоновой кислоты в кристаллическом ^ ^ состоянии методом рентгенографии.

1.1.1. 77а/>а-метилбензолсульфонилхлорид (4-МБСХ).

1.1.2. /7а/>а-нитробензолсульфонилхлорид (4-НБСХ).

1.1.3. Мгта-нитробензолсульфонилхлорид (3-НБСХ).

1.1.4. Орто-нитробензолсульфонилхлорид (2-НБСХ).

1.1.5. Бензолсульфонамид (БСА).

1.1.6. Лара-метилбензолсульфонамид (4-МБСА).

1.1.7. Орто-метилбензолсульфонамид (2-МБСА).

1.1.8. /7я/>а-нитробензолсульфонамид (4-НБСА).

1.1.9. Мгта-нитробензолсульфонамид (3-НБСА).

1.1.10. Орто-нитробензолсульфонамид (2-НБСА).

1.1.11. Нитробензол.

1.1.12. Общие особенности структуры молекул замещенных производных аренсульфоновой кислоты в кристаллическом ^ состоянии.

1.2. Исследования структуры молекул замещенных замещенных производных аренсульфоновой кислоты в газовой ^g фазе методом электронографии.

1.2.1. Молекулярная структура толуола.

1.2.2. Нитробензол.

1.2.3. Фенилметилсульфон.

1.2.4. Бензолсульфонилхлорид (БСХ).

1.2.5. Пентафторбензолсульфонилхлорид (ПФБСХ).

1.2.6. /7я/?я-метилбензолсульфонилхлорид (4-МБСХ).

1.2.7. 77ара-метилбензолсульфонилфторид (4-МБСФ).

1.2.8. Орто-метилбензолсульфонилхлорид (2-МБСХ).

1.2.9. ТТара-нитробензолсульфонилхлорид (4-НБСХ).

1.2.10. Орто-нитробензолсульфонилфторид (2-НБСФ).

1.2.11. /, J-бензолдисульфохлорид (1,3-БДСХ).

1.2.12. Общие особенности структуры молекул замещенных ^ производных аренсульфоновой кислоты в газовой фазе.

Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика и аппаратура синхронного электронографии- ^ ческого и масс-спектрального эксперимента.

2.2. Получение электронограмм и их фотометрирование.

2.3. Объекты исследования и условия эксперимента.

2.4. Первичная обработка экспериментальных данных.

Глава 3 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ

3.1. Метод Хартри-Фока.

3.2. Метод теории возмущений Меллера-Плессета (Moller- ^ Plesset Perturbation Theory).

3.3. Метод фзшкционала электронной плотности (DFT - ^ Density Functional Theory).

3.4. Метод анализа электронной плотности в терминах ^ натуральных связевых орбиталей.

3.5. Использование квантово-химических расчетов для проведения конформационного анализа и изучения электронных эффектов молекул замещенных производных ^ аренсульфоновых кислот.

3.5.1. Конформационный анализ.

3.5.1.1. Потенциальные функции внутреннего вращения для ^ монозамещенных бензола.

3.5.1.2. Методика расчета ПФВВ и ППЭ при наличии двух ^ заместителей в бензольном кольце.

Глава 4 РЕЗУЛЬТАТЫ СОВМЕСТНЫХ

ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКИХ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

4.1. Структурный анализ.

4.2. Интеграция метода газовой электронографии и ^ теоретических методов.

4.3. Структура молекул замещенных производных ^ аренсульфоновой кислоты.

4.3.1. 77а/>а-нитробензолсульфонилхлорид 4-N02-C6H4-S02C/.

4.3.2. 0/ш2о-метилбензолсульфонилхлорид 2-CH3-C6H4-SO2C/. 80 4.33. О/шзо-нитробензолсульфонилфторид 2-N02-C6H4-S02F. •

4.3.4. Бензолсульфонамид C6H5-S02NH2.

4.3.5. /7я/>а-метилбензолсульфонамид 4-CH3-C6H4-SO2NH2 и ^ о/?то-метилбензолсульфонамид 2-CH3-C6H4-S02NH2.

Глава 5 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Конформационный анализ.

5.1.1. Потенциальные функции внутреннего вращения для ^ ^ монозамещенных бензола.

5.1.2. Потенциальные функции внутреннего вращения и поверхности потенциальной энергии при наличии двух ^ ^ ^ заместителей в бензольном кольце.

5.1.2.1. Варианты расчетов потенциальной функции ^ ^ ^ внутреннего вращения.

5.1.2.2. Расчет поверхности потенциальной энергии.

5.2. Электронные эффекты.

5.2.1. Донорно-акцепторные свойства заместителей и энергии ВЗМО и НСМО молекул.

5.2.2. Электронные конфигурации атомов в молекуле и участие ^^ d-орбиталей атома серы в образовании связей.

5.3. Особенности структуры замещенных производных ^^ аренсульфоновой кислоты.

5.3.1. Замещенные бензолсульфонилгалогениды.

5.3.2. Замещенные бензолсульфонамиды.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конформационные свойства молекул замещенных бензолсульфонамидов и бензолсульфонилгалогенидов по данным методов газовой электронографии и квантовой химии»

Актуальность работы

Особенности строения молекул определяют комплекс физико-химических свойств веществ, и данное обстоятельство делает структурные исследования неотъемлемой частью современной химии. Представления об электронном и геометрическом строении молекул приобретают особую важность при описании многоатомных систем, для которых характерно конформацион-ное многообразие. Следует отметить, что особую ценность имеют данные для свободных молекул, когда отсутствуют коллективные взаимодействия, вносящие трудно предсказуемые возмущения молекулярной структуры.

Геометрическое строение является основой для интерпретации экспериментальных химических и физико-химических данных, а также при поиске путей синтеза новых веществ с заданными свойствами. Данные о геометрии молекул необходимы для развития теории строения вещества, для термодинамических расчетов и для развития теории реакционной способности и механизмов химических реакций.

В работе изучено строение молекул, относящихся к классу производных бензолсульфоновой кислоты. Ароматические сульфонамиды и сульфонилгало-гениды, а так же их производные широко используются в химии. Информация о структуре ароматических сульфонамидов и сульфонилгалогенидов важна для лучшего понимания их реакционной способности в процессах нуклеофильного замещения, таких как гидролиз и арильный перенос, протекающих на сульфо-нильном реакционном центре.

Интерес к проведению структурных исследований вызван явным недостатком экспериментальных данных о строении соединений этого класса. От подобных соединений можно ожидать конформационного многообразия. Кон-формационные явления имеют огромное значение в органической химии. Замещенные производные бензолсульфоновой кислоты являются удобными объектами, с помощью которых можно проследить влияние положения заместителя на конформационные особенности молекул, рассмотреть причины разной структурной нежесткости конформеров и устойчивости определенных конфор-маций.

Большая часть представленных в диссертации исследований выполнена в рамках Российско-Германского сотрудничества при финансовой поддержке РФФИ и DFG (гранты 05-03-04003ННИС)а и 436 RUS 113/69), при поддержке РФФИ (грант 05-03-32804 и грант 09-03-00796), при поддержке Ивановского государственного университета (грант 04.07-2.02). Цель работы

Установление закономерностей влияния заместителей на конформацион-ные свойства, электронные и геометрические характеристики молекул замещенных производных бензолсульфоновой кислоты. Конкретные задачи работы

1. Масс-спектрометрическое изучение состава насыщенных паров молекул некоторых представителей замещенных производных бензолсульфоновой кислоты: орто-метилбензолсульфонилхлорида, пара-нитробензолсульфонил-хлорида, оршо-нитробензолсульфонилфторида, бензолсульфонамида, орто-метилбензолсульфонамида и пара-метилбензолсульфонамида при температуре электронографического эксперимента.

2. Электронографическое исследование конформационного состава и геометрического строения молекул орто-метилбензолсульфонилхлорида, пара-нитробензолсульфонилхлорида, оршо-нитробензолсульфонилфторида, бензолсульфонамида, о/?шо-метилбензолсульфонамида и яоря-метилбензолсульфон-амида.

3. Неэмпирические расчеты геометрического, электронного строения и конформационных свойств молекул замещенных производных бензолсульфоновой кислоты Y-C6H4-S02X, относящихся к классу экспериментально изученных соединений и содержащих заместители Y (СН3, N02) в орто-, мета- и пара- положениях к сульфонильной группе S02X, где X = С/, F, NH2.

4. Установление корреляций между взаимным положением заместителей и конформационными свойствами молекул, установление характера влияния заместителей на геометрические параметры и на электронные характеристики молекул.

5. Изучение влияния орбитального и стерического взаимодействий на стабилизацию определенных конформаций молекул.

6. Исследование особенностей внутреннего вращения групп S02C/, S02F, S02NH2, NH2, СНз, N02, обладающих разной структурной нежесткостыо. Объекты исследования.

Для экспериментального исследования: оргао-метилбензолсульфонилхло-рид (2-МБСХ), яоря-нитробензолсульфонилхлорид (4-НБСХ), орто-нитро-бензолсульфонилфторид (2-НБСФ), бензолсульфонамид (БСА), орто-метил-бензолсульфонамид (2-МБСА) и /ш/?а-метилбензолсульфонамид (4-МБСА).

Для квантово-химического исследования: монозамещенные бензола (толуол, нитробензол, бензолсульфонамид (БСА), бензолсульфонилхлорид (БСХ), бензолсульфонилфторид (БСФ)), представители замещенных бензолсульфона-мидов, содержащие вторую функциональную группу СН3 (орто-метилбензолсульфонамид (2-МБСА), л/ешя-метилбензолсульфонамид (3-МБСА), ларя-метилбензолсульфонамид (4-МБСА)), N02 (орто-нитробензолсульфонамид (2-НБСА), л/елш-нитробензолсульфонамид (3-НБСА), ляря-нитробензолсульфонамид (4-НБСА)), а также замещенные бен-золсульфонилхлоридов, содержащие вторую функциональную группу СН3 (ор-шо-метилбензолсульфонилхлорид (2МБСХ), л/ета-метилбензолсульфоил-хлорид (3-МБСХ), «а/?а-метилбензолсульфонилхлорид (4-МБСХ)), N02 (орто-нитробензолсульфонилхлорид (2-НБСХ), л/ета-нитробензолсульфонилхлорид (3-НБСХ), ла/?а-нитробензолсульфонил-хлорид (4-НБСХ)), а также молекула о/?то-нитробензолсульфонилфтроида (2-НБСФ). Методы исследования

Электронография, масс-спектрометрия, квантово-химические расчеты. Научная новизна

Впервые методом газовой электронографии определена структура свободных молекул БСА, 4-МБСА, 2-МБСА. Проведено повторное электроногра-фическое исследование молекул 4-НБСХ, 2-НБСФ, 2-МБСХ, позволившее уточнить структурные параметры молекулы 4-НБСХ и получить принципиаль7 но новые данные о структуре и конформационных свойствах молекул 2-НБСФ и 2-МБСХ.

Показано влияние заместителей на геометрические параметры бензольного кольца. Установлены закономерности изменения структурных параметров группы SO2X в зависимости от природы X и второго заместителя.

Выполнены расчеты потенциальных функций внутреннего вращения и определены барьеры внутреннего вращения функциональных групп, входящих в состав исследованных молекул. Впервые рассчитаны поверхности потенциальной энергии молекул 2-НБСФ, 2-МБСА, 2-НБСА, 3-МБСА, 3-НБСА по углам внутреннего вращения двух заместителей.

Проанализировано влияние природы и положения заместителей на до-норно-акцепторные свойства изученных молекул на основании анализа энергий ВЗМО и НСМО.

Квантово-химическими методами изучен вопрос об участии d-орбиталей атома S в образовании химической связи' в соединениях шестивалентной серы. Показано, что d-орбитали атома серы играют важную роль при описании природы связи S=0. Практическая значимость

Структурные параметры молекул замещенных производных бензолсульфоновой кислоты необходимы для развития стереохимии органических соединений шестивалентиой серы. Подобная информация представляет интерес для исследователей, работающих в области физической и органической химии.

Электронографические данные для свободных молекул являются важной информацией при тестировании квантово-химических методов расчета структуры, разных соединений, а так же в процессе обучения при обсуждении вопросов структурной нежесткости молекул, координационных связей, взаимосвязи электронного и геометрического строения и др.

Полученные сведения о структуре и конформационных свойствах молекул замещенных производных бензолсульфоновой кислоты могут быть полезны для совершенствования технологии синтеза функциональных производных арилсульфокислот. Данные соединения используются в качестве исходных реагентов для синтеза многих фармацевтических препаратов, средств защиты рас8 тений, высокотемпературных полимеров (полисульфонов), пищевых добавок, красителей, моющих средств, антиоксидантов, экстрагентов и пр.

Найденные в работе структурные параметры молекул включены в международное справочное издание Ландольт-Бернштейн "Структурные данные для свободных многоатомных молекул", в международное справочное издание " MOGADOC" (г. Ульм, ФРГ). Апробация работы

Результаты работы представлены на межвузовских конференциях "Молодая наука в Классическом университете", ИвГУ, 2005, 2006, 2007, 2008, 2009 г.г.; на региональной школе-семинаре «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул», Иваново, 2005, 2007, 2009 г.г.; на региональной научной конференции «Фундаментальные науки специалисту нового века» ИГХТУ, 2006; на международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006», «Ломоносов-2007», «Ломоносов-2008», «Ломоносов-2009», МГУ, Москва; на Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование", Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, 2007, 2009 г.г.; на XXII международном симпозиуме по молекулярной структуре, Austin, Texas, U.S.A., 2008 г; на VIII Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи, Москва, ВВЦ, 2008 г; на XVII Международной конференции по химической термодинамике в России RCCT, Казань, 2009.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 28 печатных работ (три работы в журналах из перечня ВАК), из них 12 статей и 16 тезисов докладов научных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, посвященных анализу имеющихся в литературе данных по структуре сходных соединений в кристаллической и газовой фазе, описанию эксперимента и структурного анализа, основных положений методов квантовой химии, электронографического исследования

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бардина, Анна Владимировна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Анализ литературных данных по структуре замещенных производных бензолсульфоновой кислоты в твердой фазе показал, что межмолекулярные взаимодействия искажают геометрию настолько, что не позволяют делать корректные предположения о возможных конформерах и конформационном составе исследуемых соединений в газовой фазе.

2. Масс-спектрометрическое исследование показало, что в условиях ЭГ эксперимента (Т=63-157°С) насыщенные пары БСА, 4-МБСА и 2-МБСА (впервые), а также 4-НБСХ, 2-МБСХ, 2-НБСФ, состоят из мономерных молекулярных форм.

3. Методом газовой электронографии определен конформационный состав паров и впервые показано, что в насыщенных парах над БСА, 4-МБСА и 2-МБСА присутствуют два конформера, а пар над 2-НБСФ содержит три конформера. В парах над 4-НБСХ и 2-МБСХ присутствует только один конформер. Определены геометрические и колебательные параметры конформеров.

4. Теоретическими методами уровня MP2/6-31G** и B3LYP/6-311+G** рассчитаны характеристики геометрического и электронного строения всех возможных конформеров представителей замещенных производных бензолсульфоновой кислоты Y-C6H4-S02X (где Y=CH3, N02, Х=С/, F, NH2) в орто-, мета-и пара- положении заместителей.

5. Рассмотрено влияние положения и природы заместителей на геометрические параметры и конформационные свойства молекул. На основании экспериментальных и теоретических исследований конформационных свойств изученных молекул показано, что для мета- или пара- замещенных в газовой фазе реализуются конформации с перпендикулярным расположением связи S-X (независимо от природы X), относительно плоскости бензольного кольца. В молекулах орто- замещенных Y-C6H4-S02X наиболее устойчивым является конформер, в котором связь S-X отклонена от перпендикулярного положения на 10-25° в направлении Y.

6. С использованием теории граничных орбиталей рассмотрено изменение донорных или акцепторных свойств Y-C6H4-S02X в зависимости от природы и взаимного расположения заместителей.

Квантово-химическими методами показано, что для описания природы связи во фрагментах S02X необходимо привлекать ридберговые 3d орбитали атома серы.

7. Рассчитаны величины барьеров внутреннего вращения функциональных групп S02CS02F, S02NH2, NH2, CH3, N02. Отмечается, что в условиях ЭГ эксперимента надбарьерные переходы между конформерами изученных молекул имеют малую вероятность. Исключение составляет группа СН3, находящаяся в мета- или пара- положении к группе S02X (где Х=С/, F, NH2) и совершающая почти свободное внутреннее вращение относительно связи CPh-Cmct.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бардина, Анна Владимировна, 2009 год

1. G.Rigotti, B.E.Rivero, R.R.Filgueira. Z.Naturforsch., В: Chem. Sci., 1986, 41, 1107.

2. L.Parkanyi, G.Besenyei. J.Mol.Struct., 2004, 691, 97.

3. S.V.Sereda, R.Yu.Garlyauskaite, L.M.Yagupol'skii. Zh. Strukt. Kliim. (Russ.) (J.Struct.Chem.), 1994, 35, 161-4.

4. N.Vembu, M.Nallu, E.C.Spencer, J.A.K.Howard. Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online, 2003, 59, о 1036.

5. B.N.Gogoi, A.Hargreaves. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1970, 26,2132.

6. B.T.Gowda, R.Nayak, J.Kozisek, M.Tokarcik, H.Fuess. Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. 2007, 63, o2967.

7. S.Vijay-Kumar, S.E.Senadhi, L.M.Rao. Z.Kristallogr., 1992, 202, 1.

8. P.Lightfoot, M.Tremayne, C.Glidewell, K.D.M.Harris. J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1993,2, 1625.

9. E.-M.Zerbe, O.Moers, P.G.Jones, A.Blaschette. Z.Naturforsch., B: Chem. Sci., 2005, 60, 125.

10. M.Tremayne,' C.C.Seaton, C.Glidewell. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., 2002, 58, 823.

11. Tianyan Zhou, Qiang Zhang, Guoshu Chen, Zhongyuan Zhou. Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online, 2004, 60, о 1767.

12. Hua-Long Cheng, Shu-Qin Zhang, Chun-Fang Huang. Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online, 2007, 63, о 1979.

13. J.Trotter. Acta Crystallogr., 1959, 12, 884.

14. Trotter, J. Asta Cryst. 1959d, 12, 605.

15. Trotter, J. Asta Cryst. 1959b, 12, 237.

16. Abrahams, S.C. Acta Cryst. 1950, 3, 194.

17. R.Boese, D.Blaser, M.Nussbaumer, T.M.Krygowski. Struct.Chem., 1992, 3, 363. 18.1ijima T. An electron-diffraction investigation of the molecular structure of toluene.

18. Z: Naturforsch. 1977. 32a. P. 1063-1064.

19. Seip R., Schultz G., Hargittai I., Szabo Z. G. Electron Diffraction Stady of the Toluene Molecular Geometry. // Z. Naturforsch. 1977. 32a. P. 1178-1183.

20. Domenicano A., Schultz G., Hargittai I., Colapietro M., Portalone G., George P., Bock C.W. Molecular structure of nitrobenzene in the planar and ortoganal conformations. //Journal Struct. Chem. 1989. V.l. P.107-122.

21. Hog J.H. A Study of Nitrobenzene. Thesis. University of Copenhagen. 1971.

22. Binkley J.S., Frisch M.J., Defrees D.J., Ragavachari K., Whiteside R.A., Schlegel H.B., Fluder E.M., Pople J.A. Carnegie Mellon University Pittsburgh. P.A. 1983.

23. Вилков JI.B., Марченко Г.Н., Шляпочников В.А., Садова Н.И., Ляпин Н.М., Панкрушев Ю.А., Туре В.Э. // Структурные параметры азот содержащих соединений ЦНИИНТИ. 1980. С.81-92.

24. Brunvoll J., Exner О., Hargittai I., Kolonits M., Scharfenberg P. The molecular structure of phenilmethylsulphone. // J. Molecular Structure. 1984. 117. P. 317-322.

25. Kresze G., Ropte E., Schrader B. // Spectrochim. Acta. 1965. 21. P. 1633.

26. Ham N.S., Hambly A.N., Laby R.H. // Australian J. Chem. 1960. 13. P. 443-455.

27. Domenicano A., Murray-Rast P. // Tetrahedron Lett. 1979. P. 2283.

28. Scharfenberg P., Hargittai I., Rozsondai B.-Ninth Austin Symposium on Molecular Structure. Austin. TX. 1982. Abstr. A16. P. 83-85.

29. Pople J.A., Beveridge D.L.-Approximate Molecular Orbital Theory, McGraw Hill. New York. 1970.

30. Brunvoll J., Hargittai I. The molecular structure of benzene sulphonyl choride. // J.Mol.Struct. 1976. 30. P. 361-378.

31. Hargittai I. Sulphone Molecular Structures. Conformation and Geometry from Electron Diffraction and Microwave Spectroscopy; Stractural Variations. // Lecture Notes in Chemistry. Springer-Vergal. Berlin 1978. V.6.

32. Brooks W.V., Cyvin S.J., Kvande P.C. Vibrational Mean-Square Amplitude Matrices XVII. Mean-Square Perpendicular Amplitudes and Shrinkage Effects in Benzene Molecules. // J. Phys. Chem. 1965. V.69. №5.

33. Boggia L.M., Filgueira R.R., Maranon J., Sorrarain O.M. // Spectrosc. Lett. 1978. 11. P. 143.

34. Van Eijck B.P., Hargittai I., Mayer I. The molecular conformation of benzene cholide. //J. Mol. Struct. 1980. №69. P. 301-303.

35. Vajda E., Hargittai I. The molecular structure of pentafluorobenzene sulphonil chloride. // Z. Naturforsch. 1983. 38a. P. 765-768.

36. Hargittai I. Structural chemistry of gaseous sulfoxides and sulfones. // The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides. N.Y.: John Wiley&Sons. 1988. P. 33-53.

37. Петров B.M., Петрова B.H., Кислов B.B., Иванов С.Н., Гиричев Г.В., Носков С.Ю., Краснов А.В. Электронографическое и квантово-химическое исследование строения молекулы 4-метилбензолсульфо-хлорида. // Ж. Структурной химии. 1999. Т.40. № 4. С. 654-663.

38. HamN.S., Hambly A.N., Laby R.H. // Australian J. Chem. 1960. 13. P. 443-455.

39. Uno Т., Machide K., Hanoi K. // Spectrochim. Acta. 1968. 24a. P. 1705-1712.

40. Кислов В.В., Иванов С.Н., Петров В.М. Квантовохимический расчет конформаций и барьеров вращения функциональных групп молекул арилсульфогалогенидов. // Ж. Структурной химии. 2000. Т.41. № 5. С. 914923.

41. Кислов B.B., Иванов C.H. Совместное квантовохимическое и электронографическое исследование структуры молекул бензолсульфохлорида и пара-метилбензолсульфогалогенидов. // Ж. Общ. химии. 2000. 70. № 2. С. 208-216.

42. Чижова З.М. Строение молекул некоторых замещенных бензолсульфогалогенидов по данным метода газовой электронографии. Дисс. .канд. хим. наук.- Иваново, 2003.

43. Петрова В.Н., Петров В.М., Гиричев Г.В., Оберхаммер X., Иванов С.Н. // Ж. структур. Химии. -2007.-48, №4. -С.686-692.

44. Шлыков С.А., Гиричев Г.В. Радиочастотный масс-спектрометр на базе АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м. // Приборы и техн. эксперимента.-1988.-N2.-c. 141-142.

45. Гиричев Г.В., Шлыков С.А., Ревичев Ю.Ф. Аппаратура для исследования структуры молекул валентно-ненасыщенных соединений.// Приборы и техн. эксперимента.-1986.-N4.-c. 167-169.

46. Треммел Я., Бохатка LLL, Берец И., Харгиттаи И. Присоединение квадрупольного масс-спектрометра к электронографу ЭГ 100А. // Приборы и техн. эксперимента.-1978.-N4.-c.251 -252.

47. Гиричева Н.И., Засорин Е.З., Гиричев Г.В. и др. Электронографическое исследование парообразных трибромидов гадолиния и лютеция. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1974. - 17, №4. - с. 616-618.

48. Микулин В.П. // Фотографический рецептурный справочник. М. Искусство.-1972.-c.138.

49. Гиричев Г.В., Захаров А.В. // Автоматизация фотометрического эксперимента II. Система сбора данных и управления фотометром. Регон. межвуз. конф. «Молек. физика нравн. систем.», Иваново, ИвГУ 1998,с.60.

50. Devies W., Dick J. // J. Chem. Soc. 1931. P. 2104; Свойства органических соединений: справочник. Под ред. А.А. Потехина. JI. Химия. 1984. С. 518.

51. Suter Chester Merle. The organic chemistry of sulfur. Tetracovalent sulfur compounds. New York. 1948.

52. Сьютер Ч. Химия органических соединений серы. ч.2. -М.: Изд. ИНЛИТ, 1951. -440 с.

53. Ермолаева Л.И., Засорин Е.З., Бутаев Б.С. Математическое обеспечение структурного анализа молекул методом газовой электронографии. I

54. Программа первичной обработки экспериментальных данных. // Деп. в ВИНИТИ. 1979. N4203-79.

55. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. // Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций. М.: Химия. 1979. С. 296.

56. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. // Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия. 1986. С.248.

57. Carsky P., Urban М. Ab initio Calculations, Lecture Notes in Chemistry. Berlin, Springer-Verlag, 1980. Vol. 16, P. 247.

58. В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев, Теория строения молекул, Ростов-на-Дону: Феникс, 1997, 560.

59. С. Фудзинага, Метод молекулярных орбиталей, М.:Мир, 1983, 461.

60. С. Moller and М. S. Plesset, Phys. Rev . 46, 618 (1934).

61. Head-Gordon M., Head-Gordon Т. Analytic MP2 Frequencies Without Fifth Order Storage: Theory and Application to Bifurcated Hydrogen Bonds in the Water Hexamer, Chem. Phys. Lett. 220, 122, 1994.

62. R.G. Parr and W. Yang, Density-functional theory of atoms and molecules (Oxford Univ. Press, Oxford, 1989).

63. Density Functional Methods in Chemistry, Ed. J. K. Labanowski and J. W. Andzelm (Springer-Verlag, New York, 1991).

64. C. Lee, W. Yang, and R. G. Parr, Phys. Rev. В 37, 785 (1988).

65. Weinhold F., Carpenter J. E., The Structure of Small Molecules and Ions, Plenum, 1988, P. 227.

66. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир, 2001. С. 298.

67. Paiaro G., Organomet. Chcm. Rev., Sec. A, 1970, v. 6, № 3, p. 319-335.

68. Соколов В. И., Троицкая JI. JL, Сорокина Т. А., Изв. АИ СССР. Сер. хим., 1971, № 11,с. 2612-2618.

69. OtsukaS. е. a., J.Am. Chem. Soc., 1971, v. 93, № 17, p. 4301-4303.

70. Потапов B.M. Стериохимия. -М.: Химия, 1976 г.

71. Вилков JI.B., Пентин Ю.А. // Физические методы исследования в химии. М.: Высшая школа. 1987. Т. 1.

72. Вилков JI.В., Спиридонов В.П., Засорин Е.З. и др. // Теоретическиеосновы газовой электронографии. 1974. М.: Изд-во Моск. Ун-та.

73. Devis M.I. // Electron diffraction in gases. 1961. New York, Marsel Bekker.

74. Andersen В., Scip H.M., Cyvin S.J. Description to program KCED-25. Least-squares structural refinement program based on gas electron-diffraction data. // J. Chem. Phys. 1972. 15. P. 263-270.

75. Sipachev V.A., // J. Mol. Struct. (Theochem). -1985. -121. P. 143.

76. Ross A.W., Fink M., Hildebrand, R.L. // International Tables of Crystallography,

77. C, Dodrecht: Kluwer Acad. Publ. 1992, P. 245.

78. Schafer L., Ewbank J.D., Siam K., Chiu N.-S., Seller H.L. Molecular orbital constrained electron diffraction (MOCED) studies: the concerted use of electron diffraction and quantum chemical calculations. // J. Am. Chem. Soc. 1979. 101. Part A. P. 301.

79. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. В.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S. Cioslowski, J.; Stefanov, В. B.;. Liu, G; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, Т.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.;

80. Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, В.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; and Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.

81. Hamilton W.C. // Acta Cryst. -1965. -18. -P. 502.

82. Damian Moran, Andrew C. Simmonett, Franklin E. Leach, Wesley D. Allen, Paul v. R. Schleyer, and Henry F. Schaefer // J. Am. Chem. Soc., -2006, -128. P. 93429343.

83. Bharatam, P. V.; Amita; Gupta, A. A.; Kaur, D. Tetrahedron. 2002, 58, 1759.

84. Hakkinen, A. M.; Ruostesuo, P.; Kivekas, R. J. Chem. Soc. Perkin Transactions 2. 1988, 815.

85. Petrov V.M.; Petrova V.N.; Girichev G.V.; Oberhammer H.; Giricheva N.I.; Ivanov S.N. J. Org. Chem. 2006, 71, 2952.

86. Hargittai, I.; Brunvoll, J. Acta Chem. Scand. 1976, A30, 634.

87. Hargittai, I.; Vajda, E.; Szoke, A. J. Mol. Struct. 1973, 18, 381.

88. ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

89. Публикации в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК:

90. Бардина А.В. Изменение структуры молекул замещенных ароматических сульфонамидов при переходе «кристалл-газ». / Гиричева Н.И., Шканова Н.Н., Иванов С.Н., Бардина А.В., Петров В.М. // Сб. материалов IV школы-семинара

91. Квантово-химические расчеты: Структура и реакционная способность органических и неорганических молекул», Иваново, 2009 г., с. 31 -36.