Композитные катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шатило, Янина Владимировна

• Шатило, Янина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шатило, Янина Владимировна

Введение.

Актуальность работы.

Цель работы.

Научная новизна работы.

Практическая значимость работы.

1 I 'lit . '

Основные положения, выносимые на защиту.

Личный вклад автора в диссертационную работу.

Апробация работы.

Публикации.

Объем и структура работы.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Введение.

1.1.1. Химические источники тока.

1.1.2. Литий-ионные аккумуляторы.

1.1.3. Принцип работы литий-ионного аккумулятора.

1.2. Катодные материалы современных литий-ионных . аккумуляторов.

1.2.1. LiCo02 и материалы на его основе.

1.2.1.1. Структура LiCo02.

1.2.1.2. Методы синтеза LiCo02.

1.2.1.3. Допирование LiCo02.

1.2.2. LiMn204 и материалы на его основе.

1.2.2.1. Структура LiMn204.

1.2.2.2. Методы синтеза LiMn204.

1.2.2.3. Допирование LiMn204.

1.2.3. LiNi02 и материалы на его основе.

1.2.3.1. Структура LiNi02.

1.2.3.2. Методы синтеза LiNi02.

1.2.3.3. Однофазные материалы на основе 1л№02.

1.2.4. Супрамолекулярная модель в теории эвтектик. Возможность использования многофазных систем в качестве катодных материалов.

1.2.5. Модифицирование поверхности катодных материалов.

1.2.6. Другие катодные материалы и многофазные системы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композитные катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов»

3.1. Однофазные катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов.54

3.1.1. Синтез и исследование кобальтата лития.55

3.1.2. Синтез и исследование литий-марганцевой шпинели.61

3.2. Композитные катодные материалы на основе

LiMn204 и LiCo02.74

3.2.1. Зависимость свойств композитных материалов от состава.74

3.2.2. Влияние термообработки на свойства композитных материалов.84

3.3. Поверхностное модифицирование катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов.94

3.3.1. Покрытия на основе смеси А120з и бемита АЮ(ОН).95

3.3.2. Покрытия на основе А1(ОН)з.102

Выводы.108

Литература.109

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Рынок производства и потребления литий-ионных аккумуляторов (ЛИА) самый прогрессивно развивающийся среди автономных источников питания. Литий-ионные аккумуляторы широко применяются в военной технике, в медицине, измерительных и вычислительных приборах, в бытовых и промышленных электронных устройствах. Несмотря на большой объем производства ЛИА, проблема повышения их эффективности и удешевления до сих пор является весьма актуальной, о чем свидетельствует большое количество публикаций и конференций по этой тематике. Особенно это относится к проблемам улучшения качества материала положительного электрода (далее в тексте катодного материала), среди которых следует выделить „ вопросы повышения* его I удельной емкости, расширения диапазона напряжений циклирования, а также уменьшение деградации материала при длительном циклировании. Весьма актуальной является также задача хотя бы частично заменить токсичный и дорогостоящий кобальтат лития 1ЛС0О2, который в основном используется в настоящее время в промышленном производстве аккумуляторов, на более дешевые и экологически безопасные материалы. В качестве такой альтернативы рассматривали литий-марганцевую шпинель ЫМП2О4, которая была предложена в качестве катодного материала почти одновременно с кобальтатом лития. Этот материал, обладающий достаточно высоким напряжением разряда, отличается низкой стоимостью, меньшей токсичностью, термостойкостью, особенно в заряженном состоянии. Для преодоления известных недостатков литий-марганцевой шпинели как катодного материала (неудовлетворительная циклируемость, плохая воспроизводимость состава и деградация электрода вследствие его взаимодействия с электролитом) используют катионное и анионное допирование, нестехиометрические составы и модифицирование поверхности.

При использовании литий-марганцевой шпинели нестехиометрического состава и допированной ионами различных переходных металлов (Со, N1 , V, Сг, Ъя, Мп и др.) улучшается циклируемость положительных электродов за счет стабилизации структуры шпинели и уменьшения тенденции к фазовым переходам. Однако обычно используемые допанты, входя в структуру исходного соединения в виде катиона замещения, не являются электрохимически активными и приводят к одновременной потере емкости катодного вещества. Исследований, направленных на изучение композиций из двух (или более) электрохимически активных фаз, которые можно использовать в качестве катодного материала, в литературе очень мало, а в известных системах такого рода, как правило, работает только одна фаза. Поэтому поставленная в диссертации» задача получения катодного материала на основе такого композита весьма интересна и актуальна. Проблема получения многофазного катодного материала связана с тем-, что компоненты системы- должны работать в электрохимическом,, цикле о последовательно. Сначала фаза с наименьшим потенциалом заряда (разряда), затем, после ее расходования, другая фаза. Это должно приводить к ступенчатой форме кривой заряда-разряда, что теоретически отвергает идею композитного электрода, состоящего из нескольких электрохимически активных фаз. Последнее время в ряде работ была показана возможность использовать свойства так называемых «неавтономных фаз» - особых структур, образующихся на межфазных границах в эвтектических композициях. Они представляют собой продукт самоорганизации при взаимодействии исходных фаз. Их характерные особенности - наличие дефектов и набора метастабильных состояний, которые могут придать неавтономным фазам свойства псевдо-однофазности. Наличие дефектов и особые свойства неавтономных фаз, могут приводить к увеличению ионной, проводимости, тем-, самым способствовать процессу электрохимического интеркалирования лития в-них. На. этой идее и построена, настоящая работа; целью которой было получение и исследование композитов в псевдо-однофазной системе 1лСо02-1лМп204.

Актуальной задачей для катодного материала является также уменьшение деградации катодного материала в процессе эксплуатации. Один из известных путей достижения, этой цели — модифицирование поверхности катодного материала. Нанесение на- поверхность материала защитного слоя препятствует процессам взаимодействия, катодного материала с электролитом и улучшает его циклируемость. В" качестве поверхностных модификаторов были выбраны оксо- и гидроксосоединения алюминия. Однако механизм действия покрытий до конца не выяснен. Вопрос, же нанесения покрытий на многофазные композиции в литературе не рассматривался; совсем:. Вместе с тем, возможное существование в системе композита метастабильных фаз Ч делает их с одной стороны более привлекательными; поскольку это неупорядоченные структуры, в которых ионы лития могут иметь большую подвижность. С другой стороны, в процессе циклирования- может происходить релаксация метастабильных состояний и, следовательно, возникает задача их стабилизации.

Цель работы

1. Получение и исследование композитных катодных материалов на основе двух электрохимически активных фаз кобальтата лития 1лСо02 и литий-марганцевой шпинели 1ЛМ112О4. Поиск оптимальных соотношений и условий получения композитов с точки зрения их функциональных свойств как катодного материала для литий-ионных аккумуляторов.

2. Разработка методов стабилизации катодных материалов- и уменьшения их деградации в процессе длительного циклирования путем поверхностного модифицирования. Нахождение оптимальных составов поверхностно-модифицирующих добавок и условий^ нанесения нанопокрытий на их основе, улучшающих электрохимические свойства исследуемых композитных катодных материалов.

Научная новизна работы?

Впервые показана возможность получения композитных катодных материалов на основе двух электрохимически активных фаз кобальтата лития ЫСо02 и литий-марганцевой шпинели 1лМп204 с электрохимическими характеристиками, превышающими соответствующие аддитивные значения для исходных компонентов.

Впервые изучено влияние термической обработки (в том числе режима охлаждения) на функциональные свойства композитных катодных материалов на основе ЬлСоОг и ЫМП2О4.

Впервые исследовано поведение поверхностно-модифицированных многофазных композитов. Разработаны методы нанесения нанопокрытий на поверхность активного материала положительного электрода с применением ультразвукового воздействия. Найден новый состав наносимого нанопокрытия на основе смеси оксидов и гидроксидов алюминия, улучшающий электрохимические свойства композитов.

Практическая значимость работы

Показано, что переход от однофазных систем к многофазным позволяет повысить удельную емкость катодного материала по сравнению с аддитивной величиной для составляющих его компонентов при существенном снижении его стоимости и токсичности.

Определен температурный интервал термической обработки композитных смесей, допустимый с точки зрения воздействия на их электрохимические характеристики, что очень важно при выборе способа получения композитов и процесса приготовления катодной массы положительного электрода.

Предложенные методы нанесения нанопокрытий на композитный катодный материал существенно улучшают циклируемость композитов и позволяют расширить диапазон напряжений циклирования.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследования влияния состава композита на основе 1лСо02 и 1лМп204 на его физико-химические и электрохимические свойства.

2. Результаты исследования влияния температурной обработки на физико-химические и конечные функциональные свойства композитов.

3. Условия синтеза, исходных соединений для получения композитов — литий-марганцевой шпинели и кобальтата лития с воспроизводимыми электрохимическими характеристиками.

4. Данные по поверхностному модифицированию 1ЛСо02 и ЫМп204 и композитов на их основе: методы нанесения нанопокрытий и исследование влияния условий получения и состава модификатора на основе оксо- и гидроксосоединений алюминия на качество покрытий и функциональные свойства исследованных катодных материалов.

Личный вклад автора в диссертационную работу

В соответствии с целями и задачами исследования автором определены оптимальные условия и проведен синтез исходных соединений для получения композитов - кобальтата лития и литий-марганцевой шпинели с воспроизводимыми электрохимическими характеристиками.

Исследовано влияние соотношения между компонентами композита на основе 1лМп204 и 1лСо02, условий их получения (режима тепловой, механической и ультразвуковой обработки) и морфологии образцов на их физико-химические и электрохимические характеристики.

Подобраны оптимальные составы модифицирующих добавок оксо- и гидроксосоединений алюминия и разработаны методы нанесения нанопокрытий на их основе. Исследовано влияния условий нанесения* и состава модифицирующего покрытия на физико-химические свойства и электрохимические характеристики композитных материалов в сравнении с аналогичными данными для исходных композитов и компонентов их составляющих.

Апробация работы

Основные результаты диссертации были представлены на XVI Международной украинской конференции по неорганической химии (Украина, Ужгород, 2004), Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века» (Россия, Москва,

2005), The 8th International Frumkin Symposium "Kinetics of Electrode Processes" (Russia, Moscow,2005), IX международной конференции "Фундаментальные проблемы преобразования энергии, в литиевых электрохимических системах" (Россия^ Уфа, 2006), The 1st European Chemistry Congress (Hungary, Budapest, 2006), The International Summer School "Supramolecular Systems in Chemistry and Biology" (Russia, Tuapse,

2006), Ежегодной научной конференции ИОНХ РАН (Россия, Москва,

2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной! химии (Россия, Москва, 2007), The International Conference Functional Materials (Ukraine, Crimea, 2007).

Публикации

По теме диссертации опубликованы 2 научных статьи и 8 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы (глава I), экспериментальной части (глава II), обсуждения. результатов (глава III), выводов и списка цитируемой литературы. Работа состоит из 3

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шатило, Янина Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Экспериментально доказана возможность создания композитных катодных материалов на основе двух электрохимически активных фаз 1лСо02 и 1лМп204 с электрохимическими характеристиками, превышающими соответствующие аддитивные значения для исходных компонентов композита. Определен оптимальный состав композита- с точки зрения соотношения его функциональных свойств (разрядная емкость-обратимость циклирования).

2. Изучено влияние термической обработки композитных смесей на их физико-химические и электрохимические свойства. Определен температурный интервал термической- обработки композитных смесей, допустимый4 с точки зрения воздействия на их электрохимические-характеристики, что должно учитываться при выборе способа получения таких композитов и в дальнейшем процессе приготовления катодной массы.

3. Определены оптимальные условия получения исходных соединений для получения композитов литий-марганцевой шпинели и кобальтата лития с воспроизводимыми электрохимическими характеристиками и изучены их свойства.

4. Разработаны способы поверхностного модифицирования образцов 1лМп204, 1лСо02 и композитов на их основе путем нанесения нанопокрытий из оксо- и гидроксосоединений алюминия, в том числе с использованием ультразвукового воздействия.

5. Подобраны составы и- оптимальные условия получения нанопокрытий на основе оксо- и гидроксосоединений алюминия, значительно улучшающих циклируемость исследованных образцов и позволяющих расширить диапазон напряжений в процессе циклирования композитов на основе 1лСо02 и 1ЛМп204.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шатило, Янина Владимировна, 2008 год

1. Аккумуляторы: история и принципы работы. http://www.microbit.ru/support/articles/batteries

2. R.N. Kostoff, R. Tshiteya, KirstinM. Pfeil, J.A. Humenik. Electrochemical power text mining using bibliometrics and database tomography // J. Power Sources. 2002. V. 110. P. 163.

3. D. Guyomard, J.M. Tarascon. The carbon/Lii+xMn204 system. // Solid State Ionics. 1994. V. 69. P. 222.

4. A. Van der Ven, M.K. Aydinol, G. Ceder, G. Kresse, J. Hafner. First-principles investigation of phase stability in LixCo02. // Phys. Rev. B. 1998. V. 58. P. 2975.

5. G.G. Amatucci, J.M. Tarascon, L.C. Klein. Co02, The End Member of the. LixCo02 Solid Solution. //J. Electrochem: Soc. 1996. V. 143. P. 1114.

6. T. Ohzuku, A. Ueda. Solid-State Redox Reactions of LiCo02 (R3m) for 4 Volt Secondary Lithium Cells. //J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. P. 2972.

7. P. He, H. Wang, L. Qi, T. Osaka. Synthetic optimization of spherical LiCo02 and precursor via uniform-phase precipitation // J. Power Sources. 2006. V. 158. P. 529.

8. H. Gabrisch, R. Yazami, B. Fultz. A transmission electron microscopy study of cycled UCo02 // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 674.

9. Z.S. Peng, C.R. Wan, C.Y. Jiang. Synthesis by sol-gel process and characterization of LiCo02 cathode materials // J. Power Sources. 1998. V. 72. P. 215.

10. С. Julien, S. Gastro-Garsia. Lithiated cobaltates for lithium-ion batteries: Structure, morphology and electrochemistry of oxides grown by solid-state reaction, wet chemistry and film deposition // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 290.

11. H.B. Косова, В.Ф. Ануфриенко, T.B. Ларина, Е.Т. Девяткина. Синтез LiCo02 катодного материала для литий-ионных аккумуляторов — с использованием механической активации // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9. С. 235.

12. S.-W. Jang, H.-Y. Lee, S.-J. Lee, H.-K. Baik, S.-M. Lee. Synthesis and electrochemical characterization of LixCo02 for lithium-ion batteries. // Mater. Res. Bull. 2003. V. 38. P. 1.

13. I-H. Oh; S-A. Hong; Y-K. Sun. Low-temperature preparation of ultrafine LiCo02 powders by the sol-gel method // J. Materials Science, 1997. V. 32'. № 12. P. 3177.

14. H. Liu, Y.P.Wu, E. Rahm, R. Holze, H.Q. Wu. Cathode materials for lithium ion batteries prepared by sol-gel methods. J. Solid State Eletrochem. 2004. V. 8. P. 45.

15. H.B. Косова, Е.Т. Девяткина, В.Ф. Ануфриенко, Н.Т.Васенин, С.В.Восель, Т.В.Ларина. Использование механической активации при создании перезаряжаемых литиевых аккумуляторов. Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т. 10. С. 127.

16. M.N. Obrovac, О. Мао, J.R. Dahn. Structure and electrochemistry of LiM02 (M=Ti, Mn, Fe, Co, Ni) prepared by mechanochemical synthesis // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 9.

17. B.M. Герасимов, Т.Н. Патрушева. Получение активного катодного материала из растворов экстрактов. Конференция "Современные проблемы радиоэлектроники", http: //ire.kxgtu.ru /doc/sochi /tztk/tztk&27.html

18. Н. Yan, X.Huang, Z. Lu, H. Huang, R. Xue, L. Chen. Microwave synthesis of LiCo02 cathode materials // J. Power Sources. 1997. V. 68. P. 530.

19. Q. Wu, W. Li, Y. Cheng, Z. Jiang. Homogenous LiCo02 nanoparticles prepared using surfactant PI23 as template and its application to manufacturing ultra-thin-film electrode. // Materials Chemistry and Physics. 2005. V. 91. P. 463.

20. A. Manthiram, J. Kim. Low Temperature Synthesis of Insertion Oxides for Lithium Batteries. // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 2895.

21. N.J. Dudney, Y-Il Jang. Analysis of thin-film lithium batteries with cathodes of 50 nm to 4 \im thick LiCo02 // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 300.

22. Y-Il Jang, N.J. Dudney, D.A. Blom, L.F. Allard. Electrochemical and electron microscopic characterization of thin-film LiCo02 cathodes under-,high-voltage cycling conditions // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 295.

23. M. Garewska, S. Scaccia, S. Arumugram, Y. Wang, S. Greenbaum. Electrical conductivity and 6'7Li NMR studies of Lij + yCo02 // Solid State Ionics. 1997. V. 93. P. 227.

24. M.P.J. Peeters, M.J.Van Bommel, P.M.C. Neilen-ten Wolde, H.A.M. Van Hal, W.C. Keur, A.P.M. Kentgens. A 6Li, 7Li and 59Co MAS NMR study of rock salt type LixCo02 (0.48<x<1.05) // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 41.

25. N. Imanishi, M. Fujii, A. Hirano, Y. Takeda. Synthesis and characterization of nonstoichiometric LiCo02 // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 287.

26. S. Levasseur, M. Menetrier, I. Suard, C. Delmas. Evidence for structural defects in non-stoichiometric HT-LiCo02: electrochemical, electronic properties and ?Li NMR studies // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 11.

27. C. Delmas, I. Saadoune. Electrochemical and physical properties of the LixNi,-yCoy02 phases // Solid State Ionics: 1992: V. 53-56. P. 370.

28. R.J. Gumnov, M.M. Thackeray. Lithium-cobalt-nickel-oxide cathode materials prepared at 400°G for rechargeable lithium batteries // Solid State Ionics. 1992. V. 53-56. P. 681.

29. R. Alcantara; P. Lavela, J.L. Tirado, R. Stoyanova, E. Zhecheva. Changes in Structure and Cathode Performance with Composition and Preparation Temperature of Lithium Cobalt Nickel Oxide. // J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. P. 730.

30. G. Ceder, Y.M. Chiang, D.R. Sadoway, M.K. Aydinol, Y.I. Jang, B. Huang. . Identification of cathode materials for lithium batteries guided by first-principles calculations. // Nature. 1998. V. 392. P. 694. s

31. Y.I. Jang, B.Y. Huang, H.F. Wang, G.R. Maskaly, G. Ceder, D.R. Sadoway, J.M. Chiang, H. Liu, H. Tamura. Synthesis and characterization of LiAlyCoi-y02 and LiAlyNi,y02 // J. Power Sources. 1999. V. 81. P. 589.

32. G.M. Ehrlich, F.J. Puglia, R. Gizendanner, B. Hellen, C. Marsh. Flat plate prismatic Li-ion cells using advanced cathode materials // J. Power Sources. V. 81-82. P. 863.

33. M.C. Smart, J.F. Whitacre, B.V. Ratnakumar, K. Amine. Electrochemical performance and kinetics of Li i +I(Go i /3Ni i /3Mn i /3) i-jc02 cathodes and graphite anodes in low-temperature electrolytes // J. Power Sources. 2007. V. 168: P. 501.

34. G.T.K. Fey, J.G. Chen, V. Subramanian. Electroanalytical and thermal stability studies of multi-doped lithium nickel cobalt oxides // J. Power Sources, 119-121,658-663(2003)

35. J. Ma, C. Wang, S. Wroblewski. Kinetic characteristics of mixedconductive electrodes for lithium ion batteries // J. Power Sources. 2007. V.164. P. 849.

36. К.М. Shaju, G.V. Subba Rao, B.V.R. Chowdari. Performance of layered Li(Nii/3Coi/3Mni/3)02 as cathode for Li-ion batteries // Electrochim. Acta. 2002. V. 48. P. 145.

37. B.C. Первов, E.B. Махонина, И.А. Кедринский. Принципы подбора катодных материалов для циклируемых литиевых батарей // Неорганические материалы. 1997. Т. 33(9), С. 1031.

38. RJ. Gummow, М.М. Thackeray. An Investigation of Spinel-Related and Orthorhombic LiMn02 Cathodes for Rechargeable Lithium Batteries. // J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. P. 1178.

39. E.B. Махонина, B.C. Первов, B.C. Дубасова. Оксидные материалы положительного электрода литий-ионных аккумуляторов. // Успехи химии. 2004. Т. 73(10). С. 1075.

40. А. Уэллс. Структурная неорганическая химия // 1987. Т. 2. С. 312Î.

41. J.M. Tarascon, W.R. McKinnon, F. Coowar, T.N. Bowmer, G. Amatucci, D. Guyomard. Synthesis Conditions and Oxygen Stoichiometry Effects, on Li Insertion into the Spinel LiMn204. //J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. P. 1421.

42. J-W. Na, J-Y. Kwon, K-S. Han. Preparation of LiMn204 at the low temperature of 250°C using eutectic self-mixing method // J. Power Sources. 2006. V. 163. P. 278.

43. M.S. Zhao, X.P. Song. Synthesizing kinetics and characteristics for spinel LiMn204 with the precursor using as lithium-ion battery cathode material // J. Power Sources. 2007. V. 164. P. 822.

44. T. Nakamura, A. Kajiyama. Low-temperature annealing of Li-Mn spinel oxide prepared at high temperature // Solid State Ionics. 2000. V. 133. P. 195.

45. A.R. Naghash, J.Y. Lee. Effect of oxygen, non-stoichiometry on the electrochemical performance of lithium manganese oxide spinels // J. Power Sources. 2001. V. 102. P. 68.

46. E.B. Махонина, B.C. Дубасова, B.C. Первов, А.Ф. Николенко, A.C. Фиалков. Влияние условий синтеза на характеристики литий-марганцевых шпинелей. // Неорг. матер. 2001. Т. 37. С. 1259.

47. S. Komaba, Т. Sasaki, N. Kumagai. Preparation and- electrochemical performance of composite oxide of alpha manganese dioxide and Li-Mn-0 spinel. // Electrochim. Acta. 2005. V. 50. P. 2297.

48. H.B. Косова, E.T. Девяткина. Высокодисперсные катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов, полученные с применением механической активации. // Химия в интересах устойчивого развития. 2004. Т. 12. С. 349.

49. N.V. Kosova, N.F. Uvarov, E.T. Devyatkina, E.G. Awakumov. Mechanochemical synthesis of LiMn204 cathode material for lithium batteries // Solid State Ionics. 2000. V. 135. P. 107.

50. N.V. Kosova, E.T. Devyatkina, S.G. Kozlova. Mechanochemical way for preparation of disordered lithium-manganese spinel compounds // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 406.

51. W.T. Jeong, J.H. Joo, K.S. Lee. Improvement of electrode performances of spinel LiMn204 prepared by mechanical alloying and subsequent firing // J: Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 690.

52. S. Soiron, A. Rougier, L. Aymard, J-M. Tarascon. Mechanochemical synthesis of Li-Mn-0 spinels: positive electrode for lithium batteries // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 402.

53. W. Liu, G.C. Fartington, F. Chaput, B. Dunn. Synthesis and Electrochemical Studies of Spinel Phase LiMn204 Cathode Materials Prepared by the Pechini Process. //J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. P. 879.

54. M.J. Iqbal, S. Zahoor. Synthesis and characterization of nanosized lithium manganate and its derivatives // J. Power Sources. 2007. V. 165. P. 393.

55. A.R. Naghash, J.Y. Lee. Preparation of spinel lithium manganese oxide by aqueous co-precipitation // J. Power Sources 2000. V. 85. P. 284.

56. C.-H. Lu, S.-W. Lin. Emulsion-derived lithium manganese oxide powder for positive electrodes in lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2001. V. 93. P. 14.

57. Н.В. Дедов, Э.М. Кутявин, JI.JI. Любимова, А.А. Макеев, Е.Н. Малый, В.А. Матюха, Ю.С. Мочалов, Ю.Н. Сенников, И.А. Степанов, результаты исследований по повышению дисперсности плазмохимических порошков //СГТИ. 2003. Т. 1.С. 153.

58. Н. Kawaoka, М. Hibino, Н. Zhou, I. Honma. Sonochemical synthesis of amorphous manganese oxide coated on carbon and application to high power battery // J. Power Sources. 2004. V. 125. P. 85.

59. J.J. Xu, J. Yang. Nanostructured amorphous manganese oxide cryogel as a high-rate lithium intercalation host. // Electrochem. Commun. 2003. V. 5. P. 230.

60. Y.M. Todorov, Y. Hideshima, H. Noguchi, M. Yoshio. Determination of theoretical capacity of metal ion-doped LiMn204 as the positive electrode in Li-ion batteries // J. Power Sources 1999. V. 77. P. 198.

61. Y.-S.Hong, C.-H.Han, K.Kim, C.-W.Kwon, G.Campet, J.-H.Choy. Structural and electrochemical properties of the spinel Li(Mn2-xLix/4Co3x/4)04 // Solid State Ionics. 2001. V. 139. P. 75.

62. E. Zhecheva, R. Stoyanova, M. Gorova, P. Lavela, J.L. Tirado. Co/Mn distribution and electrochemical intercalation of Li into LiMn2-yCoy.04 spinels, 0<y<l. // Solid State Ionics. 2001. V. 140. P. 19.

63. Y. Terada, K. Yasaka, F. Nishikawa, T. Konishi, M. Yoshio, I. Nakai. In Situ XAFS Analysis of Li(Mn, M)204 (M=Cr, Co, Ni) 5V Cathode Materialsfor Lithium-Ion Secondary Batteries. // J. Solid State Chem. 2001. V. 156. P. 286.

64. Z. Bakenov, I. Taniguchi. Electrochemical performance of nanostructured LiMxMn2-x04 (M = Co and Al) powders at high charge-discharge operations // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 1027.

65. J. Kim, K. Amine. A comparative study on the substitution of divalent, trivalent and tetravalent metal ions in LiNi!-xMx02 (M = Cu2+, Al3+ and Ti4+) // J. Power Sources. 2002. V. 104. P. 33.

66. G.T.-K.Fey, C.-Z.Lu, T.P.Kumar. Preparation and electrochemical properties of high-voltage cathode materials, LiMyNio.5-yMn1.5O4 (M=Fe, Cu, Al, Mg; y=0.0-0.4) // J. Power Sources. 2003. V. 115. P. 332.

67. Ю.Г. Матейшина, Н.Ф. Уваров, Ю.Т. Павлюхин. // Механохимический синтез железосодержащих литий-марганцевых шпинелей. // Химия в интересах устойчивого развития. 2005. № 13. С. 295.

68. М. Kunduraci, G. Amatucci. Effect of oxygen non-stoichiometry. and temperature on cation ordering in LiMn2^Ni^04 (0.50>x>0.36) spinels // J. Power Sources. 2007. V. 165. P. 359.

69. G.M. Ehrlich, F.J. Puglia, R. Gizendanner, B. Hellen, C. Marsh. Flat plate prismatic Li-ion cells using advanced cathode materials // J. Power Sources. 1999. V. 81-82. P. 863.

70. Y.-K.Sun, D.-W.Kim, Y.-M. Choi. Synthesis and characterization of spinel LiMn2-xNix04 for lithium/polymer battery applications // J. Power Sources. 1999. V. 79. P. 231.

71. M. Hosoya, H. Ikuta, M. Wahira. Single phase region of cation substituted spinel LiMyMn2-y04-5 (M=Cr, Co and Ni) and cathode property for lithium secondary battery // Solid State Ionics. 1998. V. 111. P. 153.

72. Q. Zhong, A. Bonakdarpour, M. Zhang, Ygao, J.R. Dahn. Synthesis and Electrochemistry of LiNixMn2x04. //J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. P. 205.

73. S.-H. Kang, K. Amine. Comparative study of Li(Ni0.5-xMn0.5-xM2X')O2 (M' = Mg, Al, Co, Ni, Ti; x = 0, 0.025) cathode materials for rechargeable lithium batteries // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 150.

74. S.-H: Park, Y.-K. Sun. Synthesis and electrochemical properties of 5 V spinel LiNio5Mni.504 cathode materials prepared by ultrasonic spray pyrolysis method // Electrochim. Acta. 2004. V. 50. P. 434.

75. J. Cho, Y.J. Kim, B. Park. Structural changes of Li3.1Mn0.91Crj.09O4 cathode material // Solid State Ionics. 2001. V. 138. P. 221.

76. K. Du, J. Xie, J. Wang, H. Zhang. LiMn2-xCrx04 spinel prepared by a modified citrate route with combustion // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 130.

77. H.-S. Moon, J.-W. Park. Improvement of cyclability of LiMn204 thin films by transition-metal substitution // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 717.

78. D. Zhang, B.N. Popov, R.E. White. Electrochemical investigation of Cr0265 doped LiMn204 as a cathode material for lithium-ion batteries // J. Power Sources. 1998. V. 76. P. 81.

79. S-T. Myung, S. Komaba, N. Hirosaki, N. Kumagai. // Electrochem. Commun. 2002. V. 4. P. 397.

80. S.H. Park, K.S; Park, S.S. Moon, Y.K. Sun, K.S. Nahm. Synthesis and electrochemical characterization of Li1.02Mg0.1Mn1.9O3.99S0.01 using sol-gel method // J. Power Sources. 2001. V. 92. P. 244.

81. M. Ma, N.A. Chernova, B.H. Toby, P.Y. Zavalij, M.S. Whittongham. Structural and electrochemical behavior of LiMno.4Nio.4Goo.2O2 // J. Power Sources. 2007. V. 165. P. 517.

82. Y.W. Tsai, R; Santhanam, B.J. Hwang, S.K. Hu, H.S. Sheu. Structure stabilization of LiMn2Û4 cathode material by bimetal dopants J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 701.

83. S.H. Park, Y.-K. Sun. Synthesis and electrochemical properties of layered LiLi0.i5Ni(0.275-x/2)AlxMn(0.575-x/2).O2 materials prepared by sol-gel method // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 161.

84. L. Zhang, H. Noguchi, M. Yoshio. Synthesis and electrochemical properties of layered Li-Ni-Mn-0 compounds //. J. Power Sources. 2002. V. 110. P. 57.

85. G.S. Johnson, J.-S. Kim, A.J. Kropf, A.J. Kahaian, J.T. Vaughey,; M:M. Tackeray Structural and electrochemical evaluation of (1 -x)Li2Ti03-(x)LiMno.5Nio.502 electrodes for lithium batteries // J; Power Sources: 2003. V. 119-121. P. 139.

86. G. Delmas, J.P. Peres, A. Rougier, A. Demourgues, F. Weill, A. Chadwick, M: Broussely, F. Perton, Ph. Biensan, P. Willmann. On the behavior of the LixNi02 system: an electrochemical and structural overview // J. Power Sources. 1997. V. 68. P. 120.

87. A. Rougier, P.' Gravereau, G. Delmas. Optimization of the Composition of the Li!2Nii4z02 Electrode Materials: Structural, Magnetic, and Electrochemical Studies // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. P. 1168.

88. M. Balasubramanian, J. McBreen. NSLS Activity Report. Brookhaven National Laboratory. 2001.

89. M. Broussely, Ph. Blanchard, Ph. Biensan, J.P. Planchai, К. Nechev, R.J. Staniewicz. Properties of large Li ion cells using a nickel based mixed oxide // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 859.

90. H. Arai, S. Okada, H. Ohtsuka, M. Ichimira, J. Yamaki. Characterization and cathode performance of Li! xNii + x02 prepared with the excess lithium method // Solid State Ionics. 1995. V. 80. P. 261.

91. A. Hirano, R. Kanno, Y. Kawamoto, Oikawa, T. Kamiyama, F. Izumi. Neutron diffraction study of the layered' Li0.5 xNij + x02 // Solid State Tonics. 1996. V. 86-88. P. 791.

92. А.И. Гусев. // Письма в ЖЭТФ. 2004. T. 79. С. 183.

93. A. Rougier, С. Delmas, A.V. Chadwick. Non-cooperative Jahn-Teller effect in LiNiQ2: An EXAFS study // Solid State Commun. 1995. V. 94. P. 123.

94. M.E. Arroyo y de Dompablo, G. Ceder. On the Origin of the Monoclinic Distortion in LixNi02 // Chem. Mater. 2003. V. 15. P. 63.

95. M.E. Arroyo y de Dompablo, G. Ceder. First-principles calculations on LixNi02: phase stability and monoclinic distortion // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 654.

96. L. Croguennec, C. Pouillerie, C. Delmas. Ni02 Obtained by Electrochemical Lithium Deintercalation from Lithium Nickelate: Structural Modifications. //J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. P. 1314.

97. T. Ohzuku, A. Ueda, M. Nagayama. Electrochemistry and Structural Chemistry of LiNi02 (R3m) for 4 Volt Secondary Lithium Cells. // J. Electrochem. Soc. 1993. V. 140. P. 1862.

98. W.Li, J.N.Remers, J.R.Dahn. In situ x-ray diffraction and electrochemical studies of LiixNi02 // Solid State Ionics. 2003. V. 67. P. 123.

99. C. Delmas, J.P. Pérès, A. Rougier, A. Demourgues, F. Weill, A. Chadwick, M. Broussely, F. Perton, Ph. Biensan, P. Willmann. The LiNi02 solid solution as a cathode material for rechargeable lithium batteries // J. Power Sources. 1995. V. 54. P. 329.

100. J. Ying, C. Wan, C. Jiang, Y. Li. Preparation and characterization of high-density spherical LiNi0 sCoo 202 cathode material for lithium secondary batteries // J. Power Sources. 2001. V. 99. P. 78.

101. N. Kosova, E. Devyatkina. Soft mechanochemical synthesis: preparation of cathode materials for rechargeable lithium batteries // Ann. Chim. Sci. Mat. 2002. V. 27. P. 77.

102. M.V. Reddy, G.V. Subba Rao, B.V.R. Chowdari. Synthesis and electrochemical studies of the 4 V cathode, Li(Ni2/3Mni/3)02 // J. Power Sources. 2006. V.160. P. 1369.

103. B. J. Neudecker, R. A. Zuhr, J. D. Robertson, J. B. Bates. Lithium Manganese Nickel Oxides Lix(MnyNi1y)2x02. // J. Electrochem. Soc. 19.98. V. 145. P. 4160.

104. Y. Makimura, T. Ohzuku. Lithium insertion material of LiNii/2Mni/202 for advanced lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 156.

105. A. Ueda, T. Ohzuku. Solid-State Redox Reactions of LiNi1/2C0i/2O2 (R3m) for 4 Volt Secondary Lithium Cells. // J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. P. 2010.

106. W. Li, J.C. Currie. Morphology Effects on the Electrochemical Performance of LiNi!xCox02. //J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. P. 2773.

107. M. Balasubramanian, X. Sun, X.Q. Yang, J. McBreen. In Situ X-Ray Absorption Studies of a High-Rate LiNi0 8sCo0 is02 Cathode Material. // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. P. 2903.

108. Y. Liang, X. Han, X. Zhou, J. Sun, Y. Zhou. Significant improved electrochemical performance of Li(Nii/3Coi/3Mni/3)02 cathode on volumetric energy density and cycling stability at high rate // Electrochemistry Communications. 2007. V. 9. P. 965.

109. I. Belharouak, H. Tsukamato, К. Amine. LiNio.5Coo.5O2 as a long-lived positive active material for lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 175.

110. G. Wang, X. Ma, J. Cheng, J. Sun, Y. Zhou. Synthesis and electrochemical properties of Ca-doped LiNio.sCoo.2O2 cathode material for lithium ion battery // J. Solid State Electrochem. 2007. V. 11. P. 361.

111. C. Delmas, M. Ménétrier, L. Croguennec, I. Saadoune, A. Rougier, C. Pouillerie, G. Prado, M. Grüne and L. Fournès. An overview of the Li(Ni,M)02 systems: syntheses, structures and properties. // Electrochim. Acta. 1999. V. 45. P. 243.

112. S. Madhavi, G.V. Subba Rao, B.V.R. Chowdari, S.F.Y. Li. Effect of aluminium doping on cathodic behaviour of LiNio.7Coo.3O2 // J. Power Sources. 2001. V. 93. P. 156.

113. G. Prado, A. Rougier, L. Fournès, С. Delmas. Electrochemical Behavior of Iron-Substituted Lithium Nickelate. // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. P. 2880.

114. J.R. Mueller-Neuhaus, R.A. Dunlap, J.R. Dahn. Understanding Irreversible Capacity in LixNiiyFey02 Cathode Materials. // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. P. 3598.

115. Д.Г. Келлерман, E.B. Шалаев, А.И.Гусев. Образование кластеров в LiNiFe02 // ФТТ. 2004. Т. 46. С. 1633.

116. J.R. Dahn, E.W. Fuller, M. Obrovac, U. Von Sacken. Thermal stability of LixCo02, LixNi02 and À,-Mn02 and consequences for the safety of Li-ion cells // Solid State Ionics. 1994. V. 69. P. 265.

117. J. Kim, K. Amine. A comparative study on the substitution of divalent, trivalent and tetravalent metal ions in LiNi,xMx02 (M = Cu2+, Al3+ and Ti4+) // J. Power Sources. 2002. V. 104. P. 33.

118. A.R. Naghash, J.Y. Lee. Lithium nickel oxyfluoride (LiizNii+zFy02-y) and lithium magnesium nickel oxide (Lii-z(MgxNii-x)i+z02) cathodes for lithiumrechargeable batteries: II. Electrochemical investigations. // Electrochim. Acta. 2001. V. 46. P. 2293.

119. G.T.K. Fey, J.G. Chen, V. Subramanian. Electroanalytical and thermal stability studies of multi-doped lithium nickel cobalt oxides // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 658.

120. A. Yu, G.V. Subba Rao, B.V.R. Chowdari. Synthesis and properties of LiGaxMgyNii-x-y02 as cathode material for lithium ion batteries // Solid State Ionics. 2000. V. 135. P. 131.

121. A. Rougier, I. Saadone, P. Gravereau P. Willmann, С. Delmasa. Effect of cobalt substitution on cationic distribution in LiNii y Coy02 electrode materials // Solid State Ionics. 1996. V. 90. P. 83.

122. J.Cho, H.Jung, Y.Park, G.Kim, H.S.Lim. Electrochemical Properties and Thermal Stability of LiaNi.xC0x02 Cathode Materials // J. Electrochem. Soc.2000. V. 147. P. 15.

123. S. Madhavi, G.V. Subba Rao, B.V.R. Chowdari, S.F.Y. Li. Effect of aluminium doping on cathodic behaviour of LiNi0.7Co0.3O2 // J. Power Sources.2001. V. 93. P. 156.

124. I. Belharouak, H. Tsukamato, K. Amine. LiNio.5Co0.502 as a long-lived positive active material for lithium-ion batteries // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 175.

125. J. Reed, G. Ceder. Electrochem. Charge, Potential, and Phase Stability of Layered Li(Nio.5Mno.5)02. // Solid-State Lett. 2002. V. 5. P. A145.

126. B.C. Первов, И.Д. Михейкин, Я.В. Шатило, Е.В. Махонина. Супрамолекулярная модель эвтектик. Метастабильные состояния иструктура неорганических сплавов // Журнал неорганическойхимии. 2007. № 54(4). С. 580.

127. B.C. Первов, И.Д. Михейкин, Е.В. Махонина, В.Д. Буцкий. Супрамолекулярные ансамбли в эвтектических сплавах // Успехи химии. 2003. № 50(2). С. 852.

128. Ж.В. Доброхотова; Е.В. Махонина, P.A. Звинчук, О.Ю. Панкратова, B.C. Первов. Образование супрамолекулярных ансамблей в эвтектических сплавах бинарных оксидных систем // Журнал неорганической химии. 2005. № 50(2). С. 329.

129. Ж.В. Доброхотова, Л.П. Огородова, Е.В. Махонина, B.C. Первов. Энтальпии смешения в эвтектических оксидных системах // Неорганические материалы. 2006. № 42. С. 980.

130. А.Ю: Завражнов, A.B. Наумов, П.В. Аноров, Е.Г. Гончарову В.И: Сидей, B.C. Первов. Т-х-фазовая< диаграмма системы In-S , // Неорганические материалы. 2006. № 42(1-2). С. 1420:

131. И.Д. Михейкин, М.Ю. Кузнецов, B.C. Первов. Динамические и колебательные свойства основных и возбужденных конформеров супраструктур в рамках модели Френкеля-Конторовой- для конечных систем // Химическая физика. 2004. Т. 23. № 12. С. 28.

132. И.Д. Михейкин, М.Ю. Кузнецов, Е.В. Махонина, В :П. Сакун, B.C. Первов. Энергетика и строение возбужденных состояний (конформеров) в супраструктурах с несоразмерными взаимодействующими элементами // Доклады академии наук. 2003. Т. 388. № 4. С. 501.

133. I.D. Mikheikin, M.Yu. Kuznetsov, E.V. Makhonina, V.S. Pervov. The Frenkel-Kontorova Model for Studying Suprastructures with Incommensurate Elements // J. Materials Synthesis and Processing. 2002. V. 10(1). P. 51.

134. T. Fang-, J-G. Duh. Effect of calcinations temperature on the electrochemical behavior of Zn-coated LiCo02 cathode // Surface and Coatings Technology. 2006. V. 201. P. 1886.

135. Y.-W. Ha, K.H. Jeong, N.J. Yun, M.Z. Hong, K. Kim. Effects of surface modification on the cycling stability of LiNio.sCoo.2O2 electrodes by Ce02 coating // Electrochim.Acta. 2005. V. 50. P. 3764.

136. Z. Zheng, Z.Tang, Z. Zhang, W. Shen, Y. Lin. Surface modification of Lii.03Mn1.97O4 spinels for improved capacity retention // Solid State Ionics. 2002. V. 148. P. 317.

137. D: Li, Y. Kato, K. Kobayakawa, H. Noguchi, Y. Sato. Preparation and electrochemical characteristics of LiNi1/3Mni/3Coi/302 coated with metal oxides coating // J. Power Sources. 2006. V. 160. P. 1342-1348.

138. G.T.-K. Fey, Y.Y. Lin, T. Prem Kumar. Enhanced cyclability and thermal stability of LiCo02 coated with cobalt oxides // Surface and Coatings Technology. 2005. V. 191. P. 68.

139. H-J. Kweon, D. G. Park. Surface Modification of LiSr0.002Ni0.9Co0.1O2 by Overcoating with a Magnesium Oxide // Electrochemical and Solid-State Letters. 2000. V.3.P.128.

140. M.V. Reddy, G.V. Subba Rao, B.V.R.Chowdari. Cathodic performence of NiO-coated Li(Ni0.5Mn0.5)O2 // Electrochim. Acta. 2005. V. 50. P. 3375.

141. Y.-J. Kang, J.-H. Kim, S.-W. Lee, Y.-K. Sun. The effect of Al(OH)3 coating on the LiLi0.2Ni0.2Mn0.6.O2 cathode material for lithium secondary battery // Electrochim. Acta. 2005. V. 50. P. 4784.

142. Y. Bai, H. Shi, Z. Wang, L. Chen. Performance improvement of LiCo02 by molten salt surface modification // J. Power Sources. 2007. V. 167. P. 504-509.

143. J. Cho, J.-G. Lee, B. Kim, T.-G. Kim, J.Kim, B. Park. Control of AIPO4-nanoparticle coating on LiCo02 by using water or ethanol // Electrochim. Acta. 2005. V. 50. P. 4182.

144. H. Cao, B. Xia, Y. Zhang, N. Xu. LiA102-coated LiCo02 as cathode material for lithium ion batteries // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 911.

145. J. Zhang, Y J. Xiang, Y. Yu, S. Xie, G.S> Jiang, C.H. Chen. Electrochemical evaluation and modification of commercial lithium cobalt oxide powders // J. Power Sources. 2004. V. 132. P. 187.

146. W-S. Yoon, K.Y. Chung, K-W. Nam; K-B. Kim, Characterization of LiMn204-coated LiGo02 film electrode prepared by electrostatic // J. Power Sources. 2006. V. 163. P. 207.

147. G. Hu, X. Wang, F. Chen, J. Zhou, R. Li, Z. Deng. Study of the electrochemical performance of spinel LiMn204 at high temperature based on the polymer modified electrode // Electrochem. Commun. 2005. V. 7. P. 383.

148. E. Endo, T. Yasuda, A. Kita; K. Yamaura, K. Sekai. A LiCo02 Cathode' Modified by Plasma Chemical Vapor Deposition for Higher Voltage Performance // J. Electrochem. Soc. 2000: V. 147. P. 1291.

149. J. Cho, G. Kim. Enhancement of Thermal Stability of LiCo02 by LiMn204 Coating // Electrochemical and Solid-State Letters. 1999: V. 2. P. 253.

150. C. Li, H.P. Zhang, L.J. Fu, H. Liu, Y.P. Wu, E. Rahm, R. Holze, HiQ. Wu. Cathode materials modified by surface coating for lithium ion batteries // Electrochim. Acta. 2006. V. 51. P. 3872.

151. L.J. Fu, H. Liu, C. Li, Y.P: Wu, E. Rahm, R. Holze, H.Q. Wu. Surface modifications of electrode materials for lithium ion batteries // Solid State Sciences. 2006. V. 8. P. 113-128.

152. M-R. Yang, W-h. Ke, S-h. Wu. Improving electrochemical properties of lithium iron phosphate by addition of vanadium // J. Power Sources. 2007. V.165. P. 646-650.

153. S. Yang, Y. Song, K. Ngala, P.Y. Zavaliy, M.S. Whittingham. Performance of LiFeP04 as lithium battery cathode and comparison with manganese and vanadium oxides // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 239.

154. A. Yamada, M. Hosoya, S.-C. Chung, Y. Kudo, K. Hinokuma, K.-Y. Liu, Y. Nishi. Olivine-type cathodes: Achievements and problems // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 232.

155. A.K. Padhi, K.S. Nanjundaswamy, J.B. Goodenough. Phospho-olivines as Positive-Electrode Materials for Rechargeable Lithium Batteries // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. P. 1188.

156. S.-Y. Chung, J.T. Bloking, Y.-M. Chiang. Electronically conductive phospho-olivines as lithium storage electrodes // Nature Materials. 2002. V. 1. P. 123.

157. P. Arora, D. Zhang, B.N. Popov, R.E. White Chromium Oxides and Lithiated Chromium Oxides. Promising Cathode Materials for Secondary Lithium Batteries // Electrochemical and Solid-State Letters. 1998. V. 1. P.249.

158. M. Broussely, P. Biensan, B. Simon. Lithium insertion into host materials: the key to success for Li ion batteries // Electrochim. Acta. 1999. V. 45. P. 3.

159. H. Arai, S. Okada, Y. Sakurai, J. Yamaki. Lithium Manganese Nickel Oxides Lix(MnyNiiy)2x02 // J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. P. 4160. ;

160. T.A. Eriksson, M.M. Doeff. A study of layered lithium manganese oxide cathode materials // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 145.

161. J.M. Paulsen, D. Larcher, J.R. Dahn. 02 Structure Li2/3Ni1/3Mn2/3.02: A New Layered Cathode Material for Rechargeable Lithium Batteries III. Ion Exchange // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. P. 2862.

162. C. Storey, I. Kargina, Y. Greencourt, I.J. Davidson, Y.C. Yoo, D.Y. Seung. Electrochemical characterization of a new high capacity cathode // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 541.

163. L. Zhang, H. Noguchi. Novel layered Li-Cr-Ti-0 cathode materials for lithium rechargeable batteries // Electrochem. Commun. 2002. V. 4. P. 560.

164. J.-S. Kim, C.S. Johnson, M.M. Thackeray. Layered xLiM02-(l-x)Li2M03 electrodes for lithium batteries: a study of 0.95LiMn05Nio502-0.05Li2Ti03 // Electrochem. Commun. 2002 V. 4. P. 205.

165. G.J. Moore, C.S. Johnson, M.M. Thackeray. The electrochemical behavior of xLiNi02-(l ~ x)Li2Ru03 and Li2Rui-yZry03 electrodes in lithium cells // J. Power Sources. 2003. V. 119-121. P. 216.

166. T. Numata, C. Amemiya, T. Kumeuchi, N. Shirakata, M. Yonezawa. Advantages of blending LiNio.sCoo.2O2 into Li1+xMn2-x04 cathodes // J. Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 358.

167. S.-H. Kang, K. Amine. Synthesis and electrochemical properties of layer-structured 0.5Li(Nio.5Mno.5)02-0.5Li(Lii/3Mn2/3)02 solid mixture // J. Power Sources. 2003. V. 124. P. 533.

168. C.S. Johnson, J-S. Kim, C. Lefief, N. Li, J.T. Vaughey, M.M. Thackeray. The significance of the Li2Mn03 component in 'composite' xLi2Mn03-(l-x)LiMno.5Nio.502 electrodes // Electrochem. Commun. 2004. V. 6. P. 1085.

169. S.T. Mayer. Mixed lithium manganese oxide and lithium nickels cobalt oxide positive electrodes // US Patent no. 6,379,842 issued 30 April 2002.

170. L. Zhang, K. Takada, N. Ohta, L. Wang, T. Sasaki, M. Watanabe.

171. Synthesis and electrochemistry of layered 0.6LiNio.5Mno.502-xLi2Mn03-yLiCo02 (x+y=0.4) cathode materials // Mater. Lett. 2004. V. 58. P. 3197.

172. C.H. Lin, C.H. Shen, A.A.M. Prince, S.M. Huang, R.S. Liu. Electrochemical studies on mixtures of LiNi0.8Co0.17Al0.03O2 and LiCo02 cathode materials for lithium ion batteries // Solid State Commun. 2005. V. 133. P. 687.

173. Y. Tomiyama. Non-aqueous lithium ion secondary battery // US Patent no. 5,677,083 issued 14 October 1997.

174. C. Kanbe, A. Kobayashi, M. Shirakata, M. Yonezawa. EP 1 117 145 Al, 18.07.2001, Bulletin 2001/29.

175. A. Yamada, T.Yamahira. EP 1 150 368 A2, 31.10.2001, Bulletin 2001/44.

176. Sata N., Jin-Phillipp N.Y., Eberl K., Maier J. Enhanced ionic conductivity and mesoscopic size effects in heterostructures of BaF2 and CaF2 // Solid State Ionics. 2002. V. 154-155. P. 497.

177. Maier J. Defect chemistry and ion transport in nanostructured materials Part II. Aspects of nanoionics // Solid State Ionics. 2003. V. 157. P. 327.

178. Knauth P. Ionic Conductor Composites: Theory and Materials // J. Electroceram. 2000. V. 5(2). P. 111.

179. Maier J. Defect Chemistry and'Conductivity Effects in Heterogeneous Solid Electrolytes//J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134. P. 1524.

180. Уваров Н.Ф. Стабилизация аморфных фаз ионопроводящих нанокомпозитах //Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. С. 970.

181. Gummow R.J., Liles D.C., Thackeray М.М., David W.I.F. A Reinvestigation of the structures of lithium-cobalt-oxides with neutron-diffraction data // Materials ResearcLBulletin. 1993. V. 28. P. 1177.

182. M. Oku. X-ray photoelectron spectrum of low-spin Co(III) in LiCo02 // J. Solid State Chem. 1978. V. 23. P. 177.

183. PDF-2 Database, file no. 18-0736, JCPDS-JCDD, version 2.16. New Town Square, PA 19073, USA.

184. Thackeray M.M., David W.I.F., Bruce P.G., Goodenough J.B. Electrochemical Insertion into Manganese Spinels // Materials Research Bulletin. 1983. V. 18. P. 461.

185. F. Le Cras, M. Anne, D. Bloch, P. Strobel. Structural in Situ Study of Li Intercalation in Lii+aMn2.a04 Spinel Type Oxide // Solid State Ionics. 1998. V. 106. P. 1.

186. H.B. Косова, E.T. Девяткина, Д.И. Осинцев. Высоко дисперсные материалы для литиевых аккумуляторов: механохимический подход // Ж. Структурной Химии. 2004. № 45. С. 114.

187. Y.J. Park, J.G. Kim, М.К. Kim, H.G. Kim, H.T. Chung, Y. Park. Electrochemical properties of LiMn204 thin films: suggestion of factors for excellent rechargeability // J. Power Sources. 2000. V. 87. P. 69.

188. K.W. Kim, M.R. Kim, S-W. Lee, K-S. Han, S.I. Woo. The Characterization of LiMn204 Thin Film Cathode for Lithium Rechargeable Microbattery Prepared by Liquid Source Misted Chemical Deposition // Chemical. Vapor Deposition. 2003. V. 9. P. 187.

189. X.M. Wu, X.H. Li, Z. Wang, Z.B. Xiao, J. Liu, W.B. Yan. Characterization of solution-derived LiMn204 thin films heat-treated by rapid thermal annealing // Materials Chemistry and Physics. 2004. V. 83. P. 78-81.

190. V. Massarotti, D. Capsolini, M. Bini. Stability of LiMn204 and new high temperature phases in air, 02 and N2 // Solid State Commun. 2002. V. 122. P. 317.

191. A. Yamada, M. Tanaka. Jahn-Teller structural phase transition around 280 К in LiMn204 // Materials Research Bulletin. 1995. V. 30. P. 715.

192. P. Piszora, W. Paszkowicz, C. Baehtz, E. Wolska. X-ray diffraction studies on the nature of the phase transition in the stoichiometric LiMn204 // J. Alloys and Compounds. 2004. V. 382. P. 119.

193. P. Piszora, J. Darul, W. Nowicki, E. Wolska. Synchrotron X-ray powder diffraction studies on the phase transition in LiMn204 // J. Alloys and Compounds. 2004. V. 362. P. 231.

194. G. Rouse, С. Masquelier, J. Rodríguez-Carvajal, M. Hervieu. Cubic <-» Orthorhombic Transition in the Stoichiometric Spinel LiMn204 // Electrochemical and Solid-State Letters. 1999. V. 2. P. 6.

195. D. Lisovytskiy, Z. Kaszkur, J. Pielaszek, M. Marzantowicz, J.R. Dygas. In situ impedance and x-ray diffraction in lithium manganese spinel // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 2059.

196. R. Kanno, A. Kondo, M. Yonemura, R. Gover, Y. Kawamoto, M. Tabuchi, T. Kamiyama, F. Izumi, C. Masquelier, G. Rousse. The relationships between phases and structures of lithium manganese spinels // J. Power Sources. 1999. V. 81-82. P. 542.

197. Z. Wang, H. Dong, L. Chen, Y. Mo, X. Huang. Understanding mechanism of improved electrochemical performance of surface modified LiCo02 // Solid State Ionics. 2004. V. 175. P. 239.

198. L. Liu, Z. Wang, H. Li, L. Chen, X. Huang. A1203 coated LiCo02 as cathode material for lithium ion batteries // Solid State Ionics. 2002. V. 152-153. P. 341.

199. J.T. Klorogge, LV. Duong, B.J. Wood, R.L. Frost. XPS study of the major -minerals in bauxite: Gibbsite, bayerite and (pseudo)boehmite // J. Colloid and Interface Science. 2006. V. 296(2). P. 572.

200. O. Bose, E. Kemnitz, A. Lippitz, W.E.S. Unger. С Is and Au 4f7/2 referenced XPS binding energy data obtained with different aluminium oxides, -hydroxides and -fluorides // Fresenius J Anal Chem. 1997. V. 358. P. 175.

201. В.И. Нефедов. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник М. Химия 1984г.