Комплексы редкоземельных металлов с гетероциклическими лигандами для органических светоизлучающих диодов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Ильичев, Василий Александрович

• Ильичев, Василий Александрович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ильичев, Василий Александрович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор. Материалы для органических светоизлучающих диодов.

1.1 Электролюминесценция органических соединений.

1.2 Органические светоизлучающие диоды.

1.2.1 Электроды для ОЫЮ-устройств.

1.2.2 Зарядо-транспортные, зарядо-блокирующие материалы и материалы матриц.

1.2.3 Материалы эмиссионных слоев ОЬЕБ-устройств.

1.3 Комплексы редкоземельных металлов как электролюминофоры в ОиШ-устройствах.

1.3.1 Особенности фотолюминесценции координационных соединений лантаноидов.

1.3.2 Эмиттеры на основе (З-дикетоыатных комплексов редкоземельных металлов.

1.3.3 Эмиссионные материалы на основе пиразолонатных комплексов редкоземельных металлов.

1.3.4 Эмиссионные материалы на основе карбоксилатов редкоземельных металлов.

Глава 2. Результаты и обсуждение.

2.1 Катодные материалы на основе лантаноидов.

2.2 Модификация поверхности анода 1ТО халькогенами.

2.3 Эмиссионные материалы на основе координационных соединений редкоземельных металлов.

2.3.1 8-Оксихинолиновые комплексы.

2.3.2 2-Меркаптобензотиазольные комплексы

2.3.3 Имидодифосфинатные комплексы.

2.3.4 Бензоксазолил(-тиазолил, -имидазолил)-феноляты скандия.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1 Исходные вещества и реагенты.

3.2 Физико-химические методы исследования соединений.

3.3 Методики синтеза.

3.4 Приготовление и исследование оборазцов ОЬЕО-устройств.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы редкоземельных металлов с гетероциклическими лигандами для органических светоизлучающих диодов»

Актуальность проблемы

Одним из наиболее быстро развивающихся направлений современных высоких технологий являются органические свето-излучающие диоды-OLED (Organic Light-Emitting Diodes). Привлекательность OLED обусловлена потенциальными (и частично уже реализованными) возможностями их использования в качестве эффективных источников освещения и как базового элемента (пикселя) в алфавитно-цифровых дисплеях. OLED-ячейка представляет собой многослойный полупроводниковый прибор, который излучает свет при пропускании через него электрического тока. Ячейка состоит из нескольких наноразмерных органических пленок, заключенных между двумя электродами.

Основной областью применения таких ячеек сегодня является производство устройств отображения информации — дисплеев, мониторов, телевизионных экранов. OLED-дисплеи, как монохромные, так и полноцветные, обеспечивают высокую яркость, малую потребляемую мощность, широкий угол обзора (близкий к развернутому), хорошую контрастность изображения. Кроме того, они компактны и легки, выдерживают значительные механические нагрузки, обладают широким диапазоном рабочих температур и могут изготавливаться на гибких подложках. Возможности применения таких дисплеев достаточно широки: от сотовых телефонов и автомагнитол до нашлемных индикаторов, дисплеев на лобовом стекле транспортных средств, телевизоров и осветительных приборов.

Не менее важно второе только зарождающееся направление использования OLED-устройств - эффективные и дешевые источники освещения, которые, несомненно, в недалеком будущем заменят недолговечные лампы накаливания и дорогие неорганические светодиоды.

В качестве эмиссионных материалах в OLED-устройствах могут использоваться разнообразные органические, координационные и металлоорганические соединения, полимеры, квантовые точки. Среди координационных соединений особое место занимают органические комплексы редкоземельных металлов благодаря уникальной способности генерировать металл-центрированную люминесценцию. Специфика люминесценции трехвалентных ионов лантаноидов, обусловленная £-Г переходами, заключается в наличии узких характеристичных полос, что позволяет легко формировать на их основе излучение требуемого цвета. В то же время, запрет по четности на переходы внутри одной и той же электронной конфигурации приводит к низкой поглощающей способности М переходов и, как следствие, к низкой эффективности люминесценции свободных ионов. Для решения этой проблемы применяются комплексные соединения лантаноидов с органическими лигандами. Возбуждение иона в этих комплексах происходит за счет переноса энергии возбуждения от органической части молекулы, обладающей значительно более сильной поглощающей способностью (е ~ 105 л-моль^-см"1 против —10 л-моль^-см"1 у свободных ионов) на металл, что приводит к значительному возрастанию интенсивности металл-центрированной люминесценции. Лиганды, используемые для создания комплексов с высокой интенсивностью лантаноидной люминесценции, кроме эффективной передачи энергии возбуждения на центральный ион, частично снимают запрет по четности на переходы внутри ^-оболочки иона, что также спорсобствует повышению эффективности восприятия энергии возбуждения и, соответственно, эмиссии металлического центра.

Координационные соединения редкоземельных металлов, используемые в качестве люминофоров ОЬЕО-устройств, кроме высоких люминесцентных свойств, должны удовлетворять ряду жестких требований:

- соединение должно обладать как электронной, так и дырочной проводимостью; обладать хорошими пленкообразующими свойствами;

- вещество должно обладать химической, фотохимической, термической стабильностью и быть устойчивым в технологическом процессе пленкообразования.

На поиск решения обозначенных проблем, связанных с использованием комплексных соединений редкоземельных металлов как эмиссионных материалов в OLED-устройствах, направлено настоящее исследование. Целью диссертационной работы являлся синтез координационных соединений редкоземельных металлов, исполняющих роль эмиссионных материалов OLED-устройств. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

Синтез, исследование строения и основных физико-химических свойств новых комплексов редкоземельных элементов с гетероциклическими хелатными лигандами: 8-оксихинолинатными (q), 2-меркаптобензотиазолятными (mbt), тетрафенилимидодифосфинатными (pip), 2(2'-оксифенил)бензотиазолятными (son), 2(2'-оксифенил)бензоксазолятными (ооп) и 2(2'-оксифенил)бензимидазолятными (поп);

Изучение электролюминесцентных свойств полученных комплексов и возможности их использования для приготовления OLED-устройств;

Поиск путей повышения рабочих характеристик OLED-устройств путем оптимизации структуры элементарной ячейки, создания новых эффективных катодных материалов и модификации поверхности анода ITO (Indium Tin Oxide).

Объекты исследования

Комплексы редкоземельных металлов с органическими хелатными лигандами (8-оксихинолинатным, 2-меркаптобензотиазолятным, тетрафенилимидодифосфинатным, 2(2'-оксифенил)бензотиазолятным, 2(2'-оксифенил)бензоксазолятным и 2(2'-оксифенил)бензимидазолятным, 2метил-8-оксихинолинатным). Катодные материалы на основе лантаноидов для ОЬЕБ-устройств. Анод 1ТО с поверхностью, модифицированный халькогенами.

Методы исследований

Состав и строение новых соединений устанавливались с помощью методов ИК- и ЯМР-спектроскопии, элементного анализа и РСА. Контроль толщины наносимых пленок осуществлялся с применением калиброванного при помощи эллипсометра кварцевого резонатора. Морфология полученных пленок изучалась методом атомно-силовой микроскопии. Оптоэлектронные

1 характеристики приготовленных ОЬЕО-ячеек исследовались на компьютеризированном автономном стенде собственной разработки, включающим высокостабилизированный источник питания, мультиметр и спектрофлуориметр.

Научная новизна и практическая ценность

• Синтезированы и структурно охарактеризованы новые гомолигандные комплексы скандия типа Бс!^ (Ь = 2-(2-бензимидазол-2-ил)фенолят, 2-(2-бензоксазол-2-ил)фенолят и 2-(2-бензотиазол-2-ил)фенолят), обладающие высокой электролюминесцентной активностью. Рабочие характеристики ОЫ!Ю-устройств на основе этих соединений позволяют рекомендовать их в качестве эмиссионных материалов для светодиодов белого свечения;

• Впервые выполнено систематическое исследование электролюминесцентных свойств 8-оксихинолиновых комплексов редкоземельных элементов Ьпяз (Ъп = 8с, У, Ьа, Бт, Оу, Но, ТЬ, Тш и УЪ). Установлено, что комплексы Ноц3, Тшц3 и УЬя3 генерируют металл-центрированную эмиссию умеренной интенситвности, тогда как соединения Dyqз, ТЬяз и Эгг^з дают слабую лиганд-центрированную люминесценцию. Показано, что трис(8-оксихинолинат) скандия Scq3, в ОЬЕО-устройстве конфигурации 1ТО/ТРВ/Мд3/УЬ по яркости и эффективности свечения существенно превосходит один из наиболее распространенных электролюминофоров — 8-оксихинолиновый комплекс алюминия А1цз.

• Синтезированы и структурно охарактеризованы два новых координационных соединения редкоземельных элементов с меркаптобензотиазольными лигандами - [Sc(mbt)3(THF)](THF) и [Li(DME)3]+[Tb(mbt)4]"". На основе меркаптобензотиазолятных комплексов Se, Y, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy и Tm сконструированы OLED конфигурации ITO/TPD/Ln(mbt)3/Yb. Установлено, что в спектрах эмиссии устройств на основе Sc(mbt)3, Y(mbt)3 и Gd(mbt)3 присутствует только широкая полоса при 600 нм, соответствующая лиганд-центрированной люминесценции. Комплексы Tm, Dy и Tb генерируют металл-центрированную люминесценцию с узкими полосами, характерными для соответствующих ионов Ln3+;

• Синтезирован ряд имидодифосфинатных комплексов лантаноидов Ln(pip)3 (Ln = Ce, Nd, Но). Варьирование рабочих слоев в многослойных OLED-устройствах позволило установить, что полученные комплексы обладают хорошими электроно-проводящими и дырочно-блокирующими свойствами.

• Найдены новые катодные материалы для OLED-устройств: Tm и биметаллические композиции Tm:Yb и Eu:Yb. Установлено, что Tm, Yb, Tm:Yb и Eu:Yb катоды обеспечивают более высокие рабочие параметры OLED, чем катоды из традиционного Al;

• Исследовано влияние модифицирующего ультратонкого (не более 2 нм) слоя халькогена (S, Se, Те), введенного в интерфейс ITO/TPD (TPD -дырочно-проводящий материал М,К'-,бис(3-метилфенил)-М,Ы'-дифенилбензидин), на рабочие характеристики OLED-устройств. Обнаружено, что при модификации ITO серой наблюдается улучшение рабочих параметров устройств.

На защиту выносятся следующие положения:

S влияние модифицирующего слоя халькогена на параметры OLED-устройств конфигурации ITO/X/TPD/AIq3/Yb (X = S, Se, Те); ■/ рабочие характеристики органических светоизлучающих диодов с монометаллическими (Al, Yb, Sm, Тш) и биметаллическими (Tm:Yb, Eu:"Yb) катодами;

•f синтез, строение и электролюминесцентные свойства комплексов скандия с хелатными 0,К-лигандами: 2-(2-бензимидазол-2-ил)фенолятом, 2-(2-бензоксазол-2-ил)фенолятом и 2-(2-бензотиазол-2-ил)фенолятом; S применение оксихинолинатных комплексов скандия, иттрия и лантаноидов в качестве эмиссионных материалов для OLED-устройств; S синтез, строение и электролюминесцентные свойства имидодифосфинатных комплексов лантаноидов;

S синтез, строение и электролюминесцентная активность комплексов редкоземельных элементов с 2-меркаптобензотиазолятными лигандами.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов теоретических и экспериментальных исследований.

Апробация работы

Основные результаты работы были доложены на XII, XIII и XIV Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2007, 20 08 и 2009г), EuroDisplay 07 (Moscow, 2007), International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry (Nizhny Novgorod, Russia, 2008), Всероссийской конференции "Итоги и перспективы химии элементоорганических соединений" (Москва, 2009г).

По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору дважды была присуждена стипендия имени академика Г.А. Разуваева

2009, 20 Юг). На основании полученных в ходе работы данных автором заключен госконтракт с «Фондом содействия малым формам предприятий в научно-технической сфере» в рамках программы УМНИК.

Публикации

Материал, изложенный в диссертации, опубликован в 16 работах, включающих 10 статей в научных журналах и 6 тезисов докладов, и защищен двумя патентами РФ.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы из 136 наименований. Работа изложена на 118 страницах машинописного текста, включает 13 таблиц и 58 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Ильичев, Василий Александрович

Выводы

1. Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы меркаптобензотиазолятные комплексы скандия [Sc(mbt)3(THF)](THF) и тербия [Li(DME)3][Tb(mbt)4]. Установлено, что комплексы Dy(mbt)3, ТЬ(тЫ)з и Tm(mbt)3 дают ЭЛ со спектром характерным для соответствующих ионов Ln3+.

2. Имидодифосфинатные комплексы Ln(pip)3 получены для Ce, Nd, Tb и Но. Строение Tb(pip)3 установлено методом РСА. У соединений выявлены хорошие дырочно-блокирующие свойства.

3. Реакциями силиламидного комплекса скандия с замещенными фенолами впервые синтезированы трис[бензоксазолил(-тиазолил, -имидазолил)]феноляты скандия. Соединения обнаружили высокую электролюминесцентную активность. Максимальная яркость двуслойного OLED-устройства на основе бензоксазольного производного превышает 4500 кд/м" при эффективности 4,2 лм/Вт. Цвет свечения и рабочие характеристики светодиодов на основе полученных скандиевых соединений позволяют рекомендовать их в качестве эмиссионных материалов для создания белых OLED.

4. Установлено, что 8-оксихинолиновые комплексы Se и У состава Lnq3 обладают высокой электролюминесцентной активностью. Максимальная яркость и эффективность OLED конфигурации rrO/IPD/Lnqi/Yb на основе Yq3 составляет 2000 кд/м2 и 1,1 лм/Вт, что сопоставимо с устройством на основе Alq3. Устройство на основе Scq3 в два раза превосходит OLED на основе Alq3 по эффективности (2,6 лм/Вт). Оксихинолиновые комплексы Но, Тш и Yb дают металл-центрированную эмиссия. 8-Оксихинолинаты Dy, Tb и Sm генерируют лиганд-центрированную ЭЛ с максимальной яркостью не о превышающей 300 кд/м .

5. Установлено, что OLED-устройства с Tm, УЬ и Sm катодами превосходят по рабочим параметрам аналогичные устройства со стандартным Al катодом. Билантаноидные катодные композиты Tm:Yb и Еи:УЪ превосходят по эффективности все известные катодные материалы и композиции.

6. Обнаружено, что введение ультратонкого (2 нм) слоя серы в интерфейс ITO/TPD приводит к увеличению времени жизни, понижению напряжения включения, рабочего напряжения и повышению эффективности OLED-устройств. В то же время, модификация ITO селеном и теллуром ухудшает основные рабочие параметры OLED.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ильичев, Василий Александрович, 2011 год

1. Walker А.В., Kambili A., Martin S J. Electrical transport modelling in organic electroluminescent devices // J. Phys.: Condens. Matter. - 2002. - Vol. 14. - P. 9825-9876.

2. Helfrich W., Schneider G. Recombination radiation in anthracene crystals // Phys. Rev. Lett. 1965. - Vol. 14. - P. 229.

3. Vincett P.S., Barlow W.A., Hann R.A., Roberts C.G. Electrical conduction and low voltage blue electroluminescence in vacuum deposited organic films // Thin Solid Films. 1982. - Vol. - 94. - P. 476.

4. Partridge R.H. Electroluminescence from polyvinylcarbazole films: 3 Electroluminescent devices // Polymers. 1983. - Vol. 24. - P. 733 - 748.

5. Tang C.W., Van Slyke S.A. Organic electroluminescent diodes // Appl. Phys. Lett. 1987. - Vol. 51. - P. 913.

6. Бочкарев M.H., Витухновский А.Г., Каткова M.A. Органические светоизлучающие диоды (OLED) Нижний Новгород: Деком, 2011. - 368 с.

7. Aziz Н., Popovic Z.D. Degradation phenomena in small-molecule organic light-emitting devices // Chem. Mater. 2004. - Vol. 16. - P. 4522 - 4532.

8. Yersin H. Highly Efficient OLEDs with Phosphorescent Materials Wiley-VCH, 2008.-421 p.

9. Xu X., Yu G., Liu Y., Zhu D. Electrode modification in organic light-emitting diodes // Displays. 2006. - Vol. 27. - P. 24 - 34.

10. Marks T.J., Veinot J.C.G., Cui J., Yan H., Wang A., Edelman M.L., Ni J., Huang Q., Lee P., Armstrong N.R. Progress in high work function TCO OLED anode alternatives and nanopixelation // Synth. Met. 2002. - Vol. 127. - P. 29 -35.

11. Sugiyama K., Ishii H., Ouchi Y., Seki K. Dependence of indium-tin-oxide work function on surface cleaning method as studied by ultraviolet and X-ray photoemission spectroscopies //J. Appl. Phys. 2000. - Vol. 87. - P. 295 - 298.

12. Kim J.S., Granstrom M., Friend R.H., Johansson N., Salaneck W.R.,

13. Kim S.Y., Lee J.L., Kim K.B., Tak Y.H. Effect of ultra violet-ozone treatment of indium tin oxide on electrical properties of organic light emitting diodes // J. Appl. Phys. 2004. - Vol. 95 - P. 2560 - 2562.

14. Milliron D.J., Hill I.G., Shen C., Kahn A., Schwartz J. Surface oxidation activates indium tin oxide for hole injection // J. Appl. Phys. 2000. - Vol. 87. -P. 572-576.

15. Chan I.M., Cheng W.C., Hong F.C. Enhanced performance of organic light-emitting devices by atmospheric plasma treatment of indium tin oxide surfaces // Appl. Phys. Lett. 2002. - Vol. 80. - P. 13 - 15.

16. Kim J.S., Friend R.H., Cacialli F. Improved operational stability of polyfluorene-based organic light-emitting diodes with plasma-treated indium-tinoxide anodes// Appl. Phys. Lett. 1999. - Vol. 74. - P. 3084 - 3086.

17. Niiesch F., Kamaras K., Zuppiroli L. Protonated metal-oxide electrodes for organic light emitting diodes // Chem. Phys. Lett. 1998. - Vol. 283. - P. 194 -200.

18. Daams J.L.C. On the homogeneity of sputter-deposited ITO films Part I. Stress and microstructure // Thin Solid Films. 1995. - Vol. 266. - P. 145 - 151.

19. Shen Y., Jacobs D.B., Malliaras G.G., Koley G., Spencer M.G., Ioannidis A. Modification of indium tin oxide for improved hole injection in organic light emitting diodes// Adv. Mater. 2001. - Vol. 13. - P. 1234 - 1238.

20. Qiu C., Xie Z., Chen H., Wong M., Kwok H.S. Comparative study of metal or oxide capped indium-tin oxide anodes for organic light-emitting diodes // J. Appl. Phys. 2003. - Vol. 93. - P. 3253 - 3258.

21. Deng Z.B., Ding X.M., Lee S.T., Gambling W.A. Enhanced brightness and efficiency in organic electroluminescent devices using Si02 buffer layer // Appl. Phys. Lett. 1999. - Vol. 74. - P. 2227 - 2229.

22. Kurosaka Y., Tada N., Ohmori Y., Yoshino K. Improvement of electrode/organic layer interfaces by insertion of monolayerlike aluminum oxide film // Electr. Eng. Jpn. 2000. - Vol. 132. - P. 14 - 18.

23. Hu W., Manabe K., Furukawa T., Matsumura M. Lowering of operational voltage of organic electroluminescent devices by coating indium-tin-oxide electrodes with a thin CuOx layer // Appl. Phys. Lett. 2002. - Vol. 80. - P. 2640 -2641.

24. Jiang H., Zhou Y., Ooi B.S., Chen Y., Wee T., Lam Y.L., LIuang J.,1.u S. Improvement of organic light-emitting diodes performance by the insertion of a Si3N4 layer // Thin Solid Films. 2000. - Vol. 363. - P. 25 - 28.

25. Zhu F., Low B., Zhang K., Chua S. Lithium-fluoride-modified indium tin oxide anode for enhanced carrier injection in phenyl-substituted polymer electroluminescent devices // Appl. Phys. Lett. 2001. - Vol. 79. - P. 1205 -1207.

26. Hung L.S., Tang C.W., Mason M.G. Enhanced electron injection in organic electroluminescence devices using an Al/LiF electrode // Appl. Phys. Lett. 1997. -Vol. 70.-P. 152-154.

27. Jabbour G.E., Kippelen B., Armstrong N.R., N.R. Peyghambarian N.R. Aluminum based cathode structure for enhanced electron injection in electroluminescent organic devices // Appl. Phys. Lett. 1998. - Vol. 73. - P. 1185- 1187.

28. Lee J., Park Y., Kim D.Y., Chu H.Y., Lee H., Do L.M. High efficiency organic light-emitting devices with Al/NaF cathode // Appl. Phys. Lett. 2003. - Vol. 82. -P. 173 - 175.

29. Park Y., Lee J., Lee S.K., Kim D.Y. Photoelectron spectroscopy study of the electronic structures of Al/MgF2//Ws-(8-hydroxyquinoline) aluminum interfaces // Appl. Phys. Lett. 2001. - Vol. 79. - P. 105 - 107.

30. Lee J., Park Y., Lee S.K., Cho E.J., Kim D.Y., Chu H.Y., Lee H.,

31. Do L.M., Zyung T. Tris-(8-hydroxyquinjline)aluminium-based organic light-emitting devices with Al/CaF2 cathode: performance enhancement and enterface electronic structures // Appl. Phys. Lett. 2002. - Vol. 80. - P. 3123 - 3125.

32. Mullen K., Scherf U. Organic Light Emitting Devices: Synthesis, Properties and Applications Wiley-VCH, 2006. - 396 p.

33. Shirota Y. Organic materials for electronic and optoelectronic devices // J. Mater. Chem. 2000. - Vol. 10. - P. 1 - 25.

34. Stolka M., Yanus I.F., Pai D.M. Hole transport in solid solutions of a diamine in polycarbonate // J. Phys. Chem. 1984. Vol. 88. - P. 4707 - 4714.

35. Adachi C., Tsutsui T., Saito S. Organic electroluminescent device having a hole conductor as an emitting layer // Appl. Phys. Lett. 1989. - Vol. 55. - P. 1489- 1491.

36. Van Slyke S.A., Chen C.H., Tang C.W. Organic electroluminescent devices with improved-stability // Appl. Phys. Lett. 1996. - Vol. 69. - P. 2160 - 2162.

37. Shirota Y., Kobata T., Noma N. Starburst molecules for amorphous molecular materials. 4,4',4"-tris(A^,Ar-diphenylamino)triphenylamine and 4,4',4"-trisA^-(3-methylphenyl)-A^-phenylamino.triphenylamine // Chem. Lett. 1989. - Vol. 18. -P. 1145- 1148.

38. Okumoto K., Shirota Y. New hole-transporting amorphous molecular materials with high glass-transition temperatures for organic light-emitting diodes // Chem. Lett. 2000. - Vol. 29. - P. 1034 - 1035.

39. Inzelt G. Conducting Polymers Springer, 2008. 281 p.

40. Okii H., Hara H., Ohba Y. Electroluminescence in perylene-and-tetracene-doped anthracene films // Jap. J. Appl. Phys., pt.2 1992. - Vol. 31. - P. L416 -L418.

41. Yamaguchi M., Nagatomo T. Processes for high efficiency of organic EL devices with dopants // Thin Solid Films 2000. - Vol. 363. - P. 21 - 24.

42. Popovic Z.D., Xie S., Hu N., Hor A., Fork D., Anderson G., Tripp C. Life extension of organic LED's by doping of a hole transport layer // Thin Solid Films 2000. - Vol. 363. - P. 6 - 8.

43. Hosokawa C., Higashi PI., Nakamura H., Kusumoto T. Highly efficient blue electroluminescence from a distyrylarylene emitting layer with a new dopant // Appl. Phys. Lett. 1995. - Vol. 67. - P. 3853 - 3855.

44. Mi B.X., Gao Z.Q., Lee C.S., Kwong H.L., Wang N.B., Lee S.T. Efficientgreen electroluminescence of pure chromaticity from a polycyclic aromatic hydrocarbon // J. Mater. Chem. 2001. - Vol. 11. - P. 2244 - 2247.

45. Ohmori J., Uchida M., Morishima C., Fujii A., Yoshino K. Enhancement of emission efficiency in electroluminescent diode utilizing vapor-deposited poly(alkylfluorene) //Jap. J. Appl. Phys., pt.2. 1993. - Vol. 32. - P. L1663 -L1666.

46. Kido J., Ohtaki C., Hongawa K., Okuyama K., Nagai K. 1,2,4-Triazolc derivative as an electron transport layer in organic electroluminescent devices // Jap. J. Appl. Phys., pt.2. 1993. - Vol. 32. - P. L917 - L920.

47. Shi J., Tang C.W. Doped organic electroluminescent devices with improved stability // Appl. Phys. Lett. 1997. - Vol. 70. - P. 1665 - 1667.

48. Li Z., Meng H. Organic Light-Emitting Materials and Devices CRC Press,2007. 692 p.

49. Wan M. Conducting Polymers with Micro or Nanometer Structure Springer,2008.-306 p.

50. Lytle F.E., Storey D.R., Juricich M.E. Systematic atomic number effects in complexes exhibiting ligand luminescence // Spectrochim. Acta 1973. - Vol. 29A.-P. 1357.

51. Hosokawa C., Tilailin H., Higasi H. Transient behavior of organic thin film electroluminescence // Appl. Phys. Lett. 1992. - Vol. 60. - P. 1220 - 1222.

52. King K.A., Spellane P.J., Watts R.J. Excited-state properties of a triply ortho-metalated iridium(III) complex // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - P. 1431 - 1432.

53. Baldo M.A., Lamansky S., Burrous P.E., Thompson M.E., Forrest S.R. Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence // Appl. Phys. Lett. 1999. - Vol. 75. - P. 4 - 6.

54. Beeby A., Bettington S., Samuel I.D.W., Wang Z. Tuning the emission of cyclometalated iridium complexes by simple ligand modification // J. Mater. Chem. 2003. - Vol. 13. - P. 80 - 83.

55. Ma B., Djurovich P.I., Thompson M.E. Excimer and electron transfer quenching studies of a cyclometalated platinum complex // Coord. Chem. Rev. -2005.-Vol. 249.-P. 1501 1510.

56. Holder E., Langeveld B.M.V., Schubert U.S. New trends in the use of transition metal-ligand complexes for applications in electroluminescent devices // Adv. Mater. 2005. - Vol. 17. - P. 1109 - 1121.

57. Brooks J., Babayan Y., Lamansky S., Djurovich P.I., Tsyba I., Bau R., Thompson M.E. Synthesis and characterization of phosphorescent cyclometalated platinum complexes // Inorg. Chem. 2002. - Vol. 41. - P. 3055 - 3066.

58. Slater J.W., Lydon D.P., Alcock N.W., Rourke J.P. Doubly cyclometalated pyridazines: contrasting behavior with palladium and platinum // Organometallics 2001. - Vol. 20. - P. 4418 - 4423.

59. Grushin V.V., Herron N., LeCloux D.D., Marshall W.J., Petrov V.A., Wang Y. New, efficient electroluminescent materials based on organometallic Ir complexes // Chem. Commun. 2001. - P. 1494 - 1495.

60. Clark A.M., Rickard C.E.F., Roper W.R., Wright L.J. Electrophilic substitution reactions at the phenyl ring of the chelated 2-(2'-pyridyl)phenyl ligand bound to ruthenium(II) or osmium(II) // Organometallics 1999. - Vol. 18. - P. 2813 -2820.

61. Chou P.- T., Chi Y. Phosphorescent dyes for organic light-emitting diodes // Chem. Eur. J. 2007. - Vol. 13. - P. 380 - 395.

62. Fanni S., Keyes T.E., O'Connor C.M., Hughes H., Wang R., Vos J.G. Excited-state properties of ruthenium(II) polypyridyl complexes containing asymmetric triazole ligands // Coord. Chem. Rev. 2000. - Vol. 208. - P. 77 - 86.

63. Gupta B.D., Singh V., Yamuna R., Barclay T., Cordes W. Organocobaloximes with mixed dioxime equatorial ligands: a convenient one-pot synthesis. X-ray structures and cis-trans influence studies // Organometallics 2003. - Vol. 22. -P. 2670 - 2678.

64. Crosby G.A., Whan R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state // J. Chem. Phys. 1961. - Vol. 34. - P. 743 -748.

65. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов Киев: Наукова думка, 1989. - 205 с.

66. Bunzli J.- C.G. Benefiting from the unique properties of lanthanide ions // Acc. Chem. Res. 2006. - Vol. 39. - P. 53 - 61.

67. Dorenbos P. f—>d Transitions energies of divalent lanthanides in inorganic compounds // J. Phys.: Condens. Matter 2003. - Vol. 15. - P. 575 - 594.

68. Shionoya S., Yen W.M. Principal Phosphor Materials and Their Optical Properties CRC Press, 1999. - 472 p.

69. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Л.С. Спектры люминесценции европия -М.: Наука, 1974. 195с.

70. Lehn J.M. Perspectives in supramolecular chemistry from molecular recognition towards molecular information processing and self-organization // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1990. - Vol. 29. - P. 1304 - 1319.

71. Kido J., Okamoto Y. Organo lanthanide metal complexes for electroluminescent materials // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 2357 - 2368.

72. Kido J., Nagai K., Ohashi Y. Electroluminescence in a terbium complex // Chem. Lett. 1990. - Vol. 19. - P. 657 - 660.

73. Kido J., Nagai K., Okamoto Y., Skothein T. Electroluminescence from polysilane film doped with europium complex // Chem. Lett. 1991. - Vol. 20. -P. 1267 - 1270.

74. Okada K., Uekaw, M., Wang Y.-F., Chen T.-M., Nakaya T. Red organic electroluminescent devices based on novel furan-contained Eu complex as an emitting layer // Chem. Lett. 1998. - Vol. 27. - P. 801- 802.

75. Okada K., Wang Y.-F., Nakaya T. A novel red organic electroluminescent device using Eu complex as an emitting layer // Synth. Met. 1998. - Vol. 97. -P. 113 - 116.

76. Noto, Irie K., Era M. Efficient red electroluminescence from new europium complex // Chem. Lett. 2001. - Vol. 30. P. 320 - 322.

77. Wang R., Song D., Seward C., Tao Y., Wang S. Syntheses, structures and electroluminescence of Ln2(acac-azain)4(i-acac-azain)2 [acac-azain= l-(N-7-azaindolyl)-1,3-butanedionato, Ln = Tb(III) and Y(III). // Inorg. Chem. 2002. -Vol. 41.-P. 5187-5192.

78. Wang J., Wang R., Yang J., Zheng Z., Carducci M.D., Cayou T., Peyghambarian N., Jabbour G.E. First oxadiazole-functionalized terbium(III) (3-diketonate for organic electroluminescence // J. Amer. Chem. Soc. 2001. - Vol. 123.-P. 6179-6180.

79. Capecchi S., Renault O., Moon D.-G., Halim M., Etchells M., Dobson P.J., Salata O.V., Christou V. High-efficiency organic electroluminescent devices using an organoterbium emitter // Adv. Mater. 2000. - Vol. 12. - P. 1591 - 1594.

80. Zhu W., Jiang Q., Lu Z., Wei X., Xie M., Zou D., Tsutsui T. Red electroluminescence from a novel europium (3-diketone complex with acylpyrazolone ligand // Synth. Met. 2000. - Vol. 111 - 112. - P. 445 - 447.

81. Shi M., Li F., Yi T., Zhang D., Hu H., Huang C. Tuning the triplet energy levels of pyrazolone ligands to match the "D0 level of Europium(III) // Inorg. Chem. 2005. - Vol. 44. - P. 8929 - 8936.

82. Gao X.C., Gao H., Huang C.H., Li B.G., Umitani S. Electroluminescence of a novel terbium complex // Appl. Phys. Lett. 1998. - Vol. 72. - P. 2217 - 2219.

83. Xin H., Li F.Y., Shi M., Bian Z.Q., Huang C.H. Efficient electroluminescence from a new terbium complex // J. Amer. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - P. 7166 -7167.

84. Gao D.-Q., Huang C.-H., Ibrahim K., Liu F.-Q. An organic electroluminescent device made from a gadolinium complex // Solid State Comm. 2002. - Vol. 121. -P. 145- 147.

85. Xin H., Shi M., Li F.Y., Guan M., Gao D.Q., Huang C.H., Ibrahim K., Liu F.Q. Photoluminescence and electroluminescence properties of three ternary lutetium complexes //New J. Chem. 2003. - Vol. 27. - P. 1485 - 1489.

86. Vicentini G., Zinner L.B., Zukerman-Schpector J., Zinner K. Luminescence and structure of europium compounds // Coord. Chem. Rev. 2000. - Vol. 196. -P. 353 -382.

87. Latva M., Takalo H., Mukkala V., Matachescu C., Rodriguez-Ubis J.C., Kankare J. Correlation between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide(III) luminescence quantum yield // J. Lumin. 1997. - Vol. 75. -P. 149- 169.

88. Tsaryuk V., Legendziewicz J., Zolin V., Sokolnicki J., Puntus L. Spectra and details of the structure of europium acetates with derivatives of 1,10-phenanthroline // J. Alloys Compd. 2001. - Vol. 323 - 324. - P. 661 - 666.

89. Zhang L., Li В., Yue S., Li M., Hong Z., Li W. A terbium (III) complex with triphenylamine-functionalized ligand for organic electroluminescent device // J. Lumin. 2008. - Vol. 128. - P. 620 - 624.

90. Дриц M.E. Свойства элементов. Справочник. M.: Металлургия 1985. -672 с.

91. Lau К. С., Xie W. F., Sun Y. Н., Lee С. S., Lee S. Т. Contrast improvement of organic light-emitting devices with Sm:Ag cathode // Appl. Phys. Lett. 2006. -Vol. 88.-P. 083507.

92. Chan M.Y., Lai S.L., Fung M.K., Lee C.S., Lee S.T. Highly efficient and substrate independent CsF/Yb/Ag cathodes for organic light-emitting devices // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 374. - P. 215 - 221.

93. Li Y.Q., Tang J.X., Hung L.S. Interfacial chemistry of Sm with Alq3 and its implication to organic light-emitting devices // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 376.-P. 90-95.

94. Бочкарев M.H., Каткова M.A., Ильичев B.A., Конев ATI. Tm:Yb, Eu:Yb -новые катодные материалы для органических светоизлучающих диодов // Российские Нанотехнологии 2008. - Т. 3. - С. 94 - 97.

95. Veinot J.G.C., Marks T.J. Toward the ideal organic light-emittig diode. The versatility and utility of interfacial tailoring by cross-linked siloxane interlayers // Acc. Chem. Res. 2005. - Vol. 38. - P. 632. - 643.

96. Fujicawa H., Mori Т., Noda К., Ishi M., Tokito S., Taga Y. Organic electroluminescent devices using alkaline-earth fluorides as an electron injection layer// J. Lurnin. 2000. - Vol. 87 - 89. - P. 1177 - 1179.

97. Белов К.П. Редкоземельные магнетики и их применение. М.: Наука -1980.-240 с.

98. Талалаева Т.В., Кошечков К.А. Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий. М.: Наука 1971. - 1192 с.

99. Шевердина Н.И., Кошечков К.А. Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий. М.: Наука 1964. - 235 с.

100. Purvis K.L., Lu G., Schwartz J., Bernasek S.L. Surface characterization and modification of indium tin oxide in ultrahigh vacuum // J. Am. Chem. Soc. 2000. -Vol. 122.-P. 1808- 1809.

101. Chaney J.A., Kohb S.E., Dulcey C.S., Pehrsson P.E. Surface chemistry of carbon removal from indium tin oxide by base and plasma treatment, with implications on hydroxyl termination // Appl. Surf. Sci. 2003. - Vol. 218. - P. 259 - 267.

102. Katkova M.A., Ilichev V.A., Konev AiN., Pestova I.I., Batenkin M.A., Vitukhnovsky A.G., Bochkarev M.N. Chalcogens as modifiers of anode surface in OLEDs // Proceedings of the 27th International Display Research Conference -2007.-P. 400-403.

103. Katkova M.A., Ilichev V.A., Konev A.N., Pestova I.I., Batenkin M.A., Vitukhnovsky A.G., Bochkarev M.N. Modification of anode surface in organic light-emitting diodes by chalcogens // Applied Surface Science 2008. - Vol. 254. -P. 2216-2219.

104. Каткова М.А., Ильичев В.А., Конев А.Н., Бочкарев М.Н. Применение 8-оксихинолинатных комплексов редкоземельных элементов в качестве материалов для органических светодиодов // Изв. АН. Сер. Хим. 2008. - № И.-С. 1-4.

105. Katkova М.А., Ilichev V.A., Konev A.N., Bochkarev M.N., Vitukhnovsky A.G., Parshin M.A., Pandey L., Van der Auweraer M. Electroluminescent characteristics of scandium and yttrium 8-quinolinolates // J. Appl. Phys. 2008. -Vol. 104. - P. 053706.

106. Ilichev V.A., Katkova M.A., Ketkov S.Yu, Isachenkov N.A., Konev A.N., Fukin G.K., Bochkarev M.N. Scandium 2-mercaptobenzothiazolate: Synthesis, structure and electroluminescent properties // Polyhedron 2010. - Vol. 29. - P. 400 - 404.

107. Katkova M.A., Ilichev V.A., Konev A.N., Pestova 1.1., Fukin G.K., Bochkarev M.N. 2-Mercaptobenzothiazolate complexes of rare earth metals and their electroluminescent properties // Org. Electron. 2009. - Vol. 10. - P. 623 -630.

108. Magennis S.W., Parsons S., Corval A., Woollins J.D., Pikramenou Z. Imidodiphosphinate ligands as antenna units in luminescent lanthanide complexes // Chem. Comm. 1999. - P. 61 - 62.

109. Magennis S.W., Parsons S., Pikramenou Z. Assembly of hydrophobic shells and shields around lanthanides // Chem. Eur. J. 2002. - Vol. 8. - P. 5761 - 5771.

110. Christou V., Salata O.V., Ly T.Q., Capecchi S., Bailey N.J., Cowley A., Chippindale A.M. New molecular lanthanide materials for organic electroluminescent devices // Synth. Met. 2000. - Vol. 111-112. - P. 7 - 10.

111. Katkova M.A., Burin M.E., Logunov A.A., Ilichev V.A., Konev A.N., Fukin G.K., Bochkarev M.N. Lanthanide imidodiphosphinate complexes:synthesis, structure and new aspects of electroluminescent properties // Synth. Met.- 2009. Vol. 159. - P. 1398-1402.

112. Kalinowski J., Camaioni N., Di Marko P., Fattori V., Giro G. Operation mechanisms of thin film organic electroluminescent diodes // Int. J. Electron. -1996. Vol. 81. - P. 377 - 400.

113. Гордон А.А. Спутник химика. M.: Наука 1976. - 541 с.