Комплексообразование некоторых 3d-металлов с N-(карбоксиметил)аспарагиновой и N, N-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Князева, Наталья Евгеньевна

• Князева, Наталья Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Князева, Наталья Евгеньевна

Список сокращений, и условных обозначений использованных в диссертации

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. Синтез и комплексообразующая способность комплексонов смешанного типа

1.1. КСТ, содержащие фрагменты моно- и дикарбоновых кислот

1.1.1. Синтез комплексонов

1.1.2. Исследование кислотно-основных и комплексообразующих свойств

1.2. N-оксиалкилзамещенные комплексоны

1.2.1. Методы синтеза комплексонов

1.2.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства

1.3. Комплексоны с алкилфосфоновыми группами

1.3.1. Синтез комплексонов

1.3.2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства

1.4. Комплексоны, содержащие серу

1.4.1. Синтез комплексонов

1.4.2. Комплексообразующие свойства

Глава 2. Методы исследования

2.1. рН-потенциометрический метод

2.2. Окислительно-восстановительная потенциометрия

2.3. Спектрофотометрический метод

2.4. ИК спектроскопия

2.5. Термогравиметрический анализ 45 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Глава 3. Исследование комплексообразования КМАК и БКАК с ионами Зс1-металлов водных растворах

3.1. Реактивы, растворы, аппаратура

3.1.1. Синтез КМАК и БКАК

3.1.2. Рабочие растворы

3.1.3. Методы исследования

3.2. Обработка экспериментальных данных

3.3. Исследование процессов ступенчатой диссоциации КМАК и БКАК

3.4. рН-потенциометрическое исследование комплексообразования ионов Mn2+, Fe2+, Со2+, Ni2+, Cu2+,Zn2+ с КМАК и БКАК

3.5. ОВ-потенциометрическое исследование комплексообразования

Fe(III) с КМАК и БКАК

3.6. Комплексообразование кобальта(П), никеля(П) и меди(П) с

КМАК и БКАК в водных растворах методом электронной спектроскопии

3.6.1.Спектры поглощения комплексов кобальта(П), никеля(П) и меди(П) с КМАК и БКАК в видимой и УФ области и определение состава образующихся комплексов

3.6.2. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования никеля(П) с КМАК

Глава 4. Синтез и изучение свойств твердых комплексов Зс1-металлов с КМАК и БКАК

4.1. Синтез твердых комплексов КМАК и БКАК

4.1.1. Синтез протонированных комплексов Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с

КМАК и БКАК

4.1.2. Синтез средних комплексов Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

4.1.3. Анализ синтезированных комплексонатов КМАК и БКАК

4.2. ИК спектроскопическое изучение строения твердых комплексов

Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

4.3. Термогравиметрическое изучение твердых комплексов

Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с КМАК и БКАК

Глава 5. Некоторые возможности практического применения КМАК, БКАК и их комплексов с Зё-металлами

5.1. Синтез новых комплексонов

5.2. Антикоррозионная активность КМАК

5.3. Применение КМАК и ее комплексов 104 ВЫВОДЫ 106 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 109 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ В ДИССЕРТАЦИИ

КСТ - комплексоны смешанного типа

КМАК, Н3Х - 1Ч-(карбоксиметил)аспарагиновая кислота

БКАК, H4Y - К,]ч[-бис(карбоксиметил)аспарагиновая кислота

ИДЯК, H4Z - иминодиянтарная кислота

НТА, Н3А - нитрилотриуксусная кислота

HnL - общее обозначение для комплексонов

ИДА - иминодиуксусная кислота

ОДПДЯК - 2-окси-1,3-Диаминопропан-1Ч,Н'-диянтарная кислота

ОДПДГК - 2-окси-1,3-диаминопропан-К,К'-диглутаровая кислота

ОДПДМК - 2-окси-1,3-Диаминопропан-1Ч,1Ч'-дималоновая кислота

ОЭИДЯК - N-оксиэтилиминодиянтарная кислота

БОЭАК - ТчГ,]Ч-бис(оксиэтил)аспарагиновая кислота

ОЭГК - N-оксиэтилглутаминовая кислота

БОЭГК - 1чГ,1М-бис(оксиэтил)глутаминовая кислота

ОЭДДМК - этилендиамин-К-(2-оксиэтил)-1Ч,К'-дималоновая кислота

ОЭДДЯК - этилендиамин-К-(2-оксиэтил)-]Ч,№-диянтарная кислота

БОЭДДЯК - этилендиамин-КЛ\Г-бис(2-оксиэтил)-К,1Ч'-диянтарная кислота

ЭДДОМК - этилендиамин-]ЧГ,]Ч'-ди((3-окси-а-масляная)кислота

ЭДДОПК - этилендиамин-К,]Ч'-ди(Р-окси-а-пропионовая)кислота

ГФ - глицин-Ы-диметиленфосфоновая кислота

ОЭДФ - гидроксиэтилендифосфоиовая кислота

ЩЗМ - щелочноземельные металлы

РЗМ - редкоземельные металлы

СФ - спектрофотометрический метод

ИК спектроскопия - инфракрасная спектроскопия

ОВ-потенциометрия - окислительно-восстановительная потенциометрия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование некоторых 3d-металлов с N-(карбоксиметил)аспарагиновой и N, N-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотами»

Актуальность темы Несмотря на то, что комплексоны (полиаминполикарбоновые кислоты), содержащие один тип электронодонорных заместителей, хорошо зарекомендовали себя в ряде областей науки и техники, нельзя забывать и о существенных недостатках, присущих большинству представителей этого типа комплексонов: малая селективность действия, недостаточная растворимость в воде как самих комплексонов, так и их комплексонатов.

Особое место среди хелатообразующих агентов принадлежит комплексо-нам, содержащим фрагменты различных кислотных заместителей при одном и том же атоме азота - так называемые комплексоны смешанного типа (КСТ). Они являются важными химическими соединениями, обладающими большим разнообразием свойств; кроме того, в ряде случаев они лишены недостатков, присущих другим типам комплексонов. Это обстоятельство позволило их использовать в различных областях науки и техники.

Большой интерес представляют комплексоны, содержащие в качестве кислотных заместителей при донорных атомах азота фрагменты одновременно уксусной и янтарной кислоты. Объединение в одной молекуле лиганда специфических комплексообразующих свойств аминомоно- и дикарбоновых кислот позволяет надеяться на получение комплексонов с новыми, ценными свойствами. Простейшими представителями этого типа комплексонов являются N-(карбоксиметил)аспарагиновая (КМАК) и 1Ч,]Ч-бис(карбоксиметил)аспарагиновая кислота (БКАК), представляющие собой перспективные универсальные лиганды. Вместе с тем они изучены совершенно не достаточно. В литературе имеются данные лишь об их комплексах со щёлочноземельными металлами (ЩЗМ) и редкоземельными металлами (РЗМ). Какие-либо сведения об их комплексах с ионами Зё-металлов, традиционно являющихся важнейшими объектами координационной химии, полностью отсутствуют, что делает тему данного исследования актуальной.

Совокупность химических и технологических свойств этих комплексонов: простота синтеза, доступность исходных реагентов, высокая устойчивость комплексов с ионами ЩЗМ и РЗМ, делают их объектами всестороннего изучения. В то же время отсутствие надёжных сведений о строении и термодинамических свойствах этих лигандов затрудняет разработку методик их практического применения.

Данные о составе и устойчивости комплексов КМАК и БКАК с ионами 3 d-металлов могут быть использованы при разработке аналитических методов для определения этих ионов (фотометрическое и комплексонометрическое титрование). Сами комплексоны могут найти дальнейшее применение в медицине для выведения из организма токсичных ионов металлов, в сельском хозяйстве, а также в различных областях науки и техники. Термодинамические константы устойчивости представляют интерес для проведения различных физико-химических расчётов.

Цель работы

Целью настоящего исследования явилось всестороннее изучение процессов комплексообразования КМАК и БКАК с ионами Зё-металлов, включающее решение следующих взаимосвязанных задач: синтез, выделение и очистка комплексонов; физико-химическое изучение строения, состава и устойчивости комплексов КМАК и БКАК с ионами: Mn2+, Fe2+, Fe3+, Со2+, Ni2+, Cu2+ и Zn2+ рН- и ОВ-потенциометрическими и спектрофотометрическим (для окрашенных ионов Со2+, Ni2+ и Си2+) методами; синтез твёрдых комплексонатов Зс1-металлов с исследуемыми комплексо-нами и их изучение методами ИК спектроскопии и термогравиметрии; изучение возможностей практического применения исследованных комплексонов и их комплексов.

Научная новизна работы о

Определены константы ступенчатой диссоциации КМАК и БКАК при 25 С и нескольких значениях ионной силы /= 0.1, 0.5 и 1.0 (KN03), а также термодинамические значения этих констант.

Различными физико-химическими методами (спектроскопия в видимой и УФ областях, рН- и ОВ-потенциометрия) изучено комплексообразование в водных растворах ионов Зё-металлов с КМАК и БКАК при 25 С и нескольких значениях ионной силы 1- 0.1, 0.5 и 1.0 (KN03). Впервые определены состав, концентрационные и термодинамические константы устойчивости образующихся комплексов.

Выявлены закономерности в реакциях образования различных комплексных соединений в изученных системах в водных растворах.

Выделены в твёрдом виде средние и протонированные комплексонаты КМАК и БКАК с Ni2+, Cu2+ и Zn2+. Проведено ИК спектроскопическое и термогравиметрическое изучение твёрдых комплексов и получены данные о их строении.

Практическая значимость

Полученные данные по термодинамическим константам устойчивости

1М-(карбоксиметил)аспарагиновой и 1Ч,]Ч-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислот составляют необходимую основу для их потенциального научного и прикладного использования. Изученные комплексоны и их комплексы с 3 d-металлами прошли испытания в качестве антихлорозных и антианемических препаратов для сельского хозяйства и показали высокую эффективность. Они обладают ярко выраженными антикоррозионными свойствами, что позволяет изготавливать на их основе добавки, снижающие коррозию стальных ёмкостей для хранения различных водных растворов в широком диапазоне рН. Результаты изучения комплексообразующих свойств КМАК и БКАК использованы в учеб8 ном процессе на кафедре неорганической и аналитической химии ТвГУ. КМАК может быть использована в качестве полупродукта для синтеза комплексонов, имеющих более сложное строение.

Апробация работы Материалы диссертационного исследования доложены и обсуждены на: Mediterranean Basin Conference on Analytical Chemistry, Antalya, Turkey, 1999; 4 Всероссийской конференции «Экоаналитика-2000», Краснодар, 2000; 20 Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Ростов-на-Дону, 2001; 6 Всеукраинской конференции с международным участием по неорганической химии, Киев, 2001; 8 Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Иваново, 2001; IX Каргинских чтениях, Тверь, 2002.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в журналах, издаваемых РАН, 1 статья в сборниках трудов ТвГУ, 11 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях.

Объём и структура работы Диссертация изложена на 159 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов, списка литературы, состоящего из 159 библиографических ссылок, приложения. Работа содержит 30 рисунков, 17 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Князева, Наталья Евгеньевна

Выводы

Синтезированы комплексоны смешанного типа, содержащие в качестве кислотных заместителей фрагменты монокарбоновой (уксусной) и дикарбо-новой (янтарной) кислот: ]Я-(карбоксиметил)аспарагиновая (КМАК) и N,N-бис(карбоксиметил)аспарагиновая (БКАК) кислоты. Проведен критический анализ литературных данных по концентрационным константам их кислотной диссоциации.

Методом рН-потенциометрического титрования определены константы кислотной диссоциации КМАК и БКАК при температуре 25 С и различных ионных силах (0.1, 0.5 и 1.0). Впервые рассчитаны термодинамические константы диссоциации КМАК и БКАК. Подтверждено, что оба комплексона в водном растворе имеют бетаиновую структуру.

Методом рН-потенциометрического титрования при различных ионных силах (0.1, 0.5 и 1.0) и температуре 25°С впервые определены константы обра

2 | 2+ 2+ • 21 зования различных комплексов, образуемых ионами Mn , Fe , Со , Ni , Си и Zn2+ с КМАК и БКАК, из которых затем были рассчитаны их термодинамические константы образования. Показано, что в зависимости от рН растворов в них образуются монспротонированные, средние моно- и били-гандные, а также моногидроксокомплексы. Построены диаграммы долевого распределения комплексных форм в зависимости от рН. Устойчивость ком

2+ 9+ 21 21 плексов изменяется в соответствии с рядом Mn <Fe <Со <Ni <Cu > Zn2+ (ряд Ирвинга-Вильямса). Найдено, что прочность комплексов КМАК ниже прочности соответствующих комплексов БКАК. Сопоставление констант устойчивости исследованных средних монокомплексонатов позволяет заключить, что оба комплексона выступают как тетрадентатные лиганды.

О I

4. Методом ОВ-потенциометрии изучено комплексообразование Fe с КМАК и БКАК, определен состав и рассчитаны константы устойчивости образующихся при этом средних, протонированных и гидроксокомплексов. Найдено, что комплексы железа(Ш) с КМАК и БКАК состава FeL имеют близкие значения констант устойчивости, что объясняется одинаковой дентатностью обоих комплексонов, равной 4, в этих комплексах, связанной с участием в координации иона Fe3+ лишь двух из трех карбоксильных групп БКАК.

5. Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование ионов Со2+, Ni2+ и Си2+ с КМАК и БКАК в водных растворах, определены максимумы и ширина полос поглощения, а также молярные коэффициенты поглощения комплексов. Показано, что образование комплексов сопровождается значительным гипсохромным смещением полос поглощения и увеличением их интенсивности. Обнаружено аномально сильное различие величин Ямакс и £макс для полос поглощения, расположенных в ближней ИК области, иона Ni2+ и его комплексов с КМАК и другими комплексонами моноаминно-го типа, что позволило предложить спектрофотометрический метод определения констант устойчивости средних и протонированных комплексов, реализованный на примере системы Ni2+ - КМАК.

6. Синтезированы и выделены в твердом виде 12 средних и протонированных комплексов Ni2+, Cu2+ и Zn2+ с КМАК и БКАК, определен их элементный и кристаллогидратный состав. Методом ИК спектроскопии изучено строение выделенных твердых комплексов, а также самих комплексонов и их калиевых солей. Показано, что КМАК и БКАК в кристаллическом состоянии имеют бетаиновую структуру. Показано, что протонированные комплексы КМАК и БКАК не имеют бетаиновой структуры. Выяснено, что в монопро-тонированных комплексах КМАК и дипротонированных комплексах БКАК оба комплексона выступают как тридентатные лиганды. Ионность связей металл - лиганд у средних комплексов оказалась выше, чем у протонированных, у которых она возрастает в ряду Zn<Cu<Ni.

108

7. Методом термогравиметрии изучено поведение кристаллогидратов выделенных твердых комплексонатов в интервале температур 25 - 600 °С. Показано, что: а) их дегидратация протекает в две ступени, что обычно связано со структурной перестройкой кристаллогидратов; б) двухступенчатая дегидратация кристаллогидратов протонированных комплексонатов никеля(П) с КМАК и БКАК имеет место благодаря различной прочности связи внешнесферной и внутрисферной воды; определение количества молекул каждого из этих типов воды позволило определить дентатность КМАК и БКАК в их комплексах с ионами Ni2+, которая, как и в растворах, оказалась равной 3; в) термическая устойчивость средних комплексов Зё-металлов с обоими ком-плексонами выше, чем протонированных, что подтверждает более ковалентный характер связей металл-лиганд в последних.

8. Показаны некоторые возможности практического применения КМАК и БКАК и их комплексов с Зё-металлами: в аналитической химия никеля(П) и меди(П), для синтеза новых комплексонов, для борьбы с коррозией стали, для профилактики и лечения анемии пушных зверей в сельском хозяйстве.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Князева, Наталья Евгеньевна, 2002 год

1. Дятлова Н.М., Тёмкина В .Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988, 544с.

2. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд.Иностр.Литер., 1960, 580с.

3. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970, 560с.

4. Горелов И.П. Исследование комплексообразующей способности нового типа комплексонов производных дикарбоновых кислот. - Дис. . док. хим. наук.- Калинин: Калининский сельскохозяйственный институт, 1979.-389с.

5. Капустников А.И., Малахаев Е.Д., Светогоров Ю.Е. Синтез и исследование комплексообразования иминомалоновой-К-глутаровой кислоты со щёлочноземельными металлами. Калинин: Изд-во КГУД985. С. 24-27.

6. Никольский В.М., Горелов И.П. Способ получения М,К-бис(карбоксиме-тил)аспарагиновой кислоты. Авт. свид. СССР № 482438, Б.И. 1975, № 32.

7. Никольский В.М. Исследование комплексообразования редкоземельных и некоторых других элементов с комплексонами смешанного типа. Дис. . канд. хим. наук. М: МГУ,1976.- 183с.

8. Горелов И.П., Самсонов А.П., Дроздова В.М. Способ получения имино-диянтарной кислоты. Авт. свид. СССР № 639863, Б.И. 1978, № 48.

9. Никольский В.М., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными металлами и К-(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 7. - С. 1722-1724.

10. Никольский В.М., Горелов И.П. Комплексообразование щелочноземельных металлов с .чГ,1чГ-бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 12. - С. 3191-3193.

11. Малахаев Е.Д., Никольский В.М., Горелов И.П. Синтез и комплексообра-зующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот // Журн. общ. химии. 1978. - Т.48, Вып.11. - С. 2596-2600.

12. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970, 416с.

13. Motekaitis R.J., Martell А.Е., Sun Y. A novel iron sequestering agent: synthesis and iron-chelating properties of l,l,l-tris(3-hydroxy-2-oxo-l,2-dihydro-l-pyridilpropoxymethyl)ethane // Inorg. Chim. Acta. 1998. - V.281, № 1. - P.60-63.

14. Цирульников H.B., Соловьёва Т.Д., Тёмкина В.Я., Кургинян К.А., Калай-джян А.И. Способ получения 2,3-диокси-1,4-диаминобутантетраук-сусной кислоты. Авт. свид. СССР № 1097609, Б.И. 1984, № 2.

15. Горелов И.П., Бабич В.А. Способ получения 2-окси-1,3-диаминобутан-^Ы'-диянтарной кислоты. Авт. свид. СССР № 414252, Б.И. 1974, № 5.

16. Капустников А.И. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с некоторыми новыми комплексонами, производными дикарбоновых кислот. Дис. . канд. хим. наук. Калинин: Калининский сельскохозяйственный институт, 1975.- 153с.

17. Горелов И.П., Капустников А.И. 2-окси-1,3 -диаминопропан-М,Н -дималоновая кислота в качестве комплексона. Авт. свид. СССР № 522177, Б.И. 1976, №27.

18. Яшунский В.Г., Самойлова О.И. Способ получения 1-окси-2,3-диаминопропантетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 229833, Б.И. 1968, № 33.

19. Самойлова О.И., Яшунский В.Г. Способ получения 2,3-диокси-1,4-диамино-бутантетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 178365, Б.И. 1966, №3.

20. Яшунский В.Г., Загрудникова Р.А., Васильева В.Ф. Способ получения N -(Р-оксиэтил)диэтилентриамин-К,К,К",К"-тетрауксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 172573, Б.И. 1965, № 14.

21. Тёмкина В .Я., Колпакова И.Д., Уринович Е.М., Цирульникова Н.В и др. Способ получения |3-оксиэтилендиаминтриуксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 434081, Б.И. 1974, № 24.

22. Мухометзянов А.Г. Исследование комплексообразования редкоземельных и других элементов с некоторыми N-оксиэтилзамещёнными ком-плексонами, производными дикарбоновых кислот. Дис. . канд. хим. наук. Калинин: КГУД985.- 106с.

23. Рясенский С.С. Синтез и исследование кислотно-основных свойств комплексонов, производных этилендиамина. Калинин: КГУ, 1985.- С.101-107.

24. Тёмкина В.Я., Иващенко С.П., Цирульникова Н.В и др. Способ получения К,К-ди(Р-оксиэтил)этилендиамин-Ы ,N-диуксусной кислоты. Авт. свид. СССР № 453395, Б.И. 1974, № 46.

25. Барсуков А.К., Ярошенко Г.Ф., Дятлова Н.М. и др. Синтез и исследование 2-оксипропилен-1,3-диамино-М,К -диуксусной-Ы^ -диметилфосфо-новой кислоты // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, В. 4. - С. 763-768.

26. Мухометзянов А.Г., Горелов И.П. Синтез и комплексообразующие свойiства комплексонов производных дикарбоновых кислот. IX. N, N -бис(2-0kch3tmi)-N,N -бис(1,2-дикарбоксиэтил)этилендиамин // Журн. общ. химии. - 1985. Т. 55, № 2. - С. 253-256.

27. Абрамовская Н.Н., Панкова В.П. Определение констант устойчивости комплексов Зё-переходных металлов с N-оксиэтилиминодиянтарной кислотой. Калинин: Изд-во КГУ, 1988.С. 37-39.

28. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И. М.: Изд. МГУ, 1979, 259 с.

29. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 19 80, 219с.

30. Inoe M.B., Machi L., Fernando Q. Coordination of histamine and imidazole with macrocyclic Zn2+, Cd2+ and Cu2+ chelates of dioxotetraazacyclo-alkanediacetates // Inorg. Chim. Acta. 1997. - V.261, № 1. - P.59-65.

31. Ma R., Moteraitis R.J., Martell A.E. Synthesis of N-hydroxyben-zylethylenediamine-N,N, N-triacetic acid trivalent metal ions // Inorg. Chim. Acta. 1995. - V.233. № 1-2. - P.137-143.

32. Scwarzenbach G., Willy A., Bach R.O. Komplexone IV. Die Aciditat und die Erdalkalikomplexe der Anilindeessigsaure und ihrer Produckte // Helv. Chim. Acta. 1947. - V.60, № 6. - P.1303-1320.

33. Scwarzenbach G., Andregg G., Schneider W., Senn H. 132 Komplexone XXVI. Uber die koordination stendenr von N-substituirten Iminodiessigsauren // Helv. Chim. Acta. 1955. - V.38, № 5. - P. 1147-1170.

34. Chabereck S., Courtney R.G., Martell A.E. Stability of metal chelates.II. p-Hydroxyethyl-iminodiacetic acid // J. Am.Chem.Soc. 1952. - V.74, № 20. P.5057-5060.

35. Козловская Э.Д. Исследование комплексообразования редкоземельных элементов с гидроксиэтилиминодиуксусной кислотой.- Дисс. . канд. хим. наук.- М.: МГУ, 1980.- 133с.

36. Chabereck S., Martell A.E. Stability of metal chelates VIII. 3-Hydroxypropylimino-diacetic and 2-Hydroxyethyliminodipropionic acides // J. Am.Chem.Soc. 1954. - V.76, № 1. - P.215-218.

37. Chabereck S., Courtney R.G., Martell A.E. Stability of metal chelates.V. N,N-Dihidroxyethylglycine // J. Am.Chem.Soc. 1953. - V.75, № 9. - P.2185-2190.

38. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными и металлами и 2-оксиэтил-1,3-диаминопропан-1Ч,М-димало-новой кислотой // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, № 4. - С. 904-907.

39. Горелов И.П., Капустников А.И., Никольский В.М. Синтез и комплексо-образующие свойства комплексонов, производных дикарбоновых кислот. 1,3-диаминопропан-1Ч,К -диянтарная кислота // Журн. общ. химии. 1979. -Т. 49, №3.-С. 663-668.

40. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексообразование между щелочноземельными и металлами и 2-окси-1,3-диаминопропан-1М,1Ч-диянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, № 11. - С. 3183-3185.

41. Горелов И.П., Капустников А.И. Потенциометрическое исследование комплексообразования ртути (II) с некоторыми новыми комплексонами // Журн. неорган, химии. 1976. - Т. 21, № 2. - С. 339-343.

42. Капустников А.И., Горелов И.П. Комплексы меди с 1,3-диаминопропан-N,N-диянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1976. - Т. 21, № 1. -С. 136-140.

43. Рясенский С.С. Комплексообразование РЗЭ с комплексонами, производными оксикислот. Калинин: Изд-во КГУ, 1988.- С.13-16.

44. Васильев В.П., Гридчин С.Н., Черников В.В. Константы ступенчатой диссоциации 2-оксипропилен-1,3^HaMHH-N,N,N,N -тетрауксусной кислоты // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72, № 5. - С. 866-868.

45. Васильев В.П., Гридчин С.Н., Кочергина JI.A. Константы устойчивостиt гкомплексов 2-гидроксипропилен-1,3-диамин-НЩ4 ,N -тетраэтановой кислоты // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 5. - С. 344-347.

46. Martell А.Е., Jurek P. Catalysis of hydrolysis of a phosphate diester by mono-and dinuclear macrocyclic zinc (II) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1999. -V.287, № 1. - P.47-51.

47. Рудомино M.B., Дятлова H.M., Воронежева Н.И. Химические реактивы и особо чистые вещества, Вып. 43,1981, с. 8.

48. Рудомино М.В., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М. Синтез и комплексообра-зующие свойства оксизамещённых этилендиаминодиалкилфосфоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. - Т.5, - С. 1024-1028.

49. Киреева А.Ю., Рудомино М.В., Дятлова Н.М. Синтез и комплексообра-зующие свойства .М-(2-оксиэтил)этилендиамино-М,Ы ,N -триметиленфос-фоновой кислоты // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44, № 12. - С.2637-2641.

50. Дятлова Н.М., Дытюк Л.Т., Саманеев Р.Х. и др. Применение комплексонов в нефтедобывающей промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1983, 47с.

51. Химия комплексонов и их применение. М.:ИРЕА, 1985, 155с.

52. Комплексоны и хелатообразующие сорбенты. М.:ИРЕА, 1982, 160с.

53. Щербаков Б.К., Вельский Ф.И., Комарова М.П. и др. a-okch-y-N,N-бис(диоксифосфорилметил)амино.пропилидендифосфоновая кислота // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1982. - Т.52, - С.560-564.

54. Martell А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants. N.Y., London.: Plenum Press., 1974.V.1.; 1982.V.5.

55. Васильев В.П., Зайцева Г.А., Козловский E.B. и др. Диссоциация окси-этилендифосфоновой кислоты в водных растворах // Журн. общ. химии. -1983.-Т. 53,№ 9. С.1985-1989.

56. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. шк., 1982, 320с.

57. Wada Н., Fernando Q. Determination of fomation constants of copper(II) complexe of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonie acid with a solid state cuprie ion-selective electrode //Anal. Chem. 1971. - V.43, - P.751-757.

58. Mioduski T. Protonation constants of 1-hydroxyethylidene 1,1-diphosphonic acid, diethylenetriamino-N,N,N,N",N"-pentaacetic acid and trans-1,2-diaminocyclohexane-N,N,N ,N-tetraacetic // Talanta. 1980. - V.27, - P.299-305.

59. Кабачник М.И., Медведь Т.Я, Дятлова Н.М. и др. Фосфорорганические комплексоны // Успехи химии. Сер.хим. 1968. - Т.37, № 7. - С.1161-1191.

60. Марьина Т.Б. Термохимические исследования оксиэтилендифосфоновой кислоты и её комплексов с Na+, Mg2+, Са2+ в водном растворе.- Дис. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИД983.- 169с.

61. Daniele P.G., Stefano С., Prenesti Е., Sammartano S. Copper (II) complexes of N-(phosphonomethyl)glycine in aqueous: a thermodynamic and spectropho-tometric study // Talanta. 1997. - V.45, - P.425-431.

62. Спицын В.И., Печурова Н.И., Стуклова M.C. и др. Изучение взаимодействия ванадия(У) с некоторыми фосфорсодержащими комплексонами // Журн. неорган, химии. 1982. - Т. 27, № 4. - С. 833-838.

63. Никитина Л.В., Кармазина Л.Д., Дятлова Н.М. Изучение комплексообразования переходных элементов с глицин-1Ч,Н-бис(метиленфосфоновой) кислотой // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, В. 11. - С. 3058-3063.

64. Душина С.В. Термодинамика кислотно-основных равновесий в растворах ортофосфорной и 1-амино-3-^-глицин)пропилиден-1,1-дифосфоновой кислот.- Дис. .канд. хим. наук. Иваново: ИГХТА, 1994.-126с.

65. Sun Y., Motekaitis R.J., Martell А.Е. N,N'-Bis(2-mercaptoethyl)-ethylenediamine-N,N-diacetic acid; an effective ligand for indium (III) // Inorg. Chim. Acta. 1995. - V.228, № 2. - P.77-79.

66. Cutler C.S., Welch M.J., Sun Y., Martell A.E. New Multidentate Ligands Containing Mercaptoben2yl Functional Groups, and Biodistribution of Gallum-67-TACN-HSB // Tetrahedron. 1999. - V.55, № 18. - P.5733-5740.

67. Сорокина О.Б., Алексеев В.Г., Горелов И.П. Синтез и комплексообразующие cBoficTBa-N,N -бис-(дитиокарбокси)-Ы^ -бис-1,1 -(1,2-дикар-боксиэтил)этилендиамина // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, № 3. -С.464-467.

68. Яшунский В.Г., Самойлова О.И. Методы синтеза комплексонов- амино-полиуксусных кислот // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1976. - Т.45, - С. 15371567.

69. Цирульникова Н.В., Даниелян Д.Г., Каслина Н.А. Синтез новых серосодержащих комплексонов. Калинин: Изд-во КГУД985. С. 41-44.

70. Яшунский В.Г., Самойлова О.И., Дятлова Н.М. Вещества с комплексооб-разующей способностью. VIII. 1чГ,>1,8-меркаптоэтиламинотриуксусная кислота // Журн. общ. химии. 1962. - Т. 32, № 10. - С.3372-3378.

71. Бусев A.M., Бырько В.М., Ковтун Н.П. Дитиокарбаминаты производные а-аминокислот как реагенты для маскировки // Журн. аналит. химии. - 1970. - Т. 25, №> 2- С.237-242.

72. Macias В., Criado J.J., Vaquero M.V.,Villa M.V. Dithiocarbamates derivatives from a-amino asids as chelating agents for toxic metal ions // J. Inorg. Biochem. 1991. - V.42, № 1. - P. 17-24.

73. Martell A.E., Zhang Z., Motekaitis R.J. Synthesis of pentadentate mixed N/S dithiolate chelating ligands derived from heterocycles and 2-mercapto-ethylamine // Tetrahedron Letters. 1999. - V.40, № 25. - P.4615-4618.

74. Тулюпа Ф.М., Павличенко B.A., Усатенко В.И. Дикарбоксиметилдитио-карбоминат калия как аналитический реагент // Укр. хим. журн. 1970. -Т. 36, № 2. - С.204-213.

75. Сорокина О.Б. Физико-химическое исследование комплексообразования новых бифункциональных комплексонов, содержащие дитиокарбамат-ные группы, с ионами Зd-мeтaллoв.- Дис. . канд. хим. наук. Тверь: ТвГУ,1998.- 149с.

76. Даниелян Д.Г., Цирульникова Н.В., Тёмкина В.Я. Создание новых лиган-дов в ряду производных тиометилфосфоновой кислоты. Калинин: Изд-во КГУ, 1985.- С. 60-65.

77. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984, 544с.

78. Тананаева Н.Н. Костромина Н.А., Новикова Л.Б. Исследование смешанных комплексов неодима с этилендиаминтетраацетатом и нитрилоацета-том // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, № 6. - С. 1560-1564.

79. Набиль Ахмед Ибрагим, Мартыненко Л.И. рН-метрическое и спектрографическое изучение гидразиндиацетатов неодима в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 22, № 4. - С. 935-940.

80. Кублановский B.C., Литовченко Н.И., Никитенко В.И. Хронопотенцио-метрическое определение протонированных комплексов кадмия (II) и этилендиаминтетраацетатов // Журн. неорган, химии. 1977. - Т. 22, № 7. -С. 1795-1799.

81. Горелов И.П. Полярографическое определение констант устойчивости протонированных комплексов // Журн. аналит. химии. 1974. - Т. 29, №6 -С.1057-1061.

82. Воронежева Н.И., Дятлова Н.М. Влияние ошибки в экспериментальных данных на точность определения протонированных кислот. Тез. докл. II. Всесоюзного совещания по химии и примению комплексонов и ком-плексонатов металлов. М.: 1988, с.75

83. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Методы определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах. М.-Л.: Химия, 1964, 379с.

84. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973, 159с.

85. Niu S., Martell А.Е., Мс Manus D., Motekaitis R.J.,Chen D. Potentiometric determination of the equilibrium constants for the formation of Fe (III)-sorbtiol complexes // Inorg. Chim. Acta. 1999. - V.293, № 2. - P.206-209.

86. Motekaitis R. J., He H., Martell A.E. Stabilities of Fe (III) mononuclear and Fe (III)-M (II) (M= Cu2+; Zn2+; Cd2+ and Mn2+) heteronuclear complexes with a dinucleating hexaazadiphenol macrocycle // Inorg. Chim. Acta. 2000. -V.299, № 1. -P.59-64.

87. Delgado R., Figueira M.D.C., Quintino S Redox method for the determination of stability of some trivalent metal complexes // Talanta. 1997. - V.45, -P.451-462.

88. Перевощикова Н.Б., Корнев В.И. Комплексообразование Fe (III) с (3-гидроксиэтиламино-М,К -диэтановой и дикарбоновыми кислотами в водных растворах // Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 12. - С. 928-932.

89. Корнев В.И., Валяева В.А., Векшин В.В. Исследование смешанного комплексообразования железа (III) с комплексонами диаминового ряда // Ко-орд. химия.- 1990. — Т. 16, № 11.-С. 1521-1525.

90. Перевощикова Н.Б., Корнев В.И. Комплексные соединения железа (III) с нитрилотриуксусной и дикарбоновыми кислотами // Коорд. химия. -1999.-Т. 25, № 11.-С. 829-834.

91. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. Л.: Химия, 1989, 413с.

92. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1968, 384с.

93. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений. Под ред. Вдовенко В.М. М.- Л.: Химия, 1964, 421с.

94. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966,411с.

95. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965,437с.

96. Лоусон К. Инфракрасные спектры неорганических веществ. М.: Мир, 1964, 383с.

97. Храмов В.П. Комплексонаты редкоземельных элементов. Саратов. Изд. Саратовск. Гос.ун-та.,1974.

98. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Григорьев А.И. и др. ИК-спектроскопическое исследование ЭДТА и ее солей // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1970. - Т. 6, - С.1236-1243.

99. Ковалёва И.Б., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. и др. Синтез и исследование комплексонатов переходных металлов с иминодиянтарной кислотой // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1988. - Т. 7, - С.1468-1472.

100. Ковалёва И.Б. Синтез, строение и свойства комплексонатов- производных дикарбоновых кислот и биометаллов (Си (II), Ni (II), Со (II), Zn (II), Mn (II), Са (II), Fe (III), Mo (VI)).- Дисс. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 1989.- 128с.

101. Школьникова Л.М., Гаспарян А.В. и др. Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата R,S-иминодиянтарной кислоты // Докл. АН СССР 1985. - Т. 283, № 3. - С. 649-654.

102. Кушикбаева Б.Х., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И. Твердые комплексонаты никеля с оксиэтилендифосфоновой кислотой. Калинин: Изд-во КГУ, 1986.- С.85-91.

103. Митрофанова Н.Д., Зайцева Л.В., Мартыненко Л.И. Синтез и ИК спектроскопическое исследование протонированых нитрилотриацетатов ко-бальта(П) // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, В. 7. - С. 1896-1899.

104. УэндландтУ. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978, 143с.

105. Берг Л.Г. Введение в термохимию. М.: Химия, 1961, 127с.

106. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982, 132с.

107. Materazzi S., Curini R., D'Ascenzo Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Tetmochim. Acta. 1996. V. - 275. P. 93-108.

108. Rosea I., Cailean A., Sutiman D. et al. Thermal stability of some aluminium chelate complexes // Termochim. Acta. 1997. V. - 303. P.1-3.

109. Liu J., Hou Y., Gao S. et al. J. Therm. Anal. Cal. 1999. V. 58. P. 323-330.

110. BrzylkaW., OzgaW. Spectral and Thermal Studies of Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) Complexes with 3-Methylglutaric Acid. // J. Therm. Anal. Calor. 2000. - V.61, - P.135-140.

111. Materazzi S., Vaska E. Thermoanalytical investigation of Ni(II), Co(II) and Cu(II) complexes with imidazole-4-asetic acid // Termochim.acta. 2001. -V.373, - P.7-11.

112. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Спицын В.И. и др. О влиянии внешне-сферных катионов на термическую устойчивость гидратов этилендиа-минтетраацетатов железа(Ш) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. - Т. 12, -С.2659-2663.

113. Губен-Вейль. Методы органической химии Т.2. Методы анализа. М.: Мир. 1978, 1295с.

114. Фритц Дж., ШенкГ. Количественный анализ. М.: Мир, 1978, 588с.

115. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974, 408с.

116. Гиллебранд В.Ф., Лендель Т.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966, 1112с.

117. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964, 235с.

118. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексооб-разования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнезёмов: содержательные модели, математические методы и их применения. Харьков: Фолио, 2000, с.288

119. Хьюбер П. Робастность в статистике. М.: Мир, 1984, 189с.

120. Васильев В.П., Катровцева А.В., Горелов И.П. и др. Устойчивость соединений Ni (II) с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. -1996. Т. 41, № 8. - С. 1320-1323.

121. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Черников В.В. Термодинамика ступенчатой ионизации иминодиянтарной кислоты в водном растворе при 298.15 К.:- Калинин: Изд-во ЮГУ,1988. С. 80-84.

122. Краткий справочник химика. М.: Изд-во хим. лит. 1963, 620с.

123. Назаренко В.А., Антонович В.Н., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах М.: Атомиздат, 1979. 145с.

124. Князева Н.Е., Никольский В.М., Горелов И.П. рН- и ОВ-потенциометрическое изучение равновесий между Fe (II), Fe (III) и N-(карбоксиметил)аспарагиновой кислотой // Коорд. химия. 2002. - Т. 28, №2.-С. 135-139.

125. Князева Н.Е. Комплексообразование Zn с №(карбоксиметил)аспараги-новой кислотой // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 5. - С. 822-824.

126. Князева Н.Е., Никольский В.М., Алексеев В.Г., Рясенский С.С., Горелов И.П. Комплексообразование Fe2+ с ^(карбоксиметил)аспарагиновой и иминодиятарной кислотами // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 2. -С. 262-265.

127. Васильев В.П., Катровцева А.В., Бычкова С.А. и др. Устойчивость соединений Со2+ и Си2+ с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1998. - Т.43, № 5. - С. 808-809.

128. Гороховатская М.Я., Тананаева Н.И., Костромина Н.А. Изучение комплексообразования иминодиянтарной кислоты с цинком методом ПМР.-Тверь, 1990.-С.31-38.

129. Васильев В.П., Катровцева А.В., Шорохова В.И. и др. Комплексообразо-вание Zn с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1993. -Т.39,№>3.-С. 470-472.

130. Никольский В.М., Князева Н.Е., Алексеев В.Г., Горелов И.П. рН- и ОВ-потенциометрическое изучение равновесий между Fe (И), Fe (III) и иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47, № 7. - С. 1187-1191.

131. Sanshiz J., Esparza P., Dominguez S. Solution studies of complexes or iron (III) with iminodiacetic, alkyl-substituted iminodiacetic and nitrilotriacetic acids by potentiometry and voltamperometry // Inorg. Chim. Acta. 1999. -V.291, - P.158-165.

132. Мартыненко JI.И. Исследование комплексообразования РЗЭ с некоторыми органическими лигандами Дисс. .док. хим. наук. - М., МГУ, 1973.

133. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М: Изд-во иностр.лит. 1963, 285с.

134. Баличева Т.Г., Лобачева О.А. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений. Л.: Изд. ЛГУ, 1983, 172с.

135. Басоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. М.: Мир, 1966, 123с.

136. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1975, 104с.

137. Бабич В.А., Горелов И.П. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования меди с этилендиаминдиянтарной кислотой // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26, - С. 1943-1947.

138. Тряпицына А.Н., Акопов В.Р., Москвин И.А., Абрамовская Н.Н., Горелов И.П. Флюс для низкотемпературной пайки.- Авт. свид.СССР № 1551503, Б.И.1990, № 11.

139. Горелов И.П. Водосмываемый флюс для пайки низкотемпературными припоями. // Сб. «Проблемы современных материалов и технологий, производство наукоемкой продукции», Пермь, 1993. С. 90.

140. Григорьев А.И. Исследование в области карбоксилатов бериллия.- Дис. . док. хим. наук. М., МГУ, 1973, 287с.

141. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982, 133с.

142. Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И., Спицын В.И., Коллеганов М.Ю.,

143. Коллеганова И.Г., Ковалёва И.Б. Синтез и исследование твердых комtплексонатов Fe(III) с N,N-этилендиаминдиянтарной кислотой // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, № 8. - С. 2025-2028.

144. Прямой синтез координационных соединений. Под ред. Скопенко В.И. Киев, «Вентури», 1997.

145. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Ростов-на-Дону, «ЛаПО», 2000, 154с.

146. Тёльг Г. Элементный ультрамикроанализ. М.: Химия, 1973, 148с.

147. Физико-химические методы анализа. Под ред. Алексовского Б.В. и Яци-мирского К.Б. Л.: Химия, 1971, 176с.

148. Ryczkovcki J. RT-IR study of the adsorption of some complexones and of EDTA alkaline salts into alumina // Vibr.Spectroscopy. 2000. - V.22, - P.55-59.

149. Zelenak V., Gyoryova K., Andogova E. Thermoanlytical and spectral study of zinc(II) complexes containing theophylline // Termochim. Acta. 2000. -V.354, - P.81-85.

150. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Спицын В.И. ИК-спектроскопическое исследование кислого этилендиаминтетраацетата лантана // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - Т. 40, - С.2464-2468.а

151. Рис. П.З. Кривые потенциометрического титрования растворов КМАК в присутствии и отсутствии Cu2+ 0.05М раствором NaOH: Н3Х, (1)\ Си2+:Н3Х=1:3 (2); Си2+:Н3Х=1:1 (3) а число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль Н3Ха

152. Рис. П. 4. Кривые потенциометрического титрования растворов КМАК в присутствии и отсутствии Zn2+ 0.05М раствором NaOH: Н3Х (1)\ Zn2+:H3X=1:3 (2); Zn2+:H3X=1:1 (3)а число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль Н3Ха

153. Рис. П. 5. Кривые потенциометрического титрования растворов БКАК в присутствии и отсутствии Fe2+ 0.05М раствором NaOH: H4Y (!)■ Fe2+:H4Y=1:3 (2); Fe2+:H4Y-l:l (3) a число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль H4Yа

154. Рис. П. 6. Кривые потенциометрического титрования растворов БКАК в присутствии и отсутствии Ni2+ 0.05М раствором NaOH: H4Y (!)■ Ni2+:H4Y=1:3 (2); Ni2+:H4Y=1:1 (3) a число молей NaOH, добавленных в расчете на 1 моль H4YрНрНnпn9 4

155. Рис. П. 11. Кривая образования для системы КМАК Соп

156. Рис. П. 12. Кривая образования для системы КМАК Nin3 4 5 6 7 8 9pL2+

157. Рис. П. 13. Кривая образования для системы КМАК Zn а, %

158. Рис. П. 14. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Мп2+ с Н3Х в зависимости от рН.рН

159. Рис. П. 15. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Fe с Н3Х в зависимости от рН.а, %

160. Рис. П. 16. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Си с Н3Х в зависимости от рН.

161. Рис. П. 17. Диаграмма долевого распределения различных комплексных форм Zn2+ с Н3Х в зависимости от рН.1. Mn(OH)Yз3 4 5 6 7 8 9 10 11.

162. Рис. П. 18. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Мп с H4Y в зависимости от рН.

163. Рис. П. 19. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Fe с H4Y в зависимости от рН.2+1. Х,%рН

164. Рис. П.20. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Си2+ с H4Y в зависимости от рН.а, % 2рН

165. Рис. П.21. Диаграмма долевого распределения комплексных форм Zn2+ с H4Y в зависимости от рН.1. E,V

166. Рис. П.22. Диаграммы зависимости Е от рН для растворов, содержащих Fe(II), Fe(III) и Н4У

167. Сре(11) = СРе(ш)=1.00-103моль/л; СН4у = 2.50-103" (1); 7.50-103" (2); 2.00-102" (3) моль/л. Т=25° С.1. F(L.)*1020 г7 81.".*10s

168. Рис. П 23. Зависимость F"'(Y.)=/([Y]) для H4Y

169. Рис. П.24. Зависимость F(H.) от ([FT]) для H4Y

170. Fe3+ с H4Y в зависимости от рН.

171. Рис. П. 26. Спектры поглощения растворов Со 2+ H4Y : (1) - Со 2+ (с-4-102 моль/л); (2) - Со2+ - H4Y=1:1 (рН=5.3); (3) Со2+ - H4Y=1:2 (рН=5.5)А

172. Рис. П. 27. Спектры поглощения растворов Си2+ H4Y : (1) - Си2+ (с=1-10"2 моль/л); (2)- Си2+ - H4Y=1:1 (рН=5.3); (3) Си2+ - H4Y=1:2 (рН=6)А

173. Рис. П. 28. Спектры поглощения растворов Ni2+ H4Y : (1) - Ni2+ (с-4-10"2 моль/л); (2) -Ni2+ - H4Y=1:1 (рН=5.4); (3) Ni2+ - H4Y=1:2 (рН=6.2)

174. Рис. П. 29. Спектры поглощения растворов Со2+ H4Z : (1) - Со 2+ (с=4-10"2 моль/л); (2) - Со2+ - H4Z=1:1 (рН=5.7); (3) Со2+ - H4Z=1:2 (рН=5.3)

175. Рис. П. 30. Спектры поглощения растворов Си 2+ H4Z : (1) - Си 2+ (с-1-10"2 моль/л); (2) - Си2+ - H4Z=1:1 (рН-5.7); (3) Си2+ - H4Z=1:2 (рН=5.8)-0.1

176. Transmittance %. 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7iiiJ53 о1. U)i—»1. К «