Физико-химическое исследование комплексообразования металлов IIIA подгруппы с комплексонами смешанного типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шаров, Сергей Владимирович

• Шаров, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шаров, Сергей Владимирович

Список сокращений, и условных обозначений использованных в диссертации

ВВЕДЕНИЕ 5 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Синтез КСТ, производных дикарбоновых кислот и их комплексонатов металлов

1.1. Конденсация аминокарбоновых кислот с галогензамещенными кислотами

1.2. Присоединение аминокислот по двойной связи ненасыщенных моно-и дикарбоновых кислот

1.3. Трибохимический способ получения комплексонов

1.4. Общие принципы синтеза комплексонатов металлов

2. Комплексообразование КСТ

2.1. Константы кислотной диссоциации КСТ

2.2. Комплексообразование щелочноземельных металлов с КСТ

2.3. Комплексообразование Зс1-металлов с КСТ

2.4. Комплексообразование РЗЭ с КСТ

3. Физико-химические методы исследования комплексонов и их комплексов с ионами металлов

3.1. Определение констант кислотной диссоциации

3.2. Методы исследования комплексообразования в растворах

3.2.1. Расчет констант устойчивости комплексов по методу Шварценбаха

3.2.2. Расчет констант устойчивости комплексов по методу

Бьеррума

3.2.3. Изучение процессов комплексообразования по методу Ледена

3.2.4. Методы, основанные на применении функции F0([H])

3.3. Термогравиметрический анализ

3.4. ИК спектроскопия 50 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ

4. Исследование комплексообразования КСТ с ионами металлов III-A подгруппы в водных растворах

4.1. Реактивы, растворы

4.1.1. Синтез комплексонов

4.1.2. Рабочие растворы

4.2. Методы исследования

4.3. Обработка экспериментальных данных

4.4. Исследование процессов ступенчатой диссоциации КСТ

4.5. Исследование комплексообразования таллия (I) с КСТ

4.6. Исследование комплексообразования таллия (III) с КСТ

4.7. Исследование комплексообразования индия (III) с КСТ

4.8. Исследование комплексообразования галлия(Ш) и алюминия(Ш) с КСТ

5. Синтез и изучение свойств твердых комплексов металлов III-A подгруппы с КСТ

5.1. Синтез комплексонатов таллия(Ш), индия(Ш) с КСТ

5.2. Термогравиметрическое изучение комплексонатов таллия(Ш), индия(Ш) с КСТ

5.3. ИК спектроскопическое изучение строения комплексонатов таллия(Ш), индия(Ш) с КСТ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое исследование комплексообразования металлов IIIA подгруппы с комплексонами смешанного типа»

Актуальность темы

Среди лигандов особое место занимают комплексоны. Комплексоны применяются в связи с их главным свойством - образовывать комплексы с металлами: в многих областях промышленности для удаления ненужных примесей или добавки необходимых веществ, в медицине, биологии, сельском хозяйстве - выведения токсичных и радиоактивных металлов, регуляции и восполнения биологически активных металлов, в аналитической химии для их определения.

Моно- и полиаминные комплексоны с карбоксильными группами являются одним из самых изученных и используемых классов комплексонов (нитрилотриуксусная кислота). Хотя они хорошо зарекомендовали себя в ряде областей практического применения, нельзя забывать и о существенных недостатках, присущих большинству представителей этого типа комплексонов: малая селективность действия, недостаточная растворимость в воде как самих комплексонов, так и их комплексонатов.

Особое место среди хелатообразующих агентов принадлежит КСТ, содержащим фрагменты различных кислотных заместителей при одном и том же атоме азота. Вызывает интерес, как отличаются свойства смешанных комплексонов от их прототипов с одним видом заместителей: имеют промежуточные значения или другие, возникающие из-за взаимодействия разных заместителей. Теоретически, подбирая нужные заместители можно синтезировать комплексон с необходимыми свойствами. Сочетание фрагментов различных кислотных заместителей у атома азота дает больше вариантов, чем у комплексонов с одним заместителем. Большее количество возможных представителей и различная природа кислотных заместителей позволяет говорить о большем разнообразие свойств группы КСТ. Поэтому представители КСТ могут проявлять необычные свойства и превосходить по некоторым параметрам традиционные.

Интересно рассмотреть смешанные моноаминные комплексоны с традиционным кислотным заместителем при донорном атоме азота (уксусной кислотой) и каким-то другим кислотным заместителем. Первый позволяет отслеживать связь данного комплексона с традиционными комплексонами, сохраняя некоторые свойства. Второй, видоизменяя их, в некоторых случаях может их улучшать.

В данной диссертации в качестве второго фрагмента рассматривается янтарная кислота. Представителями этого типа комплексонов являются КМАК и БКАК. Данные комплексоны не уступают традиционным комплексонам (ИДУК, НТУК) по координационной способности.

Совокупность химических и технологических свойств этих комплексонов: доступность исходных реагентов, биологическая активность, обусловленная наличием в структуре этих комплексонов фрагментов янтарной кислоты, и способность в условиях живой природы или естественных сбросов быстро разлагаться на аминокислоты делают их объектами для всестороннего изучения.

Вместе с тем они изучены не достаточно. В литературе имеются данные лишь об их комплексах со щёлочноземельными металлами, 3(1-металлами и РЗЭ. Какие-либо сведения об их комплексах с ионами металлов ША подгруппы, являющихся сильными комплексообразователями, полностью отсутствуют, что делает тему данного исследования актуальной. В связи с этим была сформулирована следующая цель работы:

Исследование связи реакционной способности моноаминных комплексонов смешанного типа с их строением и условиями осуществления реакции комплексообразования с металлами ША подгруппы. Для достижения этой цели был поставлены взаимосвязанные задачи:

1) физико-химическое изучение строения, состава и устойчивости комплексов КСТ с ионами металлов ША подгруппы потенциометрическими методами;

2) синтез твёрдых комплексонатов металлов ША подгруппы с исследуемыми комплексонами;

3) изучение методами ИК-спектроскопии и термического анализа полученных твердых комплексонатов.

Научная новизна работы.

Определены константы ступенчатой диссоциации КМАК и БКАК о при 25 С и нескольких значениях ионной силы 1= 0.1, 0.5 и 1.0 (КЖ)з), а также термодинамические значения этих констант.

Потенциометрическими методами (рН- и ОВ-потенциометрия) изучено комплексообразование в водных растворах ионов металлов ША подгруппы с КМАК, БКАК. Впервые определены состав и константы устойчивости образующихся комплексов.

Выявлены закономерности в реакциях образования различных комплексных соединений в изученных системах в водных растворах. Выявлена взаимосвязь структурных изменений, происходящих с реагентами в реакциях комплексообразования.

Выделены в твёрдом виде средние и протонированные л I комплексонаты КМАК, БКАК с ТГ , ЬГ. Проведено ИК спектроскопическое и термогравиметрическое изучение твёрдых комплексов и получены данные о их строении.

Практическая значимость

Полученные величины констант устойчивости комплексов элементов IIIA подгруппы с КСТ позволяют сделать вывод, что эти комплексоны могут быть с успехом использованы для определения исследуемых металлов. Больше всего это касается индия(Ш) и таллия (III), константы устойчивости которых особенно высоки.

Результаты изучения КСТ могут быть использованы в учебном процессе на кафедре неорганической и аналитической химии ТвГУ.

Данные комплексоны могут использоваться в промышленности в качестве добавки для влияния на ионы металлов (например, замедлитель гидратации вяжущих), в сельском хозяйстве и медицине как биологически активные металлокомплексные препараты (например, биостимуляторы). Полученная информация о их строении и устойчивости с металлами IIIA подгруппы позволяют более эффективно их использовать в присутствии данных металлов.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на 10 конференциях: на XXXIX Всероссийской научной конференции по проблемам естественных наук, Москва, 2003 г.; на IV Всероссийской конференции «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», Саратов, 2003 г.;на Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия». Красноярск, 2003 г.; на XVII Менделеевских съезде по общей и прикладной химии, Казань, 2003 г.; на XI Региональных Каргинских чтений, Тверь, 2004 г.; на IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Плес, 2004 г.; на IV Междунар. конф. по экологической химии. Кишинев, 2005 г.; на XXII Междунар. конф. по координационной химии, Кишинев, 2005 г.; на XV

Международной конференции по химической термодинамике, Москва, 2005 г.; на II Всероссийской конференции, Барнаул, 2005 г. Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 9 статей, 8 тезисов докладов.

Объём и структура работы

Диссертация изложена на 112 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов, списка литературы, состоящего из 108 библиографических ссылок. Работа содержит 23 рисунка, 15 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шаров, Сергей Владимирович

Выводы

1. При различных ионных силах растворов и постоянной температуре 298 К определены концентрационные константы кислотной диссоциации КСТ КМАК и БКАК. На основании полученных концентрационных констант кислотной диссоциации рассчитаны термодинамические константы кислотной диссоциации этих комплексонов.

2. Различными физико-химическими методами исследования (прямая рН-потенциометрия, ОВ-потенциометрия, потенциометрия с 1п-электродом) определен состав и устойчивость комплексов Т1(1), Т1(Ш), 1п(Ш), Са(Ш), А1(Ш) в растворе. Построены диаграммы долевого распределения комплексных форм в зависимости от рН.

3. Установлено, что в растворе металлы ША подгруппы образуют с КСТ частицы МеЬ, МеНЬ. Показано, что устойчивость комплексов изменяется параллельно с уменьшением радиуса иона в ряду Т1(Ш)>1п(Ш)>Оа(Ш)>А1(Ш). Устойчивость комплексов зависит от строения комплексонов. Устойчивость комплексов с КМАК больше, чем с БКАК, что соответствует уменьшению основности атома азота от КМАК к БКАК.

4. Синтезированы и выделены в твердом виде 6 средних и протонированных комплексов 1п(Ш) и Т1(Ш) с КМАК и БКАК, определен их состав. Методом термогравиметрии установлено содержание внутрисферной воды в структуре КСТ. Доказано, что в кристаллогидратах Т1(Ш) и 1п(Ш) с КМАК содержится 2 молекулы внутрисферной воды, а с БКАК - 1 молекула.

5. Методом Ж спектроскопии изучено строение выделенных твердых комплексов. Показано, что протонированные комплексы БКАК с Т1(Ш) и 1п(Ш) не имеют бетаиновой структуры. Ковалентность связи М - Окарб в комплексах Т1(Ш) больше, чем в аналогичных комплексах 1п(Ш).

6. По результатам гравиметрического, ИК спектроскопического и потенциометрических (рН- и ОВ-потенциометрия) методов сделано предположение, что дентатность КМАК и БКАК с Т1(Ш) и 1п(Ш) в растворе равна четырем, а в твердых комплексах соответственно четырем и пяти.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шаров, Сергей Владимирович, 2006 год

1. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И,Д. Комплексоны. - М,:Химия.-1970.-417с.

2. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. - М.: Химия, - 1988. - 544 с.

3. Хачатрян М.П., Шляхова А.И., Колосова М.Х., Горелов И.П.// Химия ПАВ и комплексонов: Сб. научн. тр. - Калининский госуниверситет,Калинин.-1984.-С.37.

4. Rodriguez R.B., Fuentes D.J. //An. quim. Real. Soc. esp. fis. у quim. -1976. -V. 76. № 5 . - P . 428.

5. Пикольский B.M., Горелов И.П. Способ получения N,N- бис(карбоксиметил)аспарагиновой кислоты - Авт. свид. СССР JNT»482438. Бюлл. изобр. - 1975. № 32.

6. Горелов И.П., Никольский В.М. //Журн. общ. химии. - 1977. - Т.47. №7.-С.16О6.

7. Пикольский В.М. Иминодиянтарная кислота в качестве комплексона- Авт. свид. СССР №629208. Бюлл. изобр.-1978. №39.

8. Stadnikoff G. //Вег. D. Chem. Gesell. - 1911. -V. 44. - P . 44.

9. Pat. 1306331 UK. A process for preparing iminodisuccinic acid. Abridgments of patent specifications. - 20 dec. 1972. Part A. - P. 476.

10. Горелов И.П., Самсонов А.П., Дроздова В.М. Способ получения комплексона-иминодиянтарной кислоты - Авт. свид. № 639863. Бюлл.изобр.-1978. №48.

11. Snyder R., Angelici R. II.. Jnorg. Nucl. Chem. - 1973. - V.35. - P.523.

13. Горелов И.П., Никольский В.М. //Журн. неорг. химии. - 1975. - Т.20. № 6 . - С . 1722.106

14. Никольский В.М., Горелов И.П. Способ получеиия комплексонов - Авт. свид. СССР Х2 592818. Бюлл. изобр. - 1978. № 6.

15. Горелов И.П., Никольский В.М., Иванов А.И. Способ получения солей комплексонов - Авт. свид. СССР JV21710552. Бюлл. изобр. - 1992. №5.

16. Нршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд.Иностр. Литер., 1960,580с.

17. Никольский В.М. Исследование комплексообразования редкоземельных и некоторых других элементов с комплексонамисмешанного типа. Дис.... канд. хим. наук. - М: МГУ, 1976.- 183с.

18. Краткий справочник химика. М.: Изд-во хим. лит. 1963, 620с.

19. Бабич В.А. Дис... канд. хим. наук - Калинин. 1971. - 187с.

20. Капустников А.И., Малахаев Е.Д. // Журн. неорг. химии. - 1988. - Т.ЗЗ. №7.-С.1673.

21. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1975,104с.

22. Васильев В.Н., Зайцева Г.А. и др. //Журн. неорган, химии. - 1999. - Т.44.№7.-С.164О.

23. Martell А.Е., Calvin М.К. Chemistry of the Metal Chelate compounds. - New York.-1957.

24. Малахаев Е.Д., Никольский B.M., Горелов И.П. //Журн. общей химии. - 1978.-Т.48.№11.-С.2601

25. Sanchiz J., Esparza P., Domingeuz S. et al.//Jnjrg. chem. acta. - 1999. - V.291.-P.158.

26. Самсонов А.П. Автореферат дис... канд. хим. наук. - Киев.1977.- 19с.

27. Никольский В.М., Князева Н.Е., Горелов И.Н. //Журн. неорган, химии - 2004.-Т.49.№5.-С.874.

28. Князева Н.Е., Никольский В.М., Алексеев В.Г. и др. // Журн. неорган, химии - 2002. - Т.47. .№ 2. - 262.107

29. Князева Н.Е., Никольский В.М., Горелов И.П. // Коорд. химия. - 2002. /^ Т.28.№2.-С.135.

30. Горелов И.П., Князева Н.Е., Никольский В.М. // Журн. неорган, химии - 2004.-Т.49.№5.-С.878.

31. Князева Н.Е.// Журн. неорган, химии - 2002. - Т.47. № 5. - 809.

32. Никольский В.М. Автореферат дис... канд. хим. наук. - М.:МГУ. 1976. -16с.

33. Князева Н.Е. Дисс... канд. хим. наук. Тверь. - 2002. - 153 с.

34. Васильев В.П., Катровцева А.В., Бычкова А. и др. // Журн. неорган. f' химии - 1998. - Т. 43. № 5. - 808.

35. Васильев В.Н., Зайцева Г.А., Тукумова Н.В. // Журнал физич. химии - 1996.-Т.70.№5.-С.815.

36. Васильев В.Н., Катровцева А.В., Горелов И.П. и др. // Журн. неорган. химии-1996.-Т.41.№8.-С.132О.

37. Васильев В.П., Катровцева А.В., Шорохова В.И. и др. // Журн. неорган, химии - 1994. - Т. 39. № 3. - 470.

38. Горелов И.Н., Самсонов А.П., Бабич В.А. // Журн. неорган, химии - 1972.-Т.17.№8.-С.2096.

39. Митрофанова Н.Д., Зайцева Л.В., Мартыненко Л.И., и др. // Журн. неорган, химии. - 1975. - Т.20. - 1896.

40. Никольский В.М., Горелов И.П. // Журн. неорган, химии - 1976. -Т.21. №6.-С.1628.

41. Никольский В.М., Мухометзянов А.Г., Горелов И.П. и др. // Теория и практика конкурирующего комнлексообразования в растворе:Межвузовский сб. научн. тр. - УдмГУ, Ижевск. - 1988. 25.

42. Конова Т.А., Майорова Л.А. //Комплексоны и комплексонаты: Сб. \ ^ научн. тр. - Калининский госуниверситет, Калинин. - 1988. 95.

43. Борисова А.П., Евсеев A.M. и др. //Журн. неорг. химии. - 1979. - Т.49. №6.-С.1515.108

44. Муратова Н.М. Дисс... канд. хим. наук. М.: МГУ. - 1979. - 158 с.

45. Координационная химия редкоземельных элементов. /Под ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И. - М.: Изд. МГУ. - 1979. - 259с.

46. Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Новикова Л.Б.//Журн. неорган, химии.-1971.-Т.16.№6.-С. 1560.

47. Набиль А.И., Мартыненко Л.И.// Журн. неорган, химии. -1977. - Т.22. №4.-С. 935.

48. Пршибил Р. Аналитическое применение ЭДТА и родственных соединений. - М.: Мир. - 1975. - 531 с.

49. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водных растворах.- М.: Издатинлит. - 1961. - 382с.

50. Olin A.//Acta chem. Scand. - 1957. - V. 11 - P. 1445.

51. Chaberek S. Martelle A.B. // J. Am. Chem. Soc.-1952.-V.72.-P.6228.

52. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. -М.: Мир.-1965.-437с.

53. Шлефер Г.Л. Комнлексообразование в растворах. - М.-Л.: Химия. - 1964.-379 с.

54. Бек М., Надьпал И. Исследование комнлексообразования новейшими методами.-М.: Мир. - 1989.-411с.

55. Горелов И.П. Дис.... докт.хим.наук - Калинин. 1979. - 389 с.

56. Schwarzenbach G., Gut R. Anderegg G. //Helv. chim. Acta. - 1954. - V.37.-P.937.

57. Бек M. Химия равновесий реакций комнлексообразования. - М.: Мир. - 1973.-159с.

58. Leden J.//Z.phys. Chem.- 1941.-V. 188А.-Р. 160.

59. Sullivan J.G., Hindman J.C. //J. Amer. Chim. Soc. - 1952. - V. 74. -P.6091.

60. JrvingH.,Rossotti//J. Chem. Soc.-1953.-P. 3397.

61. Bethge P.O., Jonevall-Wastoo J., Sillen L. G. //Acta chem. scand. - 1948. - V.2. P. 828.109

62. NilssonR.O.//ArkivKemi.-1958.-V. 12.-P. 337.

63. FlengasS.N.//Trans.FaradaySoc.-1955.-V. 51.-P. 62.

64. Buevsky O., Platikanova E.//Talanta. - 1967. - V. 14. - P. 901.

65. Olin A.//Acta chem. Scand. - 1957. - V. 11 - P. 1445.

66. Fronaeus S.//Acta chem. Scand. - 1950. - V. 4. - P. 72.

67. Горелов И.П. Полярографическое определение констант устойчивости протонированных комплексов // Журн. аналит. химии. - 1974. - Т. 29,№6-С.1057-1061

68. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978,143с.

69. Берг Л.Г. Введение в термохимию. М.: Химия, 1961,127с.

70. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982, 132с.

71. Координационная химия редкоземельных элементов. Нод ред. Спицына В.И., Мартыненко Л.И. М.: Изд. МГУ, 1979,259 с.

72. Materazzi S., Curini R., D'Ascenzo Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Tetmochim. Acta. - 1996. V. - 275. P.93-108.

73. Rosca I., Cailean A., Sutiman D. et al. Thermal stability of some aluminium chelate complexes // Termochim. Acta. - 1997. V. - 303. P. 1-3.

74. Liu J., Hou Y., Gao S. et al. J. Therm. Anal. Cal. 1999. V. 58. P. 323-330.

75. BrzylkaW., OzgaW. Spectral and Thermal Studies of Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) Complexes with 3-Methylglutaric Acid. // J. Therm.Anal. Calor. - 2000. - V.61, - P.135-140.

76. Materazzi S., Vaska E. Thermoanalytical investigation of Ni(II), Co(II) and Cu(II) complexes with imidazole-4-asetic acid // Termochim.acta. - 2001. -V.373,-P.7-ll.

77. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Сницын В.И. и др. О влиянии внешнесферных катионов на термическую устойчивость гидратовпоэтилендиаминтетраацетатов железа(111) // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1970.-Т.12,-С.2659-2663..

78. Горелов И.П. Исследование комплексообразующей способности нового тина комплексонов - нроизводных дикарбоновых кислот. - Дис. ... док.хим. наук.- Калинин: Калининский сельскохозяйственныйинститут,1979.-389с.

79. Хайнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987. - 582с.

80. Храмов В.П. Комнлексонаты РЗЭ.-Саратов. Изд.СГУ. 1974.-186с.

81. Накамото К. Инфракрасные снектры неорганических и координационных соединений. - М.: Мир, - 1966. - 411с.

82. Иаканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, - 1965. - 437с.

83. Лоусон К. Инфракрасные спектры неорганических веществ. - М.: Мир, -1964.-383 с.

84. Мартыненко Л.И. Дис... докт. хим. наук. -М.МГУ,-1973.-473с.

85. Григорьев А.И. //Докл. АИ СССР. - 1966. - Т.171. - 136.

86. Григорьев А.И., Ируткова И.М., Митрофанова И.Д. и др. //Докл. АН СССР.-1965.-Т.161.-С.830.

87. Мартыненко Л.И., Печурова Н.И., Григорьев А.И. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1970. - №.6. - 1236.

88. Ковалева И.Б., Митрофанова Н.Д., Мартыненко Л.И., и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1988. - №.7. - 1468.

89. КовалеваИ.Б. Дис... канд. хим. наук.-М.: МГУ,- 1989.- 128 с.

90. Школьникова Л.М., Гаспарян А.В. и др. // Докл. АН СССР. - 1985. - Т. 283. №3.-С. 649.

91. Митрофанова Н.Д., Зайцева Л.В., Мартыненко Л.И., и др. // Журн. неорган, химии. - 1975. - Т.20. - 1896.

92. Горелов И.П., Никольский В.М., Капустников А.И. //Журн. общ. химии. - 1978. - Т. 48. № 11. - 2596.I l l

93. Горелов И.П. Никольский В.М. //Журн. общ. химии. - 1978. - Т.48. №11.-С. 2596.

94. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970,277с.

95. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Ленинград:"Химия", 1973, 78с.

96. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964, 237с.

97. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексооб- разования в растворах и на поверхности химически модифицированныхкремнезёмов: содержательные модели, математические методы и ихприменения. Харьков: Фолио, 2000, с.288

98. Хьюбер Н. Робастность в статистике. М.: Мир, 1984, 189с.

99. Васильев В.Н., Кочергина Л.А., Черников В.В. Термодинамика ступенчатой ионизации иминодиянтарной кислоты в водном растворепри 298.15 К.:- Калинин: Изд-во КГУ,1988. 80-84.

100. Васильев В.П., Катровцева А.В., Горелов И.Н. и др. Устойчивость соединений Ni (II) с иминодиянтарной кислотой // Журн. неорган,химии. -1996. - Т. 41, Хо 8. - 1320-1323.

101. Дятлова Н.М., Тёмкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970, 416с.

102. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. шк., 1982, 320с.

103. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия.-1967- 248.

104. Нршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: Издатинлит, 1960.

105. Пршибил Р. Аналитическое применение ЭДТА и родственных соединений. - М.: Мир. - 1975. - 531 с.112

106. Горелов И.П., Никольский В.М., Самсонов А.П,// Тез. докл. XVII Всесоюзного Чугаевского совещания по химии комплексных соединений.4.1. - Минск. - 1990. - 85.

107. Никольский В.М., Горелов И.Н.// Тез. докл. III международной конференции «Наукоемкие химические технологии». - Тверь. - 1995. - 184.

108. Бобранский В. Количественный анализ органических соединений. М.: «Наука».-1961.-239с.4\