Комплексная утилизация сточных вод медеплавильных предприятий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Шидловская, Ирина Петровна

• Шидловская, Ирина Петровна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шидловская, Ирина Петровна

Введение

Глава 1 (литературный обзор)

1.1 Характеристики сточных вод медеплавильных предприятий на примере Медногорского медно-серного комбината)

1.2 Основные методы и оборудование для очистки сточных вод и утилизации выделенных примесей

1.3 Методы очистки с применением флокулянтов или коагулянтов

Глава 2. Свойства извлекаемых примесей и выбор параметров способов очистки сточных вод

2.1 Влияние значений рН на величину электрокинетического потенциала гидроксидов металлов-примесей

2.2 Выбор осадителя гидроксидов металлов-примесей

2.3 Доизвлечение из сточных вод металлов-примесей сорбцией

2.4 Флотационное выделение металлов-примесей

2.5 Диаграммы состояния водных растворов собирателей и коллигендов

2.6 Кинетика флотационного выделения ионов металлов

2.7 Кинетика флотационного выделения дисперсной фазы сублатов

Глава 3. Интенсификация осаждения дисперсной фазы гидроксидов металлов

3.1 Изменение электрокинетического потенциала при введении различных по природе коагулянтов и флокулянтов

3.2 Анализ факторов агрегативной устойчивости дисперсных систем с использованием теории ДЛФО

3.3 Расчет величины энергетического барьера гетероадагуляции при флотации дисперсной фазы сублата

3.4 Выбор оптимального режима процесса осаждения дисперсной

3.5 Влияние технологических параметров на скорость осаждения дисперсии гидроксидов металлов

3.6 Показатели процесса отстаивания пульпы гидроксидов металлов.

3.7 Математическая модель процесса очистки сточных вод

Глава 4. Технологическая схема очистки сточных вод

4.1 Характеристика сточных вод

4.2 Нейтрализация сточной воды и осаждение гидроксидов металлов-примесей

4.3 Формирование и осаждение дисперсной фазы с осветлением полученной суспензии

4.4 Флокуляция коллоидных частиц и осветление полученной дисперсии

4.5 Сбор и утилизация осадка гидроксидов металлов-примесей 116 Выводы 118 Литература 123 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексная утилизация сточных вод медеплавильных предприятий»

Предприятия цветной металлургии потребляют большие объемы воды и являются потенциальными источниками загрязнения и засорения естественных водоемов. Применяемые схемы очистки сводятся к технологической обработке сточных вод с целью разрушения или удаления из них вредных веществ до установленных безопасных для здоровья людей предельно допустимых концентраций.

Одним из возможных путей решения проблемы утилизации сточных вод является организация системы повторного использования воды в производственном процессе, сводящая к минимуму потребление свежей воды, оптимизация существующих схем водоочистки для снижения объема капитальных затрат, разработка комплексных технологий, сводящих к минимуму загрязнение природных водоемов.

Актуальной задачей очистки сточных вод медеплавильных предприятий является не только рекуперация жидкой фазы, но и возможность попутного доизвлечения ценных примесей.

В работе приводятся результаты изыскания рациональной технологии очистки производственных и природных вод Медногорского медно-серного комбината (ММСК) и Урупского ГОКа с попутной утилизацией выделенных металлсодержащих шламов. На основе теоретических и модельных исследований усовершенствована существующая технология очистки сточных вод с последующей утилизацией металлов-примесей в производстве черновой меди.

Цель работы. Получение новых данных о поведении ионов металлов-примесей в процессе очистки сточных вод; построение математической модели, позволяющей оптимизировать технологические показатели процесса в зависимости от параметров осаждения гидроксидов металлов-примесей; разработка рациональной технологии очистки сточных вод различного состава с утилизацией выделенных металлсодержащих шламов; промышленные испытания и внедрение технологии очистки сточных вод на ММСК.

Научная новизна. Определены кинетические режимы и параметры (константы скорости обмена и флотации, коэффициенты диффузии), коэффициенты концентрирования и энергии активации сорбционных и флотационных процессов выделения из сточных вод различного состава катионов металлов-примесей. Рассчитаны величины энергетического барьера при коагуляции и гетероадагуляции частиц дисперсной фазы при очистке воды. Среди исследованных факторов наибольшее влияние на эффективность и кинетику осаждения гидроксидов металлов-примесей оказывают: концентрация и размер частиц дисперсной фазы, температура и вязкость дисперсионной среды, природа и концентрация коагулянтов и флокулянтов. Создана аппаратно-программная система компьютерного сбора и обработки данных процесса осаждения примесей из вод ММСК и Урупского ГОКа, позволяющая оптимизировать технологию очистки в зависимости от их состава.

Практическая значимость работы. Разработана, испытана и внедрена на ООО «ММСК» (г.Медногорск) технология очистки природных и производственных вод, основанная на осаждении гидроксидов металлов-примесей в присутствии анионных флокулянтов. Рекомендованы для промышленного внедрения на предприятиях горно-металлургического комплекса параметры процесса очистки вод и статистические модели, прогнозирующие показатели работы очистных сооружений, составы очищенной воды и выделенного шлама, удельные расходы реагентов. Результаты работы приняты в качестве исходных данных для проекта реконструкции очистных сооружений на ООО «Урупский ГОК» (пос. Медногорский).

Методы исследований. Использованы химический, нефелометрический, рентгенофазовый, УФ- и ИК-спектроскопический методы исследований и анализа, статистическая обработка экспериментальных данных.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Шидловская, Ирина Петровна

Выводы

1 Рассчитаны константы (кг) и степени (аг) гидролиза, построены диаграммы распределения гидроксокомплексов в зависимости от рН раствора. Наименьшими значениями констант гидролиза (lg kri,2= -20,6) обладают ионы железа (II), далее, по мере возрастания, ионы меди - (lg kri;2= -17,3), цинка -(lg kri,2= -16,9). Наибольшие величины степени гидролиза (lg arij2(3=-l,5) и константы гидролиза ( lg кг]>2;з= -12), присущие ионам железа (III), указывают на низкую растворимость образующих гидроксидов и предполагает их эффективное использование в качестве коагулянта. с л л

2 Гидролиз ионов металлов при их концентрации 10" -10" г-ион/дм с образованием гидроксокомплексных ионов [Me(H20)n-i(0H)]+ протекает в интервале рН: для ионов меди (II) и цинка (II) - 6-8; для ионов железа (И) - 7-10; для ионов железа (III) - 1,0-1,25.

Осаждение гидроксидов: ионов меди и цинка начинается при рН > 8 и заканчивается при рН = 12; ионов железа (II) начинается при рН = 10 и заканчивается при рН =13 (при этом железо представлено в форме отрицательно заряженного комплекса [Бе(Н20)п-з(ОН)з]"); для ионов железа (III) начинается при рН > 5 и заканчивается при рН = 11. С увеличением концентрации ионов железа (III) с 10"5 до 10"3 г-ион/дм3 выход гидроксида железа значительно повышается, а значения рН максимального осаждения смещаются в более кислую область (рН < 8).

3 Снижение электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы и перезарядка положительно заряженных (7-11 мВ) частиц гидроксидов меди, цинка и железа (II) происходит в интервале рН = 8,5-9,5, а гидроксидов железа (III) и алюминия (III) - при рН ~ 7,5. С учётом агрегативной неустойчивости частиц дисперсной фазы вблизи изоэлектрической точки, при нейтрализации кислых (рН < 6) сточных вод необходимо вести процесс таким образом, чтобы:

- максимально перевести их в дисперсную фазу гидроксидов с невысоким поверхностным зарядом;

- не допустить передозировки щелочного реагента, исключить процессы образования растворимых отрицательно заряженных форм гидроксокомплексов и перезарядки частиц гидроксидов металлов-примесей.

Оптимальный интервал рН дисперсионной среды, обеспечивающий количественное осаждение гидроксидов изученных металлов-примесей и агрегирование частиц дисперсной фазы, составляет 8,0 - 9,5.

4 При нейтрализации кислых (рН исх. = 2,14) вод пульпой известкового молока, растворами едкого натра и технической соды до рН ~ 5,5 удельный расход реагентов приблизительно одинаков и составляет 4-кратный избыток в эквивалентном отношении к исходному содержанию Нойонов в растворе. В дальнейшем расходы известкового молока и едкого натра примерно одинаковы, а расход технической соды резко возрос, вследствие накапливания в слабокислой и нейтральной областях молекул карбоната натрия.

Нейтрализационный эффект Са(ОН)2 несколько усиливается за счет образования малорастворимого CaS04-2H20 и для нейтрализации сточных вод использовали раствор известкового молока.

5 Кинетика сорбции на КУ-2-8 и КУ-23 ионов меди, цинка и железа с концентрацией (2-5)-10"4 г-ион/м3 определяется закономерностями пленочной кинетики.

Для исследованных металлов определены значения константы скорости

2+ обмена (В) и коэффициента взаимодиффузии (D), возрастающие в ряду: Fe < Cu2+ < Zn2+ < Fe3+, соответственно, с 0,5265-Ю"3 до 0,5963-10"3 сек"1 и с 0,655-Ю"7 до 0,742-10"7 см2/сек. При увеличении концентрации меди в растворе с 0,45-10"3

3 3 2 2 до 1,0-10" г-экв/дм и уменьшении радиуса зерен КУ-2-8 с 8-10* до 3-10" см

1 Д 1 значения В возрастают, соответственно, с 0,241-10" до 0,5416-10" сек" и с 0,3385-10"3 до 0,903-10"3 сек"1. При этом, коэффициент взаимодиффузии ([Си2+] = МО"3 г-экв/ дм3) остается величиной постоянной (0,66 ± 0,01)-10"7 см2/сек.

Величина энергии активации (Е) процесса сорбции ионов металлов-примесей равняется 3,41 к Дж/моль (1,4 кТ), что соответствует энергии теплового движения молекул растворителя (Етепл. -1-1,5 кТ).

6 Флотационное выделение простых гидратированных катионов металлов-примесей ([Ме(НгО)х]г+ из слабокислых растворов (рН = 2,7) в режиме пенного фракционирования анионными собирателями (10" -10" моль/дм додецил-сульфата натрия - ДСН) характеризуется: пропорциональной зависимостью между степенью перехода в пенную фракцию металла и собирателя; уменьшением степени перехода металла в пену с увеличением концентрации металла в растворе; независимостью степени выделения коллигенда от концентрации собирателя в объеме раствора; снижением степени флотационного выделения ионов металлов при уменьшении значений рН раствора от 4,0-4,5 до 1,0; правомерностью уравнения первого порядка; величиной константы скорости процес

0 1 са флотации Km ~ 0,9-10" сек" .

В режиме плёночной флотации с использованием олеата кальция ([Ca(Ci5H3iCOO)2] = 10"4-10"3 моль/дм3) величины константы скорости процесса

9 1 флотации Ks = (2,87 - 4,81)-10" сек" ; величины коэффициента концентрирования у = 290 - 640.

Экспериментальные значения констант кинетики флотации при пенном фракционировании Кт, при флотации дисперсии сублата Ks и соответствующие им коэффициенты концентрирования у удовлетворительно совпадают с расчет

2 1 ными значениями при Кт = 0,9-10" сек*, которому соответствует значение Ks = 2 1

2,9-10" сек". Разница в величинах коэффициентов концентрирования сублата ys и ут превышает десятикратную.

124

2 3

В интервале исходных концентраций коллигенда 10" - 1,0 моль(г-ион)/м кинетически оправдано использовать извлечение сублата в виде дисперсной фазы.

7 Введение в раствор 2-4-кратного избытка солей железа (III) и алюминия (III) существенно снижает исходную величину электрокинетического потенциала частиц гидроксидов Fe(OH)2 и Zn(OH)2, соответственно, с 9,8 и 8,0 мВ практически до нуля. Влияние анионных флокулянтов Магнафлок М-342 и М-338 на величину электрокинетического потенциала дисперсий гидроксидов металлов гораздо слабее по сравнению с коагулянтами. Причиной дестабилизации дисперсий противоположно заряженными полиэлектролитами является не только снижение потенциала частиц, но и агрегирование частиц за счет образование координационных связей между частицами через адсорбированные макроионы.

8 Первичные частицы гидроксидов металлов-примесей (г = 0,030-0,035 мкм) с зарядом ср > 15 мВ образуют неустойчивые конгломераты размером 5-50 мкм и плотностью 0,6 г/см3 в районе дальнего минимума кривых суммарной энергии взаимодействия частиц. По мере увеличения размера частиц (свыше 0,3 мкм) и снижения заряда (менее 10 мВ) происходит уменьшение величины энергетического барьера до ~ кТ и возможна коагуляция частиц в ближнем минимуме энергетических кривых с образованием осадков с плотностью 1,6 г/см3.

9 Величина энергетического барьера £U(h) при взаимодействии дисперсии олеата кальция с пузырьками воздуха не зависит от радиуса пузырьков и толщины ДЭС. Для частиц, крупнее 0,02-10"6 м, величина энергетического барьера EU(h) > 1,5 kT делает невозможным их переход на поверхность раздела фаз жидкость-газ: частицы агрегируют в дальнем минимуме и извлекаются из раствора при условии Ks » Km. Для крупных частиц (гч > 3-10"6 м, фч.;П < -0,001 В) величина энергетического барьера SU(h) < 1,5 kT.

10 При увеличении содержания дисперсной фазы в исходной пульпе с 0,15 до 0,45 кг/м3 скорость свободного осаждения гидроксидов металлов возрастает с 5,95-10~4 до 12,33-10"* м/сек, вероятно, за счет увеличения диаметра частиц с 0,29-Ю"4 до 0,45-10"4 м. При увеличении содержания дисперсной фазы в пульпе свыше 0,5 кг/м и переходе от разбавленных к плотным пульпам скорость осаждения взвеси снижается. Величины средневзвешенной плотности пульпы и содержания твердой фазы в сгущенной пульпе, соответственно, снижаются с 66,34 до 23,56 и возрастают с 0,75 до 2,08кг/м при увеличении qmHCX с 0,15 до 1,2 кг/м3.

При увеличении температуры с 277 до 333 К скорость свободного осаждения пульпы возрастает с 3,7-10"4 до 11,5-10"4 м/сек.

При увеличении концентрации флокулянтов М-338 и М-342 в пульпе с 0 до 0,9-10" кг/м и его удельного расхода с 0 до 6 мг/г твердого скорость свободного осаждения гидроксидов металлов возрастает с 5,95-10"4 до 14-10"4 м/сек.

Для обработки 1000 м /сут рекомендованы следующие размеры отстойника-сгустителя (Fc= 3 - 14 м ; d = 4-4,2 м; Н = 2,5 - 3,1 м); рН суспензии 8,59,0; концентрация суспензии до отстаивания < 0,5-10" кгтв /кгжид.

11 Разработана адекватная математическая модель процесса осаждения гидроксидов металлов-примесей, обеспечивающая расчёт скорости осаждения дисперсии от её концентрации, размера частиц, температуры раствора.

12 В основе очистки производственных и природных вод ММСК и Уруп-ского ГОКа лежит разработанная технология с последующим выделением и утилизацией полученного коллективного осадка. Для природных вод предусмотрены два возможных варианта их переработки:

- раздельная подача на станцию нейтрализации относительно концентрированных по содержанию металлов-примесей шахтных и подотвальных вод от остальных слабоминерализованных стоков с целью предварительного цементационного осаждения из них меди на железном скрапе. После цементации обработанные шахтные и подотвальные воды состава, мг/дм3: Си - 43 ; Fe - 286 ; рН - 3,9, объединяются с другими обеднёнными природными стоками и направляются на дальнейшую очистку.

- осаждение гидроксидов металлов-примесей из объединенного стока.

Технологическая схема очистки включает следующие стадии:

- нейтрализация сточной воды и осаждение гидроксидов металлов-примесей до рН=8,5-9;

- формирование и осаждение крупной фракции дисперсной фазы с осветлением полученной суспензии;

- флокуляция коллоидных седиментационно-устойчивых частиц и осветление полученной суспензии;

- утилизация осадка металлов-примесей.

Для более высокой степени очистки природных вод, верхний слив состава, мг/дм3: Си - 0,1; Zn - 0,2; Fe - 0,3; рН - 8,5-9 - после флокуляции коллоидов и осветления дисперсии направляется на доочистку по сорбционной технологии с использованием сильноосновных сульфо-катионитов (например, КУ-2-8) или по флотационной технологии с предварительным осаждением коллигендов в виде сублат-солей с пиро- или ортофосфатами и катионными ПАВ (например, цетилпиридиний бромидом).

Объединенные локальные производственные воды, очищенные по разработанной технологии, направляются для повторного использования в технологических процессах.

13 Внедрение технологической схемы очистки сточных вод с использованием флокулянта М-342 на Медногорском медно-серном комбинате позволило не только оптимизировать расход известкового молока и обеспечить требуемую степень очистки воды от металлов-примесей, но и получить дополнительно 59 т черновой меди из утилизированного медьсодержащего осадка и получить дополнительную прибыль 2007,3 тыс.руб/год.

14 Технология очистки сточных вод опробована в ходе опытно-промышленных испытаний на ММСК (2003 г) и Урупском ГОКе (2004 г) и в 2004 г внедрена на ММСК с условной экономией 32415,261 тыс.руб/год, от "сокращения платежей за загрязнение водного объекта".

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шидловская, Ирина Петровна, 2006 год

1.А. Основы гидрохимии. М.: Гидрометеоиздат, 1970. С. 442.

2. Милованов JI.B. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1982. С. 384.

3. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высшая школа, 1987. С.479.

4. Когановский A.M. Использование сточных вод в замкнутых системах промышленного водоснабжения. Киев.: НИИНТИ Госплана УССР, 1979. С. 25.

5. Когановский A.M., Семенюк В.Д. Оборотное водоснабжение химических предприятий. Киев.: Будивельник, 1975. С. 231.

6. Абрамов Н.Н. Водоснабжение. М. Стройиздат, 1982. С.440.

7. Милованов JI.B. Сточные воды предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1971. С. 158.

8. ПДК химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. М.: Минздрав России, 2003. С.154.

9. Перечень рыбохозяйственных нормативов: ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: Изд-воВНИРО, 1999. С.304.

10. Бертокс П., Радц Д. Стратегия защиты окружающей среды от загрязнений. М.: Мир, 1980. С. 604.

11. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. С. 288.

12. Марков П.П. Системы оборотного водоснабжения промышленных предприятий. М.: ЦИНИС Госстроя СССР, 1976. С. 45.

13. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1986. С. 234.

14. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. С. 464.

15. Лященко П.В. Гравитационные методы обогащения. М.: Металлургия, 1974, С. 360.

16. Любарский В.М., Рыбников И.Н. Повышение качества питьевой воды. М.: Стройиздат, 1977. С. 108.

17. Кульский Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Киев.: Наукова думка, 1980. С. 680.

18. Кульский Л.А. Физико-химические основы очистки воды коагуляцией. Киев.: Наукова думка, 1972. С. 108.

19. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. С. 356.20 3 апольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. С. 208.

20. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. С. 201.

21. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.: Недра, 1983. С.288.

22. А.с. 1520019 (СССР). Способ очистки воды от взвешенных веществ/ В.И. Бондаренко, Э.П.Глекель, П.И.Долгополов, Э.Г.Амосова, Б.М.Еремич, Ф.Х. Рафиков, Н.В.Шлюкова. 1987.

23. А.с. 2195434 (РФ). Коагулянт для очистки природных и сточных вод. Способ его получения и способ его использования/ С.В. Караван, М.К.Хрипун, Л.А.Мюнд. 2000.

24. А.с. 1225208 (СССР). Способ очистки сточных вод/ А.С. Ющенко, О.С. Хабаров, Н.Н. Хавский, С.А. Зайнутдинов, Ф.А. Артыков. 1983.

25. А.с. 2114068 (РФ). Состав для обработки промышленных и бытовых сточных вод/Н.Б. Мельникова. 1997.

26. А.с. 2019524 (СССР). Способ обработки кислых железосодержащих сточных вод/Б.Н. Зюльков, В.М. Хорошкин. 1991.

27. А.с. 1794059 (СССР). Способ очистки сточных вод/ Б.И. Мельников, А.А.Евтушенко, О.А. Перехрест, Л.И. Николаенко, Ж.Н. Анисина. 1990.

28. А.с. 2010013 (СССР), Способ очистки кислых сточных вод от ионов тяжелых металлов/ В.П. Попик, В.Я. Заманский, Ю.И. Павилайнен, М.Б. Трубицын, А.К. Федотов, А.Е. Богданов, А.П. Сидоров. 1991.

29. А.с. 1834856 (СССР). Способ очистки сточных вод, содержащих ионы аммония и меди/ Л.Г. Чернова, Н.Я. Гудзь, В.И. Максан. 1991.

30. Отчет ООО «ММСК» «Очистка рудничных вод сероводородом, образующимся при воздействии серной кислоты на металлургический шлак, на полупромышленной установке», 1995.

31. А.с. 2049735 (РФ). Способ очистки промышленных сточных вод/ Л.М.Делицин, А.С. Власов, Л.В. Делицина, Р.П. Гель. 1993.

32. А.с. 2135418 (РФ). Способ очистки воды от ионов тяжелых металлов/ А.В.Радушев, Г.И. Зубарева, Л.Г. Чеканова. 1998.

33. Заяв. на изобр. 97103077/25 (РФ). Способ очистки сточных вод от цветных и тяжелых металлов/ В.И. Ильин, В.А. Колесников. 1997.

34. Заяв. на изобр. 96120041/25 (РФ). Способ переработки отработанного раствора, содержащего ионы тяжелых цветных металлов или их сплавов/ Н.Г.Рослякова, Б.П. Конорев, А.О. Росляков, P.O. Росляков. 1996.

35. А.с. 2010012 (СССР). Способ очистки сточных вод от никеля / А.Л. Бушковский, Л.Н. Кармадонов, В.В. Бордунов. 1991.

36. Сальникова Е.О., Передерий О.Г. Выбор осадителя при очистке сточных вод от сульфата кальция // Цветные металлы. 1979. №9. С.41-43.

37. А.с. 2013380 (СССР). Способ очистки сточных вод от ионов металлов/ А.П.Ильин, Е.А. Каратеева, В.Б. Шнейдер, A.M. Кириченко. 1991.

38. А.с. 1823393 (СССР). Способ очистки воды от ионов тяжелых металлов/ Т.П.Конюхова, О.А. Михайлова, Д.А. Кикило, А.Н. Селифанов, У.Г. Дис-танов, В.М.Гонюх. 1991.

39. А.с. 2036844 (РФ). Способ очистки сточных вод от фтора/ Л.П. Луцкая, М.Э.Бураев, Э.Н. Гроо, М.Г.Морозов, А.В. Кольздорф. 1992.

40. Заяв. на изобр. 97108508/25 (РФ). Способ очистки сточных вод/ Н.А.Артамонова, С.Т. Есова, В.И. Погорелов, В.А. Федотов. 1997.

41. А.с. 2034796 (РФ). Способ очистки сточных вод/ З.С. Исаева, Ю.И.Кранчев. 1992.

42. А.с. 2137717 (РФ). Способ очистки сточных вод от ионов меди/

43. A.Н.Капустян, Ю.В. Олейник, JI.B. Юченко 1995.

44. Заяв. на изобр. 2000130115/12 (РФ). Способ очистки нефтесодержащих сточных вод и установка для его осуществления/ В.И.Терентьев, Е.Ш. Ольшанский, А.И. Янкевич, Э.К. Алексеев, Х.А. Онтенсонс. 2000.

45. А.с. 1054309 (СССР). Способ очистки водных растворов от нефтепродуктов/ В.И. Савченко, Н.Ф. Тельнов, В.В. Бабков. 1981.

46. Скороходов В.И., Аникин Ю.В., Радионов Б.К., Ашихин В.В., Акулич Л.Ф.Сорбционное извлечение цветных металлов из шахтных вод // Цветные металлы. 2000. №11-12. С.71-73.

47. А.с. 2001883 (СССР). Способ очистки сточных вод от солей металлов/ Д.Н.Шишкин, Ю.В. Мурашкин. 1991.

48. А.с. 2071947 (РФ). Способ очистки сточных вод от цветных металлов/ Н.В.Пузей. 1993.

49. А.с. 2049073 (РФ). Способ ионообменной очистки сточных вод и технологических растворов от ионов меди и никеля/ Т.Е. Митченко, JT.E. Посто-лов, П.В. Стендер, В. Монтевски. 1992.

50. Захаров С.В., Зверев М.П. Очистка питьевой воды хемосорбционными волокнистыми материалами ВИОН // Экология и промышленность России. 1997. Ноябрь. С. 18-20.

51. А.с. 2046103 (РФ). Способ доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/В.Ф. Лобанцова, Л.К. Гончарова. 1992.

52. Пат. 26548 (РФ). Фильтр для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/ С.В. Буринский, Е.И. Туркин, Ф.В. Волков. 2002.

53. Заяв. на изобр. 96106621/02 (РФ). Способ сорбции тяжелых металлов/

54. B.З.Анненкова, В.М. Анненкова, А.Г. Хабибуллина. 1996.

55. А.с. 2136607 (РФ). Способ очистки сточных вод от мышьяка/ М.В.Зильберман, Е.Г. Налимова, Е.А. Тиньгаева. 1997.

56. Гольман A.M. Ионная флотация. М.: Недра, 1982. С. 144.

57. А.с. 2038328 (РФ). Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/ Н.Н.Тетерина, С.М. Адеев, А.В. Радушев, Л.И. Силинг. 1992.

58. А.с. 2131850 (РФ). Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов/ С.М. Адеев, Г.И. Зубарева, А.В. Радушев, Н.Н. Тетерина. 1998.

59. А.с. 1835802 (СССР). Способ флотации сточных вод/ Б.С. Ксенофон-тов, И.П.Тарало. 1990.

60. А.с. 1831852 (СССР). Способ доочистки сточных вод/ З.П.Макаренко, В.И.Гунин, В.Н. Кореньков, Г.Э. Иокимис, В.В. Алешина. 1989.

61. А.с. 2048449 (СССР). Способ опреснения и очистки высокоминерали-зовнаной шахтной воды/ Э.А.Корнет, А.Н. Иончиков, В.К. Саенко, С.В. Ко-нашкова, Э.В. Казакевич, Д.И. Пономаренко. 1992.

62. Заяв. на изобр. 97118861/13 (РФ). Способ очистки стоков/ А.И.Козлов, А.Н.Ульянов, О.А. Герасимов. 1997.

63. А.с. 2137722 (РФ). Способ термохимического обессоливания природных и сточных вод/ А.С.Седлов, В.В. Шищенко. 1998.

64. А.с. 1511214 (СССР). Способ обессоливания природных вод/

65. A.П.Мамет, В.А.Таратута, Е.Б. Юрчевский. 1987.

66. А.с. 2039815 (РФ). Способ биохимической очистки сточных вод/ Г.Ф.Смирнова. 1992.

67. А.с. 2112750 (РФ). Способ очистки сточных вод/ Ф.А. Дзюбинский,

68. B.И.Калашников, В.И. Терехов, В.А. Феофанов. 1996.

69. А.с. 2057722 (РФ). Способ обработки сточных вод/ М.Ф. Красницкий, И.В.Девайкин, А.П. Гончаров. 1993.

70. А.с. 2048450 (СССР). Электролизер для очистки сточных вод/ В.Н.Кирпичников, А.Н. Литвиненко, Т.В. Кузора, А.Б. Клинков. 1991.

71. А.с. 1088263 (СССР). Электролизер для очистки сточных вод/ А.В.Блинов, В.П. Цыганов, В.И. Пыльнов, С.И. Акиньшин, И.А. Блинов, Т.Н.Козинцева, Ж.А. Кравченко. 1980.

72. А.с. 2036847 (СССР). Способ очистки воды от микроорганизмов и устройство для его осуществления/ В.Г. Урядов, В.А. Галухин, В.А. Филимонов, А.П. Ворожейкин, А.Г. Лиакумович, Л.Б. Сосновская, Н.А. Бозина, Т.В.Дудалова. 1991.

73. Заяв. на изобр. 97111473/25 (РФ). Флотатор для очистки сточных вод "Циклон-1" Зарубина М.П./ М.П. Зарубин. 1997.

74. Заяв. на изобр. 200013054/12 (РФ). Аэротенк для очистки сточных вод/ Г.В.Викторов. 2000.

75. Заяв. на изобр. 2000107288/12 (РФ). Способ аэрации жидкостей и устройство для очистки сточных вод/ К.И.Сопленков, В.Г.Селиванов, М.В.Грачев. 2000.

76. А.с. 2019525 (РФ). Устройство очистки сточных вод от механических примесей/ Г.Г. Асватурова, А.А. Бобров, В.Г. Бугорский, А.В. Кирюнов,

77. A.А.Снегирев, И.И. Суржиков. 1992.

78. А.с. 2069184 (РФ). Сорбент для сбора нефтепродуктов с поверхности воды и способ сбора нефтепродуктов/ М.В. Абрамов, Л.А. Зекель, В.Д. Иванов , Ю.В.Иткин, С.П. Кречетова, М.Я. Шпирт, Е.Д. Чунин. 1993.

79. А.с. 2042634 (РФ). Способ очистки вод от нефтепродуктов/ Р.А. Пен-зин, Е.А.Беляков, В.Г. Соловьев, М.П. Филиппов, С.Д. Калабушкин. 1992.

80. А.с. 2072331 (СССР). Установка для очистки сточных вод/1. B.И.Тумченок, 1991.

81. А.с. 2074121 (РФ). Установка для очистки сточных вод и осадка от нефтепродуктов/ Д.П. Соколов, А.Ю. Винаров, В.Н. Смирнов. 1995.

82. А.с. 2135420 (РФ). Способ и установка для очистки сточных вод/ К.Э.Барнетт. 1995.

83. А.с. 2035405 (СССР). Установка для очистки сточных вод от примесей/ Г.С.Попов, В.А. Феофанов, О.В. Донец, Н.Я. Любман. 1990.

84. Заяв. на изобр. 97106918/25 (РФ). Установка для очистки сточных вод/ В.С.Исаев, П.М. Бизюков. 1997.

85. Пат. 26545 (РФ). Флотационная установка для очистки сточных вод/ В.Б.Киселев, В.А. Русаков, В.Т. Приходько, И.Б. Быкова, М.В. Дибривный. 2002.

86. А.с. 2196110 (РФ). Установка для очистки сточных вод/ Г.В. Викторов.2001.

87. Заяв. на изобр. 97108382/25 (РФ). Сооружение для очистки и переработки сточных вод/ Н.А. Иларов. 1997.

88. А.с. 2013378 (СССР). Способ очистки сточных вод от цианидов и ро-данидов/ Н.М. Ахметгалеев. 1989.

89. А.с. 1816742 (СССР). Способ биотермической обработки осадков

90. B.Н.Чиров, В.А. Анциферов, A.M. Солодовников, А.П. Смородин. 1991.

91. А.с. 1070849 (СССР). Способ биохимической очистки сточных вод от органических веществ/ С.И. Свиридов, В.В. Кирсанов, И.Г. Пеньковцева, А.З.Асадуллин. 1981.

92. А.с. 2110480 (РФ). Способ очистки технологических растворов и сточных вод от органических веществ/ И.В. Макаров, В.В. Сергеев, В.А. Лихолобов,

93. C.Ю. Троицкий, Г.В. Плаксин. 1996.

94. А.с. 2131288 (РФ). Способ промывки зернистой загрузки фильтра/ Г.Я.Цепелев. 1997.

95. А.с. 1838244 (СССР). Способ обеззараживания сточных вод/ Н.А. Пиаров, Л.И. Файко, Ю.В. Штейн. 1991.

96. А.с. 1807014 (СССР). Способ обезвреживания фторсодержащих сточных вод/ И.В. Бабайцев, В.М. Ладная, Н.Г. Мацнева, С.С. Павлова, Л.А. Федоров, 1990.

97. А.с. 2133712 (РФ). Способ очистки сточных вод/ Г.Т. Зимин, Л.В. Кислицын, Н.И. Грехнев, И.М. Блинов. 1998.

98. А.с. 2195436 (РФ). Способ обезвоживания коагулированного осадка сточных вод/ Й Бартшерер, Х.Г. Хартан, В. Хельд, Ф.И. Лобанов, С.В. Храмен-ков, В.А. Сагорский. 1999.

99. А.с. 1792919 (СССР). Способ очистки воды от органических примесей/ В.А.Чумаков, В.А. Ларичев, М.М. Загубыбатько, А.А. Харитонова. 1990.

100. А.с. 1798335 (СССР). Способ обеззараживания осадков сточных вод/ Н.Н.Стремилова, Н.И. Крук, И.А. Каган, В.В. Зыков, Н.А. Кувшинова, В.С.Прошкин, С.А. Ушаков. 1990.

101. А.с. 2125542 (РФ). Способ утилизации осадков сточных вод, содержащих смеси гидроксидов и/или гидроксокарбонатов тяжелых металлов/ Н.Н. Дыханов, Б.М. Байзульдин, Л.Н. Собеневская. 1996.

102. А.с. 2111178 (РФ). Способ биологической очистки сточных вод/ И.А.Золотухин, Е.А. Балахонова. 1997.

103. А.с. 2042633 (РФ). Способ очистки сточных вод от органических веществ/Б.И. Масленников. 1992.

104. Заяв. на изобр. 95110534/25 (РФ). Способ биохимической очистки сточных вод/ Р.П. Кочеткова, А.Ю. Кочетков, Н.А. Коваленко, И.В. Панфилова, В.М.Боровский, С.В. Куимов, А.Ф. Бабиков, В.П. Яскин, С.С. Горявин, О.Ф.Середюк, Д.В. Шекера. 1995.

105. А.с. 2076077 (РФ). Способ обработки осадка органического происхождения/Л. Д. Никифоров. 1994.

106. А.с. 2001962 (РФ). Способ утилизации солей никеля из осадков сточных вод/Г.М. Кочетков, А.Е. Архипец, Б.М. Емельянов, В.Е. Терновцев. 1992.

107. А.с. 2010012 (СССР). Способ очистки сточных вод от никеля/

108. A.Л.Бушковский, Л.Н. Кармадонов,В.В. Бордунов. 1991.

109. А.с. 1836295 (СССР). Способ извлечения никеля из сточных вод электрохимических производств/ В.В. Мясоедова, О.В. Рожкова, А.В. Артемов, Н.А.Багровская, С.А. Лилин, Г.П. Корнилова, Г.А. Крестов. 1991.

110. А.с. 2026823 (СССР). Способ обработки осадков сточных вод/ Р. Чи-мино. 1991.

111. А.с. 2013381 (РФ). Способ биохимической очистки сточных вод от органических соединений/ В.В. Бочаров, B.C. Молочков, Ю.Ф. Перегудин,1. B.И.Мацкивский. 1992.

112. А.с. 710965 (СССР). Способ обработки отработанных регенерацион-ных растворов Na-катионитовых фильтров/ П.И. Журавлев. 1977.

113. А.с. 874651 (СССР). Способ обработки отработанного регенерацион-ного раствора хлористого натрия, используемого для регенерации Na катио-нитных фильтров/ С.П. Высоцкий, B.C. Парыкин. 1979.

114. А.с. 859311 (СССР). Способ обработки сточных вод Na-катионитовых фильтров/ Ю.Н. Резников, И.Г. Рогуленко, И.М. Гурковский, Д.Д. Мягкий, В.Я. Труфанова, Л.П. Проценко, А.Н. Шумило, Г.Л. Рыбаковский. 1979.

115. А.с. 948891 (СССР). Способ обработки стоков катионитных фильтров в процессе обессоливания и умягчения воды/ Г.К. Фейзиев. 1980.

116. А.с. 1275003 (СССР). Способ регенерации ионита восстановленным раствором соли/ В.И. Харчук, О.Ю. Кузнецов, А.Н. Зайцев. 1984.

117. Квятковский А.Н. Очистка сточных вод методом виброцементации // Тр. I Науч.-техн. конф. ин-та "Казмеханобр" (Алма-Ата, 16-18 окт. 1968 г.). Алма-Ата: Казмеханобр, 1968. С.5.

118. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974. С. 352.

119. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.1. С.448.

120. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Под ред.Ю.Г. Фролова, А.С.Гродского. М.: Химия, 1986. С.216.

121. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. С.208.

122. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Химия, 1978. С.344.

123. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иони-ты (комплекситы). М.:Химия, 1980. С.336.

124. Себба Ф. Ионная флотация. М.: Металлургия, 1985. С. 170.

125. Charewicz W. Selektywna flotacja jonov. Wroclaw. 1975. S.126.

126. Grieves R.B., Bhattacharyya D., Conger W.L. Foam separation processes: ion flotation of simple and complexed anions and microflotation of colloidal particulates // Chem.Eng.Progr.Symp.Ser. 1969. Vol.65, №9. P.29-35.

127. Lemlich R. Adsorptive bubble separation methods Foam fractionation and Allid Techniques // Ind.End.Chem. 1968. Vol.60, № 10. P. 16-29.

128. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Д.: Химия, 1981.1. С.304.

129. Волков В.А. Влияние строения молекул на мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ // Коллоидн.ж. 1975. Т.37, №5. С.845-852.

130. Танчук Ю.В. Критическая концентрация мицеллообразования и строение поверхностно-активных веществ // Коллоидн.ж. 1977. Т.39, №4. С.725-731.

131. Танчук Ю.В. Гидрофильно-лиофильный баланс коллоидных ПАВ и новый метод его определения // Коллоидн.ж. 1977. Т.39, №5. С.901-905.

132. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Д.: Химия, 1973. С.304.

133. Справочник химика / Под ред.Б.П.Никольского. М.-Л.: Химия, 1964. Т.З. С.1005.

134. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. С.179.

135. Свиридов В.В., Мальцев Г.И., Скрылев Л.Д. О принципе подбора собирателей для флотационного извлечения неорганических ионов // Ж.прикл.химии. 1980. №8. С.1734-1739.

136. Свиридов В.В., Мальцев Г.И., Скрылев Л.Д. Термодинамическое обоснование выбора собирателей для флотационного выделения неорганических ионов//Компл.использов.минер. сырья. 1980. №7. С. 15-20.

137. Мальцев Г.И. Закономерности флотационного выделения из разбавленных растворов элементов подгруппы алюминия: Дис. .канд. хим. наук. Свердловск. 1982. С.202.

138. Torn N., Kazuko D., Hiroyuki O. Ion-Flotation Behavior of Metall in Hidrochloric Acid with Cetylpyridinium Chloride// Bunseki Kagaku. 1976. Vol.25, № 4. P.277-279.

139. Шатаева H.H., Евтюхова O.B., Березюк В.Г. Флотация ионов цинка и кадмия// Тр.Уральск.политехн.ин-та.Свердловск. 1974. № 222. С.71-76.

140. Скрылев Л.Д., Дашук Л.А. Флотационная активность коллоидно-растворенных мыл щелочноземельных металлов// Изв.вузов.Горн.журнал. 1976. №12. С.130-131.

141. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973.1. С.247.

142. Шинода К., Накагава Б., Тамамуси Д. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Иностранная литература, 1976. С.320.

143. Скрылев Л.Д., Дашук Л.А., Свиридов В.В. Щелочные соли жирных кислот как собиратели ионов щелочноземельных металлов// Укр. хим. журн. 1976. Т.42. №9. С.910-913.

144. Скрылев Л.Д., Дашук Л.А. Флотационная активность коллоидно-растворенных мыл щелочноземельных металлов// Изв.вузов. Горн, журнал. 1976. №12. С.130-131.

145. Пустовалов Н.Н., Фоминых В.Е., Чупин В.В. Извлечение катионов металлов из водных растворов методом ионной флотации// Очистка сточных вод сорбционными методами.Тр.Уральск.политехн.ин-та. Свердловск: УПИ, 1974. № 222. С.68-70.

146. Кузькин С.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул. М.: Недра, 1971. С.136.

147. Скрылев Л.Д., Аманов К.Б. Кинетика ионной флотации // Журн.прикл. химии. 1973. Т.46. №4. С.819-824.

148. Пушкарев В.В., Егоров Ю.В., Хрусталев Б.Н. Осветление и дезактивация сточных вод пенной флотацией. М.: Атомиздат, 1969. С.144.

149. Скрылев Л.Д., Мокрушин С.Г. Кинетика выделения коллоидных веществ из гидрозолей методом ионной хроматографии // Журн.прикл.химии. 1964. Т.37. № 1. С.211-213.

150. Скрылев Л.Д., Смирнова Н.Б., Свиридов В.В. Об адсорбции ПАВ на подвижной поверхности раздела фаз «раствор-газ» // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18. №4. С.618-622.

151. Дерягин Б.В., Рулев Н.Н., Духин С.С. Влияние размера частиц на ге-терокоагуляцию в элементарном акте флотации // Коллоидн. ж. 1977. Т.39. № 4. С.680-691.

152. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев Н.Н. О роли гидродинамического взаимодействия во флотации мелких частиц // Коллоидн. ж. 1976. Т.38. № 2. С.251-257.

153. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974. С.352.

154. Беллами А. Инфракрасные спектры молекул. М.: Иностранная литература, 1977. С.444.

155. Инфракрасная спектроскопия полимеров // Под ред.И.Деханта. М.: Химия, 1976. С.472.

156. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. С.536.

157. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. С. 196.

158. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986. С.204.

159. Свиридов В.В., Чернышев В.Ф., Уласовец Е.А. Кинетика коагуляции полистирольного латекса в условиях отсутствия электростатического барьера // Колл.ж. 1999. Т.61, № 6. С. 824-828.

160. Практикум по коллоидной химии / Под ред.И.С.Лаврова. М: Высшая школа, 1983. С.216.

161. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Л.: Химия, 1973. С.152.

162. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. JL: Химия, 1980. С.208.

163. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. JL: Химия, 1971. С.192.

164. Мартынов Г.А., Муллер В.М. // Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: Наука, 1972. С.7 34.

165. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Химия, 1973. С.237.

166. Кульский JI.A. Физико-химические основы очистки воды коагуляцией. Киев: Наукова думка, 1980. С. 108.

167. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.Химия, 1983. С.288.

168. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М: Высшая школа, 1975. С.756.

169. Набойченко С.С., Лобанов В.Г. Практикум по гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1992. С.336.

170. Холоднов В.А., Дьяконов В.П., Иванова Е.Н., Кирьянова Л.С. Математическое моделирование и оптимизация химико-технологических процессов: Практическое руководство. СПб.: АНО НПО «Профессионал», 2003. С.480.

171. Дьяконов В.П. Энциклопедия Mathcad 2000i и Mathcad 11. М.: СО-ЛОН-Пресс, 2004. С.832.

172. Холоднов В.А., Суханов М.Б., Волин Ю.М. Решение обратной задачи химической кинетики очистки сточной воды от органической примеси // Теор. осн. хим. технол. 1999. Т.ЗЗ. №4. С.392-395.

173. Дьяконов В.П. Maple 9 в математике, физике и образовании. М.: СОЛОН-Пресс. 2004. С.688.

174. Вершинин С.В. Методы компьютерной математики для нелинейных задач механики и математической физики. Екатеринбург: НИСО УрО РАН, 2002. С.48.