Комплексная переработка свинецсодержащих промпродуктов цинкового производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Сергеев, Василий Анатольевич

• Сергеев, Василий Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сергеев, Василий Анатольевич

Введение.

1. Современные методы переработки свинецсодержащих промпродуктов.

1.1. Характеристика техногенных свинецсодержащих промпродуктов. Химический и фазовый состав.

Выбор объекта исследований.

1.2. Пирометаллургические методы переработки.

1.3. Гидрометаллургические способы переработки.

1.3.1. Кислотное и солевое выщелачивание.

1.3.2. Щелочное и карбонатное выщелачивание.

1.3.3. Выщелачивание в органических растворителях.

1.4. Электрохимические способы переработки кеков с получением катодного свинца.

1.5. Выбор направления исследований. Выводы.

2. Физико-химические свойства комплексообразующего растворителя.

2.1. Химические свойства этилендиаминтетраацетата.

2.2. Некоторые структурные и спектральные характеристики ЭДТА.

2.3. Закономерности комплексообразования ЭДТА с различными катионами.412.4. Термодинамические характеристики комплексообразования.

2.5. Выводы.

3. Лабораторные исследования переработки свинецсодержащих промпродуктов.

3.1. Выщелачивание.

3.1.1. Методика проведения эксперимента.

3.1.2. Исследование условий выщелачивания свинцового кека.

3.2. Исследование осаждения трилона Б и сульфата свинца.

3.2.1. Методика проведения эксперимента.

3.2.2. Получение чистых свинцово - трилонатных растворов.

3.2.3. Титрование модельных растворов.

3.3. Исследование электроэкстракции свинца из трилонатных растворов.

3.3.1. Методика проведения эксперимента.

3.3.2. Определение оптимальной скорости развертки потенциала.

3.3.3. Влияние рН раствора на процесс электровосстановления свинца.

3.3.4. Влияние состава раствора на электровосстановление свинца.

3.3.5. Зависимость электровосстановления свинца от температуры.

3.4. Выводы.

4. Технологические исследования извлечения свинца из свинцовых кеков ОАО «Электроцинк».

4.1. Исследование фазового состава свинцового кека.

4.2. Характеристика свинцовых кеков цинкового производства ОАО «Электроцинк».

4.3. Технологические исследования.

4.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексная переработка свинецсодержащих промпродуктов цинкового производства»

Производство свинца из вторичного сырья играет важную роль в общем балансе его производства и потребления в нашей стране. На территории России не осталось предприятий по первичному производству свинца из сульфидных руд. Свинец получают, в основном, при переработке аккумуляторного лома и, частично, свинцовых кеков пирометаллургическими методами.

Производство цинка по классической схеме - «обжиг - выщелачивание - электроэкстракция» также сопровождается образованием цинковых кеков, которые перерабатывают вельцеванием. Полученные в результате вельцевания возгоны выщелачивают с образованием свинцовых кеков.

В настоящее время разработан ряд схем и технологий переработки свинецсодержащих промпродуктов, однако они не нашли промышленного применения на металлургических предприятиях. На территориях медеплавильных и цинковых заводов происходит накопление свинецсодержащих отходов. Они относятся к I классу опасности и предприятия вынуждены платить за хранение этих отходов. Все более актуальным становится вопрос о создании экологически безопасной, технологически эффективной и экономически выгодной схемы по переработке свинецсодержащих промпродуктов и отходов.

Технологические и экологические недостатки пирометаллургической схемы извлечения свинца из свинцовых отходов и промпродуктов определяют необходимость изыскания более совершенных путей для их комплексной переработки. Зарубежные предприятия проводят активный поиск альтернативных технологий получения рафинированного свинца и его сплавов с использованием гидрометаллургических и электрохимических приемов.

Настоящая диссертационная работа посвящена изысканию оптимальной схемы переработки свинцовых кеков цинкового производства с применением комплексообразующего растворителя - динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, исследованы и оптимизированы процессы выщелачивания свинцового кека водным раствором трилона Б, очистки полученного трилонатного раствора от металлов-примесей, электроэкстракции свинца из свинцово-трилоатного раствора с получением товарного катодного металла с регенерацией растворителя.

Автор диссертационной работы выражает глубокую благодарность руководителю - доктору технических наук, профессору Карелову Станиславу Викторовичу, а также доктору технических наук, ведущему научному сотруднику Мамяченкову Сергею Владимировичу и кандидату технических наук, старшему научному сотруднику Анисимовой Ольге Сергеевне принимавшим участие в обсуждении результатов и редактировании отдельных разделов и коллективу кафедры «Металлургия тяжелых цветных металлов» Уральского государственного технического университета - УПИ имени первого Президента России Б.Н.Ельцина за помощь в работе над диссертацией.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Сергеев, Василий Анатольевич

Результаты работы свидетельствуют о том, что гидрометаллургическая переработка свинцовых кеков с применением комплексообразующего реагента — Трилона Б обеспечивает селективное извлечение свинца из свинецсодержащих промпродуктов, обеспечивает возможность электрохимической регенерации с получением катодного свинца. Технология соответствует современным экологическим требованиям, полностью замкнута по стокам и твердым отходам, может быть вписана в производственный цикл свинцово-цинкового предприятия.

Преимуществами метода являются: нетоксичность растворителя, проведение технологических процессов при обычной температуре в реакторах без кислотоупорной футеровки.

Термодинамические характеристики ЭДТА показывают возможность образования комплексонатов переходных элементов в широком диапазоне рН, регулирующихся по устойчивости в зависимости от состава раствора.

Избирательное комплексообразование позволяет селективно разделить катионы свинца, меди, цинка, железа. При этом прочность комплексоната свинца превышает прочность прочих соединений в этом ряду Р^рьэдга = 2,7-10 19.

Определена область минимальной растворимости ЭДТА в кислой среде, которая обеспечивает регенерацию растворителя с потерями не более 1-1,5 %.

Специфические свойства растворов этилендиаминтетераацетатов позволяют варьировать состав и степень протонированности получаемых комплексов, меняя рН. Соотношение концентраций металл : лиганд обеспечивает избирательность комплексообразования. Изменяя условия взаимодействий: состав растворов, рН, время установления равновесий, можно получать соединения с прогнозируемыми свойствами.

На основании результатов лабораторных исследований показана возможность выщелачивания свинца из свинцовых кеков в растворах комплексообразующего реагента — трилона Б.

В результате математического планирования получены модели извлечения свинца в раствор в зависимости от температуры и плотности пульпы в различных средах.

Увеличение температуры отрицательно влияет на извлечение свинца в раствор, снижая его, и увеличивая извлечение металлов-примесей.

Установлено, что оптимальными параметрами выщелачивания являются: рН 7, соотношение Ж : Т = 7 - 8, температура 20 - 25 °С.

Выявлено, что при наличии в растворе не связанного в комплекс трилона Б переход его в мононатриевую соль затруднен и происходит только при избытке кислоты в растворе.

При титровании модельных растворов трилоната свинца установлено, что модификация форм комплексона не зависит от исходного рН раствора, изменение их происходит в соответствии с диаграммой равновесий.

Увеличение концентрации свободного катиона свинца обеспечивает максимальное связывание лиганда, процесс разрушения комплекса и формирование осадков происходит при рН 2 - 1,5.

Свинец и комплексен образуют совместный осадок сульфата свинца и H4edta, не растворимый в кислой среде. рН формирования осадка от 2 до 1,5, максимальное связывание происходит при рН 1,5.

Концентрация свинца в растворе ограничена растворимостью трилоната свинца в растворе трилона Б и составляет около 45 г/дм3.

Изучение потенциодинамических характеристик процесса электроэкстракции свинца наиболее целесообразно проводить при скорости развертки потенциала 10 мВ/с.

Максимальный выход по току для свинца реализуется при начальном рН электролита =10. При этом преобладает процесс восстановления свинца при максимальном перенапряжении выделения водорода.

Концентрацию электролита по ионам свинца для получения компактных осадков и высокого (до 95%) выхода по току необходимо поддерживать на пределе растворимости комплексов, т.е. около 40 г/дм3. Температурные зависимости электровосстановления свинца позволяют рассчитать энергию активации процесса, величина которой подтверждает гипотезу о природе поляризации, практически полностью концентрационной.

Серией технологических опытов на площадке ОАО «Электроцинк» показана возможность переработки как лежалых, так и текущих свинцовых кеков цинкового производства ОАО «Электроцинк» до товарного свинца марки С1 по ТУ ГОСТ 1467-93. Подтверждены результаты лабораторных испытаний по выщелачиванию лежалых кеков, очистке получаеммых трилонатных растворов и электроэкстракции свинца с регенерацией растворителя.

Установлены оптимальные технологические параметры выщелачивания текущих свинцовых кеков цинкового производства: Ж : Т = 10 : 1, рН = 7, температура 20 - 25 °С, продолжительность 10-15 минут. При оптимальных условиях определены расход сухого едкого натра на 1 т сухого текущего свинцового кека - 240 кг. Выход сухого цинкового кека составляет 38 % от массы исходного сухого текущего свинцового кека.

Доказана возможность глубокой очистки трилонатого раствора от металлов-примесей с последующим получением католита для дальнейшей электроэкстракции свинца. Подтверждены результаты лабораторных испытаний по очистке трилонатного раствора с получением чистого католита методом понижения рН раствора до 1, фильтрованием, промывкой и последующим растворением полученного осадка с добавлением щелочи до рН 10.

Установлен расход концентрированной серной кислоты для осаждения свинцово-трилонатного осадка на 1 т сухого текущего свинцового кека при выщелачивании его водным раствором 100 г/дм трилона Б - 780 кг или

0,42 м3. Выход сухого осадка составил 115% от массы сухого текущего свинцового кека. Расход сухого едкого натра на приготовление католита при переработке 1 т сухого текущего свинцового кека составляет 400 кг. Общий расход сухого NaOH на операции выщелачивания и приготовления католита при переработке 1 т сухого текущего свинцового кека составил 640 кг.

Доказана возможность электроэкстракции свинца из трилонатного раствора с получением губчатого катодного осадка марки С1 по ТУ ГОСТ 1467-93. Подтверждены результаты лабораторных испытаний по электроэкстракции свинца в модельной ячейке с перегородкой из катионообменной мембраны МК-40.

Установлен расход электроэнергии при параметрах процесса: катодная плотность тока 75 А/м2 и напряжение на ячейке 11,24 В, который составил 3100 кВтч/т катодного свинца. Катодный выход по току составил 93 % при ведении процесса электроэкстракции до остаточной концентрации свинца в о растворе 2,3 г/дм .

Доказана возможность регенерации растворителя в катодной камере электролитической ячейки при электроэкстракции свинца из трилонатного раствора и возвращения его в начало схемы на операцию выщелачивания свинцового кека.

Расчетный экономический эффект от внедрения разработанной технологии составляет 2,3 млн. руб. (приложение 1), что складывается не только из стоимости получаемого свинца, но и за счет улучшения экологической обстановки на предприятии, а именно, сокращения штрафов за хранение токсичных отходов.

Результаты диссертационной работы использованы при проектировании цеха переработки свинецсодержащего вторичного сырья и техногенных отходов ОАО «Уралгидромедь» в виде раздела технологического регламента отделения переработки свинецсодержащих кеков, полученных при выщелачивании техногенных промпродуктов (приложение 3).

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сергеев, Василий Анатольевич, 2009 год

1. Гидрометаллургия цинка. Процессы выщелачивания / JI.A. Казанбаев, П.А. Козлов, B.JI. Кубасов. М.: «Руда и металлы», 2007. 120 с.

2. Комплексная переработка цинк и свинецсодержащих пылей предприятий цветной металлургии / С.В. Карелов, С.С. Набойченко, С.В. Мамяченков, С.А. Якорнов, С.П. Усов. М.: ЦНИИЭИЦМ, 1996.

3. Металлургические технологии переработки техногенного и вторичного сырья. Часть 1. Свинец: учебное пособие / Н.М. Барбин, С.В. Мамяченков, С.И. Холод. Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2009. 134 с.

4. Патент 2208057 Россия, МПК С 22 В 7/00, 13/02. / Способ извлечения свинца из вторичного сырья // 2001.

5. Патент 4105182 ФРГ, МПК С 22 В 13/02 / Verfahren zur Aufarbeitung bleireicher Schlamme und Flugstaube// 1992.

6. Патент 156564 Польша, МПК С 22 В 13/02 / Sposob otrzymywania w piecach oborotwo swahadlowych// 1987.

7. Разработка технологии переработки свинцового кека цинкового производства и оценка эффективности внедрения ее на Челябинском ЭЦЗ / Чинкин Е. В., Тарасов А. В., Бессер А. Д.; Гос. НИИ цв. мет. М., 2002, 8 с.

8. Исследования для разработки технологической схемы переработки свинцовых кеков с извлечением свинца, цинка, меди и драгоценных металлов / Тарасов А. В., Бессер А. Д., Чинкин Е. В. // Цветная металлургия 2002,-№10, с. 26-32.

9. Шишков П. Самостоятельная переработка свинцового кека // Труды Института цветной металлургии. Пловдив, 1983. С. 93-100.

10. К вопросу об утилизации свинцовых кеков цинкового производства / Гейхман В. В., Казанбаев JL А., Козлов П. А., Колесников А. В., Чинкин В. Б. // Цветные металлы 2003,- №1, с. 21-24.

11. Electric smelting of lead sulphfate residues/ Suzuki N., Uchida H., Pickering., Matthew I.G.// «Met. Trans.», 1979, В 10, N 3, P. 389-395.

12. Патент 502286 Австралия, С 22 В 4/04, С 22 В 9/10, / Способ электроплавки свинецсодержащих осадков // 1979.

13. Комплексное использование сырья при переработке лома и отходов цветных металлов / Худяков И.Ф., Дорошкевич А.П., Карелов С.В. М.: Металлургия, 1985, 158 с.

14. Испытания подготовки гранулированной шихты из вторичного свинцового сырья к электроплавке на Лениногорском свинцовом заводе / Девчич И. И., Кершанский И. И., Кокорин В. А., Ларин В. Ф., Иванников С. Н. // Цветные металлы 1992. - №10. - С. 25 - 27.

15. Анализ процесса извлечения свинца из свинцовых кеков, полученных при переработке вельц-оксидов / Чикин В.Б., Козлов П. А. // Цветная металлургия. 2001,- № 10, с.21-23.

16. Комбинированная схема переработки тонких конверторных пыл ей медеплавильного производства / Антипов Н.И, Маслов В.И., Литвинов В.П. // Цветные металлы, 1983,-№12. С. 12.

17. Патент 2094509 Россия, МКИ С 22 В 13/02 / Способ получения свинца из отходов // 1994.

18. Патент 2130501 Россия, МПК С 22 В 7/00 / Способ переработки свинцово-цинковых отходов, содержащих олово и медь // 1997

19. Патент 2191835 Россия, МПК С 22 В 7/00, 11/02 / Способ переработки свинцовых отходов, содержащих благородные и редкие металлы // 2001.

20. Переработка свинцовых кеков цинкового производства / Гейхман В. В., Казанбаев Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. // Цветные металлы 2000. -№ 5. - С. 35-36.

21. Переработка вторичного свинцового сырья в ионных солевых расплавах / Барбин Н. М., Казанцев Г. Ф., Ватолин Н. А. Екатеринбург: УрО РАН. 2002, 178 с.

22. Патент 2186133 Россия, МПК С 22 В 7/00, 13/00 / Способ переработки свинцовых кеков цинкового производства // 2000.

23. К вопросу утилизации свинцовых кеков цинкового производства / Казанбаев JI. А., Козлов П. А., Колесников А. В., Чинкин В. Б.; Гос. НИИ цв. мет. М., 2002,10 с.

24. Hydrometallurgical processing of secondary copper anode slimes for metal recovery / Bayractar I., Garner F.A. // Recycle and secondary recovery metals, 1985, p. 547-562.

25. Патент 98891 Польша, МКИ С 01 G 21/00. Способ извлечения свинца из пылей и шламов, образующихся в процессе переработки медных концентратов / 1978.

26. Патент 2237735 Россия, МПК7 С 22 В 13/00 / Способ получения металлического свинца// 2003.

27. Гидрометаллургический способ переработки свинцового сырья ацетатными растворами / Сорокина В. С., Смирнов М. П. // Цветные металлы- 1990. №6.-С. 28-29.

28. Новая технология гидрометаллургического извлечения свинца из аккумуляторной массы / Chen Weiping // Hunan daxue xuebao. Zuran kexue ban J. Hunan Univ. Natur. Sci. 1996. - №23, 6. - P. 111 - 116.

29. Lugowanie utleniajace siarczkowych koncentratow olowiu w roztvvorach chlorkowych : (Ref.) 28 Semin. (Fizykochem. probl. mineralurg.), Sobotka, 30 wrzes.- 2 pazdz., 1991 / Mulak W., Wawrzek D. // Fizykochem. probl. mineralurg.- 1992.-№25.-P. 151-154.

30. Hydrometallurgical processing of lead-bearing materials for the recovery of lead ands ilver as lead concentrate and lead metal / Raghavan R., Mohanan P. K., Swarnkar S. R. // Hydrometallurgy. 2000. - №58, 2. - P. 103-116.

31. Гидрометаллургический способ переработки свинецсодержащих материалов с использованием фторотитана / Li К., Sun В., Li Т., Shu D., Ding W., Zhou У. // Jinshu xuebao Acta met. Sin. 2001. 37, № 4, P. 405-410.

32. Патент 4451340 США. US/M.V. Ginatta. 29 May, 1984.

33. Гидрометаллургическое извлечение свинца из свинцовых кеков и пылей / Маргулис Е. В., Ходов Н. В. // Цветные металлы. 1990. - №6. - С. 29 - 30.

34. Патент 2354261 Великобритания, МПК С 22 В 13/00 Н 01 М 10/54 / Method to obtain metallic lead and salts having commercial value either from lead ores or from exhausted lead-acid storage batteries // 2000.

35. Металлургическая переработка вторичного свинцового сырья / Тарасов А.В., Бессер А.Д., Мальцев В.И., Сорокина B.C. М.: Гинцветмет, 2003. 224 с.

36. Патент 97787 Франция, МПК С 22 В 13/04 / Procedeu de recuperare а plumbului din pasta fina de acumulatori // 1987.

37. Патент 149507 Польша МПК С 22 В 7/00 / Sposob odzysku metali ze szlamow anodowych bogatych w olow // 1986.

38. Патент 225948 Австралия, НКИ 40A/13 / Способ получения чистого свинца. Sherrit Gordon Mines Ltd. //1964.

39. Патент 243311 Австралия, МКИ С 22 В / Способ получения свинца. Sherrit Gordon Mines Ltd. //1965.

40. Production of High Purity Lead by Amine Leaching / Forward F.A., Veltman H., Vizsolyi A. International Mineral Processing Congress. London, 1960. p 823 -837.

41. А.С. 165550 СССР МКИ С 22 1/24. Способ гидрометаллургической переработки сульфидных свинцовых руд / Гецкин JI.C., Яцук В.В., Пантелеева А.П. // 1965.

42. Гидрометаллургическая переработка свинцовых продуктов методом аминного выщелачивания / Глазков Е.Н., Антонов А .С.// Цветные металлы, №12. 1963. С 28-32.

43. Тонев А.П. Извлечение свинца гидрометаллургическим методом из некоторых полупродуктов свинцово-цинкового производства с применением аминов в качестве растворителей / Канд. Диссерт. Ленинград, ЛГИ, 1976. -160 с.

44. Kinetics of dissolution of lead sulphate from waste battery scrap by aqueous triethanolamine solution / Begum D. A., Islam M. F., Biswas R. K. // Hydrometallurgy. 1990. - 23, №2 - 3. - P. 397 - 403.

45. Комплексная переработка свинцово-оловянных кеков / Карелов С. В., Мамяченков С. В., Набойченко С. С., Артющик В. А., Артющик Л. В. // Цветная металлургия. -1994. № 2. - С. 17 - 20.

46. Выщелачивание свинцовых кеков цинкового производства в комплексообразующем растворителе / Карелов С.В., Анисимова О.С., Мамяченков С.В., Сергеев В.А. // Цветная металлургия. 2008, №2. с 20 23.

47. Электротермическая плавка рациональная основа малоотходной и экологичной технологии переработки сложного полиметаллического сырья / Бессер А.Д. Электрометаллургия. - 1999. № 3. - С. 9-11.51. ГОСТ 1292-81. -Изм. ред.

48. Кинетика осаждения оксидов свинца на нерастворимом аноде в процессе электролиза свинецсодержащих щелочных растворов / Зароченцев В. М., Алкацев М. И. // Известия вузов. Цветная металлургия. 1991. - №6. - С. 117 -119.

49. А.с. 1592399 СССР, МПК С 25 С 1/18 / Способ извлечения свинца из щелочного свинцово-цинкового раствора// 1988.

50. Осаждение свинца электролизом из щелочных растворов на пористом проточном катоде / Зароченцев В. М., Алкацев М. И. // Известия Вузов. Цветная металлургия. 1992. - №5 - 6. - С. 45 - 49.

51. Processes during the electrorefining and electrowinning of lead / Dobrev Т., Rashkov St. // Hydrometallurgy. 1996. - 40, № 3. - P. 277 - 291.

52. Патент 4451340 США. US/M.V. Ginatta. 29 May, 1984.

53. Maja M., Penazzi N., Spinelli P., Ginatta M.V., Ginatta V., Orsello G. // J. Chem. E. Symp. 1986. - Ser. 98. - (155). - P. 173.

54. Serracane C.I I Recycling Lead and Zinc: The Challenge of the 1990's, ILZSG. -London, 1991.-P. 91-106.

55. Basic electrolytic method for recovery of lead from scrap batteries / Chen Weiping, Tian Yizhuang, Bian Kejun, Zheng Yue // Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 1996. - №6, 4. - P. 47 - 51.

56. Особенности электродных процессов в щелочных свинецсодержащих растворах / Плеханов К. А., Шевелева JI. Д., Зайков Ю. П., Набойченко С. С. // Цветная металлургия. 1998. - №11-12. - С. 46-48.

57. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов М: Химия, 1988.

58. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия. 1970.

59. Набойченко С.С., Карелов С.В., Мамяченков С.В., Якорнов С.А. // Изв. Вузов. Горный журнал. 1997. №11-12. С. 252-257.

60. Карелов С.В., Мамяченков С.В., Набойченко С.С., Якорнов С.А. // Цветная металлургия. 1994. № 2. С. 17-20.

61. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. Издание 4-е, дополненное. Учебное пособие для вузов. М.: «Высшая школа», 1972. 368 с.

62. Горский В.Г., Адлер Ю.П. Планирование промышленных экспериментов. М.: «Металлургия», 1974. 264 с.

63. Карелов С.В., Анисимова О.С., Мамяченков С.В., Сергеев В.А. // Известия вузов. Цветная металлургия. 2008. №2. С. 20-24.

64. Карелов С.В., Мамяченков С.В., Анисимова О.С., Сергеев В.А. // Известия вузов. Цветная металлургия. 2008. №3. С. 13-17

65. Р.М. Вишомирскис Кинетика электроосаждения металлов из комплексных электролитов, М., «Наука» 1969 г., 242 с.

66. К. Феттер Электрохимическая кииетикаМ., «Химия», 1967 г. 856 с.

67. М.С. Шапник, Т.П.Петрова Исследование процесса электроосаждения меди из комплексных электролитов / Электрохимия, 1980, т.VI, вып. 9, с.1311-1316.

68. Г.Г. Симулин Электроосаждение свинца из уксуснокислых растворов при высоких плотностях тока / Исследования по электроосаждению и растворению металлов. Ж. «Электрохимия» Академия наук СССР, 1971, с.78-84.

69. В.И.Кравцов. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л., 1985, стр. 11-16, 78-85.

70. Исаева, Н. Ю. Структура КЭП и кинетика электроосаждения свинца из трилонатного электролита / Н. Ю. Исаева, В. А. Головин, И. А. Абдуллин // Прогрессивные технологии и вопросы экологии в гальванотехнике : тезисы докл. Пенза, 1991 г. с.22-23.

71. С.В. Горбачев Труды совещания по электрохимии М., Изд-во АН СССР, 1959, с. 61

72. Л.И.Антропов. Теоретическая электрохимия. М,, Высшая школа, 1984 , 509 с.

73. Рентгенографический и электроннооптический анализ. 2-е издание / Горелкин С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Металлургия, 1970. 366 с.

74. Powder Diffraction File №5-577.

75. Powder Diffraction File №22-1012.

76. Powder Diffraction File №1-1919.

77. Powder Diffraction File №5-566.

78. Карелов С.В., Сергеев В.А., Паньшин A.M., Мамяченков С.В., Анисимова О.С. // Цветные металлы. 2009.№6. С. 29-31.1. П{оцпожение Уакт истпереработки свинцовых кеков

79. УТВЕРЖДАЮ Директор ОАО ^лектроцинк» ТПаныдин 2008 г. МПlO «Электроцинк»

80. В период с 15 февраля по 10 марта 2008 г. на площадке ОАО «Электроцинк» проведены технологические , испытания переработки свинцовых . кеков гидрометаллургическим методом.

81. Переработка кеков включает в себя 3 стадии: выщелачивание, очистка растворов иэлектроэкстракция. , .