Электроэкстракция свинца из азотнокислых электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат химических наук Астапчик, Светлана Викторовна

• Астапчик, Светлана Викторовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Астапчик, Светлана Викторовна

Введение

Глава 1. Состояние и перспективы развития технологии 9 свинца и его химических соединений

1.1. Технологические схемы окислительного растворения 9 сульфидных свинцовых концентратов

1.1.1. Сульфатные и хлоридные

1.1.2. Нитратные 1]

1.1.3. Карбонатные

1.2. Выделение свинца из растворов

1.2.1. Цементация

1.2.2. Электролитическое осаждение

1.2.3. Ионное осаждение

1.3. Новые подходы в развитии электрохимических методов 22 получения свинца и его соединений

1.3.1. Кислые электролиты

1.3.2. Щелочные электролиты 30 Выводы

Глава 2. Усовершенствование нитратной схемы переработки 34 сульфидных свинцовых концентратов с получением азотнокислого электролита

2.1. Методика эксперимента

2.2. Особенности процессов растворения сульфидов свинца и 36 цинка при формировании состава азотнокислого раствора свинца (электролита)

2.2.1. Поведение сульфида свинца

2.2.2. Поведение сульфида цинка

2.3. Равновесные диаграммы растворимости Pb(N03)2 в 49 нитратных системах.

2.3.1. Pb(N03)2-HN03-H

2.3.2. Pb(N03)2-Fe(N03)3-H

2.3.3. Система. Pb(N03)2- Fe(N03)3- HN

2.3.4. Система Pb(N03)2-Fe(N03)3-HN03 - H

2.3.5. Система Pb(N03)2 - Zn(N03)2- H

2.3.6. Система Pb(N03)2- Zn(N03)2- HN

2.3.7. Система Pb(N03)2- Zn(N03)2- HN03- H

2.3.8. Расчет теплоты растворения Pb(N03)2 ' 58 Выводы

ГлаваЗ .Изучение основных закономерностей 63 электроэкстракции свинца

3.1. Методика эксперимента

3.2. Выбор анода и катода

3.3. Катодные и анодные процессы в нитратных электролитах

3.4. Влияние состава электролита и параметров процесса на 67 показатели электроэкстракции

3.4.1. Температура

3.4.2. Концентрация азотной кислоты

3.4.3. Плотность тока

3.4.4.Природа ПАВ

3.4.5.Влияние сопутствующих элементов

3.4.6. Анодный процесс электроэкстракции свинца

3.4.7. Кинетика процесса электроэкстракции

3.4.8. Электролиз свинца с растворимым анодом

Выводы

Глава 4. Рекомендации к техническому регламенту 89 переработки сульфидных свинцовых концентратов

4.1. Описание технологической схемы

4.2. Технико-экономические показатели 96 Выводы 106 Общие выводы 107 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроэкстракция свинца из азотнокислых электролитов»

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ В настоящее время практически весь свинец из рудного сырья получают пирометаллургическими способами: метод «Империал смелтинг», процесс «КИВЦЭТ -ЦС», восстановительная плавка агломерата и др.

Термические процессы в технологии свинца являются сложными, многостадийными и громоздкими комплексами, экологически опасными, с тяжелыми условиями труда. К другим технико-экономическим недостаткам необходимо отнести: необходимость высокого содержания свинца в исходном сырье - концентратах (не менее 30%), недостаточно высокое извлечение свинца (на передовых компаниях составляет 91-93%), капиталоемкость систем пылегазоочистки и дополнительные затраты на самостоятельную и сложную переработку и утилизацию сернистых газов и шлаков. Создание экологически чистых технологических схем получения свинца и его соединений представляется своевременным и важным.

Основной актуальной задачей дальнейшего развития технологии свинца и его химических. соединений является выбор рациональных гетерогенных систем, определяющих высокую растворимость солей свинца, полноту и легкость процессов выщелачивания сульфидного сырья, регенерируемость реагентов-окислителей в технологическом цикле.

Предложены варианты систем с применением азотной кислоты и нитрата железа (III). Однако, нет систематических и полных данных по извлечению свинца из азотнокислых растворов, особенно, это касается электрохимических методов. Слабо изучена растворимость нитрата свинца в многокомпонентных солевых средах, включающих нитраты цинка и железа.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ Изучить процесс электроэкстракции свинца из азотнокислых электролитов, в связи с этим были поставлены и решены основные задачи:

- изучение равновесных диаграмм растворимости Pb(N03)2 в системах Pb(N03)2 - HN03 - Н20, Pb(N03)2 - Fe(N03)3 - Н20, Pb(N03)2 - Fe(N03)3 -HN03, Pb(N03)2 - Fe(N03)3 - HN03 - H20, Pb(N03)2 - Zn(N03)2 - H20, Pb(N03)2 - Zn(N03)2 - HN03 и Pb(N03)2 - Zn(N03)2 - HN03 - H20, необходимых для формирования состава электролита;

- изучение поведения сульфидов свинца и цинка при их выщелачивании в системе MeS - HN03 - Fe(N03)3 - Н20 с целью селективного перевода свинца в раствор;

- установление влияния параметров электроэкстракции свинца из азотнокислых электролитов (материалы электродов, влияние примесей, температура, природа ПАВ, плотность тока и др.) на основные показатели процесса (выход по току, качество катодных и анодных осадков й др.).

Работа проводилась в соответствии с планами НИР Института химии и химической технологии СО РАН по теме 17.1.1. «Развитие фундаментальных и прикладных исследований по технологии воспроизводства и рационального использования минеральных ресурсов цветных, редких и благородных металлов месторождений Сибири» (№ гос. per. 0120.0601261) и тематикой научных школ Российской федерации (НШ - 5487. 2006. 3. Исследование гетерогенных систем и процессов в комплексной переработке полиметаллического сырья).

ДОСТОВЕРНОСТЬ. Достоверность экспериментальных данных обеспечивается многократной воспроизводимостью полученных закономерностей, использованием опробованных надежных физико -химических методов, подтверждающих сделанные выводы, а также применением методов обработки и анализа результатов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАННИЙ. Эксперименты по растворимости нитратов Pb, Zn, Fe, электроэкстракции свинца проведены при температурах 25, 55, 80°С. Концентрации свинца, примесей определяли атомно-абсорбционным, титриметрическим, спектрофотометрическим методами.

Морфологический состав катодных и анодных осадков исследовали на растровом микроскопе, методом РГА. Математическую обработку осуществляли на ПЭВМ с использованием программ Som, Origin, Excel. Потенциалы измеряли с использованием потенциостата. ПИ-50-1.1, программатора ПР-8. Исследование электродных процессов в нитратных растворах свинца проводили потенциодинамическим методом при скорости развертки потенциала 0,1 мВ/см. Для снятия поляризационных кривых 3 использовали электрохимическую трехэлектродную ячейку объемом 0,1дм . Электродом сравнения служил хлорсеребрянный электрод типа ЭВЛ-1М1, рабочий электрод готовился из титана ВТ1-0.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ

- Методом растворимости изучено поведение Pb(N03)2 в нитратных системах и определены значения изменения энтальпии процесса растворения в системах Pb(N03)2 - Fe(N03)3 - HN03 - Н20 и Pb(N03)2 - Zn(N03)2 - HN03 -H20, полученные данные были реализованы при формировании состава азотнокислых электролитов свинца.

- Установлены основные закономерности электроэкстракции свинца из азотнокислых электролитов с одновременным выделением на катоде металлического свинца и на аноде диоксида свинца, суммарный выход по току - 86-94%.

- Рассмотрена кинетика электроэкстракции, определены константы скорости химической реакции и энергии активации процесса.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ Разработаны технологические параметры процесса электроэкстракции свинца из азотнокислых растворов с получением на катоде металлического свинца (выход ~ 45%) и на аноде диоксида свинца (выход 55%).

Результаты исследований использованы при разработке гидрометаллургической схемы переработки свинцовых сульфидных концентратов Горевского ГОКа, выборе оборудования электролизного передела, при проектировании строительства свинцового завода (стадия ТЭР), составлении технико-экономических расчетов и регламента. Полученные в работе значения растворимости РЬ(1чЮз)2 в четырехкомпонентных системах, а также изменения энтальпии процесса в этих системах могут быть использованы как справочные. НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

1. Технологические решения получения азотнокислого электролита при переработке свинцовых сульфидных концентратов.

2. Экспериментальные результаты по электроэкстракции свинца из азотнокислых растворов.

3. Рекомендации к технологическому регламенту схемы переработки сульфидных свинцовых концентратов (раздел - извлечение свинца из азотнокислых растворов)

ПУБЛИКАЦИИ. По результатам исследований опубликовано 18 работ печатных работ, отражающих научные и практические значимости работы.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ По результатам исследований диссертации сделаны доклады на научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Физико-химия и технология неорганических материалов" (Красноярск, 2000); конференции молодых ученых ИХХТ СО РАН (Красноярск, 2ООО); конференции молодых ученых, посвященной 100-летию со дня рождения академика М.А. Лаврентьева (Новосибирск, 2000); Международной научной конференции "Молодежь и Химия" (Красноярск, 2000); Краевой межвузовской научной конференции "Интеллект-2002" (Красноярск, 2002); "Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных 70-летию со дня рождения М.В. Мохосоева" (Улан-Удэ, 2002); конференции молодых ученых - 2003 (Красноярск, 2003); II Международной конференции «Металлургия цветных и редких металлов» (Красноярск, 2003).

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Астапчик, Светлана Викторовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Для формирования состава азотнокислого электролита свинца при переработке сульфидного свинцового концентрата (нитратная схема) методом симплекс-решетчатого планирования эксперимента построены контурные кривые изоконцентраций РЬ(ЫОз)г в тройных системах Fe(N03)3 - HN03 - Н20 и Zn(N03)2 - HN03 - Н20 при температурах 25 и 55°С. Рассчитаны энтальпии растворимости РЬ(ЫОз)2 в указанных системах.

2. Для извлечения свинца из азотнокислых растворов, полученных при выщелачивании концентратов растворами Fe(N03)3, изучен процесс электроэкстракции с получением катодного осадка - металлического свинца и анодного -диоксида свинца. При концентрации в электролите, моль/дм : РЬ 0,5 и HNO3 0,5 достигается достаточно высокий выход по току 94% без выделения нитрозных газов. Определены консганты скорости электрокристаллизации (t° = 25-55°С, плотность тока 100-500 А/м2), которые составили 10"4 - 10"5 с"1, энергия активации электроэкстракции не превышает 20 кДж/моль, что определяет диффузионный характер электролиза, т.е. лимитирующей стадией не является разряд катиона свинца.

3. При выборе материалов электродов для электроэкстракции показаны приемлемыми титановый анод и свинцовый катод. Для резкого снижения на катоде дендритообразования предложено добавлять в электролит муравьиную кислоту НСООН в количестве ~ 440г/на 1 т. катодного свинца. Изучено влияние основных примесей (Zn, Fe, Bi) на электроэкстракцию и качество осадков свинца. При концентрации Bi в

1 л растворе 4,78*10* моль/дм потенциал анода повышается до ЗВ, а катода - -0,4 В. Примеси Zn и Fe в электролите повышают потенциал л анода до 2,4В и 1,7В соответственно (при Czn < 0,77 моль/дм и С[е< 0,179моль/дм3).

4. Технико-экономическими расчетами, проведенными КНИИГиМС (г.Красноярск) показано, что разработанная гидрометталлургическая схема переработки сульфидных свинцовых концентратов с выделением свинца методом электроэкстракции обладает значительными преимуществами перед КИВЦЭТ - ЦС - процессом. При производительности завода 117 тыс. т. Концентрата свинца в год капитальные вложения на строительство завода меньше в 3 раза, товарной продукции больше на 8%, выше рентабельность производства на 56%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Астапчик, Светлана Викторовна, 2007 год

1. Мировой и внутренний рынки цветных и редких металлов : сб. ст. / - ООО Теомар", 2001.-65с.

2. Шиврин, Т.Н. Металлургия свинца и цинка/ Г.Н. Шиврин. М.: Металлургия, 1982. - 352с.

3. Ullmans Encyklopadie der technischen Chmie. Weinheim: Verl. Chem., 1977. -P.578-581

4. Thompson, A.P. In: Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology / A.P. Thompson. - N.Y.: Wiley Intersci. Publ., 1969. - V. 12. - P. 266-282.

5. Сорокина, B.C., Гидрометаллургическая переработка окисленного свинецсодержащего сырья / B.C. Сорокина, М.П. Смирнов. // Цветные металлы. 1989. - №5. - С. 54-56.

6. Elgersma, F. Simultaneous dissolution of zinc ferrite and precipitation of ammonium jarosite / Elgersma F., Witkamp G.J., Van Rosmalen G.M. // Hydrometallurgy. 1993. - V.34. - P. 23-47.

7. Choi, W.K. Electrochemical aspects of zinc sulphide leaching by Thiobacillus ferrooxidans / Choi W.K., Torma A.E., Ohline R.W., Ghali E. // Hydrometallurgy. 1993. - V.33. - P. 137-152.

8. Owusu, G. Effect of surfactants on zinc and iron dissolution rates during oxidative leaching of sphalerite / Owusu G., Dresinger D.B., Peters E. // Hydrometallurgy. 1995. - V.38. - P. 315-324.

9. Huang, J.H. Hydrometallurgical decomposition of pyrite and marcasite in a microwave field / Huang J.H., Rowson N.A. // Hydrometallurgy. 2002. -V.64.-P. 169-179.

10. Limpo, J.L. Hydrolysis of zinc chloride in aqueous ammoniacal ammonium chloride solutions / Limpo J.L., Luis A., Cristina M.C. // Hydrometallurgy. -1995.-V.38.-P. 235-243.

11. Vizsoly, H. Aqueous Oxidation of Galena in Acid Media under Pressure / Vizsoly H., Veltman H. and Forward F. A. // Trans. Am. Inst. Min. Engrs. -1963.-V. 227.-P. 215-220.

12. Oprea, F. Le mecanisme et la cinetique du lessivage des sulfiires de zinc et de plomb dans I'autoclave sous pression d'oxygene / Oprea F. and Moldovan P. // Revue Roum. Sci. Techn. Melall.-1971. V. 16. - №2. - P. 129-40.

13. Haver, F. P. Recovery of Lead and Sulfur From Galena Concentrate Using a Ferric Sulfate Leach / F. P. Haver,, K. Uchida and M. M. Wong // US Bureau of Mines Rep. Invest. 1970. - 7360.

14. Murphy, J. E. Recovery of Lead From Galena by a Leach Electrolysis Procedure / J. E. Murphy, F. P. Haver and M. M. Wong // US Bureau of Mines, Rep. Invest. 1974. - 7913.

15. Haver, F. P. Recovery of Lead from Lead Chloride by Fused-Salt Electrolysis / F. P. Haver et al. // US Bureau of Mines Rep. Invest. 1976. - 8166.

16. Haver, F. P. Ferric Chloride-Brine Leaching of Galena Concentrate / F. P. Haver, and M. M. Wong // US Bureau of Mines Rep. Invest. 1976 - 8105.

17. Haver, F. P. Aqueous Electrolysis of Lead Chloride / F. P. Haver, D. L. Bixby, and M. M. Wong // US Bureau of Mines, Report No. 1978 - 703-103/5.

18. Demarthe, J.M. Hydrometallurgical Treatment of Lead Concentrates/ J.M. Demarthe and Jl. Georgcau // in Cigan J. M. Mackey T. S and O'Keefe T. J., eds. Lead-Zinc-Tin '80, The Metallurgical Society of AIME, Warrendale, Pennsylvania, 1980. P. 426-444.

19. Seraphim, D. P. Oxidation of Galena in Ammonium Acetate Solutions under Oxygen Pressure / D. P. Seraphim // M. Sc. thesis. University of British Columbia, Vancouver. 1952. -C. 251-253.

20. Seraphim, D. P. Kinetics of Oxidation of Galena in Ammonium Acetate Solutions under Oxygen Pressure / D. P. Seraphim and C. S. Samis // Trans. Am. Ins I. Min. Engrs, 206,1956. P. 1096-1099.

21. Vizsolyi, A. Aqueous Oxidation of Galena under Pressure in Ammonia Solutions / A. Vizsolyi, H. Veltman and F. A. Forward // in Unit Processes in Hydrometallurgy, edited by M. E. Wadsworth and F. T. Davis, Gordon & Breach, New York, 1964. P. 326-344

22. Anderson, J. E. Kinetics of the Oxidation of Galena in Sodium Hydroxide Solutions under Oxygen Pressure/ J. E. Anderson, J. Halpern and C. S. Samis // Trans. Am. Inst. Min. Engrs. 1953. - V. 197. - P. 554-558.

23. F. A. Forward, H. Veltman and A. Vizsoly, "Production of High Purity Lead by Amine Leaching", in International Mineral Processing Congress, Institution of Mining & Metallurgy, London 1960. P. 823-837

24. Jackson, K. J. The Dissolution of Sulfide Ores in Acid Chlorine Solutions / K. J. Jackson and J. D. H. Strickland // Trans. Am. Inst. Min. Engrs,- 1958. V. 212.-P. 373-379.

25. Starliper, A. G. Recovery of Lead and Sulfur by Combined Chlorination and Electrolysis of Galena / A. G. Starliper and H. Kenworthy // US Bureau of Mines, Rep. Invest. 1964 - 6554.

26. Godocikova, E. Structural and temperature sensitivity of the chloride leaching of copper, lead and zinc from a mechanically activated complex sulphide / E. Godocikova, P. Balaz, E. Boldizarova // Hydrometallurgy. 2002. - V.65. - P. 83-93.

27. Balaz, P. Influence of solid state properties on ferric chloride leaching of mechanically activated galena / P. Balaz // Hydrometallurgy. 1996. - V.40. -P. 359-368.

28. Habashi, F. Nitric Acid in Hydrometallurgy / F. Habashi // in Extraction & Processing Division 1999 edited by B. Mishra, TMS-AIME, Warrendale, Pennsylvania. 1999. - P. 357-364.

29. Fande, J. Leaching Sulfidic Ores (by Ferric Nitrate) / J. Fande // German Patent 680 518. 10 August 1939.

30. Fuerstenau, M. C. The Kinetics of Leaching Galena with Ferric Nitrate / M. C. Fuerstenau et al. // Metull. Trans. B. 1989. - VI8. - P. 25-30.

31. Van Weert G., Iron Control in Nitrate Hydrometallurgy by (Auto)Decomposition of Iron (II) Nitrate / G. Van Weert and Y. Shang // Hydrometallurgy. 1993. - V. 33. - P. 255-271.

32. Van Ween, G. Iron Control in Nitrate Hydrometallurgy by Autoclaving Hydrolysis of Iron (III) Nitrate / G. Van Ween and Y. Shang // Hydrometallurgy. 1993. - V. 33. - P. 273-290.

33. Brennecke, H.M.Nitric-sulfuric leach process for recovery of copper from concentrate / H.M. Brennecke, O. Bregmann, R.R. Ellefson, D.S; Davies, R.E. Lueders, R.A. Spitz//Mining engineering. 1981. - V.8. - P. 1259-1266.

34. Davies, D.S. Nitric-sulfuric leach process improvements / D.S. Davies, R.E. Lueders, R.A. Spitz, T.C. Frankiewiez // Mining engineering. 1981. - V.8. -P. 1252-1258.

35. Neou-Singouna, P. A kinetic study of the ferric chloride leaching of an iron-activated bulk sulfide concentrate / P. Neou-Singouna, G. Fourlaris // Hydrometallurgy. 1990. - V. 23. - №2-3. - P. 203-220.

36. Справочник по растворимости нитритных и нитратных солевых систем // -М.: Химия, 1971.-С. 272.

37. Lu, K.-Y. Chen Conversion of Galena to Lead Carbonate in Ammonium Carbonate Solution / K.-Y. Lu arid C.-Y. // Hydrometallurgy. 1986. - V. 7. -P. 73-83.

38. Liu, De-Yu Carbonation Conversion. Hydrometallurgical Extraction of Lead from Lead Sulfide Concentrates / De-Yu Liu // Kuangye Gongcheng. 1986. -V. - 6. - № 3. - P. 49-53.

39. Gong, Ya-Jun Study on Effect of Sulfide Impurities on Conversion of Lead Sulfide into Lead Carbonate in Ammonium Carbonate Solution / Ya-Jun Gong, Qian Gong and Chia-Yung Chen // Nonferrous Metals. Beijing. 1987. - V. -39.-№4,- P. 64-39.

40. Gong, Ya-Jun Kinetics of conversion of galena into lead carbonate in ammonium carbonate solution in the presence of cupric ion/ Ya-Jun Gong, Jia-Yong Chen //Hydrometallurgy.- 1993.- V.33. P.177-195. .

41. Limpo, J.L. Reactions during the oxygen leaching of metallic sulphides in the CENIM-LNETI process/ J.L. Limpo, A. Luis, C. Gomez // Hydrometallurgy. -1992.-V.28.-P. 163-178.

42. Lee, A.Y. Hydrometallurgical Process for Producing Lead and Elemental Sulfur from Galena Concentrates / A.Y. Lee et al. // US Bureau of Mines, Kept. Invest. 1986. - 9055.

43. Lee, A.Y. Pressure Leaching of Galena Concentrates to Recover Lead Metal and Elemental Sulfur / A.Y. Lee et al. // US Bureau of Mines, Rept. Invest. -1990.-9314.

44. Taylor, P.R. Fluosilicic Acid Leaching of Galena / P.R.Taylor et al. // in Hydrometallurgy 2003, edited by C.A. Young et al., The Minerals, Metals, and Materials Society, Warrendale, Pennsylvania, 2003. P. 461-473.

45. Ojebuoboh, F. Refining Primary Lead by Granulation-Leaching-Electrowinning / F. Ojebuoboh, S Wang and M. Maccagni // JOM19-23 April 2003.-P. 87.

46. Ермаков, M.H. Изучение физико-химических основ гидрометаллургического метода извлечения свинца из сульфатных полупродуктов на примере свинцовых кеков: Дисс. . канд.техн.наук. -М.: институт стали и сплавов, 1971.- 155 с.

47. Баймаков, Ю.В. Электролиз в гидрометаллургии / Ю.В. Баймаков, А.И. Журин. М.: Металлургия, 1977. - 337 с.

48. Hefny, М.М. Kinetics of passivation of lead in phosphate solutions / M.M. Hefny, W.A. Badawy, S.S. El-Egamy // Electrochimica Acta. 1990. - V. 35. -№5. - P. 799-803.

49. Chang, H. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions / H. Chang, D.C. Johnson // J. Electrochemical Society. 1989. - V.136. - №1. - P. 17-22.

50. Величенко, А.Б. Механизм электроосаждения диоксида свинца на платиновом электроде / А.Б. Величенко, Д.В. Гиренко, Ф.И. Данилов // Электрохимия. 1997. - Т.ЗЗ. - №1. - С. 104-107.

51. Величенко, А.Б. Особенности электроосаждения диоксида свинца на золотом электроде / А.Б. Величенко, Д.В. Гиренко, Ф.И. Данилов // Электрохимия. 1995. - Т.31. - №1. - С. 88-90.

52. Feng, J. Electrocatalysis of anodic oxigen-transfer reactions/ J. Feng, D.C. Johnson // J. Electrochemical Society. 1990. - V.137. - №2. - P. 507-510.

53. Величенко, А.Б. Влияние фторид-ионов на электроосаждение диоксида свинца на золотом электроде / А.Б. Величенко, Д.В. Гиренко, Р. Амаделли, Ф.И. Данилов // Электрохимия. 1998. - Т.34. - №3. - С. 325-328.

54. Величенко, А.Б. Кинетические закономерности электроосаждения диоксида свинца из нитратных электролитов / А.Б. Величенко, Д.В. Гиренко, С.В. Ковалев, Ф.И. Данилов // Электрохимия. 1999. - Т.35. -№12. - С. 1420-1423.

55. Пирютко, М.М. Об электролитическом выделении свинца и определении его в силикатных материалах / М.М. Пирютко, И.Б. Цветковский // ЖАХ. -1972.-Т.27.-В.8.-С. 1536-1541.

56. Ponce de Leon, С. The removal of Pb(II) from aqueous solutions using a reticulated vitreous carbon cathode cell- the influence of electrolyte medium /

57. C. Ponce de Leon, D. Pletcher // Electrochimica Acta. 1996. - V.41. - №4. - P. 533-541.

58. Chang, H. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions / H. Chang,

59. D.C. Johnson // J. Electrochemical Society. 1989. - V.136. - №1. - P. 23-27.

60. Chang, H. Electrocatalysis of anodic oxygen-transfer reactions / H. Chang, D.C. Johnson // J. Electrochemical Society. 1990. - V.137. - №10. - P. 31083113.

61. Campbell, S.A. Detection of soluble intermediates during deposition and reduction of lead dioxide / S.A. Campbell, L.M. Peter // J. Electroanal. Chem. -1999.-V.306.-P. 185-194.

62. Sharon, M. Study of photoelectrochemical corrosion of lead oxide in alkaline solution by the rotating ring-disk electrode technique / M. Sharon, S. Ghosh // J. Solid State Electrochemistry. 1999. - V.4. - P. 52-54.

63. Chatelut, M. Electrochemical behaviour of a lead electrode in phosphoric acid / M. Chatelut, S. Chah-Bouzziri, O. Vittori, A. Benayada // J. Solid State Electrochemistry. 2000. - V.4. - P. 435-443.

64. Arden, J.W. New electrochemical technique for the separation of lead at trace levels from natural silicates / J.W. Arden, N.H. Gale // Analytical chemistry. -1974. V.46. - №1. - P. 2-9.

65. Barnes, I.L. Lead separation by anodic deposition and isotope ratio mass spectrometry of microgram and smaller samples / I.L. Barnes, T.J. Murphy, J.W. Gramlich, W.R. Shields // Analytical chemistry. 1973. - V.45. - №11. -P. 1881-1884.

66. Холмогоров, А.Г. Отчет Синтез солей металлов из продуктов продуктов переработки свинцового концентрата по гидрометаллургической технологии, 2002г. Красноярск.

67. Sosa, Е. Lead deposition onto fractured vitreous carbon: influence of electrochemical pretreated electrode / E. Sosa, G. Carreno, C. Ponce-de-Leon, M.T. Oropeza, M. Morales, I. Gonzalez, N. Batina // Applide Surfase Science.2000.-V.153.-P. 245-258.

68. Exposito, E. Lead electrowinning in an acid chloride medium / E. Exposito, J. Iniesta, J. Gonzalez-Garcia, V. Montiel, A. Aldaz // Journal of Power Sources.2001.-№92.-P. 260-266.

69. Carreno, G Anion influence in lead removal from aqueous solution by deposition onto a vitreous carbon electrode / G. Carreno, E. Sosa, 1. Gonzalez, C. Ponce-de-Leon, N. Batina, M.T. Oropeza // Electrochimica Acta. 1999. -V.44. - P. 2633-2643.

70. Exposito, E. Lead electrowinning in a fluoborate medium. Use of hydrogen diffusion anodes / E. Exposito, J. Gonzalez-Garcia, P. Bonete, V. Montiel, A. Aldaz // Journal of Power Sources. 2000. - №87. - P. 137-143.

71. Varela, F.E. Computer simulation describing the electroreduction of thin PbO layers formed on Pb in H2S04 solutions / F.E. Varela, E.N. Codaro, J.R. Vilche // Electrochimica Acta. 1995. - V. 40. - №9. - P. 1183-1189.

72. Зыкова, И.С. Электролитическое осаждение микроколичеств свинца ./ И.С. Зыкова, М.С. Каштан, В.В. Булатов // ЖАХ. 1971. - №4. - С.793-794.

73. Sazou, D. Nitrate ion effect on the passive film breakdown and current oscillations at iron surfaces polarized in chloride-containing sulfuric acid solutions / D. Sazou, M. Pagitsas // Electrochimica Acta. 2002. - V.47. - P. 1567-1578.

74. Севастьянов, Э.С. Адсорбция и электровосстановление нитрат и нитрит - ионов на поликристаллическом серебре / Э.С. Севастьянов, М.Н. Тер-Акопян, Д.И. Лейкис, Р.К. Кварацхелия, Т.Ш. Мачавариани // Электрохимия. - 1983. - №9. - С. 1248-1252.

75. Киш, Л. Моделирование влияния среды на анодное растворение металлов / Л. Киш // Электрохимия. 2000. - Т.36. - №10. - С.1191-1196.

76. Ротенберг, З.А. Стехиометрия и механизм реакций при эмиссии электронов в растворы нитратов / З.А. Ротенберг // Электрохимия. 1984. -Т.20. - В. 11. - С. 1439-1444.

77. Сафонова, Т.Я. Влияние ионов олова на электровосстановление нитрат-анионов на платинированном платиновом электроде / Т.Я. Сафонова, О.А. Петрий // Электрохимия. 1998. - Т.34. -№11.- С.1264-1270.

78. Колотыркин, Я.М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов / Я.М. Колотыркин // Журнал ВХО им. Д.М. Менделеева. 1975. - Т.20. - С.59-70.

79. Колотыркин, Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов / Я.М. Колотыркин // Успехи химии. 1962. - Т.31. - В.З. - С. 322-335.

80. Морозова, Н.А. Адсорбция нитрат-, нитрит-, перхлорат-ионов на свинце / Н.А. Морозова, З.Н. Ушакова, Э.С. Севастьянов, Д.И. Лейкис // Электрохимия. 1985. - №8. - С. 1135-1138.

81. Pletcher, D. The reduction of nitrate at a copper cathode in aqueous acid / D. Pletcher, Z. Poorabedi // Electrochimica Acta. 1979. - V. 24. - P. 1253-1256.

82. Horanyi, G. Electrocatalytic reduction of N02" and N03" ions at a platinized platinum electrode in alkaline medium / G. Horanyi, E.M. Rizmayer // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1985. - V.188. - P. 265-272.

83. Abd El Renim, S.S. Passivity breakdown of lead anode in alkaline nitrate solutions / S.S. Abd El Renim, N.F. Monamed // Corrosion Science. 1998. -V.40. - №11. - P. 1883-1896.

84. Vicente, F. Electrochemical reduction of the nitrite to ammonium ions in presence of MoC^CbCCCS^Hs^.2" / F. Vicente, J.J. Garcia-Jareno, R. Tamarit, A. Cervilla, A. Domenech // Electrochimica Acta. 1995. - V. 40. -№9.-P. 1121-1126.

85. Мурашова, И.Б. О структуре дисперсного осадка меди при электроосаждении из сульфатного раствора / И.Б. Мурашова, Т.Н. Тишкина, А.В. Помосов, А.Б. Философова, Е.А. Титова // Электрохимия. -1983. Т.19. - №11. - С. 1491-1497.

86. Мурашова, И.Б. Распределение тока по высоте рыхлого осадка меди и никеля при электролизе в гальваностатическом режиме / И.Б. Мурашова, Т.Н. Тишкина, В.З. Шарипова, И.В. Сычугова //.Электрохимия. 1984. -Т.20. - №4. - С. 528-532.

87. Тишкина, Т.Н. Динамика роста дендритов свинца и серебра в гальваностатических условиях / Т.Н. Тишкина, И.Б. Мурашова, А.В. Помосов // Электрохимия. 1984. - Т.20. - №9. - С. 1211-1216.

88. Мурашова, И.Б. Расчет структурных изменений дендритного осадка в процессе гальваностатического электролиза / И.Б. Мурашова, Н.Г. Бурханова// Электрохимия. 2001. - Т.37. - №7. - С. 871-877.

89. Мурашова, И.Б. Модели структурных изменений . осадка в гальваностатическом электролизе и при контактном выделении металлов / И.Б. Мурашова, Г.В. Остаркова, Н.Г. Бурханова // Электрохимия. 2002. -Т.38.-№3.-С. 284-289.

90. Кузнецова, JI.A. Влияние водорода на микрораспределение электролитических осадков никеля и топографию поверхности / JI.A. Кузнецова // Электрохимия. 2002. - Т.38. - №10. - С, 1253-1261.

91. Мурашова, И.Б. Динамическая модель развития дисперсного осадка в гальваностатических условиях / И.Б. Мурашова, А.В. Помосов, Н.А. Эделева // Электрохимия. 1979. - Т. 15. - В.2. - С. 182-187.

92. Аржанова, Т.А. Распределение по размерам кристаллов серебра и меди0в зависимости от условий электрокристаллизации на стеклоуглероде / Т. А. Аржанова, А.П. Голиков // Электрохимия. 2002. - Т.38. - №10. - С.1206-1211.

93. Zhang, P. Electrochemical characterization of the effects of impurities and organic additives in lead electrowinning from fluoborate electrolyte / P. Zhang, T. J. O'Keefe, Yu Pu // Hydrometallurgy. 2001. - V.61. - P. 207-221.

94. Ohmori, T. Electroreduction of nitrate ion to nitrite and ammonia on a gold electrode in acidic and basic sodium and cesium nitrate solutions / T. Ohmori, M.S. El-Deab, M. Osawa // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1999. -V.470. - P. 46-52.

95. Mack, John Photochemistry of nitrite and nitrate in aqueous solution: a review/ John Mack, James R. Bolton// Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 128. 1999. - P. 1 -13.

96. Hiroyoshi, N. Enhancement of chalcopyrite leaching by ferrous ions in acidic ferric sulfate solutions / N. Hiroyoshi, H. Miki, T. Hirajima, M. Tsunekawa // Hydrometallurgy. 2001. - V.60. - P. 185-197.

97. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов М.: Химия, 1974. - 407с.

98. Файнберг, С.Ю. Анализ руд цветных металлов / С.Ю. Файнберг, Р.А. Филиппова М.: Металлургиздат, 1963. - 871с.

99. Алексеев, В.И. Количественный анализ / В.И. Алексеев-- М.: Химия, 1972. 504с.

100. Ахназарова, СЛ. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии / СЛ. Ахназарова, В.В. Кафаров М.: Высшая школа, 1978. -319с.

101. Рузинов, Л.П. Статические методы оптимизации химических процессов / Л.П. Рузинов М.: Химия, 1972. - 200с.

102. Моторная, Г.А., Беньяш Е.Я., Христофоров Б.С. // Известия Сибирского отделения АН СССР. 1967. №2. - В. 1. - С. 154.

103. Крапетьянц, М.Х. Примеры и задачи по химической термодинамике / М.Х. Крапетьянц М.: Химия, 1974. - 302с.

104. Тер Хаир, Д. Элементарная термодинамика / Д. Тер Хаир, Г. Вергеланд 1968г.

105. Рябин, В.А. Термодинамические свойства веществ / В.А. Рябин, М.А. Остроумов, Т.Ф. Свит М.: Химия, 1977. - С. 74-91

106. Карапетьянц, М.Х. Химическая термодинамика / М.Х. Карапетьянц -М.: Химия. 1975.- 13,18с.

107. Кричевский, И.Р. Понятия и основы термодинамики / И.Р. Кричевский М.: Химия. 1970. - С. 33

108. Киреев, В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций / В.А. Киреев М.: Химия, 1975

109. Мищенко, К.П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий -Ленинградское отделение: Химия, 1976. 328с.

110. Лаптев, Д.М. Задачи и упражнения по термодинамике растворов / Д.М. Лаптев М.: Металлургия, 1965. - 220с.

111. Баблоянц, А. Молекулы, динамика и жизнь / А. Баблоянц. М. Мир. 1990.-77,97с.

112. Прикладная электрохимия / под. ред. проф. Н.Т. Кудрявцева М.: Химия, 1975.-552с.

113. Гидроэлектрометаллургия хлоридов // Доклады 5-го Всесоюзного семинара по прикладной химии в г. Днепропетровске. Киев: Наукова думка. - 1964. -180с.

114. Сухотин, A.M. Химическое сопротивление материалов / A.M. Сухотин,

115. B.C. Зотиков // Справочник Ленинградское отделение: Химия, 1975. -408с.

116. Рачев, X. Справочник по коррозии: Пер. с болг.// Перевод Нейковского

117. C.И., под. ред. и с предисловием Н.И. Исаева / X. Рачев, С. Стефанова. -М.: Мир, 1982. 520с.

118. Абрамзон, А.А. Поверхностно-активные вещества / А,А. Абрамзон. -Ленинград: Химия, 1981. 304с.

119. Левин, А.И. О механизме действия коллоидных и высокомолекулярных органических добавок на катодные процессы / А.И. Левин, А.В. Помосов. М.: Труды совещания электрохимии, 1953. - 307с.

120. Левин, А.И. О применении поверхностно-активных веществ в электрохимии тяжелых цветных металлов / А.И. Левин // Цветные металлы. 1980. - №8. - С. 12-16.

121. Физическая химия / под. ред. Б.П. Никольского. Ленинград: Химия, 1987. - 880с.

122. Антропов, JI.И. Теоретическая электрохимия / Л.И. Антропов. М.: Высшая школа, 1975. - 560с.

123. Дамаскин, Б.Б. Основы теоретической электрохимии /Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий М.: Высш. школа, 1978. - 239с.

124. Останова, С.В. Растворимость нитрата свинца в системе вода азотная кислота - нитрат железа (III) / С.В. Останова // Конференция молодых ученых 2000г. - Красноярск - С. 32.

125. Останова, С.В. Растворимость нитрата свинца в водных растворах азотной кислоты и нитрата железа(Ш) / С.В. Останова // Материалыконференции молодых ученых, посвященной 100-летию со дня рождения М.А. Лаврентьева, 2000г. Новосибирск - С. 123-125.

126. Останова, С.В. Растворимость нитрата свинца в системе вода азотная кислота - нитрат железа(Ш) / С.В. Останова, А.В. Чубаров, С.В. Дроздов // Сборник тезисов Международной научной конференции "Молодежь й Химия", 2000г. - Красноярск - С. 44.

127. Пашков, Г.Л. Технология гидрометаллурги-ческого получения свинца, цинка и других продуктов из руд Горевского месторождения и перспективы ее реализации / Г.Л. Пашков, А.Д. Михнев, А.Г. Холмогоров,

128. B.В. Патрушев, Н.В. Протасова, С.В. Останова // "Инвестиционный потенциал минерально-сырьевого комплекса Красноярского края" междун. научно практическая конференция, 2000г. - Красноярск - С. 244246.

129. Останова, С.В. Поведение сульфида цинка в системе HNO3 Fe(N03)3 - Н20 / С.В. Останова, А.В. Чубаров, С.В. Дроздов, В.В. Патрушев // ЖПХ. - 2002 - Т.75 - Вып.8 - С. 1381-1383.

130. Останова, С.В. Растворимость нитрата свинца в водных растворах азотной кислоты и нитрата цинка / С.В. Останова, С.В. Дроздов, В.В. Патрушев, А.В. Чубаров, А.А. Татаренко // ЖПХ. 2002 - Т.75 - Вып.61. C. 1042-1043.

131. Останова, С.В. Изучение процесса электроэкстракции свинца из азотнокислых сред / С.В. Останова, Г.Л. Пашков, С.В. Дроздов, А.В. Чубаров // Краевая межвуз. науч. конф. "Интеллект-2002" Сб. материалов 2002г. Красноярск. - С. 327-328.

132. Останова, С.В. Особенности процесса электроэкстракции свинца из азотнокислых сред с использованием свинцового анода / С.В. Останова,

133. A.В. Чубаров, С.В. Дроздов, Г.Л. Пашков // Сборник тезисов Международной научной конференции "Молодежь и Химия", 2002г. -Красноярск С.93-95.

134. Пашков, Г.Л. Гидрометаллургическая технология переработки свинецсодержащего сульфидного сырья / Г.Л. Пашков, А.Г. Холмогоров,

135. Останова, С.В. Исследование поведения сульфида свинца в растворах азотной кислоты и нитрата железа (III) / С.В. Останова, А.В. Чубаров, С.В. Дроздов, В.В. Патрушев // Изв. ВУЗ .Химия и химическая технология. -2003. Т. 46 - Вып.З - С. 90-92.

136. Останова, С.В. Электроэкстракция свинца из азотнокислых сред / С.В. Останова // Конференция молодых ученых 2003, Сб. материалов 03.04.2003г. - Красноярск - С. 93-95.

137. Пашков, Г.JI. Способ гидрометаллургической переработки свинецсодержащих концентратов/ Г.Л. Пашков, А.Г. Холмогоров, Ю.Л. Михлин, Б.В. Михлина, Н.В. Зорина, А.Д. Михнев, Т.В. Ступко, С.В. Останова, С.С. Сердюк // Патент РФ №2233343, ОПУБЛ. 24.07.2004.

138. Ostanova, S.V. Lead electrowinning from nitric solutions / S.V. Ostanova, A.V. Chubarov, S.V. Drozdov, G.L. Pashkov // The 204's International conference on Hydromettallurgy ICHM'2004, Xi'an, China, 2004, P. 72.