Гидрометаллургическая переработка медного концентрата КОО "Эрдэнэт" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Должийн Цогтхангай

• Должийн Цогтхангай
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Должийн Цогтхангай

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЫРЬЯ

1.1. Пирометаллургические способы переработки медных руд и концентратов

1.2. Гидрометаллургические направления переработки медного сырья

1.2.1. Автоклавные сернокислотные способы переработки

1.2.2. Хлоридное, феррихлоридное и феррисульфатное выщелачивание

1.2.3. Аммиачные методы

1.2.4. Методы с использованием азотной кислоты и нитратов

1.3. Очистка и утилизация нитрозных газов Выводы к главе

ГЛАВА 2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОВЕДЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СЫРЬЯ В УСЛОВИЯХ КИСЛОТНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ

2.1. Минералогический и фазовый состав медных концентратов КОО «Эрдэнэт»

2.2. Расчеты диаграмм состояния элементов полиметаллического сырья при азотнокислом выщелачивании

2.3. Кинетические особенности азотнокислого выщелачивания сульфидного полиметаллического сырья

2.3.1. Методика исследования процесса выщелачивания медного концентрата

2.3.2. Кинетические параметры процесса выщелачивания медного концентрата азотной кислотой 2.4. Результаты оптимизации опытов по выщелачиванию медного концентрата. Выводы к главе

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЯ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ОТ ЖЕЛЕЗА И ЭЛЕКТРОЭКСТРАКЦИИ МЕДИ

3.1. Исследование процесса осаждения железа из растворов выщелачивания

3.1.1 Потенциометрическое исследование процесса осаждения железа

3.1.2. Исследование осаждения железа нитрилтриметиленфосфоновой кислотой

3.2. Исследование процесса электроэкстракции меди из раствора выщелачивания медного концентрата

3.3. Лабораторное исследование электроэкстракции меди Выводы к главе

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДНОГО КОНЦЕНТРАТА КОО «ЭРДЭНЭТ»

4.1. Технологическая и аппаратурная схемы процесса

4.2. Результаты балансовых испытаний Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидрометаллургическая переработка медного концентрата КОО "Эрдэнэт"»

В мировой практике производства меди из сульфидных руд известно большое количество пирометаллургических технологий, которые базируются в основном на автогенных процессах.

В настоящее время в странах СНГ, включая Россию, до 90% меди производится с применением автогенных разновидностей плавки. Применение пирометаллургических методов для переработки сульфидных медных концентратов неизбежно приводит к образованию и выбросам сернистого газа, токсичных пылей, накоплению шлаков, т.е. промпродуктов, требующих дальнейшей утилизации. Большие объемы образующегося сернистого газа предполагают организацию сернокислотного или серного производства, а утилизация пылей возможна при строительстве надежной пылеулавливающей установки и участка по переработке пылей с извлечением примесных компонентов. Энергетические затраты печей должны быть обеспечены соответствующим расходом газа или другого природного топлива, что в условиях КОО «Эрдэнэт» проблематично.

Более экономичными, экологически выдержанными и эффективными являются гидрометаллургические методы. Известные автоклавные методы переработки упорных медных концентратов органично вписываются в комбинированные гидрометаллургические технологии, создают предпосылки формирования экологически чистых процессов и повышения извлечения меди. Однако их применение переработки монгольских концентратов предполагают крупные капитальные и энергозатраты, организацию производства, высокий расход ПАВ для нейтрализации негативного влияния на процесс элементной серы.

Опробованы также различные варианты гидрометаллургической переработки медного сульфидного концентрата: сернокислотное выщелачивание, в т.ч. с предварительным окислительным обжигом, предварительной механоак-тивацией концентрата, барботированием воздуха через пульпу и подачей в реактор пероксида водорода, с предварительным сульфатизирующим и хлорирующим обжигом концентрата. Однако все эти методы предварительной подготовки медного концентрата не обеспечивают приемлемого извлечения меди в раствор.

Перспективны гидрометаллургические способы переработки трудновс-крываемых халькопиритных медных концентратов КОО «Эрдэнэт», предусматривающие выщелачивание их растворами азотной кислоты или смесями HNO3+H2SO4 с производством из отходящих NO-содержащих газов HNO3, возвращаемой в процесс. При выщелачивании халькопирита растворами азотной кислоты сера не переходит в элементную форму, а окисляется до сульфатов, что обеспечивает выщелачивание сульфидных медных концентратов с высоким (до 98%) извлечением меди без образования элементной серы. Улавливание и доокисление нитрозных газов осуществляют с регенерацией азотной кислоты и получением азотных минеральных удобрений. Очищенный от примесей раствор подвергают электроэкстракции с получением катодной меди.

Основными задачами диссертационной работы являются:

- изучение механизма и кинетических закономерностей выщелачивания сульфидных концентратов в растворах азотной кислоты;

- исследование закономерностей очистки технологических растворов от железа с использованием фосфорорганических реагентов;

- разработка на основании лабораторных исследований технологической схемы комплексной переработки медных концентратов КОО «Эрдэнэт» с переводом ценных компонентов в товарные продукты.

Автор выражает искреннюю благодарность коллективу кафедры металлургии тяжелых цветных металлов Института материаловедения и металлургии УрФУ и, особенно, проф. Мамяченкову C.B. и с.н.с. Анисимовой О.С. за участие в исследованиях, обсуждении результатов и редактировании рукописи.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Должийн Цогтхангай

Выводы к главе 4 1. На основании лабораторных исследований и укрупненных балансовых испытаний разработаны технологическая и аппаратурная схемы переработки сульфидных медных концентратов азотной кислотой.

2. Установлено, что при переработке 100 кг медного концентрата можно получить 19,87 кг катодной меди, 22,7 кг силикатно-кальциевого кека для производства строительных материалов и 117,2 кг железо-фосфонатного осадка для производства железо-фосфорной лигатуры. При этом на выщелачивание расходуется 233 кг товарной концентрированной азотной кислоты, которая регенерируется при утилизации отходящих нитрозных газов. Все промывные воды также являются оборотными.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Развивающемуся КОО «Эрдэиэт» необходима эффективная, экологически безопасная, безотходная технология переработки медных концентратов.

2. Применение пирометаллургических методов для переработки сульфидных медных концентратов неизбежно приводит к образованию и выбросам сернистого газа, токсичных пылей, накоплению шлаков, т.е. пром-продуктов, требующих дальнейшей утилизации.

3. Более экономичными, экологически выдержанными и эффективными являются гидрометаллургические технологии. Анализ существующих методов переработки сульфидных медных концентратов показал, что наиболее эффективным, рентабельным и экологически безопасным является гидрометаллургический способ, включающий выщелачивание халькопирита азотной кислотой с максимальным (до 98%) извлечением меди, очистку раствора от железа и электроэкстракцию меди. Утилизация отходящих нитро-зных газов позволяет регенерировать азотную кислоту и возвращать ее в голову процесса на выщелачивание медного концентрата.

4. На основании термодинамического анализа процесса взаимодействия сульфидных минералов с азотной кислотой проведен методом построения диаграмм Пурбе установлены возможные взаимодействия в системе медь-железо-сера-азотная кислота: при 20°С продуктами окисления сульфидов меди и железа в азотной кислоте являются Си 2+, Ре 2+ , Бе 3+, ЗОд2" . При этом в кислой среде при рН< 1,5 и Е = 0,4 - 0,8 В присутствуют только катионы меди и железа, а при меньшей кислотности Си и Ре20з, что свидетельствует о воз можности разделения меди и железа в процессах окисления. Стабильное состояние элементной серы возможно в максимальном диапазоне потенциалов 0,4 - 0,2 В в интервале значений рН от 0 до 3 и в минимальном - 0 - 0,2 В при рН от 3 до 0 . Повышение температуры несколько уменьшает вероятность ее образования.

5. Устойчивые соотношения окисленных и восстановленных форм азота также можно регулировать режимом Е- рН и изменением температуры. Для стабильного состояния N03- или ШЧОз в водных растворах характерны высокие значения потенциалов: 0,94 -0,96 В при рН 0 и 0,50 -0,67 В при рН 3. С уменьшением потенциала до 0,84 - 0,87 В при рН 0 и 0,40 - 0,65В при рН 3 возможно образование ГОТОг, область стабильного существования которой весьма незначительна. Таким образом определены условия эффективного растворения сульфидов без выделения элементной серы и оксидов железа.

6. Изучение кинетических особенностей выщелачивания сульфидов в азотной кислоте позволило теоретически обосновать технологические режимов процесса и определить оптимальные условия его проведения.

Скорость выщелачивания при недостатке кислоты контролируется плотностью оболочки ее продуктов 8° и БегОз,покрывающей поверхность исходного сульфида. Расчет критерия Пиллинга - Бедвордса ( Кп.б = 1,03), что указывает на то, что при уменьшении концентрации кислоты пленка на поверхности частиц концентрата достаточно плотна, чтобы вызвать внутри-диффузионное торможение процесса. При стехиометрическом и превышающем стехиометрию по кислоте соотношении реагентов показан внешнедиф-фузионный контроль процесса. В этом случае суммарный порядок реакции может быть определен как порядок по азотной кислоте.

7. При достаточно высоком окислительном потенциале системы ( не менее 0,7 В), т.е. при концентрации кислоты 4,5-5,0 М, пленки элементной серы и оксида железа не формируются, в этом случае извлечение меди и железа в раствор ограничено только внешней диффузией, что наблюдается при высоких Ж:Т и расходе кислоты, превышающем стехиометрический.

8. По результатам планированного эксперимента получены математические модели в виде полных полиномов, позволяющие оценить вклад каждого фактора в эффективность процесса выщелачивания меди и железа. На основании теоретических и экспериментальных предпосылок определены оптимальные условия окисления сульфидов при выщелачивании медного концентрата азотной кислотой с регенерацией реагентов.

9. Для очистки раствора, полученного при выщелачивании медного концентрата, от железа использован комплексон, образующий с ионами металлов прочные хелатные соединения - нитрйлтриметиленфосфоновая кислота (НТФ), образующий в кислой среде с железом прочные труднорастворимые комплексонаты состава РезНз(ШрЬ)2*6Н20. Глубина очистки зависит, главным образом от соотношения металл: лиганд: при равном мольном соотношении сохраняется стехиометрия хелатного соединения и достигается полное связывание ионов железа в нерастворимый комплекс.

Полученный железо-фосфонатный комплексонат может быть использован в дальнейшем для производства ценной железо-фосфорной лигатуры, как товарного продукта.

10. Заключительной операцией технологической цепи является электроэкстракция меди из очищенного раствора. Восстановление меди из электролитов различного анионного состава, с одинаковой концентрацией меди и ионов водорода, протекает по одному механизму: торможения восстановления меди не наблюдается, образующиеся на катоде осадки меди формируются компактным слоем до плотности тока 600 мА/см . При более высоких плотностях тока начинается совместное восстановление водорода, что приводит к нарушению структуры медного слоя: появляются дендритные и порошкообразные фазы. Зависимость скорости электродного процесса от концентрации электролита по иону меди позволяют предположить концентрационный (диффузионный) механизм поляризации.

11. На основе изученных закономерностей электровосстановления меди из смешанных сульфатно-нитратных электролитов выбраны следую

• Лх Л щие условия электролиза: концентрация Си 50 г/дм ; кислотность 1

7 л моль/дм ; температура 20 -25 С; активное перемешивание электролита; у плотность катодного тока варьировали от 200 до 400 мА/см .

12. На основе лабораторных исследований операций по выщелачиванию медного концентрата КОО «Эрдэнэт» в азотной кислоте с регенерацией растворителя, очистки полученных растворов от железа, электроэкстракции меди, сформированы технологическая и аппаратурная схемы переработки.

Таким образом, технология переработки сульфидных медных концентратов на КОО «Эрдэнэт» соответствует требованиям эффективности, эколо-гичности, не требует существенных капитальных затрат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Должийн Цогтхангай, 2011 год

1. Купряков Ю.П. Автогенная плавка медных концентратов во взвешенном состоянии. М., Металлургия. 1979. 231 с.

2. Ванюков А.В. Плавка в жидкой ванне. М., Металлургия, 1988, 208с.

3. Тарасов А.В., Парецкий В.М. Новые пирометаллургические технологии производства меди / Развитие металлургии на Балканите в 21 в. София, 1996. С. 60-68.

4. Гречко А.В., Тарасов А.В., Калнин Е.И. Отечественный опыт переработки сульфидного сырья на белый матт или черновую медь в барботаж-ных агрегатах // Цв. металлургия. 1998. № 8-9. С. 12-18.

5. Guo Xianjian. Selection of the process parameters for bath autogenous smelting of copper // Trans. Nonferrous Metals Soc. 1993. 3, №1. C. 27-31.

6. Хачатрян Г.Х., Васильев Ю.А. Оптимизация энергетических характеристик автогенной плавки медных концентратов // В сб. «Исслед. в обл. комплекс, энерготехнол. использ. Топлив». Саратов, 1993. С. 38-46.

7. New Utah smelter for Kennecott // Mining J. 1992. 318, № 8164. C. 177178.

8. Phelps Richard W. Survivors will tap the furnaces // Eng. and Mining J. 1991. 192, №8. C. 36-39.

9. Codelco perfects submerged smelting of copper concentrates // Metal Bull Mon. 1992. № l.C. 66.

10. Генералов В.А., Тарасов А.В. Перспективы развития пирометал-лургических технологий медьсодержащего сырья // В сб. «Энергосберег, технол. в пр-ве тяж. цв. мет.» / ГИНЦВЕТМЕТ. М., 1992. С. 4-8.

11. Ганбаатар 3., Баатархуу Ж. Анализ современного состояния гидрометаллургической переработки медных концентратов в зависимости от ихвещественного состава // В сб. «Хамтарсан Эрдэнэт уйлдвэрт шинэ технологи. Эрдэнэт. 2005, С. 84-85.

12. Набойченко С.С., Шнеерсон Я.М., Калашникова М.И., Чугаев JI.B. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов, в 3-х томах. Екатеринбург. УГТУ-УПИ. 2008.

13. Тимошенко Э.М., Корсунский В.И., Кубасов B.JI. Автоклавные методы в цветной металлургии и их возможности // Цветные металлы. 1996. №4. С. 16-18.

14. Соболь С.И. Автоклавные методы как возможная основа обеспечения экологичности переработки Джезказганских концентратов // В сб. «Энергосберегающие технологии в производстве тяжелых цветных металлов». ГИНЦВЕТМЕТ. М.: 1992. С. 65-71.

15. Campbell F., Vardill W. D., Trytten L. The scale-up and design of pressure hydrometallurgical process plants // JOM: J. Miner., Metals and Mater. Soc. 1999. 51, №9. C. 12-15.

16. King J.A., Dreisinger D.B., Knight D.A., Paul E. The total pressure oxidation of copper concentrates // Extract. Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt. 1993. Vol. l.C. 735-756.

17. Berezowsky R.M., Xue Т., Collins M.J., Makwana M., Barton-Jones I., Southgate M., MacLean J.K. Pressure leaching Las Cruces copper ore // JOM. 1999. 51. № 12. C. 36-40.

18. Пискунов B.M., Панченко А.П., Сапрыгин А.Ф., Лавецкий В.И., Ли И.И. Исследования по автоклавному вскрытию сульфидных медных концентратов / Тр. ВНИИЦветмета. 2003. № 1. С. 47-50.

19. Набойченко С.С, Колмачихин В.Н. Изыскание рациональных вариантов окислительного выщелачивания халькопиритных концентратов // Цветные металлы. 1986, № 4, С. 30-32

20. Hackl R.P., Dreisinger D.B., Peters Е., King J.A. Passivation of chal-copyrite during oxidafive leaching in sulfate media // Hydrometallurgy. 1995. 39, № 1-3. C. 25-48.

21. Батсайхан Ш., Эргашев У.А., Набойченко С.С. Испытания автоклавного сернокислотного выщелачивания медного полиметаллического концентрата месторождения «Асгат» (Монголия) // Цветные металлы. 1994. № 10. С. 21-24.

22. Батсайхан Ш. Автоклавная переработка медного полиметаллического концентрата месторождения «Астарат» (Монголия) // Цветная металлургия. 1994. № 3. С. 33.

23. Батсайхан Ш., Набойченко С.С. Поведение сопутствующих элементов при высокотемпературном сернокислотном выщелачивании медного концентрата // Известия вузов. Цветная металлургия. 1992. № 3-4. С. 56-60.

24. Набойченко С.С, Мягмаржав Б.Интенсификация сернокислотного автоклавного выщелачивания медного концентрата месторождения «Эрдэ-нет» // Известия вузов. Цветная металлургия. 1985, № 3, С. 123-125.

25. Набойченко С.С, Доржпурэв М. Автоклавное сернокислотное выщелачивание халькозинового концентрата месторождения «Эрдэнэт» // Известия вузов. Цветная металлургия. 1982, № 3, С. 29-31

26. A.c. 1696533 СССР, МПК С22В 3/04. Способ переработки сульфидного полиметаллического материала, 1991.

27. Padilla R., Pavez P., Ruiz M.C. Kinetics of copper dissolution from sulfidized chalcopyrite at high pressures in H2S04-02 // Hydrometallurgy. 2008. 91, № 1-4, C. 113-120.

28. Набойченко C.C, Неустроев В.И., Худяков И.Ф. Автоклавная переработка халькопиритных концентратов // Цветные металлы. 1978. № 10. С. 46-49.

29. U.S. work on metal recovery from complex sulphides // Mining Mag. 1989. 160, №6. C. 461.

30. Болатбаев K.H., Набойченко C.C. Особенности гидрохимического окисления полиметаллического сырья в хлоридсодержащих средах // Комплексное использование минерального сырья. 1992. №8. С. 36-41.

31. McDonald R.G., Muir D.M. Pressure oxidation leaching of chalcopy-rite. Part I. Comparison of high low and low temperature reaction kinetics and products // Hydrometallurgy. 2007. 86. №3-4, C. 191-205.

32. Cheng Chu Yong, Law Frank. The kinetics of leaching covellite in acidic oxygenated sulphate-chloride solutions // Hydrometallurgy. 1991. 27, № 3. C. 269-284.

33. Hyvarinen O., Hamalainen M. HydroCopper a new technology producing copper directly from concentrate // Hydrometallurgy. 2005. 77. № 1-2. C. 61-65.

34. Lundstrom M., Aromaa J., Forsen O., Hyvarinen O., Barker M.H. Leaching of chalcopyrite in cupric chloride solution // Hydrometallurgy. 2005. 77. № 1-2, C. 89-95.

35. Herreroa O., Bernal N., Quiroz R., Fuentes G., Vinals J. Lixivacion de concentrados de cobre utilizando NaCl у el cobre soluble a portado por el propio concentrado // CENIM. 2005. 41, № 5, c. 384-392.

36. Hiroyoshi N., Miki H., Hirajima Т., Tsunekawa M. A model for ferrous-promoted chalcopyrite leaching // Hydrometallurgy. 2000. 57. № 1. C. 31-38.

37. Пат. 5874055 США, МПК ВО ID 11/02. Chloride assisted hydrometalslurgical extraction of metal, 1999.

38. Хамхаш A.M. Гидрометаллургическая переработка сульфидного медного концентрата Эрдэнэтского месторождения. М., МИСиС. 2007. С. 3031.

39. Neou-Singouna P., Fourlaris G. A kinetic study of the ferric chloride leaching of an iron-activated bulk sulfide concentrate // Hydrometallurgy. 1990. 23, № 2- 3. C. 203-220.

40. Baneriee P.C., Chakrabarti B.K., Bhattacharyya S., Das A. Silver-catalysed hydrometallurgical extraction of copper from sulfide ores from Indian mines // Hydrometallurgy. 1990.25, №3. C. 349-355.

41. Carranza F., Iglesias N., Mazuelos A., Palencia I., Romero R. Treatment of copper concentrates containing chalcopyrite and non-ferrous sulphides by the BRISA process // Hydrometallurgy. 2004. 71. № 3-4. C. 413-420.

42. Zeng Qingyun, Liu Jianhua, Chin. J. Электролитическое выщелачивание пульпы сульфидных медных концентратов в хлоридной среде // Non-ferrous Metals. 1997. 7, №4. С. 61-64.

43. Antonijevic М.М., Rajcic-Vujasinovic М., Stankovic Z.D., Dimitri-jevic M.D. Electrochemical oxidation of covellite in chloride-sulfate solution // Erzmetall. 1998.51, №11. C. 759-764.

44. Пат. 5902474 США, МПК C22B 1/00. Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal. 1999.

45. Chmielewski Т., Charewicz W.A. Pressure leaching of a sulphide copper concentrate with simultaneous regeneration of the leaching agent // Hydro-metallurgy». 1984.13. № 1, C. 63-72.

46. Felker D.L., Bautista R.G. Electrochemical processes in recovering metals from ores // JOM. 1990. 42, №4. C. 60-63.

47. Батсайхан ILL, Набойченко C.C. Показатели аммиачного автоклавного выщелачивания медного полиметаллического концентрата // Изв. Вузов. Цветная металлургия. 1992. № 5-6. С. 38-40.

48. Duyvestebyn W.P.C., Sabacky B.J. The Escondida process for copper concentrates // Extract. Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt: Warrendale, 1993. C. 881-910.

49. Пат. 5176802 США, МПК C25C 1/12. Treatment of copper sulfide concentrates, 1991.

50. Пат. 765907 Австралия, МПК C22B 003/14. Process and solution,2001.

51. Пат. 4331635, США. МКИ C22B 15/10, C22B 19/24. Recovery of copper and zinc, 1982.

52. Habashi Fathi. Action of nitric acid on chalcopyrite / Trans. Soc. Mining Eng. AIME". 1973. 254. № 3. C. 224-228.

53. Prater J.D., Queneau P.B., Hudson T.J. Nitric acid route to processing copper concentrates // Trans. Soc. Mining Eng. AIME". 1973, 254, № 2, C. 117122.i

54. Davies D.S., Lueders R.E., Spitz R.A., Frankiewicz T.C. Nitric-sulfuric leach process improvements // Mining Eng. (USA). 1981. 33. № 8. C. 1252-1259.

55. Kamberovic Z., Zracar R.Z., Vuckovic N. Leaching of copper(I) sulphide by sulphuric acid solution with addition of sodium nitrate // Hydrometal-lurgy. 2003. 70. № 1-3, C. 143-151.

56. Пат. США 3888748. МКИ C22B 3/00, C22B 15/08. Recovery of metal values from ore concentrates, 1973.

57. Пат. 81260, Румыния. МКИ C22B 3/00. Procedeu de extragere a elementelor utile din minereuri oxidice. 1980.

58. Исматов X.P., Богачева JI.M., Аллабергенов Р.Д. Исследование процесса автоклавной азотнокислотной переработки медных сульфидных концентратов // В сб. «Комплексное использование руд и концентратов», Институт металлургии АН СССР. М., 1977. С. 9-15.

59. Ни Н., Chen Q., Yin Z., Zhang P., Wang G. Effect of grinding atmosphere on the leaching of mechanically activated pyrite and sphalerite // Hydro-metallurgy. 2004. 72. № 1-2, C. 79-86.

60. Холмогоров А.Г., Михлина E.B., Пашков Г.Л., Патрушев В.В., Дроздов С.В., Зрячих Л.В. Влияние концентрации азотной кислоты и температуры процесса на вскрытие свинцового концентрата // Журнал прикладной химии. 1998. 71, №3. С. 353-356.

61. Peng P., Xie Н., Lu L. Coupling leaching of sphalerite concentrate // Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 2004. 14, № 6, C. 1227-1231.

62. Peng P., Xie H., Lu L. Leaching of a sphalerite concentrate with H2S04-HN03 solutions in the presence of C2CI4 // Hydrometallurgy. 2005. 80. №4, C. 265-271.

63. Пат. 2233343 Россия. МПК С 22 В 13/001 Способ гидрометаллургической переработки свинецсодержащих концентратов. 2004.

64. Zhao Z., Li Н., Sun P., Li Y., Huo G. Effect of processing history of pyrite on its leaching kinetics // Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 2003. 13. № 2, C. 443-447.

65. Соболев A.E., Лучик В.И., Поташников Ю.М. Кинетика гидрохимического окисления сульфида цинка (сфалерита) азотной кислотой // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2008. 51, № 2, С. 18-21.

66. Хамхаш А., Медведев А. С. Крылова Л.Н. Изменения фаз минералов при переработке сульфидного медного концентрата // Известия вузов. Цветная металлургия. 2007. № 1, С. 35-40.

67. Соколенко JIM. Улавливание и утилизация нитрозных газов. НИИТЭХИМ, г.Черкассы, 2009 г. 69. с.

68. Тошинский В. И., Печенко Т.И., Литвиненко A.A., Особенности улавливания оксидов азота трибутилфосфатом (ТБФ), НТУ, «ХПИ», Харьков, 2008.Г.

69. Лоцман A.A.; Караваев М.М.; Иванов Ю.А.; Пихтовников Б.И.; Воробьев Ф.П. Способ производства азотной кислоты. Патент Р.Ф. С01В21/40, С01В21/30, № 2127224, опубл. 10.03.1999

70. Атрощенко В. И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты, М., Химия, 1970, 375 с.

71. Софронов А.Л. Технология связанного азота. Пермь.1973, 354 е.

72. Ведерников М.И., Кобозев B.C., Рудой И.В. Технология соединений связанного азота. М.: Химия, 1967. 418с.

73. Патент № 2184078 Россия. МКИ С01В 21/40. Способ получения азотной кислоты, 2002.

74. Резниченко С.О. Влияние температуры карбамида на степень очистки отходящих нитрозных газов при производстве катализаторов // В сб. «Сотрудничество для решения проблемы отходов». С.-Петербург. 2006. С. 79-84.

75. Ганз С.Н., Кузнецов И.Е. Очистка промышленных газов. Киев, 1967, 64 с.

76. Очистка промышленных газов и вопросы воздухораспределения. Сборник статей. Л., 1969. 75с.

77. Очистка промышленных выбросов и утилизация отходов. Сборник научных трудов. Л., 1985,123 с.

78. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов., М. Интермет Инжиниринг, 2003, 223 с.

79. Каковский И.А., Набойченко С.С. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов, Алма-Ата, Наука. 1986 г. 268 с.

80. Каковский И.А., Поташников Ю.М. Кинетика процессов растворения. М., Металлургия 1975 , 380 с.

81. Богачева Л.М., Исматов Х.Р. Гидрометаллургическая переработка медьсодержащих материалов. Ташкент, Фан, 1989. 116 с.

82. Паздников П.А. Новые методы комплексного извлечения элементов из медно-цинковых концентратов / Научн. труды института металлургии УрО РАН СССР, 1959, вып.6 , С. 9-15.

83. Паздников П.А. Продукты разложения и взаимодействия азотной кислоты с сульфидами и металлами. Там же, С. 21-36.

84. Паздников П.А., Волкова П.И. Изыскание оптимальных условий гидросульфатизации медно-цинковых концентратов азотной кислотой и нит-розными газами в смеси с кислородом воздуха. Там же, С. 37 49.

85. Вольдман Г.М., Тетерин В.В., Овчинников Н.Б., Сидоров В.А. Универсальная методика определения кинетических параметров выщелачивания // Изв.Вузов. Цветная металлургия, 2005, №5 , С. 4-7.

86. Горичев И.Г., Киприянов H.A. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах // Успехи химии, 1984, т.53,вып.11, С. 1790-1798.

87. Поташников Ю.М., Луцик В.И., Соболев А.Е. Кинетика гидрохимического окисления сульфида цинка (сфалерита ) азотной кислотой // Известия Вузов. Химия и химическая технология // 2008, Т. 51, № 2 С. 18-21.

88. Соболев А.Е., Луцик В.И., Поташников Ю.М. Кинетика растворения сульфида цинка (сфалерита) в азотной кислоте // В сб. «Успехи в химии и химической технологии». Москва, 1999. Ч. 3. С. 23-24.

89. Соболев А.Е. Влияние растворимости продуктов на кинетику взаимодействия пирита с азотной кислотой // В сб. «Актуальные проблемы современной науки». Самара, 2000. Ч. 3. С. 72.

90. Соболев А.Е., Луцик В.И., Поташников Ю.М. Кинетика растворения пирита в азотной кислоте // В сб. «Успехи в химии и химической технологии». Москва, 1999. Ч. 3. С. 51-53.

91. Davies D.S. Nitric-sulfuric lean Process improvements // Mining Eng. (USA). 1981. Vol.33. №8. P.1252-1259.,

92. Habashi F. Action of nitric acid on chalcopyrite // Trans. Soc. Mining.

93. Eng. AIME. 1973. Vol. 254. № 3. P.224 228.

94. Александров П.В., Медведев A.C., Камкин Р.И. Адсорбция нитро-зных газов, выделяющихся при азотно-кислом разложении сульфидных минералов // Известия вузов. Цветная металлургия, 2011, №2, С. 12-17.

95. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М., Химия, 1970. 416 с.

96. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплек-сонаты металлов. М., Химия, 1988. 543 с.

97. Анисимова О.С., Набойченко С.С., Лебедь А.Б. / Утилизация железосодержащих осадков в качестве сырья // Междунаротная научно-техническая конференция «Техноген-97». Екатеринбург, 1997, С. 58.

98. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М., Химия, 1988, 400 с.

99. Левин А.И. Электрохимия цветных металлов. М., Металлургия. 1982. 256 с.

100. Справочник по электрохимии под ред. А.М.Сухотина, Л., Химия. 1981.488 с.

101. Cyi J.Y., Kim D.S. Производство меди высокой чистоты с использованием отработанных нитратных медных растворов // Departament of Environmental Science and Enginiring, Seoul, South Korea. 2002. C. 50-59.

102. Пашков Г.JI., Чубаров A.B., Дроздов C.B., Патрушев В.В., Останова C.B. Электролитическое выделение свинца из азотнокислых сред // Материалы II Международной конференции ИХХТ СО РАН. Красноярск. 2003. С. 282-283.

103. Ostanova, S.V., Chubarov, S.V. Drozdov, G.L. Pashkov A.V. Lead electrowinning from mtric solutions // The 204's International conférence on Hy-dromettallurgy ICHM'2004, Xi'an, China, 2004, P. 72.

104. Алкацев М.И., Келехсаев A.B. Электроэкстракция меди из разбавленных сернокислых электролитов на вращающемся дисковом катоде // Труды Северокавказского горно-металлургического университета. Владикавказ, «Терек», 2005. С. 42-46.

105. Плохов C.B., Велиева Ю.В., Корнев P.A. Электрохимическое извлечение меди из отработанных растворов химического меднения // Труды Нижегородского государственного технического университета. № 3(82). С. 238-242.

106. Кругликов С.С., Ярлыков М.М. Кинетика электрохимических реакций и методы исследования. М., РХТУ, 1986. 48 с.

107. Айбек Хамхаш. Исследование и разработка способов получения меди из концентратов месторождения Эрдэнэт. Автореф. на соиск. степени К.Т.Н., М., 2007.

108. C.B. Горбачев Труды совещания по электрохимии. М., Изд-во АН СССР, 1959, С. 61

109. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимии. М., Высшая школа, 1985,485 с.

110. М.С. Шапник, Т.П.Петрова Исследование процесса электроосаждения меди из комплексных электролитов / Электрохимия, 1980, т.VI, вып. 9, с.1311-1316.

111. Ханин А. Гидрометаллургия металлургия будущего / А. Ханин // Металлоснабжение и сбыт. 2007. № 9. С. 40-43.

112. Чудаев И. Металлургия меди с древнейших времен до наших дней / И. Чудаев // Уральский рынок металлов. 2008. № 5. С. 66-71.

113. Тарасов A.B. Новое в металлургии меди / A.B. Тарасов // Цветные металлы. 2002. № 2. С. 38-45.

114. Бобров, М. Н. Получение компактной меди из шламов, образующихся при травлении печатных плат / М. Н. Бобров, Ю. П. Хранилов // Журнал прикладной химии. 2008. - Т. 81, вып. 10. - С. 1649-1652. Химия - Электрохимия.

115. Кучное и подземное выщелачивание металлов / М.: МинСред-маш ДСП. 1983. 113 с.

116. Лебедев В.А. Теория электрометаллургических процессов: Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2003. 111 с.