Коагуляционное выделение сульфатного лигнина из его водных растворов сульфатом, хлоридом и гидроксохлоридами алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат химических наук Лоренцсон, Алекcандр Валентинович

• Лоренцсон, Алекcандр Валентинович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лоренцсон, Алекcандр Валентинович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Состав и свойства сульфатного лигнина

1.2 Устойчивость и коагуляция коллоидных систем.

1.3 Электроповерхностные свойства и коагуляция сульфатного лигнина в водных растворах электролитов

1.4 Состояние ионов алюминия в водных растворах.

1.5 Методы получения основных хлоридов алюминия.

1.6 Взаимодействие ионов поливалентных металлов с сульфатным лигнином и его аналогами.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.1. Характеристика сульфатного лигнина.

2.1.2. Приготовление растворов основных хлоридов алюминия.

2.2 Методы исследования.

2.2.1. Метод спектрофотометрии.

2.2.2. Метод микроэлектрофореза.

2.2.3. Метод потенциометрического титрования.

2.2.4. Определение растворимости сульфатного лигнина

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

-33.1 Растворимость сульфатного лигнина в водных растворах электролитов. ^

3.2 Коагуляция сульфатного лигнина сульфатом алюминия.

3.3 Коагуляция сульфатного лигнина хлоридом алюминия и его предгидролизованными формами.

3.4 Выбор оптимальных условий коагуляционной очистки воды. Пробное коагулирование.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Коагуляционное выделение сульфатного лигнина из его водных растворов сульфатом, хлоридом и гидроксохлоридами алюминия»

Актуальность проблемы.

Растительное сырье широко используется во многих отраслях промышленности. Около 13% заготавливаемой в мире древесины идет на химическую переработку, в результате которой эффективно используется лишь углеводная часть (40-50% исходного сырья). Образующиеся вторичные продукты, в числе которых технические лигнины (щелочные лигнины, гидролизный лигнин, лигносульфонаты и др.), являются источником потенциально ценного промышленного сырья. На практике технические лигнины используют, в основном, в качестве топлива: 99,9% сульфатного лигнина сжигается при регенерации варочного щелока, также сжигается 35% гидролизного лигнина при общем коэффициенте полезного использования менее 40%.

В настоящее время сульфатный метод варки древесины является наиболее распространенным и крупномасштабным способом производства целлюлозы. Ежегодно в мире в виде побочного продукта образуется более 35 млн. т сульфатного лигнина (СЛ) [1]. Характерными чертами этой отрасли являются большие жидкостные потоки, а также высокая токсичность сточных вод. Сточные воды сульфатцеллюлозного производства загрязняются в результате попадания в них отработанных черных щелоков при технологических операциях. В состав загрязнений щелокосодержащих сточных вод входят волокно, минеральная взвесь, растворенные органические вещества углеводного характера, лигнин, сульфаты, сульфиды и хлорид натрия. Сточные воды характеризуются высокими значениями ХПК и ВПК [2]. Основным загрязняющим компонентом сточных вод сульфат-целлюлозного производства является СЛ. Существующие методы биологической очистки сточных вод практически не снижают его количество. Недостаточная эффективность очистки сточных вод ЦБП от высокомолекулярных компонентов требует применения и детальной разработки физико-химических (в частности коагуляционных) методов. На практике для очистки таких сточных вод в качестве коагулянта применяют сульфат алюминия, а в последнее время большое внимание уделяется изучению возможности применения хлорида алюминия и его предгидролизованных форм. Выбор и обоснование этих методов, использование новых и модифицированных реагентов (коагулянтов и флокулянтов), нахождение оптимальных условий удаления лигносодержащих компонентов как из сточных вод, так и из отработанных щелоков представляет важную для практики задачу.

Другой важной задачей, связанной с присутствием лигнина в сточных водах, является установление форм миграции сульфатного лигнина и металл-лигнинных комплексов в водных экосистемах при различных условиях.

Обе эти задачи могут быть решены на основе результатов исследования коллоидно-химических и физико-химических свойств сульфатного лигнина в водных растворах электролитов, образующих солевой фон как сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности, так и природных вод.

Понятие о лигнине как составной части древесины было введено более 150 лет тому назад. С тех пор проделана большая работа по изучению его свойств и определению его химического строения. Исследованием лигнина занимались многие химики как в прошлом столетии, так и особенно много за последние годы, и это не случайно. Во первых, лигнин и его производные потенциально являются ценнейшими сырьевыми материалами, хотя до сих пор они не нашли широкого применения в промышленности. Щелочной лигнин в химическом отношении является весьма активным веществом и его можно использовать для многих целей. Так при производстве пластических масс лигнин может заменить фенол, в резиновой промышленности сульфатный лигнин с успехом может быть использован в качестве заменителя сажи. Из лигнина получают различные красители, медицинские препараты, он может быть использован в качестве стабилизатора асфальтовых эмульсий и т.д. [3-5].

Получение информации о физической, коллоидной и химической природе лигнина позволит найти новые пути его промышленного использования.

Таким образом исследование свойств лигнина и его производных позволит решить ряд задач, связанных с охраной окружающей среды и рациональным использованием отходов целлюлозно-бумажной промышленности - нахождением новых путей промышленного использования лигнинов.

Цель и задачи исследования.

Целью данной работы является исследование коагулирующей способности сульфата алюминия, хлорида алюминия и предгидролизованных форм хлорида алюминия (ОХА) по отношению к СЛ и установление возможных механизмов коагуляции СЛ данными коагулянтами.

В соответствии с целью работы были поставлены следующие задачи:

1. Исследовать агрегативную устойчивость дисперсии СЛ в водных растворах А12(804)з, АКЛз и его предгидролизованных форм в широком диапазоне рН и концентраций электролитов.

2. Исследовать возможность применения хлорида алюминия и ОХА в качестве коагулянтов для удаления С Л из его водных растворов.

3. Модифицировать методику пробного коагулирования, служащую для определения оптимальных условий проведения процесса коагуляционной очистки воды.

4. Определить растворимость С Л в водных растворах электролитов (ИаС1, СаС12 и А12(804)з) в широком диапазоне рН и концентраций электролитов.

Научная новизна. В ходе данной работы впервые:

- получены данные о растворимости СЛ в водных растворах электролитов (ЫаС1, СаС12 и А12(804)3) в широком диапазоне их концентраций и рН.;

- показана принципиальная возможность использования хлорида алюминия и ОХА и установлены оптимальные условия очистки лигнинсодержащих модельных систем этими коагулянтами;

-7

- установлены возможные механизмы коагуляции СЛ сульфатом, хлоридом алюминия и ОХА в зависимости от концентрации коагулянтов и рН системы;

- проведено сравнение коллоидно-химических свойств СЛ в присутствии хлорида и сульфата алюминия.

- предложена модифицированная методика пробного коагулирования.

Практическая ценность.

Проведенные исследования показали, что хлорид алюминия и его гидролизованные формы являются эффективными коагулянтами для очистки сточных вод от СЛ. На основании результатов исследования процессов коагуляции СЛ в растворах А12(804)3 и А1С13 модифицирована методика пробного коагулирования для определения оптимальных условий (дозы коагулянта и рН) проведения коагуляционной очистки воды.

Полученные данные могут быть использованы для интенсификации очистки сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности и при прогнозировании качества водных объектов.

На защиту выносятся:

- растворимость СЛ в водных растворах электролитов;

- механизмы коагуляции СЛ растворами сульфата, хлорида алюминия и ОХА.

- определение оптимальных условий проведения процесса очистки сточных вод разработанным диссертантом модифицированным методом пробного коагулирования.

-81. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Лоренцсон, Алекcандр Валентинович

- 134 -ВЫВОДЫ

1. Показано, что растворимость СЛ в водных растворах электролитов (HCl, H2S04, NaCl, СаС12 и A12(S04)3) зависит как от природы электролита, его концентрации и pH, так и от первоначальной формы (натриевой или водородной) лигнина.

2. Полученные данные по растворимости СЛ свидетельствуют о том, что ионы натрия не образуют нерастворимых комплексов с СЛ, тогда как ионы кальция образует нерастворимые комплексы преимущественно в щелочной области pH, где степень диссоциации функциональных групп СЛ достаточно высока. Сульфат алюминия активно взаимодействует с С Л в области pH 4.07.0, где образуются сложные полиядерные гидроксокомплексы алюминия.

3. Исследования агрегативной устойчивости и коагуляции С Л в растворах A12(S04)3, А1С13 и ОХА показали, что механизм коагуляции СЛ под действием этих солей зависит от их концентрации и pH системы. При pH близких к рНшз СЛ (pH «2.0) основную роль при коагуляции СЛ (независимо от концентрации солей алюминия) играют ионы Н+. При более высоких значениях pH (рН>3.0) и небольших концентрациях коагулянтов (2х105-2х10~ 4 г-ион/л по алюминию) преобладает нейтрализационная коагуляция СЛ растворимыми гидроксокомплексами алюминия, а при более высоких концентрациях -(8x10^-2x10-3 г-ион/л по алюминию) помимо нейтрализационной коагуляции в области pH 4.0-7.0 (9.0) протекают процессы гетерокоагуляции отрицательно заряженных частиц СЛ с положительно заряженными и нейтральными частицами А1(ОН)3.

4. Интенсивность гетерокоагуляционного взаимодействия СЛ с частицами А1(ОН)3 является максимальной в начальный момент образования фазы А1(ОН)3, и падает со временем по мере увеличения размеров частиц А1(ОН)3.

-135

5. Обнаружены значительные различия в поведении СЛ в присутствии А1С13 и А12(804)3, которые объяснены особенностями гидролиза этих солей. Так, в частности, установлено, что при гидролизе А1С13 в системе образуются высокозаряженные гидроксокомплексы алюминия, способные перезаряжать и стабилизировать частицы СЛ. В присутствии А12(804)3 перезарядки и, как результат этого, стабилизации частиц СЛ не наблюдается во всем исследованном диапазоне рН.

6. Сравнение коагулирующей способности А1С13 по отношению к СЛ с коагулирующей способностью А12(804)3 во всем исследованном интервале рН и концентраций (за исключением 8x1 (Г4 и 2x10-3 моль/л А1С13, отвечающих перезарядке частиц СЛ) свидетельствует о значительно большей коагулирующей способности А1С13 по сравнению с А12(804)3.

7. Исследование влияния предгидролиза А1С13 на его коагулирующую способность по отношению к СЛ показало, что увеличение рН предгидролиза до 3.25 приводит к некоторому увеличению коагулирующей способности А1С13 при концентрации 2x10"4 моль/л. При увеличении концентрации алюминия до 2x10-3 моль/л и рН предгидролиза до 4.30 коагулирующая способность ОХА падает. При более низких рН предгидролиза поведение СЛ в присутствии ОХА аналогично поведению СЛ в присутствие негидролизованного А1С13.

8. Предложенная модифицированная методика пробного коагулирования, позволяет более достоверно определять оптимальные условия (дозу коагулянта и рН) проведения процесса коагуляционной очистки воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лоренцсон, Алекcандр Валентинович, 1999 год

1. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: Химия. Ультраструктура. Реакции. - М.: Лесная промышленность, 1988. - 512 с.

2. Очистка и рекуперация промышленных выбросов / Максимов В.Ф., Вольф И.В., Винокурова Т.А. и др.: Учебник для вузов. -М.: «Лесн. пром-сть», 1989.-416 с.

3. Арбузов В.В. Композиционные материалы из лигнинных веществ. М.: Экология, 1991.-208 с.

4. Каширский В.Г. О комплексном использовании гидролизного лигнина // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1990. - № 6 - С.2-3.

5. Исаева A.B., Леванова В.П., Суворов A.B., Григорюк Г.П. Изменение содержания и состава смолистых веществ в гидролизном лигнине при получении лечебного лигнина // Изв. ВУЗов. Лесной журнал. 1990. -№2. - С.90-93.

6. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. Изд. 3-е, испр. и доп., М.: Лесн. пром-ть, 1983.-200 с.

7. Никитин В.М., Оболенская A.B., Щеглов В.П. Химия древесины и целлюлозы, М.: "Лесная промышленность", 1978. 368 с.

8. Богомолов Б.Д., Сапотницкий СЛ., Соколов О.М. и др. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов // М.: Лесная промышленность, 1989. 360 с.

9. Лигнины: Структура, свойства и реакции. Под. Ред. Сарканена К.В. и Людвига К.Х. Перевод с англ. М.: Лесная промышленность, 1975.-629 с.

10. Никитин В.М. Лигнин, М.: Гослесбумиздат, 1961.-316 с.

11. Никитин В.М. Химия древесины и целлюлозы // Гослесбумиздат, М-Л, 1951.-300 с.- 13712. Богомолов Б.Д., Тиранов П.П., Бабикова Н.Д. Исследование сульфатноголигнина промышленной выработки. // Химия древесины, 1975 № 31. С. 52-54.

12. Lindstrom Т. "The colloidal behavior of kraft lignin. Part 1.: Association and gelation of kraft lignin in aqueous solutions.// Colloid and Polymer. Sci 1979. -V.257. -P.277-285.

13. Лебтахи Хамид. Коллоидно-химические свойства технических лигнинов// Автореферат дис. канд. хим. наук., Москва, 1988.-17с.

14. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е, перераб. и доп., М.: Химия, 1975.-512 с.

15. Дерягин Б.В. Теория взаимодействия частиц в присутствии двойных электрических слоев и агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов и дисперсных систем // Изв. АН СССР. Сер. химия 1937.- № 5 - С. 11531164.

16. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженных лиофобных золей и слипание сильно заряженных частиц в растворах электролитов.// Журн. Эксперим. и теор. физики. 1941Т. 11.- № 21 .-С.802-821;- 1945.-Т.15.-№ 11.- С.663-681.

17. Fervay E.J., Overbeek J.Th.G. Theory of the stability of lyophobic colloids. -Amsterdom: Elsevier Publ. Co. 1948. - 321 p.

18. Мартынов Г.А., Муллер B.M. Сб. "Исследования в области поверхностных сил", М.: Наука, 1972.

19. G.Frens. The reversibility of irreversible colloids, Thesis, Utrecht, 1968.-P. 132.

20. G.Frens, J.Th.G.Overbeek. J. Repeptization and the theory of electrocratic colloids//Colloid. Interf. Sci., 1972.-V.38.-P.376.

21. J.H.Schenkel, J.A.Kitchener. Test of Denjaguin-Verwey-Overbeek theory with a colloidal suspension.// Trans. Faraday Soc., I960 V.56.- P.l61.-13823. K.Furusawa, S.Hachisu. Tungstic acid sol and its properties.// Sci. Light,1967.- V.16.-№2- P.91.

22. S.Okamoto, S.Hachisu. J. Long-range attractive force between plate-like gold particles. Fibrous aggregation.// Colloid. Interf. Sci., 1973- V.43- P.30.

23. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры -Л.: Химия, 1971191 с.

24. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок М.: Наука, 1986. - 206 с.

25. H.C.Hamaker. Physica, 1937.-№4.-Р. 1058.

26. Дерягин Б.В. Сб. "Успехи коллоидной химии" -М.: Наука, 1973 30 с.

27. Derjagin B.V., Churaev N.V. Structural component of disjoining pressure.// J. Colloid Interf. Sci., 1964.- V.49.-№2.- P.249-255.

28. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии .- Л.: Химия, 1974 352 с.

29. Глазман Ю.М., Фукс Г.И. Сб. "Успехи коллоидной химии".- М.: Наука, 1973.- 140 с.

30. Israelachvilj., Pashley R. The hydrophobic interaction is long rang, decaying with distance //Nature. 1982. - V. 300, N 5890. - P.341-342.

31. Чураев H.B. Включение структурных сил в теорию устойчивости коллоидов и пленок. // Коллоид, журн., 1984.- Т.46.-№2 С.302-313.

32. Ефремов И.Ф., Усьяров О.Г. Взаимодействие коллоидных частиц и других микрообъектов на дальних расстояниях и образование периодических коллоидных структур //Успехи химии.-1976.-Т.45.-№5- С.877-907.

33. Успехи коллоидной химии.-М.: Наука, 1973.- С. 130-139.

34. Глазман Ю.М. Пятая Всесоюзная конференция по коллоидной химии (тезисы докладов), М.: Изд-во АН СССР, 1962 30 с.

35. Пасынский А.Г. Коллоидная химия, М.: Высшая школа, 1968.-232 с.

36. Барбой В.М., Глазман Ю.М. Сб. "Исследование в области поверхностных сил", М.: Наука, 1967.-207 с.

37. Жельвис Е.Ф., Глазман Ю.М. О коагуляции лиофобных золей при действии смесей электролитов. Влияние концентрации дисперсной фазы. Коллоидн. журн., 1967.-Т.29.-С. 196.

38. Барбой В.М. Коагуляция высокозаряженных золей электролитами различного валентного типа. Коллоидн. журн., 1965.-Т.27 С. 643.

39. Барбой В.М., Глазман Ю.М., Дыкман И.М. О коагуляции лиофобных золей при действии смесей электролитов. Коллоидн. журн., 1962 Т.24-С. 382.

40. Lindstrom Т. "The colloidal behavior of kraft lignin. Part 3.:Swelling behaviour and mechanical properties of kraft lignin gels.// Colloid and Polymer. Sci. 1980. -V.258- P.390-397.

41. Lindstrom T. "The colloidal behavior of kraft lignin. Part 2.: Coagulation of kraft lignin sols in the presence of simple and complex metal ions.// Colloid and Polymer. Sci. 1980,-V.258.-P.168-173.

42. Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б. Потенциометрическое титрование сульфатного лигнина.// Коллоидн. журн. 1990 Т.52 - №6 - С. 1213-1216.

43. Matijevic Е. And Stryher L.I. Coagulation and Reversal of charge of Liophobic Colloids by Hydrolysed Metal Ions. Ill Aluminum Sulfate.// Colloid Interface Sol,-1966.-V. 22.-P.68-74.

44. Соломенцева И.М., Величанская JI.A., Герасименко И.Г. Проблема остаточного алюминия в очищенной воде. // Химия и технология воды, 1991Т.13,- № 6.- С.517-534.

45. Пилипенко А.Т., Фаландыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние алюминия (III) в водных растворах. // Химия и технология воды, 1982- Т.4.- № 2-С.136-150.

46. Hem J.D., Roberson С.Е. Form and stabilty of aluminium hydroxide complexes in dilute solutions. Geol. Surv. Water Supply Pap., A 1967. -№ 1827-P.3-55.

47. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. London: A Willey -interscience publication, 1976 - 489 p.

48. Назаренко B.A., Антанович В.П., Невская E.M. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах, М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

49. Назаренко В.А., Бирюк Е.А. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элемента в периодической системе. // Журнал неорганич. химии, 1974-Т.19.-№ 3.-С.632-635.

50. Brosset С., Biederman G., Sillen L.G. Studies of hydrolysis of metal ions. 11. The aluminium ion Acta chem. Scand. 1954.-V.8.-№ 10.- P. 1917-1926.-141

51. Довбышев Н.Г., Сазонов A.M., Вожов Ю.А., Миронов В.Е. Гидратация гидроксокомплексов алюминия (III) и галлия (III). // Журнал физич. химии. 1978,- Т.52- №11.- С.2736-2739.

52. Hayden P.L., Rubin A. S. Systematic investigation of the hydrolysis and precipitation of aluminium. Aqueous-Environ. Chem.Metals. Ann. Arbor, Mich., 1974.- P. 317-381.

53. Кондратов П.И., Кондратова T.C. Исследование гидролитического состояния алюминия (III) в водных растворах, Воронеж, 1980, 8 с. Деп. ВОНТИ ТЭХИМ и ХП - Д 82. Черкассы, 1982, № 487.

54. Кондратов П.И., Кодратова Т.С. Влияние различных факторов на гидролитическое поведение солей алюминия. // Изв. высш. учеб. заведений. Химия и химическая технология, 1978 Т.21.- № 2-С.236-238.

55. E.Matievic, K.G. Mathai, R.N. Ottewil, M. Kerker. Detection of metal ion hydrolysis by coagulation. 3 Aluminium // J. Phys. Chem. 1961. - V.65-№ 5 - P.826-830.

56. J. Bersillon, J.D.W. Broun, F. Fissinger, J.D. Hem. Studies of hydroxyaluminium complexes in aqueous solution // J. Res U.S. Ged. Surv -1978 V.6 № 3 - P.325-337.

57. Macdonald D.D., Butler P., Owen D. Hydrotermal hydrolysis of Al3+ and the precipitation of bochmite from aqueous solutions // J. Phys. Chem 1973 -V.77 № 20 - P.2474-2479.

58. Криворучко О.П., Федотов M.А., Буянов P.А. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации Al (III). // Журн. неорган, химии, 1978,- Т.23.- № 8.- С.2242-2244.

59. Николаева Н.М. Влияние температуры на термодинамические функции реакции в растворах электролитов, М: Рукопись деп. в ВИНИТИ 04.02.74., №226-74 Деп., 1974.

60. Шилова Л.И. О некоторых энергетических характеристиках гидролиза алюмокалиевых квасцов. // Укр. хим. журн., 1973 Т.39 - № 7-С.734-736.

61. Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Сурова Л.М. Состояние алюминия в водных растворах основных хлоридов и сульфатов алюминия. // Химия и технология воды, 1991.- Т. 13.- № 8.- С.755-760.

62. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.- М.: Наука, 1977. 356 с.

63. Кульский Л.А., Когановский А.М. ЖПХ, 1944.- Т. 17.- С.599.

64. Paterson J.G., Salman Т. Trans. Inst. Mining and Metallurgy, 1970.- V.79-P.91.

65. Гороновский И.Т. Сб. "Исследования по водоподготовке".- М.: Госстройиздат, 1956-С.5.

66. Гороновский И.Т. Физико-химическое обоснование автоматизации технологических процессов обработки воды.- Киев: Наукова думка, 1975.-215 с.

67. Гончарук В.В., Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Пахарь Т.А. Извлечение фульвокислот из воды основными хлоридами алюминия. // Химия и технология воды, 1997,- Т.19.-№ 5.- С.481-488.

68. Koagulacja modelowych sciekow celulozowo-papierniczych za pomoca chlorky poliglinowego / Smoczynski Lech, Wardzynska Regina, Wierzbicka Elwira, Zaleska Beata // Acta Acad. agr. ac. techn. olsten. Prot, aquarum et pise. -1995-№20. -P.123-130.

69. Мильштейн А.Д., Коврижкин B.M., Свительский В.П., Загоруйко В.В., Вайханская A.B., Иванив М.А. // Междунар. научн. техн. конф. "Экология химического производства". Сб. тезисов докладов, Северодонецк, 4-7 октября 1994 Северодонецк, 1994.- С. 107-108.

70. Лепинь Л.К., Вайваде А.Я. Об основных солях алюминия по данным потенциометрического титрования. //Журн. физ. химии, 1953 Т.24-№2.- С.217-232.

71. Breuil H. Sur les chlorures et bromures basiques d'aluminium. Ann. Chim., 1965,-N 10,- P.467-493.

72. Левицкий Э.А., Максимов В.H. О составе продуктов гидролиза в растворах хлористого алюминия. Докл. АН СССР, 1961.-Т.141.-№4-С.865-869.

73. Л. Лепинь, 3. Ошис, А. Стипрайс, А. Вайваде. Коллоидно-химические явления на поверхности металлов и торможение коррозии в солевых растворах/. Latvias PSR Zinatnu Akademijas Vestís, 1951-N 8 - С. 12391250.

74. Пат. 2277039 (Франция). Hydroxychlorures d'aluminium et leur procede de preparation / L. Signeurin., MI Brunet. Опубл. 05.04.76.

75. Пат. 53-18996 (Япония). Непрерывный способ получения водных растворов основных хлоридов алюминия / Сумитомо аруминиуму сэйрэн к. к. Опубл. 17.06.78.

76. Пат. 2107970 (ФРГ). Verfahren zur Herstellung sulfathaltiger basicher Aluminiumchloride / N. Becher, I. Massonne. Опубл. 28.05.75.

77. Малов B.A., Баранова В.И., Лавров И.С. Некоторые свойства растворов основных солей алюминия. // Журн. прикл. химии, 1972 Т.451. С.1105-1106.

78. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии М.: Химия, 1971. — 340 с.

79. А. с. 747816 (СССР). Способ получения основных хлоридов алюминия / A.B. Николаев, Н.В. Матюхов. Опубл. в Б. И., 1980, № 10.

80. Пат. 49-24355 (Япония). Способ получения основного хлорида алюминия / Сасаки Акираити, Исохата Сусуму, Като Масааки, Мурагоси Масахико. Опубл. 21.06.74.

81. Kolotyrkin Ja. M. Effect of anions on the dissolution kinetics of metals. J. Electrochem. Soc., 1961, 108, N 3, P.209-216.

82. Пат. 1398820 (Франция). Procede de preparation de composes d'aluminium basigues solubles dass l'eau / L. Manfred. Опубл. 31.04.64.

83. State of the art of coagulation. Comitee report. J. Amer. Water Works. Assoc., 1971.-V. 63.-N2.- P.99-109.

84. Fluckungsmittel fur die Wasseranfbereitung / Haake Gerhard, Geiler Gunter,

85. Haup Frank, Wirbst Wolfgang // BBR: Wasser und Rohrbau. 1994. -V.4511.- C.29-32.

86. Образцов B.B., Запольский А.К. Способы получения основных хлоридов алюминия. // Химия и технология воды, 1984.- Т.6.- № 3.- С.261-267.

87. Гаркуша Д.Т., Кузнецов П.Н., Фомаева P.C. Исследование способности лигнина связывать ионы тяжелых металлов // Журн. аналит. химии, 1974-Т.29- С.2295-2297.

88. Stamm W., Morgan J. Chemical aspects of coagulation.// J. Amer. Water Works Assoc. 1962. - V. 54. - P.971-992.

89. Новикова JI.H., Кравец H.A., Артинов Н.Б. Взаимодействие лигнинных веществ с тяжелыми металлами // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. - С. 142-144

90. Adhikari M., Chakravorty G., Hazra G.C. Fulvic acid metal complexes J. Indian Soc. Soil Sei., 1972.-V.20.-№4.

91. Stevenson F.J. Stability constants of Cu2+, Pb2+ and Cd2+ complexes with humic acids Soil. Sci. Sos. Amer J., 1976.- Vol.40.- № 5.-P.54-56.

92. Александрова Л.H. О природе и свойствах продуктов взаимодействия гуминовых кислот и гуматов с полутороокисями. // Почвоведение, 1954.-№ 1.-С. 43-48.- 146

93. Дорфман Э.М. Природа соединений ионов железа и алюминия с гумусовыми кислотами почвы. // Автореф. дис. канд. биол. наук.- М.: 1969.-21 с.

94. Александрова JI.H. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации, Л.: Наука, 1980. 288 с.

95. Чижов Г.И. Упрочнение бумаги с помощью соединений алюминия. Дисс. . доктора техн. наук. 05.21.03. Ленинград: ЛТД 1985.

96. Знаменская М.В. Разработка новых композиций алюминиевого коагулянта с целью повышения эффективности очистки природных вод от гумусовых веществ.// Автореф. дис. канд. хим. наук Киев, 1976. - 22 с.

97. Соколов О.М., Богомолов Б.Д. Определение молекулярных весов сульфатных и натронных лигнинов методом неустановившегося равновесия.//Изв. вузов. Лесной журнал, 1967.-№ 3.- С. 140.

98. Дягилева А.Б. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость сульфатного лигнина в растворах электролитов. Дисс. канд. хим. наук. 05.21.03. Санкт-Петербург: СПб ТИ ЦБП, 1992.

99. Соколов О.М. Изменение молекулярных весов щелочных лигнинов сосны в зависимости от различных параметров натронной и сульфатной варок.// Автореф. дис. к.х.н., Рига, 1968. 25 с.

100. Chawia B.I.S. Lignin the phytopolymer // Holsforsch and Holsverwert -1985. -V. 37, N1.-P. 9-13.

101. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.-448 с.

102. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. -М.: 1973.-273 с.

103. Кульский Л.А., Гороновский И.Т. и др. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Т. 1.-Киев: "Наукова думка", 1980— 680 с.

104. Пааяль Л.Л., Кару Я.Я. и др. Справочник по очистке природных и сточных вод.-М.: Высш. шк., 1994.-336 с.

105. Iwugo К.О. Municipal water and wastewater treatment. UNESCO Series of multimedia postgraduate learning materials in environmental engineering. -348 p.

106. Вольф И.В., Семенов C.B. Физико-химическая очистка сточных вод. Методические указания к лабораторным работам.-Л.: ЛТИ ЦБП, 1989-36с.-150Б

107. Рис. 2. Зависимость оптической плотности системы Н20 СЛ - ОХА через 1 (1); 10 (2); 30 (3); 60 (4) и 120 (5) минут после введения ОХА. Концентрация электролита в системе по А1С13 2x10"4 моль/л. Условия предгидролиза: рНпредгидр.—2,5

108. Сраб.= 2x10"2 моль/л рНраб.^3,85-151в

109. Сраб.~ 1 моль/л рНраб=2.50-155Б

110. Рис. 7. Зависимость оптической плотности системы Н20 СЛ - ОХА через 1 и 10 (1); 30 (2); 60 (3) и 120 (4) минут после введения ОХА. Концентрация электролита в системе по А1С13 2х10~5 моль/л. Условия предгидролиза: рНпредгндр.-2-90

111. Сраб = 2х 10"3 моль/л рНраб =4.60-156Б

112. Рис. 8. Зависимость оптической плотности системы Н20 СЛ - ОХА через 1 (1); 10 (2); 30 (3); 60 (4) и 120 (5) минут после введения ОХА. Концентрация электролита в системе по А1С13 2x10"^ моль/л. Условия предгидролиза: рНпредгидр.-2.90

113. Сраб = 2 X10~2 моль/л рНраб =4.30157Б

114. Рис. 9. Зависимость оптической плотности системы Н20 СЛ - ОХА через1 (1); 10 (2); 30 (3); 60 (4) и 120 (5) минут после введения ОХА.

115. Концентрация электролита в системе по А1С13 2x10 моль/л. Условия предгидролиза: рНпредгадр —2.90

116. Сраб= 1 моль/л рНраб —2.90-158БрНцредгндр.-3.25

117. Сраб = 2x10~3 моль/л рНраб =4.70-159В

118. Рис. 11. Зависимость оптической плотности системы Н20 СЛ - ОХА через 1 и 10 (1); 30 (2); 60 (3) и 120 (4) минут после введения ОХА. Концентрация электролита в системе по А1С13 2x10^ моль/л. Условия предгидролиза: рНпредгидр.-3.2 5

119. Сраб.= 2x10"2 моль/л рНраб.=4.50-160Б

120. Рис. 12. Зависимость оптической плотности системы Н20 С Л - ОХА. через 1 (1); 10 (2); 30 и 60 (3) и 120 (4) минут после введения ОХА. Концентрация электролита в системе по А1С13 2x10"^ моль/л. Условия предгидролиза:рНпредгидр.-3.25

121. СрабГ3 1 моль/л рНраб=3.25