Электроповерхностные свойства, седиментационная и агрегативная устойчивость микрокристаллической целлюлозы в растворах солей алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Мосур, Павел Маркович

• Мосур, Павел Маркович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мосур, Павел Маркович

ВВЕДЕНИЕ

1. Обзор литературы

1.1 Строение и свойства микрокристаллической целлюлозы

1.2 Получение и применение микрокристаллической целлюло

1.3 Дисперсные системы и их устойчивость

1.4 Состояние ионов алюминия в водных растворах

2. Объекты и методы исследования

2.1 Характеристика исследуемой микрокристаллической целлюлозы

2.2 Методы исследования

2.2.1 Выделение различных по размеру частиц фракций 58 микрокристаллической целлюлозы из исходного полидисперсного порошка

2.2.2 Определение электрокинетического потенциала час- 60 тиц микрокристаллической целлюлозы методом микроэлекрофореза

2.2.3 Исследование агрегативной и седиментационной ус- 63 тойчивости водных суспензий микрокристаллической целлюлозы методом спектрофотомерии

2.2.4 Расчет энергии парного взаимодействия частиц мик- 65 рокристаллической целлюлозы в водных растворах электролитов

3. Результаты и их обсуждение

3.1 Зависимость ^-потенциала частиц микрокристаллической целлюлозы от величины рН и концентрация A1(N03)3; А1С13 и

A12(S04)

3.2 Зависимость агрегативной и седиментационной устойчивости водных суспензий микрокристаллической целлюлозы от величины рН и концентрации A1(N03)3; А1С13 и A12(S04)3 ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроповерхностные свойства, седиментационная и агрегативная устойчивость микрокристаллической целлюлозы в растворах солей алюминия»

Целлюлоза и её производные широко применяются в различных отраслях промышленности. Одним из таких материалов является микрокристаллическая целлюлоза (МКЦ). МКЦ в отличие от других целлюлозных материалов имеет максимальную степень кристалличности и плотности. МКЦ - это наиболее чистая, не волокнистая, форма природной целлюлозы. Ряд её уникальных свойств позволил использовать её в фармацевтической, пищевой, косметической промышленности. В ЦБП МКЦ может быть использована в композиции бумаги для улучшения механических свойств бумажного листа. Широкое распространение МКЦ в различных отраслях промышленности, к сожалению, не сопровождается наличием в литературе достаточных данных о её электроповерхностных свойствах и агрегативной устойчивости, которые позволили бы увеличить эффективность её использования.

Целью работы является исследование электрокинетического потенциала, седиментационной и агрегативной устойчивости частиц МКЦ в водных растворах нитрата, хлорида и сульфата алюминия с концентрациями (10"б-10"3) моль/л в интервале рН (2-11).

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

1. Определить электрофоретические подвижности и электрокинетические потенциалы частиц МКЦ в водных растворах A1(N03)3, А1С13, A12(S04)3 и соответствующих им кислот (HN03, НС1 и H2S04), в широком интервале

3 3 их концентраций (10" - 10" ) моль/л и рН (2 - 11);

2. Определить влияние введения солей алюминия и соответствующих им кислот, а также варьирования значений рН на седиментационную и агре-гативную устойчивость водных дисперсий МКЦ;

3. Рассчитать энергии парного взаимодействия частиц МКЦ в водных растрах HN03, НС1 и H2S04.

Методами микроэлектрофореза и спектрофотомерии проведено исследование электроповерхностных свойств, агрегативной и седиментационной устойчивости водных суспензий хлопковой МКЦ.

Приведены экспериментальные данные по агрегативной и седиментационной устойчивости водных дисперсий МКЦ в присутствии HNO3, НС1, H2S04 и NaOH. Представлены результаты выполненных по классическому варианту теории ДЛФО( Дерягина, Ландау, Фервея и Овербека ) расчётов энергии парного взаимодействия частиц МКЦ в водных дисперсиях, которые позволили учесть влияние электростатической и молекулярной составляющих.

В соответствии с экспериментальными данными, дисперсии МКЦ в отсутствие солей алюминия практически сохраняют свою седиментационную и агрегативную устойчивость во всём исследованном диапазоне значений рН.

Результаты расчётов энергии парного взаимодействия частиц в растворах HNO3, НС1, H2S04 и NaOH для ряда значений рН (рН < 6) показали наличие высокого энергетического барьера и отсутствие второй потенциальной ямы, что находится в хорошем соответствии с данными экспериментов по агрегативной устойчивости исследованных систем. Для ряда значений рН (рН < 6) величина рассчитанного энергетического барьера была незначительной, что должно было приводить к потере агрегативной устойчивости системы. Однако ряд экспериментальных данных свидетельствует об обратном. Наблюдаемое расхождение экспериментальных и расчётных данных объясняться тем, что при расчёте энергии взаимодействия частиц по классическому варианту теории ДЛФО не учитывается структурная составляющая энергии взаимодействия гидрофильных частиц, возникающая при перекрытии граничных слоев воды и проявляющаяся в дополнительных, не учитываемых этой теорией, силах отталкивания.

Полученные данные показывают, что в случае нитрата и хлорида алюминия максимальная потеря устойчивости наблюдается при рН (7 - 9), что обусловлено гетерокоагуляцией гидрофильных частиц МКЦ с нейтральными или слабым отрицательно заряженными частицами А1(ОН)3.

При введении в систему сульфата алюминия наибольшая потеря устойчивости наблюдается при рН (6 - 9), что наиболее ярко выражено при высоких концентрациях электролита. Это характеризует сульфат алюминия как электролит, наиболее сильно влияющий на седимнтационную и агрегатив-ную устойчивость водных суспензий МКЦ и поэтому эффективно применяемый на практике в наиболее широком диапазоне значений рН.

На защиту выносятся результаты исследования электроповерхностных свойств (С, - потенциал), седиментационной и агрегативной устойчивости водных дисперсий хлопковой МКЦ (размер частиц <3 и <9 мкм) в растворах A1(N03)3, А1С13, A12(S04)3 и соответствующих им кислот, в широком интервале их концентраций (10~6 - 10"3) моль/л и рН (2 - 11).

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Мосур, Павел Маркович

выводы

Проведённые методами микроэлектрофореза и фотометрии исследования электроповерхностных свойств, агрегативной и седиментационной устойчивости суспензий хлопковой микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) в водных растворах HNO3, НС1, H2SO4 и соответствующих солей алюминия в широком диапазоне их концентраций и рН, а также проведённые согласно классическому варианту теории ДЛФО расчёты энергии парного взаимодействия частиц МКЦ в отсутствии солей алюминия в широком интервале рН в растворах HNO3, НС1, и H2S04, позволили сделать следующие выводы:

1. В отсутствие солей алюминия изоэлектрическая точка частиц МКЦ не зависит от вида кислоты (HN03, НС1, H2S04) и находятся при рН 3,2. При рН <3,2 частицы имеют положительный заряд, тогда как при рН > 3,2 — отрицательный. Это свидетельствует об отсутствии специфической адсорбции (или, что менее вероятно её равенстве) анионов N03", СГ, S04Наблюдаемое небольшое различие в величинах С, - потенциала при рН < рНиэт (С UNO; > С на > £ H2S04), когда частицы заряжены положительно может быть обусловлено большей электростатической адсорбцией двухзарядных анионов S04 " , а также однозарядных анионов СГ , имеющих меньший радиус по сравнению с анионами NCV

2. В присутствии солей алюминия изоэлектрическая точка частиц МКЦ смещается в менее кислую область с рН 3,2 до рН 3,8, что свидетельствует о специфической адсорбции на частицах МКЦ негидролизованных (рН < 3) и гидролизованных (рН > 3) форм ионов алюминия. При рН >3,8 частицы вновь приобретают положительный £ - потенциал, возрастающий по мере роста рН до максимального значения при рН (5 — 6), что обусловлено возрастанием специфической адсорбции ионов алюминия по мере увеличения их степени гидролиза и образования полиядерных гидроксоформ. При рН > (5 - 6) наблюдается падение величины £ - потенциала, обусловленное уменьшением специфической адсорбции образовавшихся полиядерных гидроксоформ по мере приближения рН к изоэлектрической точке А1(ОН)3 (рН ~ 7,0). При рН (6,5 - 7,0) (в зависимости от концентрации алюминия) наблюдается вторая изоэлек-трическая точка. При более высоких значениях рН, частицы МКЦ вновь приобретают отрицательный С, - потенциал, обусловленный уже взаимодействием первичных отрицательно заряженных частиц МКЦ с отрицательно заряженными продуктами гидролиза (частицами гидроксида алюминия). Следует также отметить, что наличие перезарядки частиц хлопковой МКЦ в растворах A12(S04)3 в области рН (4 - 7) свидетельствует об отсутствии на их поверхности лигнина.

3. В широком диапазоне рН (2 - 10) частицы суспензии МКЦ в отсутствие солей алюминия практически агрегативно устойчивы в растворах всех исследованных кислот, что как показали расчёты энергии взаимодействия частиц при рН > 4, обусловлено высокими энергетическими барьерами (> 20 кТ), возникающими при взаимодействии частиц. Наблюдаемая при рН < 4 агрегативная устойчивость может быть объяснена высокой гидрофильностыо частиц МКЦ вблизи их изоэлектрической точки и, как следствие этого, наличием структурной составляющей энергии взаимодействия частиц, не учитываемой в классическом варианте теории ДЛФО.

4. Показано, что присутствие солей алюминия оказывает существенное влияние на агрегативную и седиментационную устойчивость суспензий МКЦ, которые в данном случае значительно зависят от концентрации солей алюминия и рН дисперсной системы. Качественно эти зависимости аналогичны для всех исследованных солей алюминия, однако количественно эти зависимости для солей A1(N03)3, А1С13 и A12(S04)3 значительно различаются. В области рН, отвечающих присутствию негидро-лизованных форм алюминия (А13+), а также соответствующих началу их гидролиза, наибольшая потеря агрегативной и седиментационной устойчивости суспензий МКЦ налюдается в присутствии A1(N03)3 и при переходе к А1С13 и далее к A12(S04)3 этот эффект уменьшается, что обусловлено ростом энергии связи центральный атом (А13+) - лиганд в ряду N03" < С1" < S042" и уменьшением в этом ряду констант гидролиза соответствующих солей. Наибольшие эффекты потери агрегативной и седи-ментационной устойчивости суспензий МКЦ наблюдаются в области рН, отвечающей образованию полиядерных гидроксокомплексов алюминия и, в особенности, при рН, соответствующих образованию фазы положительно заряженных и далее нейтральных частиц А1(ОН)3. В последнем случае потеря агрегативной и седиментационной устойчивости обусловлена процессами гетерокоагуляции. Дальнейший рост рН приводящий к образованию отрицательно заряженных частиц А1(ОН)3 , значительно снижает скорость гетерокоагуляционных процессов, что приводит к уменьшению скорости осаждения образующих агрегаты частиц МКЦ - А1(ОН)з.

5. Полученные результаты свидетельствуют о том, что из исследованных солей алюминия наиболее эффективным коагулянтом водных суспензий МКЦ является A12(S04)3, что подтверждается его широким использованием в процессе производства бумажной продукции различного назначения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мосур, Павел Маркович, 2009 год

1. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) / под ред. Д. Фенгел, Г. Вегенер. -М.: Лесная промшленность, 1988. 512с.

2. Papermaking Science and Technology•• in 19en books: book 6A Chemical Pulping / Ed. J. Gullichsen, H. Paulapuro. Finland: Finnish Paper Engineers' Association and TAPPI, 2000. - 693p.

3. Гальбрайх Л.С. Целлюлоза и её производные // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 11, С. 47 53.

4. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. -М.: Лесная промышленность, 1978. 368 с.

5. Петропавловский Г.А., Котельникова Н.Е. Феноменологическая модель тонкого строения нативной целлюозы (на основе исследований гетерогенной и гомогенной деструкции) // Химия древесины, 1984. № 6. С. 23 -25.

6. Тагер А.А. Физико-химия полимеров М.: Научный мир, 2007. - 576с.

7. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология: учеб. пособие/ под ред. А.А. Берлина. СПб.: Профессия, 2008. - 560с.

8. Никитин Н.И. Химия древесины. М - Л.: Издательство академии наук СССР, 1951.-711с.

9. Юрьев В.И. Поверхностные свойства целлюлозных волокнистых материалов. СПб.: ЛТА, 1996. - 99с.

10. KanamaruK. Electrokinetic potential of cellulose // Chem. Abs. 1931. -P. 3895.

11. П.Черейский З.Ю. Исследование адсорбции электролитов на окисленных целлюлозах сцинцилляционным методом радиометрии: автореф. дис. канд. тех. наук. Л., 1966. - 19с.

12. Батуренко Д.Ю. Электроповерхностные свойства и агрегативная устойчивость дисперсий микрокристаллической целлюлозы в водных растворах электролитов: автореф. дис. . канд. хим. наук. — СПб., 2004. -25с.

13. Жуков А.Н., Батуренко Д.Ю., Чернобережский Ю.М. и др. Электропроводность и электрокинетический потенциал частиц микрокристаллической целлюлозы в водных растворах НС1 и NaOH. // Коллоид, ж. 2003. Т. 65, №3. С. 343.

14. Чернобережский Ю.М., Батуренко Д.Ю., Лоренцсон А.В. и др. Влияние рН на агрегативную устойчивость водных дисперсий микрокристаллической целлюлозы. // Коллоид, ж. 2003. Т.65, № 3. С. 424.

15. Батуренко Д.Ю., Чернобережский Ю.М., Лоренцсон А.В. и др. Влияние рН на агрегативную устойчивость дисперсий микрокристаллической целлюлозы в водных растворах 0.1 М NaCl. // Коллоид, ж. 2003. Т.65, №6. С. 729.

16. Зорина Р.И., Якушевский В.А., Шаповалов О.И. Промышленное использование микрокристаллической целлюлозы // ЦБК, 1981, вып. 12. С. 14.

17. Организация и перспективы развития технологии производства микрокристаллической целлюлозы в СССР / Зорина Р.И., Буров А.В., Ель-ницкая З.П., Шаповалов О.И. // Состояние и перспективы развития

18. Кузнецова С.А., Кузнецов Б.Н., Александрова Н.Б. и др. Получение арабиногалактана, дигидрокверцетина и микрокристаллической целлюлозы с использованием механохимической активации // Химия в интересах устойчивого развития, 2005. № 2, Т. 13, С. 261 269.

19. Павлов И.Н., Куничан В.А., Денисов Ю.Н., Саводина Г.И. Кинетика конактной сушки микрокристаллической целлюлозы при механическом перемешивании. Электронный журнал «Исследовано в России», 2002, С. 162- 170.

20. Павлов И.Н., Куничан В.А. Измельчение микрокристаллической целлюлозы в процессе сушки // Химия растительного сырья, 1999. № 2, С. 159- 162.

21. Светлов С.А., Данилов Е.В. Способ получения микрокристаллической целлюлозы RU 2188207 С27С08 В/100.

22. Сарымсаков А.А., Балтаева М.М., Набиев Р.С. и др. Диспергированная микрокристаллическая целлюлоза и гидрогели на её основе // Химия растительного сырья, 2004. № 2. С. 11-16.

23. Филипп Б., Штеге Х.-Х. Влияние различных параметров на гетерогенный гидролитический распад целлюлозы при получении микрокристаллического целлюлозного порошка // Химия древесины, 1976. № 2. С. 3-9.

24. Филь А.А. Биотехнология получения сорбционных материалов (энте-росорбентов) с заданными свойствами: автореф. дис. .канд биол. наук. Ставрополь, 2006. — 21с.

25. Влияние продуктов модификации целлюлозы на прочностные характеристики бумажного полотна/ Виноградова Л.И., Мельчакова Н.А., Шарков В.В., Шашилов А.В., Буров А.В. // Химия и технология бумаги: межвуз. сб. науч. тр. Л.: ЛТА, 1983. - С. 87 - 90.

26. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. Л.: Химия, 1971.-192с.

27. Гетерокоагуляция золей и обращение правила Шульце Гарди / Чер-нобережский Ю.М., Голикова Е.В. // Электроповерхностные явления в дисперсных системах. - М.: Наука, 1972. - С. 170 - 172.

28. Stephanowiez Т., Kieiak S. The offer- all Formation Constants of Aluminum Hydroxocomplexes//Rocz. chem., 1972. V. 46, №7-8, P. 1209- 1214.

29. Наука о коллоидах / под ред. Г.Г. Кройта М.: Изд-во Иностранной литературы, 1955. - 368с.

30. Быкова Н.И. Исследование зависимости коагулирующей способности ионов свинца и алюминия от их состояния в растворе: дне. . канд. хим. наук. Л., 1983. - 174с.

31. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965 - 564с.

32. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.- М.: Наука, 1977. 356с.

33. Каталитические реакции гидроксосоединений хрома и алюминия / Кондратов П.И., Кондратова Т.С., Лакиза В.В.// Тез. докл. II Всес. со

34. Роль гидролиза в сорбционных процессах радионуклеидов на оксидах и гидроксидах / Новиков' А.И. // Тез. докл. III Всес. совещания «Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах», Л.: Наука, . 1980. С. 29-30.

35. Sillen L.G. On Equilibria in system with Polynuclear Complexes Formation. I Methods for Deducing the Composition of the Complexes from Experimental data// Acta Chem. Scand., 1954. V. 8, P. 299 317.

36. Bottero J.Y., Cases J.M., Fiessinger F., Poirier J.E. Studies of hydrolyzed aluminium chloride solutions. 1. Nature of aluminium species and composition of aqueous solutions // J. Phys. Chem., 1980. V. 84, № 22. P. 2933 -2939.

37. Brosset C. On reactions of the Aluminium ion with water // Acta Chem. Scand. 1952. V 6, №6. P. 910 940.

38. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. New York at al. Wileyand Sons, 1976. - 489p.

39. Schefield R.K., Taylor A.W. The hydrolysis of aluminum salts solutions // J. Chem. Soc., 1954. P. 4445-4448.

40. Gayer K.H., Tompson L.C., Zajecek O.T. The Solubility of Aluminum Hydroxide in Acidic and Basic Media at 250 С // Can. J. Chem., 1963. V 36, №9, P. 1268- 1271.

41. Grunvald E., Dodd Wing Fong. Acidity and Association of Aluminum Ion in Dilute Aqueous Acid // J. Phys. Chem., 1969, V 73, № 3, P. 650 - 653.

42. Назаренко B.A., Невская E.M. Спектрофотометрическое определение нстант моноядерного гидролиза ионов алюминия // Ж. неорг. химии, 1969. т. 14, № 12, С. 3215 3220.

43. Kubota Н. Properties and Volumetric Determination of Aluminum Ion // Diss. Abs., 1956. V.16, P. 864 872.

44. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

45. Hyden P.L., Rubin A.S. Systematic Investigation of Hydrolysis and Precipitation of Aluminum // Aqueous Environ. Chem. Metals. Ann Arbor, Mich., 1974. P. 317-381.

46. Hem J.D., Roberson C.E. Form and Stability of ' Aluminum Hydroxide Complexes in Dilute Solution // Geol. Surv. Water Supply Paper, 1967. № 1827-A. P. 3-55.

47. Sullivan J.H., Singley J.E. Reactions of Metal Ions in Dilute Aqueous Solution: Hydrolysis of Aluminum // J. Amer. Water Woks Assoc., 1968. V. 60, № 11, P. 1280- 1287.

48. Stephanowiez Т., Kieiak S. The offer all Formation Constants of Aluminum Hydroxocomplexes // Rocz. chem., 1972. V 46, № 7 - 8, P. 1209 -1214.

49. Aveston J. Hydrolysis of the Aluminum Ion. Ultracentrifugation and Acidity Measurements // J. Chem. Soc., 1965. № 8, P. 4438 4443.

50. Akitt J.W., Greenwood N.N., Lester G.D. Hydrolysis and Dimerization of Aqueous Aluminium Salt Solutions // Chem. Communs, 1969. № 17, P. 988-989.

51. Turner R.C.'The Equilibrium constants for the Formation of Al2(OH)24+ in Aqueous solutions // Can. J. Chem., 1975. 53, № 19, P. 2811 2817.

52. Brosset C., Biederman G., Sillen L.G. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. XI. The Aluminum Ion // Acta Chem. Scand., 1954. V. 8, P. 1917 -1926.

53. Biederman G. Study of the Hydrolisis Equilibria of Cations by EMF Methods // Svenak. Kem. Tider, 1964. V. 76, P. 362 371.

54. Rausch W.Y., Bale H.D. Small angle Scattering from Hydrolyzed Aluminum Nitrate Solutions // J. Chem. Phys., 1964. V.40, № 11, P. 3391 - 3394.

55. Пилипенко A.T., Фалендыш Н.Ф., Пархоменко Е.П. Состояние алюминия (III) в водных растворах // Химия и технология воды, 1982. Т. 4, №2.-С. 21-23.

56. Fiat D., Connick R.E. Determination of number of water molecules in the hydration sphere of diamagnetic ions in aqueous solutions // Univ. Calif. Lawrence Radiat Lab., 1963. № 10706, P. 2 3.

57. Fiat D., Connick R.E. Qxygen. 17 magnetic resonance studies of ion solvata-tion. The hydration of aluminum (III) and gallium (III) ions. // J. Amer. Chem. Soc, 1968. V. 90, № 3, P. 608 615.

58. Sillen L.G., Martel A.E. Stability constants of metal ion complexes. - London: The Chem. soc., 1964. - 754p.

59. Irish D.E., Chang G., Nelson D.L. Concerning cation nitrate ion contact in aqueous solution // Inorg. Chem., 1970. V. 9, № 2, P. 425 426.

60. Plsko E., Obert T. Sledovanie vzniku chlorocomplexov hlinitych po-mocou optikej otacavosti v magnetickom poli // Chem. zvesti, 1962. V. 16, № 3, P. 169-174.

61. Назаренко B.A., Бирюк E.A. Константы гидролиза ионов алюминия в растворах с меняющейся ионной силой и корреляция их с положением элемента в периодической системе // Журн. неорг. химии, 1974. V. 19, №3, С. 632-635.

62. Ерёмин Н.И., Волохов Ю.А., Миронов В.Е. Некоторые вопросы структуры и поведения алюминатных растворов // Успехи химии, 1974. V. 43, №2, С. 224-251.

63. Бурков К.А., Лилич Л.С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах // В Сб. Проблемы современной химии координационных соединений; изд. ЛГУ, 1968, вып. 2, С. 134 159.

64. Довбыш Н.Г., Сазонов A.M., Волохов Ю.А. и др. Гидратация гидроксокомплексов алюминия (III) и галлия (III) // Журн. физ. химии, 1978, 52, № 11, С. 2736-2739.

65. Копылова Е.А., Ни Л.П., Захарова М.В., Ключников Ю.Ф. О методике и результатах ИК и КР исследования алюминатных растворов // Журн. прикл. химии, 1974. Т. 47, № 10, С. 2336 2339.

66. Химия промышленных сточных вод / под ред. А. Рубина. М.: Химия, 1983.-359с.

67. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Федотов М.А. О влиянии неравновесности поликонденсации акваионов А1 (III) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей А1 (III) // Кинетика и катализ, 1978. Т 19, №4, С. 1070-1072.

68. Малов В.А., Баранова В.И., Лавров И.С. Некоторые свойства растворов основных солей алюминия // Журн. прикл. химии, 1972. Т. 45, №5, С. 1105-1106.

69. Поротникова Г.П., Деревянкин В.А., Кузнецов С.И. и др. О составе алюминатных ионов в щелочных алюминатных растворах // Журн. прикл. химии, 1973. Т. 46, № 2, С. 457 459.

70. Николаева Н.М., Толпыгина Л.Н. Гидролиз солей алюминия при повышенных температурах // Изв. Сиб. отд-ния АНСССР. Сер. хим. наук, 1969, вып. 3, № 7, С. 49-55.

71. Лепинь Л.К., Ваивадзе АЛ. Об основных солях алюминия (по данным потенциометрического титрования) // Журн. физ. химии, 1953, Т. 27, № 2, С. 217 232.

72. Кучерук Д.Д. Динамические мембраны из гдроксополимеров алюминия // Химия и технология воды, 1991, Т. 13, № 7, С. 664 669.

73. Берестнева З.Я., Корецкая Т.Л., Каргин В.А. О механизме образования колодных частиц гидроокиси алюминия // Коллоид, ж., 1951. Т. 13, №5, С. 323-326.

74. Криворучко О.П., Федотов М.А., Буянов Р.А. О влиянии способа добавления к раствору основания на состав продуктов поликонденсации акваионов А1 (III). Журн. неорган, химии, 1978, 23, № 8, С. 2242 -2244.

75. Энтин Б.И., Пузырёв С.А., Бурков К.А. Взаимодействие соединений алюминия с целлюлозой II Бумажная промышленность, 1972. № 10, С. 8-9.

76. Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Запольский А.К. Роль электрокинетических свойств продуктов гидролиза основных солей алюминия 'при водоочистке // Химия и технология воды, 1988. Т. 10, №4. С. 329-332.

77. Соломенцева И.М., Герасименко Н.Г. Запольский А.К., Сурова Л.М. Электрокинетические свойства продуктов гидролиза основных

78. ТУ 75.080.05.034. 97. Целлюлоза микрокристаллическая. Технические условия.

79. ГОСТ 595-79. Целлюлоза хлопковая. Технические условия.

80. Фёдоров В.А., Комиссаренков А.А. Фотокалориметрический и спек-трофотометрический анализ: методическое указание к лабораторным работам / ЛТИЦБП. Л., 1986. - 32с.

81. Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б., Лоренцсон А.В. Коагуляция сульфатного лигнина соляной и серной кислотами // ЖПХ, 1999. Т. 72, № 9, С. 1496 1497.

82. Мосур П.М., Чернобережский Ю.М., Лоренцсон А.В. Электроповерхностные свойства дисперсий микрокристаллической целлюлозы в водных растворах хлорида, сульфата нитрата алюминия. Коллоидный журнал, 2008, т. 70, № 4, С. 507 - 507.

83. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М., Иогансон О.М. О корреляции агрегативной устойчивости и интегральных электроповерхностных характеристик дисперсий оксидов // Коллоид, ж., 2000. Т.62, № 5. С. 596 605.

84. Г0" 9 \-mVZ- 00+300'0 Z/0£T OOOt?

85. ГО" gi-зо Cz- 9 i-mCz- 00+300'0 I'PZl 008£ro- 5I-3I0'£- 91-3I0'£- 00+300'0 9'AII 009£

86. O- Я"38£'£- 5Т-38Г£- 00+300'0 I'lII 00l7£1*0- ci-3I8'£" Sl-3I8'£- 00+300'0 S'frOI 003£• I'O- 5I-3KV 91~ЗР£(Р~ 00+300'0 0'86 000£

87. T'o- SI-386V S1-386V 00+300'0 S' 16 0083i'o- Sl-KLL'S- 91-RLC9- 00+300'0 6>8 0093з'о- 9V3LC9~ 00+300'0 P'8L 00173fo- 5I-390'8- SI-390'8- 00+300'0 641 0033t o- Я-39/,'6" 00+300'0 C99 0003e'o- i7l-a06'T- н-зоз'1- 00+300'0 S'89 0081

88. Vo- H"33S'l" ■ 00+300'0 £'Z9 00919' 0- PI-366' I П-Я664- 00+300'0 L'9P ООН1.0~ н-зи'з- n-RlL'Z- 00+300'0 3'6£ 0031

89. O'l" н-зоб'£- l7l-306'£- 96-30A'9 ' CZ£ 0001n- H-aeeV l7l-3££V 9Z-HLP'£ 0'T£ 056

90. Z4~ H-338V H"338V PZ-RLL'l V6Z 006e'i- n-mVs- n-mV9- 17C-380'6 8 lLZ 058s4- I7l-30I'9- H"30l'9" £c-3S9'i7 I'93 0081.~ H"3 S6'9" 32-38 £' Z • 0 9L

91. H"386Y" n-m&L- I £-3c6 I 6'33 00 L

92. Z~ Н"3£3'б~ П-39С6- I3"3S3'9 3'I3 0999'Z~ £I-a60'T- £1-360't- 03-303'£ 9'6I 009

93. Z'£~ £I-363'I- £Т-36П- 61 "3179'I 0'8I 0998'e- £1-3.194- • 6I"36£'8 £'91 009

94. CP~ £1-3£6'T- £I-3£6'I- 81-30£> Z/H 09P0'9- £I-3Sl7'Z- £l-3.9VZ- /Д-ЗОс'З i'ei OOP8 lL~ £I-3I£'£- £I-3l6'£" 9I-3£I'I 09£

95. O- si-aoz/z- 51-30/,'6- 00+300'0 VPZl 008£1.o- 5I"310'£- 00+300'0 9'AII 009£ro- SI"38£'£" 00+300'0 I'll I 00l7£

96. O- Sl"3I8'£" SI-3I8'£- 00+300'0 S'frOl 00c£i*o- si-aKV 9\~^P£'P~ 00+300'0 0'86 000£1*0- si-a86V SI-386V 00+300'0 c'l 6 008c1*0- si-az^'c- SI-3Zi,*S- 00+300'0 6>8 009Zro- si-azz'9- si-aa'9- 00+300'0 P'2 L 00176ro- £ 1-390*8- £1-390*8" 00+300'0 ■ 6'U ООбб

97. Го- Я-39/,'6- 00+300'0 £'99 00060~ w-aoz'i- t/1-ЗОб'!- 00+300'0 8*8£ 0081w-azs'i- н-ЗбП- оо+зоо'о £*Z£ 0091s'o- H "366*1 " t7l-366'l- 00+300'0 L'9 P ООН

98. Co- n-KlL'Z- 17I-3U'6- 00+300*0 Z'6£ ООб!

99. Z,V £I:3£6'I- £I-3£6'I" 8I"30£> L'P I 09P0'9- AI-30Z'c f£I OOP8 4- £l-mz'£- ■■ £i-mz'£- 9I-3£I'I fr'll 0 9£

100. Ol- £1-3 Z,£V £T-38£'i7- 91-3 LL'S 8'6 00£9 s P £ Z I

101. I 'II 'irgBi эинэжкоЬ'схЗцре HN03 при рН 4,11. Исходные данные х, см"1 2,9Е+05 рН 4Д 1. Сэл-та, моль/л 0 1. Z иона 1 а, см 5,00Е-04 s 81 1. С, В 0,004 1. А, эрг 1,20Е-13 1. X, см 0,00001 1. Результаты расчетов

102. Н, А хН Ui, эрг Um, эрг Usuin, эрг Usum, kT1 2 о J 4 5 610 0,0 2,44Е-12 -4,50Е-11 -4,26Е-11 -1037,9

103. O- si-mz'z- s\-mz'z- oo+aoo'o 0'60I oozf1.o- si-ewz- si-rpVz- ■ 00+300'0 8'£0I 00017i'o- sl-zol'z- 51-30А'б- oo+aoo'o 9'86 008£

104. O- 5I"3I0'£- SI-3I0'£- oo+aoo'o v£6 009£

105. O- 5I"38£'£- 51-38£'£" oo+aoo'o 688 OOK

106. Го- SI-HI8'£- ci-3I8'£- oo+aoo'o 0'£8 00c£ro- SI-ai7£V oo+aoo'o 2'll 000£

107. Го- SI-386V SI-386V oo+aoo'o l'zl 0086