Кислородная нестехиометрия и транспортные свойства перовскитоподобного оксида SrCo0,8Fe0,2O3-6 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Старков, Илья Андреевич

• Старков, Илья Андреевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Старков, Илья Андреевич

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Структура перовскитоподобных оксидов

1.2. Фазовые равновесные диаграммы Т - р02 -8

1.2.2. Термогравиметрия

1.2.3. Кулонометрическое титрование

1.2.4. Волюмометрия

1.2.5. Метод нейтронной дифракции

1.2.6. Проточная система "OXYLYT™"

1.2.7. Расчет термодинамических параметров

1.3. Кинетика выделения кислорода из перовскитоподобных оксидов

1.3.1 Метод релаксации электропроводности

1.4. Кислородная проницаемость перовскитоподобных оксидов

1.4.1. Кинетика поверхностных реакций

1.4.2. Модель Вагнера

1.4.3. Смешанный режим

1.4.4. Обобщение

1.5. Кобальтит стронция, допированный ионами железа SrCo0 8Fe02O3.g

1.6 Заключение к главе

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Методы синтеза

2.2. Определение абсолютного содержания кислорода

2.3. In situ Высокотемпературные дифракционные исследования

2.4. Термогравиметрический анализ и ТПД-02 исследования

2.5. Сканирующая электронная микроскопия

2.6. Исследование процессов выделения кислорода

2.7. Высокотемпературные исследования кислородной проницаемости

Глава 3. Кислородная нестехиометрия

3.1 Аттестация синтезированных SCF образцов

3.2. Тестирование установки

3.3. Расчет кислородной нестехиометрии

3.4. Выделение кислорода в квазиравновесном режиме

3.5 Математическая модель квазиравновесного выделения кислорода

3.6 Фазовая равновесная диаграмма "Т - р02 - 5" для SrCoo^Feo^Cb-g оксида

3.7 Фазовая равновесная диаграмма "Т - р02 - 8" для SrFe03.5 оксида

3.8 Заключение к главе

Глава 4. Кинетика выделения кислорода

4.1 Постановка эксперимента

4.2 Измерения выделения кислорода при фиксированном перепаде р02

4.3 Изостехиометрические измерения выделения кислорода

4.4 Анализ экспериментальных данных

4.5 К вопросу о лимитирующей стадии кислородного обмена

4.6 Заключение к главе

Глава 5. Высокотемпературная кислородная проницаемость

5.1. Постановка эксперимента

5.2. Факторы, влияющие на стабильность работы мембран

5.3. Анализ экспериментальных данных по кислородной проницаемости

5.4 Заключение к главе

Заключение

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кислородная нестехиометрия и транспортные свойства перовскитоподобного оксида SrCo0,8Fe0,2O3-6»

Введение

Материалы на основе сложных оксидов со смешанной ион-электронной проводимостью (СИЭП оксиды) привлекают внимание возможностью их применения в химической, газовой и энергетической областях промышленности. Они могут быть использованы в качестве мембранных материалов [1] или сорбентов [2] для получения чистого кислорода из воздуха, каталитической конверсии метана в синтез газ [3], датчиков кислорода [4], в качестве электродов для твердотельных топливных элементов [5]. Кислородный транспорт в подобных материалах осуществляется за счет градиента химического потенциала кислорода, а электрический баланс обеспечивается собственной электронной проводимостью оксидов (рис.1)

Природный газ&пар Синтез - газ

Воздух Азот кислород Отработавший

воздух

Рис. 1. Принципиальная схема селективной кислород-проницаемой мембраны, интегрированной в процесс парциального окисления метана Тераока (Тегаока) и др. [6-7] были первыми, кто обнаружил высокую кислородную проводимость в 8гСо0.8ре0.2Оз.5 (БСР), после чего, усилия многих исследователей были направлены на модификацию 8СР путем частичного замещения ионов в А- и В-позициях с целью увеличения кислородных потоков в мембранах и их стабильности в восстановительной атмосфере. К сожалению, за исключением состава Вао.58го.5Соо.8рео.20з_§ [8], модификация БСР обычно приводила к снижению кислородной проницаемости [9-22], Следует отметить, что на сегодняшний день не ясны причины высокой кислородной проницаемости в 8СР, противоречивы данные о лимитирующей стадии. В литературе имеется большой разброс экспериментальных

данных, что мешает созданию достоверных представлений о механизме кислородной проницаемости в 8СБ [23-28], продвинуться в технологических аспектах.

Таким образом, исследование механизма кислородного транспорта, факторов, определяющих высокие значения кислородных потоков в БСР, до сих пор является актуальной задачей.

Поскольку информация, получаемая из экспериментов по кислородной проницаемости мембран, ограничена и зависит от многих факторов (микроструктуры мембранного материала, пористости и распределения пор в объеме мембраны, состояния поверхности мембраны и др.) [10, 29-32], необходимо расширение методов исследования кислородного транспорта в мембранных материалах.

Использование новых подходов к определению равновесных детальных фазовых диаграмм "Температура (Т) - Парциальное давление кислорода (р02) - Кислородная нестехиометрия (5)" и изучению транспортных свойств в изостехиометрических условиях в оксидах со смешанной проводимостью позволит определить состав и границы устойчивости фаз, зависимость характера кинетики от фазового состояния материала, сформировать достоверные представления о процессе кислородного транспорта в нестехиометрических перовскитах.

Целью настоящей работы являлось создание достоверных представлений о механизме кислородного транспорта в оксидах со смешанной проводимостью на примере 8гСоо.8рео.20з_5 перовскита, в том числе, выявление зависимости кислородного транспорта от кислородной нестехиометрии, что потребовало разработки новых методов и подходов к получению равновесных "Т - р02 - 5" диаграмм, исследованию кинетики выделения кислорода в изостехиометрическом режиме и кислородной проницаемости ЗСБ мембран.

В соответствии с этим решались следующие задачи:

1. Синтез и характеризация БСБ перовскита.

2. Исследование структурно-фазового состояния 8СБ перовскита при различных парциальных давлениях кислорода и температурах.

3. Разработка метода измерения кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода.

4. Определение детальной фазовой равновесной диаграммы "Т - р02 - 5" для БСБ перовскита.

5. Исследование кинетики выделения кислорода на основе релаксационных измерений в изостехиометрическом режиме.

6. Изучение процесса кислородной проницаемости для 8СБ перовскита в широком диапазоне температур и парциальных давлений кислорода.

В качестве объекта исследования был выбран нестехиометрический 8гСо0.8ре0.2Оз.§ перовскит со смешанной ион-электронной проводимостью. Выбор связан с тем, что для 8СБ в литературе доступны экспериментальные данные, которые можно использовать, с одной стороны для сравнения, а с другой, - для демонстрации эффективности новых методов и подходов, развиваемых в данной работе.

Научная новизна работы заключается в следующем:

Для оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью разработан метод определения кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода, в том числе:

- разработана математическая модель выделения кислорода в проточном реакторе для расчета кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода и построения фазовых диаграмм "Т - р02 - 5";

- предложен критерий, позволяющий определить характер выделения кислорода (квазиравновесный, неравновесный) из оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью в проточном реакторе.

Впервые на основе непрерывных зависимостей кислородной нестехиометрии от р02 получена детальная фазовая диаграмма "Т - р02 - 5" для 8СБ перовскита, что позволило:

- выявить фазовые переходы, не известные ранее в литературе;

- показать, что высокотемпературный фазовый переход «браунмиллерит - перовскит» является морфотропным, а не типа «порядок-беспорядок» как было принято ранее в литературе.

На основании проведенных кинетических исследований выделения кислорода из образцов и кислородной проницаемости 8СБ перовскита было показано, что при

исследовании сильно нестехиометрических соединений необходимо учитывать влияние нестехиометрии на кинетические параметры. Для анализа процессов кислородного обмена и транспорта необходимо использовать экспериментальные данные, полученные не в изобарических (Др02=сош1.), а изостехиометрических

условиях (а8=соп51.).

Практическая значимость работы:

1. Разработана экспериментальная установка с проточным реактором для проведения измерений выделения кислорода из образцов со смешанной проводимостью, обладающая высокой точностью и быстротой сбора данных, которая может быть использована как для построения равновесных "Т - р02 - 8" диаграмм, так и кинетических исследований.

2. Разработан метод определения детальных равновесных "Т - р02 - 8" диаграмм для оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью, основанный на определении кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода при выделении кислорода из образцов в квазиравновесном режиме.

3. Разработана методика кинетических измерений и их анализа на основе релаксационных измерений парциального давления кислорода в проточном трубчатом реакторе в изостехиометрическом режиме.

Разработанная установка и методы применимы для исследования оксидов, обладающих высокой кислородной подвижностью, в широком диапазоне парциальных давлений кислорода и температур.

На защиту выносятся:

1. Новый метод определения кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода для оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью.

2. Детальная равновесная фазовая диаграмма состояния 8гСоо.8рео.2Оз-8 перовскита.

3. Изостехиометрический подход к кинетическим исследованиям кислородного обмена в оксидах со смешанной кислород-электронной проводимостью.

Апробация работы. Результаты, изложенные в диссертационной работе, докладывались и обсуждались на научных семинарах ИХТТМ СО РАН, а также на различных всероссийских и международных конференциях: XLVII Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 2009); X Юбилейной Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2009); XI междисциплинарном, международном Симпозиуме "Упорядочение в минералах и сплавах", ОМА-12 (JIoo, 2009); XI междисциплинарном, международном Симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов», ODPO-12 (JIoo, 2009); Всероссийской научной молодежной школы-конференции «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2010); The 12th NYM Meeting "Network Young Membranes" (Lappeenranta, Finland, 2010); XLIX

Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический

th

прогресс" (Новосибирск, 2011); 10 International Conference on Catalysis in Membrane

th

Reactors (Saint-Petersburg, 2011); 18 International Conference on Solid State Ionics

(Warsaw, Poland, 2011); 2й Декабрьской Инновационной Конференции НГУ

(Новосибирск, 2011); Всероссийской научной молодежной школы-конференции

"Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии" (Омск, 2012); th

11 International Meeting "Fundamental problems of solid state ionics" (Chernogolovka, th

Russia, 2012); 12 International Conference on Inorganic Membranes (Enshede, Netherlands, 2012).

Личный вклад автора. Все результаты, приведенные в диссертации, получены самим автором или при его непосредственном участии. Автором выполнены синтез образцов в виде порошков различных фракций, газоплотных мембран и цилиндров, их аттестация с помощью методов йодометрического титрования, термопрограммируемой десорбции, сканирующей электронной микроскопии и элементного анализа. Лично автором были подготовлены и поставлены эксперименты по изучению процессов кислородной проницаемости мембран, выделения кислорода в изотермическом режиме из порошков и цилиндров при различных перепадах парциального давления кислорода. Совместно с Бычковым С.Ф. (ИХТТМ СО РАН) были проведены расчеты экспериментальных данных, предложено описание процесса

выделения кислорода в рамках квазиравновесной модели, разработана математическая модель для расчета изменения нестехиометрии в процессе выделения кислорода. Высокотемпературные дифрактометрические исследования проводились совместно с Беленькой И.В. (ИХТТМ СО РАН), термогравиметрические исследования были выполнены Герасимовым К.Б. (ИХТТМ СО РАН). Обсуждение полученных результатов и написание научных статей проводилось совместно с научным руководителем и соавторами работ.

Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликовано 17 работ, в том числе, 3 статей в рецензируемых изданиях и 14 тезисов докладов российских и международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы. Материал изложен на 147 страницах и содержит 77 рисунков, 4 таблиц и список литературы из 147 ссылок.

Диссертационная работа выполнена в Институте химии твердого тела и механохимии СО РАН (лаборатория химического материаловедения) при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№08-03-00738-а: "Селективная кислородная проницаемость нестехиометрических наноструктурированных перовскитов"; №13-03-00737: "Изостехиометрический подход к исследованию кислородного обмена в оксидах со смешанной кислород-электронной проводимостью "), Интеграционных программ Сибирского отделения РАН (проекты №82 и№102).

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю д.х.н. Немудрому А.П. за руководство и помощь в проведении экспериментальных работ и обсуждении полученных результатов, а также Бычкову С.Ф. за неоценимую помощь на протяжении всей работы.

Автор признателен сотрудникам лаборатории химического материаловедения ИХТТМ СО РАН Савинской O.A., Беленькой И.В. за помощь и поддержку.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Старков, Илья Андреевич

Выводы

1. Разработаны метод определения кислородной нестехиометрии как функции от р02 и математическая модель выделения кислорода для оксидов со смешанной ион-электронной проводимостью на основе измерений парциального давления кислорода на выходе проточного реактора после ступенчатого изменения парциального давления кислорода во входящем газе.

Предложен критерий, позволяющий определить характер выделения кислорода (квазиравновесный, неравновесный) из нестехиометрических оксидов в проточном реакторе.

Экспериментально установлено, что для образцов ЗгСоо^РеодОз^ размерами 56 мкм - 2 мм в диапазоне температур 800-900 °С, перепаде давления 0,25-10"5 атм и потоках гелия в интервале от 10 до 100 мл/мин процесс выделения кислорода протекает квазиравновесно. Для мелкодисперсных порошков (<63 мкм) эта область расширяется до температуры 500 °С.

2. Впервые на основе непрерывных зависимостей кислородной нестехиометрии от р02 получена детальная фазовая диаграмма "Т - р02 - 8" для 8гСоо,8рео,2Оз.§ перовскита, что позволило впервые выявить новые фазовые переходы, показать, что высокотемпературный фазовый переход «браунмиллерит - перовскит» является морфотропным, а не типа «порядок-беспорядок», как принято считать в литературе.

3. Показано, что для получения достоверных данных по механизму кислородного обмена в нестехиометрических оксидах с широкой областью гомогенности необходимо проводить кинетические исследования в изостехиометрическом режиме.

Энергия активации процесса кислородного обмена для 8гСоо.8рео.2Оз.§ оксида является функцией кислородной нестехиометрии оксида, уменьшение которой приводит к увеличению энергетических барьеров.

Эффективный порядок реакции (показатель степени п) является функцией параметров, отражающих изменение активационных барьеров и энергии связи при изменении нестехиометрии оксидов с широкой областью гомогенности.

Лимитирующей стадией в процессе кислородного обмена являются реакции, протекающие на поверхности оксида.

Заключение

Сильно нестехиометрические перовскиты со смешанной проводимостью являются неклассическими объектами, поскольку обладают широкими областями гомогенности. Вариация кислородной нестехиометрии в широких пределах приводит не только к изменению структурных, но и энергетических параметров, что оказывает воздействие на функциональные свойства этих практически важных оксидов. Поэтому для корректного анализа свойств, связанных с кислородным обменом, формирования достоверных представлений о механизме кислородного транспорта необходимо сравнивать данные при контролируемой (фиксированной) нестехиометрии, т.е. в «изостехиометрических» условиях, что, в свою очередь, требует получения подробных равновесных фазовых "Т - р02 - 8" диаграмм.

В диссертационной работе проведены исследования сильно нестехиометрического 8гСо0.8ре0.2Оз.8 перовскита, обладающего рекордно высокой смешанной ион-электронной проводимостью. Выбор связан с тем, что для 8СБ в литературе доступны экспериментальные данные, которые можно использовать, с одной стороны для сравнения, а с другой, - для демонстрации эффективности новых методов и подходов, развиваемых в данной работе.

В целях расширения методов исследования оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью, была разработана экспериментальная установка с проточным реактором для проведения измерений выделения кислорода из оксидов, обладающая высокой точностью и быстротой сбора данных. Экспериментально установлено, что для образцов 8гСоо,8рео.203.8 размерами 56 мкм - 2 мм в диапазоне температур 800-900 °С, перепаде давления 0,25-10"5 атм и потоках гелия в интервале от 10 до 100 мл/мин процесс выделения кислорода протекает квазиравновесно. Для мелкодисперсных порошков (<63 мкм) эта область расширяется до температуры 500 °С. Квазиравновесный характер связан с экспоненциальным спадом скорости выделения кислорода по мере уменьшения содержания кислорода в оксиде и отражает, что выделение кислорода проходит в режиме самоторможения, поскольку энергетические параметры возрастают в ходе процесса.

На основании проведенных исследований разработан метод определения детальных равновесных "Т - р02 - 5" диаграмм для оксидов со смешанной кислород-электронной проводимостью, основанный на определении кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода при выделении кислорода из образцов в квазиравновесном режиме, в том числе:

- разработана математическая модель выделения кислорода в проточном реакторе для расчета кислородной нестехиометрии как непрерывной функции от парциального давления кислорода и построения фазовых диаграмм "Т - р02 - 5".

- определены критерии степени равновесности, согласно которым аффинность кривых р02 -1 по времени при изменении скорости потока газа носителя и изменение А(3-ё)<0.01 свидетельствует о квазиравновесности, в то время как отсутствие аффиности по р02 свидетельствует о неравновесности процесса выделения кислорода

Предложенный метод имеет ряд преимуществ: (1) позволяет получить данные по кислородной нестехиометрии в виде непрерывной функции от р02 (в отличие от термогравиметрии и кулонометрии); (2) относительно простое оборудование и высокая скорость сбора данных; (3) использование YSZ датчика кислорода позволяет увеличить чувствительность метода и расширить диапазон измерения.

Впервые на основе непрерывных зависимостей кислородной нестехиометрии от р02 получена детальная фазовая диаграмма "Т - р02 - 8" для SrCo0;8Fe0;2O3.8 перовскита, что позволило выявить фазовые переходы, не известные ранее в литературе, показать, что высокотемпературный фазовый переход «браунмиллерит -перовскит» является морфотропным, а не типа «порядок-беспорядок» как было принято ранее в литературе.

В работе предложен изостехиометрический подход к исследованию кинетики выделения кислорода из нестехиометрических оксидов с широкой областью гомогенности. Использование традиционного подхода (Др02= const) может приводить к неаррениусовским зависимостям и заниженным значениям энергии активации, поскольку изменение температуры одновременно сопровождается изменением нестехиометрии оксида.

Показано, что энергия активации процесса выделения кислорода из БгСоо^РеодОз-б является функцией кислородной нестехиометрии оксида; уменьшение содержания кислорода приводит к увеличению энергетических барьеров и самоторможению реакции скорости выделения кислорода. Так при снижении кислородного индекса 3-8 от 2.53 до 2.46 происходит возрастание энергии активации с 100 до 230 кДж/моль. Это согласуется с данными, полученными для равновесных фазовых диаграмм и свидетельствует о возрастании энергии связи М-0 (М=Со, Бе) при выделении кислорода. Определены функциональная зависимость и значения коэффициентов, связывающих константу скорости кислородного обмена для оксида 8гСоо,8рео,203.8 с кислородной нестехиометрией. Показано, что с одной стороны уменьшение содержания кислорода в оксиде снижает константу скорости кислородного обмена за счет увеличения энергии активации (а1>0), с другой увеличивает за счет роста предэкспоненциального множителя (ао<0).

В работе были проведены измерения кислородной проницаемости для 8гСо0,8ре0,2О3.5 мембран. Зависимость потоков кислорода от парциальных давлений по разные стороны мембраны может быть описана степенной функцией, где степень п связана с эффективным порядком реакции выделения кислорода из 8гСо0.8ре0;2Оз.§ перовскита и является функцией параметров, отражающих изменение активационных барьеров (а) и энергии связи (|3) при изменении нестехиометрии оксидов с широкой областью гомогенности. Неаррениусовская зависимость кислородных потоков через мембрану связана с зависимостью эффективной энергии активации кислородной проницаемости от нестехиометрии оксида.

Согласно проведенным исследованиям, лимитирующей стадией в процессе кислородного обмена являются реакции, протекающие на поверхности оксида.

Таким образом, кинетические данные, полученные с учетом изменения нестехиометрии, позволяют сформировать достоверные представления о процессах кислородного обмена в нестехиометрических оксидах с широкими областями гомогенности, поскольку исключают влияние на скорость обмена кислорода сразу двух факторов: температуры и изменения стехиометрии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Старков, Илья Андреевич, 2013 год

Список литературы

1. Tan X., Wang Z., Meng В., Meng X., Li K. Pilot-scale production of oxygen from air using perovskite hollow fibre membranes // Journal of Membrane Science. 2010. V. 352. P. 189-196.

2. Rui Z., Ding J., Li Y., Lin Y.S. SrCo0 8Feo.203.5 sorbent for high-temperature production of oxygen-enriched carbon dioxide stream // Fuel. 2010. V. 89. P. 1429-1434.

3. Wang H.H., Tablet C., Schiestel Т., Werth S., Caro J. Partial oxidation of methane to syngas in a perovskite hollow fiber membrane reactor // Catalysis Communications. 2006. V. 7. P. 907-912.

4. Mori M., Itagaki Y., Sadaoka Y. Effect of VOC on ozone detection using semiconducting sensor with SmFei.xCox03 perovskite-type oxides // Sensors and Actuators B: Chemical. 2012. V. 163. P. 44-50.

5. Meng X., Meng В., Tan X., Yang N., Ma Z.-F. Synthesis and properties of Ba0.5Sr0.5(Co0.6Zr0 2)Fe0.2O3.g perovskite cathode material for intermediate temperature solid-oxide fuel cells // Materials Research Bulletin. 2009. V. 44. P. 1293-1297.

6. Teraoka Y., Zhang H.-M., Yamazoe N. Oxygen-sorptive properties of defect perovskite-type Lai.xSrxCo,.yFey03.6 // Chemistry Letters. 1985. V. 14. P. 1367-1370.

7. Teraoka Y., Zhang H., Furukawa S., Yamazo N. Oxygen permeation through perovskite-type oxides // Chemistry Letters. 1985. V. 14. P. 1743-1746.

8. Shao Z.P., Yang W.S., Cong Y., Dong H., Tong J.H., Xiong G.X. Investigation of the permeation behavior and stability of a Ba05Sro.5Coo.8Feo203.5 oxygen membrane // Journal of Membrane. Science. 2000. V. 172. P. 177-188.

9. Tan L., Yang L., Gu X., Jin W., Zhang L., Xu N. Influence of the size of doping ion on phase stability and oxygen permeability of SrCoo.sFeo 2O3.S oxide // Journal of Membrane Science. 2004. V. 230. P. 21-27.

10. Diethelm S., Herle J.V., Sfeir J., Buffat P. Correlation between oxygen transport properties and microstructure in La0 5Sr0 5Fe03_5. Journal of the European Ceramic Society. 2005. V. 25. P. 2191-2196.

П.Старков И.А., Кожемяченко А.С., Бычков С.Ф., Немудрый А.П., Ляхов Н.З. Изучение высокотемпературной кислородной проницаемости в перовскитах Sr^

xLaxCo0 8-yNbyFe0 2O3-Z 11 Известия Российской академии наук: Серия физическая. 2010. Т. 74. С. 1108-1110.

12. Yaremchenko А.А., Tsipis E.V., Kovalevsky A.V., Waerenborgh J.C., Kharton V.V. Stability, oxygen permeability and chemical expansion of Sr(Fe,Al)03.s and Sr(Co,Fe)03-8 based membranes // Solid State Ionics. 2011. V. 192. P. 259-268.

13. Kharton V.V., Shaula A.L., Snijkers F.M.M., Cooymans J.F.C., Luyten J.J., Yaremchenko A.A., Valente A.A., Tsipis E.V., Frade J.R., Marques F.M.B., Rocha J. Processing, stability and oxygen permeability of Sr(Fe,Al)03.§ based ceramic membranes // Journal of Membrane Science. 2005. V. 252. P. 215-225.

14. Kharton V.V., Yaremchenko A.A., Kovalevsky A.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Kerko P.F. Perovskite-type oxides for high-temperature oxygen separation membranes, Journal of Membrane Science. 1999. V. 163. P. 307-317.

15.Tikhonovich V.N., Zharkovskaya O.M., Naumovich E.N., Bashmakov I.A., Kharton V.V., Vecher A.A. Oxygen nonstoichiometry of Sr(Co,Fe)03.s based perovskites: I. Coulometric titration of SrCo0 8sFe0 юСг0 os03.§ by the two-electrode technique // Solid State Ionics. 2003. V. 160. P. 259-270.

16. Kharton V.V., Kovalevsky A.V., Tsipis E.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Jurado J.R., Frade J.R. Mixed conductivity and stability of A-site-deficient Sr(Fe,Ti)03_g perovskites // Journal of Solid State Electrochemistry. 2002. V. 7. P. 30-36.

17. Yang L., Tan L., Gu X., Jin W., Zhang L., Xu N. A new series of Sr(Co,Fe,Zr)03_s perovskite type membrane materials for oxygen permeation // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2003. V. 42. P. 2299-2305.

18.Chupakhina T.I., Bazuev G.V., Zaitseva N.A., New oxide phases of the Sr-Sc-Co-0 system // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2004. V. 49. P. 661-665.

19.Meng В., Wang Z., Tan X., Liu S. SrCo09Sc0103.5 perovskite hollow fibre membranes for air separation at intermediate temperatures // Journal of the European Ceramic Society. 2009. V. 29. P. 2815-2822.

20. Lu H., Son S.H., Kim J.P., Park J.H. A Fe/Nb co-doped Sr(Co08Fe0 ,Nb0 ,)03.8 perovskite oxide for air separation: Structural, sintering and oxygen permeating properties // Materials Letters. 2011. V. 65. P. 702-704.

21. Wei Y.Y., Zhou L.Y., Tang J., Li Z., Wang H.H. Activation in the initial stage of oxygen permeation in SrCo0.9Ta0.iO3.8 // Chinese Chemical Letters. 2012. V. 23. P. 113116.

22.Motohashi T., Caignaert V., Pralong V., Hervieu M., Maignan A., Raveau B. Competition between ferromagnetism and spin glass: The key for large magnetoresistance in oxygen-deficient perovskites SrCoi.xMx03.s (M=Nb, Ru) // Physical Review B. 2005. V. 71. P. 214424-1 -214424-8.

23. Huang K., Goodenough J. B. Oxygen permeation through cobalt-containing perovskites: Surface oxygen exchange vs. lattice oxygen diffusion // Journal of Electrochemical Society. 2001. V. 148. P. E203-E214.

24.Mastrikov Y.A., Merkle R., Heifets E., Kotomin E.A., Maier J. Pathways for oxygen incorporation in mixed conducting perovskites: A DFT-based mechanistic analysis for (La, Sr)Mn03.8 // The Journal of Physical Chemistry C. 2010. V. 114. P. 3017-3027.

25. Adler S.B., Chen X.Y., Wilson J.R. Mechanisms and rate laws for oxygen exchange on mixed-conducting oxide surfaces // Journal of Catalysis. 2007. V. 245. P. 91-109.

26. Zhogin I.L., Nemudry A.P., Glyanenko P.V., Kamenetsky Yu.M., Bouwmeester H.J.M., Ismagilov Z.R. Oxygen diffusion in nanostructured perovskites // Catalysis Today. 2006. V. 118. P. 151-157.

27.Fleig J., Merkle R., Maier J. The p(02) dependence of oxygen surface coverage and exchange current density of mixed conducting oxide electrodes: model considerations // Physical Chemistry Chemical Physics. 2007. V. 9. P. 2713-2723.

28. Maier J. On the correlation of macroscopic and microscopic rate constants in solid state chemistry // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 197-228.

29.Klande T., Ravkina O., Feldhoff A. Effect of microstructure on oxygen permeation of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3.5 and SrCo0.8Fe0.2O3.5 membranes // Journal of the European Ceramic Society. 2013. V. 33. P. 1129-1136.

30.Baumann S., Serra J.M., Lobera M.P., Escolástico S., Schulze-Kuppers F., Meulenberg W.A. Ultrahigh oxygen permeation flux through supported Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3.5 membranes // Journal of Membrane Science. 2011. V. 377. P. 198-205.

31.Kharton V.V., Marques F.M.B. Mixed ionic-electronic conductors: effects of ceramic microstructure on transport properties // Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2002. V. 6. P. 261-269.

32. Watanabe К., Ninomiya S., Yuasa M., Kida Т., Yamazoe N., Haneda H., Shimanoe K. Microstructure effect on the oxygen permeation through Bao.95Lao.o5Fe03.5 membranes fabricated by different methods // Journal of the American Ceramic Society. 2010. V. 93. P. 2012-2017.

33.Mertins F.H.B. Perovskite-type ceramic membranes. Partial oxidation of methane in a catalytic membrane reactor // Ph. D. thesis. 2005. P. 18-19.

34.Смоликов Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Левин A.A. Особенности строения высокотемпературных сверхпроводников // Журнал неорганической химии. 1989. Т. 34. С. 2451-2468.

35.Теплых А.Е., Пирогов А.Н., Меньшиков А.З., Базуев Г.В. Кристаллическая структура и магнитное состояние перовскитов ЬаМп|.хУхОз // Физика твердого тела. 2000. Т.42. С. 2175-2182.

36. Viola М.С., Martinez-Lope M.J., Alonso J.A., Velasco P., Martinez J.L., Pedregosa J.C., Carbonio R.E., Fernandez-Diaz M.T. Induction of colossal magnetoresistance in the double perovskite Sr2CoMo06 // Chemistry of Materials. 2002. V. 14. P. 812-818.

37. Yang J.B., Kim J., Woo Y.S., Kim C.S., Lee B.W. Magnetoresistance in double perovskites Ba2_xLaxFeMo06 // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2007. V. 310. P. 664-665.

38.Kharton V.V., Patrakeev M.V., Waerenborgh J.C., Sobyanin V.A., Veniaminov S.A., Yaremchenko A.A., Gaczynski P., Belyaev V.D., Semin G.L., Frade J.R. Methane oxidation over perovskite-related ferrites: Effects of oxygen nonstoichiometry // Solid State Sciences. 2005. V.7. P. 1344-1352.

39. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскитоподобные кристаллы // Новосибирск: Наука. Сибирское предприятие РАН. 1997. С. 216.

40.Grenier J-C., Bassat J-M., Doumerc J-P., Etourneau J., Fang Z., Fournes L., Petit S., Pouchard M., Wattiaux A. Relevant examples of intercalation-deintercalation processes in solid state chemistry: application to oxides // Journal of Materials Chemistry. 1999. V. 9. P. 25-33.

41. Patrakeev M. V., Leonidov I. A., Kozhevnikov V. L. Applications of coulometric titration for studies of oxygen non-stoichiometry in oxides // Journal of Solid State Electrochemistry. 2011. V. 15. P. 931-954.

42.Grunbaum N., Mogni L., Prado F., Caneiro A. Phase equilibrium and electrical conductivity of SrCoo.8Feo.203.s // Journal of Solid State Chemistry. 2004. V. 177. P. 2350-2357.

43. Sogaard M., Hendriksen P.V., Mogense M. Oxygen nonstoichiometry and transport properties of strontium substituted lanthanum ferrite // Journal of Solid State Chemistry. 2007. V. 180 P. 1489-1503.

44.Meuffels P., Naeven R., Wenzl H. Pressure-composition isotherms for the oxygen solution in YBa2Cu306+x // Physica C: Superconductivity and its Applications. 1989. V. 161. P. 539-548.

45.Liu L.M., Lee T.H., Qiu L., Yang Y.L., Jacobson A.J. A thermogravimetric study of the phase diagram of strontium cobalt iron oxide SrCoo.sFeo^C^.g // Materials Research Bulletin. 1996. V. 31. P. 29-35.

46.Kuhn J.N., Matter P.H., Millet J.M.M., Watson R.B., Ozkan U.S. Oxygen exchange kinetics over Sr- and Co-doped LaFe03 // The Journal of Physical Chemistry C. 2008. V. 112. P. 12468-12476.

47.Bucher E., Sitte W., Caraman G.B., Cherepanov V.A., Aksenova T.V., Ananyev M.V. Defect equlibria and partial molar properties of (La,Sr)(Co,Fe)03.g // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 3109-3115.

48.Mizusaki J., Hasegawa M., Yashiro K., Matsumoto H., Kawada T. Nonstoichiometry of the perovskite-type solid solution La0.9Ca0.iCri.yAlyO3.g // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1925-1928.

49.Takeda Y., Kanno K., Takada T., Yamamoto O., Takano M., Nakayama N., Bando Y. Phase relation in the oxygen nonstoichiometric system, SrFeOx (2.5<x<3.0) // Journal of Solid State Chemistry. 1986. V. 63. P. 237-249.

50.Mizusaki J., Okayasu M., Yamauchi S., Fueki K. Nonstoichiometry and phase relationship of the SrFe02.5-SrFe03 system at high temperature // Journal of Solid State Chemistry. 1992. V. 99. P. 166-172.

51.Patrakeev M.V., Shilova J.A., Mitberg E.B., Leonidov I.A., Lakhtin A.A., Kozhevnikov V.L. Oxygen intercalation in strontium ferrite: evolution of thermodynamics and electron transport properties // New trends in intercalation compounds for energy storage. NATO Science Series II, eds. C. Julien et al. 2002. V. 61. P. 565-572.

52. Mcintosh S., Vente J.F., Haije W.G., Blank D.H.A., Bouwmeester H.J.M. Oxygen stoichiometry and chemical expansion of Bao.5Sro.5Coo.8Feo.203.5 measured by in situ neutron diffraction // Chemistry of Materials. 2006. V. 18. P. 2187-2193.

53.Bode M., Teske K., Ullmann H. Fest-Elektrolyt Coulonometrie (FEC). Eine vielseitige Methode zur Untersuchung von Gas-Festkorper-Wechselwirkungen // GIT-Fachzeitschrift Lab. 1994. V. 38. P. 495-500.

54. Teske K., Ullmann H., Trofimenko N. Thermal analysis of transition metal and rare earth oxide system-gas interactions by a solid electrolyte-based coulometric technique // Journal of Thermal Analysis. 1997. V. 49. P. 1211-1220.

55. Hartley A., Sahibzada M., Weston M., Metcalfe I.S., Mantzavinos D. Lao.6Sro.4Coo.2Feo.8O3 as the anode and cathode for intermediate temperature solid oxide fuel cells // Catalysis Today. 2000. V. 55. P. 197-204.

56. He Y., Zhu X., Li Q., Yang W. Perovskite oxide absorbents for oxygen separation // AIChE Journal. 2009. V. 55 P. 3125-3133.

57. Yin Q., Lin Y.S. Beneficial effect of order-disorder phase transition on oxygen sorption properties of perovskite-type oxides. // Solid State Ionics. 2007. V. 178. P. 83-89.

58.Mitberg E.B., Patrakeev M.V., Lakhtin A.A., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Poeppelmeier K.R. Intercalation thermodynamics and chemical diffusion of oxygen in the solid solution YBa2Cu3.xCox06+8 // Solid State Ionics. 1999. V. 120. P. 239-249.

59. Chen W., Nijmeijer A., Winnubst L. Oxygen non-stoichiometry determination of perovskite materials by a carbonation process // Solid State Ionics. 2012. V. 229. P. 5458.

60.Conder K., Pomjakushina E., Soldatov A., Mitberg E. Oxygen content determination in perovskite-type cobaltates // Materials Research Bulletin. 2005. V. 40. P. 257-263.

61.Гражулене С.С., Карпов Ю.А. Аналитический контроль материалов ВТСП // Журнал Всесоюзного химического общества. 1989. Т. 34. С. 537-543.

62.3ахарчук Н.Ф., Федина Т.П., Борисова Н.С. Определение кислорода в ВТСП-материалах методом йодометрии. Новые возможности и перспективы метода // Сверхпроводимость: физика, химия, техника. 1991. Т. 4. С. 1391-1399.

63.Karppinen М., Matvejeff М., Salomaki К., Yamauchi Н. Oxygen content analysis of functional perovskite-derived cobalt oxides // Journal of Materials Chemistry. 2002. V. 12. P. 1761-1764.

64.Nakamura T., Yashiro K., Sato K., Mizusaki J. Oxygen nonstoichiometry and defect equilibrium in La2.xSr xNi04+5 // Solid State Ionics. 2009. V. 180. P. 368-376.

65.Conder K., Rusiecki S., Kaldis E. High accuracy volumetric determination of oxygen in Y-Ba-Cu-0 superconductors: YBa2Cu306.5+x // Materials Research Bulletin. 1989. V. 24. P. 581-587.

66. Liu L., Dong C., Zhang J., Chen H., Chen L. A simple volumetric method for oxygen content determination in high-Tc doped YBCO compositions // Physica C: Superconductivity and its Applications. 2002. V. 383. P. 17-22.

67.Tsvetkov D.S., Ivanov I.L., Zuev A.Yu. Crystal structure and oxygen content of the double perovskites GdBaCo2_xFex06.8 // Journal of Solid State Chemistry. 2013. V. 199. P. 154-159.

68. Holt A., Norby T., Glenne R. Defects and transport in SrFe,.xCox03.s // Ionics. 1999. V. 72. P. 434-443.

69.0ishi M., Yashiro K., Sato K., Mizusaki J., Kawada T. Oxygen nonstoichiometry and defect structure analysis of B-site mixed perovskite-type oxide (La, Sr)(Cr, M)03_8 (M=Ti, Mn and Fe) // Journal of Solid State Chemistry. 2008. V. 181. P. 3177-3184.

70.Kobayashi T., Wang S., Dokiya M., Tagawa H., Hashimoto T. Oxygen nonstoichiometry of Ce,.ySmy02.o.5y-x (y=0.1, 0.2) // Solid State Ionics. 1999. V. 126. P. 349-357.

71.0numa S., Yashiro K., Miyoshi S., Kaimai A., Matsumoto H., Nigara Y., Kawada T., Mizusaki J., Kawamura K., Sakai N., Yokokawa H. Oxygen nonstoichiometry of the perovskite-type oxide Lai.xCaxCr03.5 (x=0.1, 0.2, 0.3) // Solid State Ionics. 2004. V. 174. P. 287-293.

72. Wang S., Inaba H., Tagawa H., Dokiya M., Hashimoto T. Nonstoichiometry of Ceo.9Gdo.1O1.95_x // Solid State Ionics. 1998. V. 107. P. 73-79.

73.Tsvetkov D.S., Sereda V.V., Zuev A.Yu. Oxygen nonstoichiometry and defect structure of the double perovskite GdBaCo206.8 // Solid State Ionics. 2010. V. 180. P. 1620-1625.

74. Specht E.D., Sparks C.J., Dhere A.G., Brynestad J., Cavin O.B., Kroeger D.M., Oye H.A. Effect of oxygen pressure on the orthorhombic-tetragonal transition in the high-temperature superconductor YBa2Cu3Ox // Physical Review B. 1988. V. 37. P. 74267434.

75.Fueki K., Idemoto Y., Ishizuka H. Oxygen nonstoichiometry of Y(Bai_xSrx)2Cu307.5. Physica C: Superconductivity and its Applications. 1990. V. 166. P. 261-265.

76. Tsidilkovskii V.I., Leonidov I.A., Lakhtin A.A., Mezrin V.A. The role of the electron-hole system in the thermodynamics of YBa2Cu307.5 gas equilibrium // Physica Status Solidi B. 1991. V. 168. P. 233-244.

77. Mcintosh S., Vente J.F., Haije W.G., Blank D.H.A., Bouwmeester H.J.M. Structure and oxygen stoichiometry of SrCo0.8Fe0.2O3.8 and Bao.5Sro.5Coo.8Feo.203.8 // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1737-1742.

78. Mcintosh S., Vente J.F., Haije W.G., Blank D.H.A., Bouwmeester H.J.M. Phase stability and oxygen non-stoichiometry of SrCo0.8Fe0.2O3.8 measured by in situ neutron diffraction // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 833-842.

79. Schmidt M., Campbell S.J. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe205 at elevated temperature // Journal of Solid State Chemistry. 2001. V. 156. P. 292-304.

80.0gborne D.M., Weller M.T. Structure and oxygen stoichiometry in Tl2Ba2Ca3Cu4Oi2.8. A high-resolution powder neutron-diffraction study // Physica C: Superconductivity and its Applications. 1994. V. 223. P. 283-290.

81.Antonsen O., Baukal W., Fischer W. High-temperature fuel cells with a ceramic electrolyte // The Brown Boveri Review. 1966. V. 53. P. 21-30.

82.Ruka R.J., Weissbart J. Electrochemical method for separating 02 from a gas; generating electricity; measuring 02 partial pressure; and fuel cell // United States Patent Office. 1968. №. 3,400,054.

83.Fouletier J., Vitter G., Kleitz M. Measurement and regulation of oxygen content in gases using solid electrolyte cells. III. Oxygen pump-gauge // Journal of Applied Electrochemistry. 1975. V. 5. P. 111-120.

84.Beekmans N.M., Heyne L., Teunis A. Device for measuring and dosing a gas // United States Patent Office. 1972. №. 3,654,112.

85.Fouletier J., Vitter G., Kleitz M. Measurement and regulation of oxygen content in gases using solid electrolyte cells. III. Oxygen pump-gauge // Journal of Applied Electrochemistry. 1975. V. 5. P. 111-120.

86.Teske K., Glâser W. Verfahren zur coulometrischen Bestimmung geringer Wasserstoffgehalte in Gasen // Microchimica Acta. 1975. V. 63. P. 653-662.

87. Vashook V., Zosel J., Guth U. Oxygen solid electrolyte coulometry (OSEC) // Journal of Solid State Electrochemistry. 2012. V. 16. P. 3401-3421.

88. Vashook V.V., Vasylechko L., Zosel J., Gruner W., Ullmann H., Guth U. Crystal structure and electrical conductivity of lanthanum-calcium chromites-titanates Lai_ xCaxCr1.yTiy03.8 (x=0-l, y=0-l) // Journal of Solid State Chemistry. 2004. V. 177. P. 3784-3794.

89. Hartley A., Sahibzada M., Weston M., Metcalfe I.S., Mantzavinos D. Lao.6Sro.4Coo.2Feo.8O3 as the anode and cathode for intermediate temperature solid oxide fuel cells // Catalysis Today. 2000. V. 55. P. 197-204.

90. Trofimenko N.E., Ullmann H. Oxygen stoichiometry and mixed ionic-electronic conductivity of Sri.aCeaFei.bCob03.x perovskite-type oxides // Journal of the European Ceramic Society. 2000. V. 20. P. 1241-1250.

91. Novitskaya M., Makhnach L., Ivashkevich L., Pankov V., Klein H., Rageau A., David J., Gemmi M., Hadermann J., Strobel P. Synthesis, crystal structure and physico-chemical properties of the new quaternary oxide Sr5BiNi209 6 // Journal of Solid State Chemistry. 2011. V. 184. P. 3262-3268.

92.Vashuk V.V., Kokhanovskii L.V., Yushkevich I.I. Electrical conductivity and oxygen nonstoichiometry of SrCo0,25Fe0!75O3.s // Inorganic Materials. 2000. V. 36. P. 1043-1049.

93.Vashuk Y.V., Kokhanovskii L.V., Yushkevich I.I. Electrical conductivity and oxygen nonstoichiometry of SrFe03.s // Inorganic Materials. 2000. V. 36. P. 79-83.

94.Rebello J., Vashook V., Trots D., Guth U. Thermal stability, oxygen non-stoichiometry, electrical conductivity and diffusion characteristics of PrNi0.4Fe0.6O3_5, a potential cathode material for IT-SOFCs // Journal of Power Sources. 2011. V. 196. P. 3705-3712.

95. Chen J.Y., Rebello J., Vashook V., Trots D.M., Wang S.R., Wen T.L., Zosel J., Guth U. Thermal stability, oxygen non-stoichiometry and transport properties of LaNio.6Feo.4O3 // Solid State Ionics. 2011. V. 192. P. 424-430.

96. Makhnach L.V., Pankov V.V., Strobel P. High-temperature oxygen non-stoichiometry, conductivity and structure in strontium-rich nickelates La2.xSrxNi04.5 (x=l and 1.4) // Materials Chemistry and Physics. 2008. V. 111. P. 125-130.

97.Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Kharton V.V. Ion-electron transport in strontium ferrites: relationships with structural features and stability // Solid State Sciences. 2004. V. 6. P. 907-913.

98.Mogni L., Fouletier J., Prado F., Caneiro A. High-temperature thermodynamic and transport properties of the Sr3Fe206+6 mixed conductor // Journal of Solid State Chemistry. 2005. V. 178. P. 2715-2723.

99.Mizusaki J., Mori N., Takai H., Yonemura Y., Minamiue H., Tagawa H., Dokiya M., Inaba H., Naraya K., Sasamoto Т., Hashimoto T. Oxygen nonstoichiometry and defect equilibrium in the perovskite-type oxides Lai.xSrxMn3+d // Solid State Ionics. 2000. V. 129. P.163-177.

100. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Zuev A.Yu. Thermodynamics, defect structure, and charge transfer in doped lanthanum cobaltites: an overview // Journal of Solid State Electrochemistry. 2006. V. 10. P. 517-537.

101. IUPAC. Commission on Thermodynamics // Oxygen, International ThermodynamicTables of the Fluid State -9. Blackwell Scientific. Oxford. 1987.

102. Старков, И.А., Бычков С.Ф., Матвиенко A.A., Немудрый А.П. Процесс выделения кислорода из SrCoo,8Feo.203_5 // Неорганические материалы. 2013. Т. 49. С. 984-990.

103. Yang Z., Lin Y.S., Zeng Y. High-temperature sorption process for air separation and oxygen removal // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2002. V. 41. P. 27752784.

104. Guntuka S., Banerjee S., Farooq S., Srinivasan M.P. A- and B-Site substituted lanthanum cobaltite perovskite as high temperature oxygen sorbent. 1. Thermogravimetric analysis of equilibrium and kinetics // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2008. V. 47. P. 154-162.

105. Boukamp B.A., den Otter M.W., Bouwmeester H.J.M. Transport processes in mixed conducting oxides: combining time domain experiments and frequency domain analysis // Journal of Solid State Electrochemistry. 2004. V. 8. P. 592-598.

106. Lane J., Benson S., Waller D., Kilner J. Oxygen transport in Lao.6Sro.4Coo.2Feo.803_s // Solid State Ionics. 1999. V. 121. P. 201-208.

107. Haar van der L.M., Otter den M.W., Morskate M., Bouwmeester H.J.M., Verweij H. Chemical diffusion and oxygen surface transfer of Lai.xSrxCo03.§ studied with electrical conductivity relaxation // Journal of The Electrochemical Society. 2002. V. 149. P. J41-J46.

108. Yoo H.-I., Lee Ch.-E. Conductivity relaxation patterns of mixed conductor oxides under a chemical potential gradient // Solid State Ionics. 2009. V. 180. P. 326-337.

109. Охлупин Ю.С., Уваров Н.Ф. Транспортные свойства композиционных катодных материалов Lao!8Sroj2Feo;7Nio;303.g-Ceo,9GdojiOi.95 // Химия в интересах устойчивого развития. 2011. Т. 19. С. 335-338.

110. Otter den M.W., Bouwmeester H.J.M., Boukamp B.A., Verweij H. Reactor flush time correction in relaxation experiments // Journal of The Electrochemical Society. 2001. V. 148. P. J1-J6.

111. Sunde S., Nisancioglu K., Guer T.M. Critical analysis of potential step data for oxygen transport in electronically conducting perovskites // Journal of The Electrochemical Society. 1996. V. 143. P. 3497-3503.

112. Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L. High temperature thermodynamics and oxygen permeability of PrBa2Cu306.§ // Solid State Ionics. 1995. V. 82. P. 5-13.

113. Yang N.-T., Kathiraser Y., Kawi S. A new asymmetric SrCo0.8Fe0.iGa0.iO3.§ perovskite hollow fiber membrane for stable oxygen permeability under reducing condition // Journal of Membrane Science. 2013. V. 428. P. 78-85.

114. Leo A., Liu S., Diniz da Costa J.C., Shao Z. Oxygen permeation through perovskite membranes and the improvement of oxygen flux by surface modification // Science and Technology of Advanced Materials. 2006. V. 7. P. 819-825.

115. Lee Т.Н., Yang Y.L., Jacobson A.J., Abeles В., Milner S. Oxygen permeation in SrCoo.8Feo.203.8 membranes with porous electrodes // Solid State Ionics. 1997. V. 100. P. 87-94.

116. Anikina P.V., Markov A.A., Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L. High-temperature transport and stability of SrFei.xNbx03.§ // Solid State Sciences. 2009. V. 11.P. 1156-1162.

117. Sinha A., Nafe H., Sharma B.P., Gopalan P. Study on ionic and electronic transport properties of calcium-doped GdA103 // Journal of The Electrochemical Society. 2008. V. 155. P. B309-B314.

118. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах // М: Металлургия. 1978. С. 121.

119. Hendriksen P.V., Larsen P.H., Mogensen M., Poulsen F.W., Wiik K. Prospects and problems of dense oxygen permeable membranes // Catalysis Today. 2000. V. 56. P. 283-295.

120. Bouwmeester H.J.M., Burggraf A.J. Dence ceramic membranes for oxygen separation // CRC Handbook of Solid State Electrochemistry, ed. Gellings P.J. and Bouwmeester H.J.M., CRS Press, Boca Raton. 1997.

121. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов // М: Мир. 1969. С. 392.

122. Kim S., Yang Y.L., Jacobson A.J., Abeles В. Diffusion and surface exchange coefficients in mixed ionic-electronic conducting oxides from the pressure dependence of oxygen permeation // Solid State Ionics. 1998. V. 106. P. 189-195.

123. Wang H., Cong Y., Yang W. Oxygen permeation study in a tubular Ba0.5Sro.5Coo.8Feo.203-5 oxygen permeable membrane // Journal of Membrane Science. 2002. V. 210. P. 259-271.

124. Heyne L. Electrochemistry of mixed-ionic electronic conductors, in Solid Electrolytes // Topics in Applied Physics. 1977. V. 21. P. 169-221.

125. Kim S., Yang Y.L., Christoffersen R., Jacobson A.J. Determination of oxygen permeation kinetics in a ceramic membrane based on the composition SrFeCoo.5O5.25-5 // Solid State Ionics. 1998. V. 109. P. 187-196.

126. Chen C.H., Bouwmeester H.J.M., Doom van R.H.E., Kruidhof H., Burggraaf A.J. Oxygen permeation of La0.3Sr0.7CoO3.s // Solid State Ionics. 1997. V. 98. P. 7-13.

127. Bouwmeester H.J.M., Kmidhof H., Burggraaf A.J. Importance of the surface exchange kinetics as rate limiting step in oxygen permeation through mixed-conducting oxides // Solid State Ionics. 1994. V. 72. P. 185-194.

128. Skinner S.J., Kilner J.A. Oxygen diffusion and surface exchange in La2.xSrxNi04+8 // Solid State Ionics. 2000. V. 135. P. 709-712.

129. Zhang G., Liu Z., Zhu N., Jiang W., Dong X., Jin W. A novel Nb205-doped SrCo0.8Fe0.2O3.5 oxide with high permeability and stability for oxygen separation // Journal of Membrane Science. 2012. V 405-406. P. 300-309.

130. Watanabe H. Magnetic properties of perovskites containing Strontium I. Strontium-rich ferrites and cobaltites // Journal of the Physical Society of Japan. 1957. V. 12. P. 515-522.

131. Takeda Т., Yamaguchi Y., Watanabe H. Magnetic Structure of SrCo02.5 // Journal of the Physical Society of Japan. 1972. V. 33. p. 970-972.

132. Lee Т.Н., Liu L.-M., Yang Y.L., Jacobson A.J. Oxygen permeation studies of SrCoo,8Feo,203.5 // Solid State Ionics. 1995. V. 76. P. 321-329.

133. Lee Т.Н., Yang Y.L., Jacobson A.J., Abeles В., Zhou M. Oxygen permeation in dense SrCoo.8Feo.203_s membranes : Surface exchange kinetics versus bulk diffusion // Solid State Ionics. - 1997. - V. 100. - P. 77-85.

134. Fan C.G., Deng Z.Q., Zuo Y.B., Liu W., Chen C.S. Preparation and characterization of SrCo0.8Fe0.2O3_s-SrSnO3 oxygen-permeable composite membrane // Solid State Ionics. 2004. V. 166. P. 339-342.

135. Yaremchenko A.A., Kharton V.V., M Avdeev. Shaula A.L., Marques F.M.B. Oxygen permeability, thermal expansion and stability of SrCoo.8Feo.203_s-SrAl204 composites // Solid State Ionics. 2007. V. 178. P. 1205-1217.

136. Немудрый А.П., Королева O.H., Павлюхин Ю.Т., Подъячева О.Ю. Синтез и изучение физико-химических свойств перовскитов на основе стронциевого кобальтита // Известия РАН: Серия физическая. 2003. Т. 67. № 7. С. 952-954.

137. Елович С.Ю., Харахорин Ф.Ф. Адсорбция газов и паров // Сборник: Проблемы кинетики и катализа. 1937. Т. 3. С. 222.

138. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов // М: Мир. 1976.

139. Wang Н, Tablet С., Feldhoff А., Саго J. A Cobalt-free oxygen-permeable membrane based on the perovskite-type oxide Bao.5Sro.5Zno.2Feo.803_5 //Advanced Materials. 2005. V. 17. P. 1785-1788.

140. Tofield B.C., Greaves C., Fender B.E.F. The SrFe025 | SrFeO3 0 system. Evidence of a new phase Sr4Fe40n (SrFe02.75) // Materials Research Bulletin. 1975. V. 10. P. 737746.

141. Grenier J., Ea N., Pouchard M., Hagenmuller P.. Structural transitions at high temperature in Sr2Fe205 // Journal of Solid State Chemistry. 1985. V. 58. P. 243-252.

142. Grenier J.C., Fournes L., Pouchard M., Hagenmuller P. A Mossbauer resonance investigation of Fe doped Sr2Co205 // Materials Research Bulletin. 1986. V. 21. P. 441449.

143. Vashook V.V., Zinkevich M.V., Zonov Yu.G. Phase relations in oxygen-deficient SrCo02.5_5 // Solid State Ionics. 1999. V. 116. P. 129-138.

144. Stemmer S., Sane A., Browning N.D., Mazanec T.J. Characterization of oxygen-deficient SrCo03_g by electron energy-loss spectroscopy and Z-contrast imaging // Solid State Ionics. 2000. V. 130. P. 71-80.

145. Savinskaya O.A., Nemudry A.P., Nadeev A.N., Tsybulya S.V. Synthesis and study of the thermal stability of SrFei.xMx03.z (M=Mo, W) perovskites // Solid State Ionics 2008. V. 179 P. 1076-1079.

146. Старков И.А., Бычков С.Ф., Немудрый А.П. Высокотемпературное определение кислородной нестехиометрии в оксидах с ион-электронной проводимостью // Неорганические материалы. 2013. Т. 49. С. 899-903.

147. Yoo C.-Y., Boukamp В.А., Bouwmeester H.J.M. Oxygen surface exchange kinetics of erbia-stabilized bismuth oxide // Journal of Solid State Electrochemistry. 2011. V. 15. P. 231-236.