Кинетические особенности и механизм фотопревращения орто- и пара-хинонов в среде насыщенных углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мищенко, Оксана Геннадиевна

• Мищенко, Оксана Геннадиевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мищенко, Оксана Геннадиевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Электронные переходы в карбонильной группе

1.2 Фотохимическое расщепление карбонилсодержащих соединений

1.3 Фотовосстановление карбонилсодержащих соединений

1.4 Фотоциклоприсоединение с участием карбонилсодержащих соединений

1.5 Данные о реакционной способности хинонов 21 Заключение к литературному обзору

Глава 2. Результаты и их обсуждение

2.1 Кинетические особенности фотопревращений о-бензохинонов

2.2 Фотолиз 4,4'-ди-(3~метил-6-т/>ет-бутил-0-бензохинона)

2.3 Фотопревращение хинонов, содержащих сульфидные связи

2.4 Превращение пара-хинонов под действием света

2.5 Особенности фоторазложения конденсированных о-хинонов

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические особенности и механизм фотопревращения орто- и пара-хинонов в среде насыщенных углеводородов»

Актуальность проблемы. Еще в начале двадцатого столетия фотохимия вызывала значительный интерес как новое направление в синтетической органической химии. Наибольшее практическое значение эта отрасль науки имеет сейчас в области регистрации информации. Возрастает ее роль как лабораторного и промышленного метода синтеза неорганических и органических соединений и полимерных материалов.

Возможности фотохимического синтеза широко раскрываются в органической химии и особенно в фотореакциях молекул ненасыщенных соединений, содержащих карбонильные группы, где может происходить эффективное поглощение УФ- и видимого света и возбуждение в реакционноспособные состояния.

Некоторые из фотохимических реакций хинонов (в частности, их фотовосстановление) являются составной частью таких важных процессов, как фотосинтез зеленых растений и фотодеструкция окрашенных кубовыми красителями материалов и получение высокомолекулярных соединений. Другие инициированные светом реакции хинонов также могут представлять значительный теоретический интерес, поскольку многие из них аналогий в темновой химии не имеют. Основная масса исследований, связанных с фотохимическими превращениями хинонов, направлена на изучение процессов их фотовозбуждения и влияния растворителя на маршруты трансформации возбужденной молекулы. Между работами, посвященными природе первичных фотопроцессов, с одной стороны, и синтетическими - с другой, ощущается определенный разрыв. В первом случае не всегда идентифицируются конечные продукты, а при синтезе для достижения максимального выхода продуктов реакции условия проведения процесса подбираются эмпирически. Особенно малочисленны данные о детальном механизме и кинетических закономерностях фотохимических реакций хинонов. В то же время, знания о реакционной способности этих соединений являются крайне необходимыми для прогнозирования поведения подобных веществ в условиях фотоинициируемой полимеризации, а также для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и характеристиками.

Объекты исследования: системы на основе производных орто- и гс<2/?а-хинонов и насыщенных углеводородов.

Методы исследования: спектроскопия электронного поглощения, ИК-, ЯМР-спектроскопия, методы классической аналитической химии, газовая хроматография, хромато-масс-спектрометрия, метод рентгеновского малого угла, рентгеноструктурный анализ, системный подход к кинетическому анализу.

Научная новизна и практическая ценность работы:

Впервые, на основе систематического изучения реакционной способности ряда орто- и пара-хшкжоъ различного строения в растворах насыщенных углеводородов предложена и обоснована детальная схема их фотолитического превращения.

Найденная корреляционная зависимость величин констант скорости реакции декарбонилирования <9/?/но-бензохинонов от констант Гаммета соответствующих заместителей в кольце подтверждает общность предложенной кинетической схемы для этих соединений.

Впервые полученные в диссертационном исследовании значения констант скоростей фотолиза орто-хинонов необходимы для целенаправленного выбора инициаторов полимеризующихся систем и условий синтеза металлокомплексов, обладающих свойством редокс-изомерии.

Для композиций полиядерный орто-шнст - насыщенный углеводород наблюдается экстремальная зависимость величины эффективного квантового выхода расхода карбонильного соединения от доли поглощенного им излучения.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований были представлены на VIII, IX конференции молодых ученых-химиков (Нижний Новгород, 2005-2006 г), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2005» (Москва, 2005 г), молодежной школе-конференции «Координационные и металлоорганические соединения: перспективы в катализе и получении новых материалов» (Нижний Новгород, 2007 г), XII, XIII Нижегородской сессии молодых ученых «Татинец» (Нижний Новгород, 2007-2008 г), Международной конференции по металлоорганической и координационной химии (Нижний Новгород, 2008 г), одна статья находится в печати в «Журнале общей химии».

Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 5 статей в «Журнале общей химии», б тезисов докладов конференций всероссийского и международного уровня.

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 98 страницах, состоит из введения, трех глав и выводов, содержит 18 рисунков и 5 таблиц. Список цитируемой литературы включает 107 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мищенко, Оксана Геннадиевна

Выводы:

1. Установлена корреляционная зависимость величин констант скорости фотолитического декарбонилирования о-бензохинонов от констант Гаммета соответствующих заместителей в хиноидном кольце. В качестве стандартного соединения для ее построения был выбран 3,5-ди-/?г/?ст-бутил-с>-бензохинон.

2. Показано, что при облучении ди-о-хинона светом с А=313 нм происходит декарбонилирование и восстановление одного хиноидного кольца; воздействие света с длиной волны 405 нм приводит к трансформации по аналогичным направлениям обоих фрагментов.

3. Установлено, что наличие в структуре молекул о-хинонов сульфидных групп не влияет на механизм их фотолитического превращения.

4. Показано, что при фотооблучении жидкофазной системы, состоящей из 5-гидрокси-3,6-ди-т/?еш-бутил-2,3-эпокси-1,4-бензохинона и углеводорода, имеет место отрыв от молекулы субстрата как моно- так и диоксида углерода. Третьим направлением процесса является трансформация исходной молекулы, приводящая к образованию пиранового цикла.

5. Обнаружено, что для систем, состоящих из полиядерного о-хинона с развитой ароматической системой и насыщенного углеводорода, наблюдается экстремальная зависимость величины эффективного квантового выхода фотораспада карбонильного соединения от интенсивности поглощенного им излучения. Одной из вероятных гипотез, объясняющих полученные данные, может быть наличие в композициях фрагментов кристаллической решетки, в которых и протекают превращения под действием света.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мищенко, Оксана Геннадиевна, 2009 год

1. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир. - 1968. - 662 с.

2. Экспериментальные методы химической кинетики./ Под ред. Эмануэля Н.М., Сергеева Г.Б. М.: Высш. школа. - 1980. - 375 с.

3. Введение в фотохимию органических соединений. / Под. ред. Беккера Г.О., Ельцова А.В. Пер. с нем. JL: Химия. - 1976. - 384с.

4. Левин П.П., Беляев А.Б., Кузьмин В.А. Исследование триплетных состояний пространственно-затрудненных о-хинонов методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1987. - С. 448-451.

5. Турро Н. Молекулярная фотохимия. М.: Мир. - 1967. - 328с.

6. Студзинский О. П., Ельцов А. В., Ртищев Н. И., Фомин Г. В. Фотохимия арилсульфонильных соединений // Успехи химии. 1974. -№43.-С. 401-431.

7. Wilkinson F., Seddon G. М., Tickle К. Reactions of the triplet state of duroquinone // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1968. - № 72. - C. 315317.

8. Kemp D. R., Porter G. Photochemistry of methylated />benzoquinones // Proc Roy. Soc. 1971. -№ 326A. - С. 117-130.

9. Шигорин Д. H., Озерова Г. А., Возняк В. М. Природа электронных состояний молекул и механизм и превращений. III. Триплетныесостояния молекул и первичные фотохимические процессы их дезактивации // Ж. физ. химии. 1967. - №41. - С. 1238-1246.

10. Bensasson R., Chachty С., Land Е. J., Salet С. Nanosecond irradiation studies of biological molecules. I. Coen2yme Q 6 (ubiquinone-30) // Photochem. Photobiol. 1972. - № 16-1. - C. 27-37.

11. Еременко С. M., Дайн Б. Я. О природе фотолюминисценции спиртовых растворов антрахиноновых красителей // Докл. АН СССР. 1966. - № 167. - С. 380-383.

12. Rubin М.В., LaBarge R.G. Photochemical reaction of diketones. IV. The photoaddition of o- and p-xylene to camphorquinone // J. Org. Chem. -1966. -№ 31. C. 3283-3289.

13. Ullman E.F. // J. Am. Chem. Soc. 1968.-Vol. 90.-P. 4157-4158.

14. Вольева В.Б., Ершов B.B., Белостоцкая И.С., Комиссарова H.JI. Фотохимическое превращение 3,6-дитрет.бутил-о-бензохинона // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1974. - № 3. - С. 739-739.

15. A. Schonberg, A. Mustafa Reactions of Non-enolizable Ketones in Sunlight // Chem. Rev. 1947. - Vol. 40. - P. 181-200.

16. Eckert A. Oxidation in the light // Chem. Ber. 1925. - Vol. 58B. - P. 313-320.

17. Yates P., Mackay A.S., Garneau F.X. Photooxidation of 1-methylanthraquinone and o-methylacetophenone // Tetrahedron Letters. — 1968. Vol. 52. - P. 5389-5392.

18. Bos J. Т., Polman H., van Montfort P. Т. E. Photoaddition of Phenanthraquinone to Alkil-substituted Alkoxyacetylenes Formation of 1,3-Dioxoles // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1973. - P. 188-188.

19. Крюков А.И., Шерстюк В.П., Дилунг И.И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты. — Киев: Наук. Думка. — 1982. 240с.

20. Ельцов А.В., Студзинский О.П., Гребенкина В.М. Инициированные светом реакции хинонов. // Успехи химии. 1977. - Т. 46. - Вып. 2. — С. 185-227.

21. Абакумов Г.А., Вавилина Н.Н., Захаров JI.H., Курский Ю.А., Неводчиков В.И., Шавырин А.С. Образование и строение димеров 2,5-ди-мрет.-бутилциклопентадиенона. // Изв. АН, Сер. хим. 2004. -№ 10.-С. 2179-2183.

22. Rubin М. Photochemistry of o-quinones and a-diketones. // Fortschr. Chem. Forsch. 1969. - Bd. 13. - № 3. - S. 251-306.

23. Schulte-Frolinde D., Sonntag C.V. Zur Photoreduktion von Chinonen in Losung. // Z. Phys. Chem. (Frankf.). 1965. - Bd. 44. - № 5-6. - S. 314327.

24. Чесноков C.A., Черкасов B.K., Чечет Ю.В., Неводчиков Н.И., Абакумов Г.А., Мамышева О.Н. Фотовосстановление орто-бензохинонов в присутствии ядря-замещенных N.N-диметиланилинов // Изв. АН, Сер. хим. 2000. - №9. - С. 1515-1520.

25. Чесноков С.А., Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Шурыгина М.П. Фотоперенос водорода в реакциях фотовосстановления карбонилсодержащих соединений в присутствии доноров водорода. // Докл. АН. 2002. - Т. 385. - № 6. - С. 780-783.

26. Туманский Б.Л., Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Ходак А.А. Исследование диспропорционирования некоторых замещенных 2-оксифеноксильных радикалов.// Изв. АН СССР Сер.Хим. 1983. - С. 268-274.

27. Rubin М.В., Neuwirth-Weiss Z. Photochemical Reactions of Diketones. Reaction of Phenanthrenequinone and Benzene // J. Am. Chem. Soc. -1972.-Vol. 94.17.-P. 6048-6053.

28. Michaelis L., Schubert M. P. The Theory of Reversible Two-step Oxidation Involving Free Radicals // Chem. Rev. 1938. - Vol. 22. - P. 437-470.

29. Godfrey Т. S., Porter G., Suppan P. Proton transfer during reactions in the excited state // Disc. Faraday Soc. 1965. - Vol. 39. - P. 194-199.

30. Kalninsh K.K. Considerations of elementary stages in thermal reactions // Chem. Phys. Letters. 1981. - Vol. 79. - P. 427-430.

31. Kalninsh K.K. Thermal-electron Transfer in Crystalline Complexes with Hydrohen Bonding // J. Chem. Soc., Faraday Trans. II. 1982. - Vol. 78. -P. 327-337.

32. Калниньш K.K., Щукарева B.B. Структура и окислительно-восстановительные превращения хингидроновых комплексов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - С. 95-103.

33. Loeff I., Treinin A., Linschitz Н. Photochemistry of 9,10-anthraquinone-2-sulfonate in solution. 1. Intermediates and mechanism // J. Phys. Chem. 1983. - Vol. 87. - P. 2536-2544.

34. Kuzmin V.A., Chibisov A.K., Karyakin A.V. Decay kinetics of the triplet // Int. J. Chem. Kinetics. 1972. - Vol. 4. - P. 639-644.

35. Кузьмин B.A., Карякин A.B., Чибисов A.K. Реакции прямого сенсибилизированного фотовосстановления производных антрахинона в водных и водно-спиртовых растворах // Химия высоких энергий. — 1972. — Т. 6. С. 502-506.

36. Eastman J.M., Engelsma G., Calvin M. Free Radicals, Ions and Donor-acceptor Complexes in the Reaction: Chloranil + N,N-Dimethylaniline —> Crystal Violet // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84. - P. 1339 - 1345.

37. Шигорин Д.Н., Плотников В.Г., Потапов B.K. Природа электронных состояний молекул и механизм их превращений. I. Роль пя*- и пп*-состояний молекул в процессах их распада // Журнал физической химии.-1966.-Т. 40.-№ 1.с. 192-199.

38. Шигорин Д.Н., Плотников В.Г. Природа электронных состояний молекул и механизм их превращений. II. Природа элементарного акта фотохимических и каталитических процессов // Журнал физической химии. 1966. - Т. 40. - № 2. - С. 295-306.

39. Холмогоров В.Е. Спектральное обнаружение первичных продуктов в фотореакции дегидрирования спиртов хинонами при 77 К. // Теоретическая и экспериментальная химия. — 1969. Т. 5. - № 6. - С. 826-833.

40. Creed D. The role of an o-quinone methide in the photochemistry of duroquinone // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976. - P. 121-122.

41. Yoshida H., Kambara Y., Ranby B. ESR Spectra of Radicals during Photolysis of Chloranil in Solutions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. -Vol. 47.-P. 2599-2600.

42. Scheerer R., Gratzel M. Laser photolysis studies of duroquinone triplet state electron transfer reactions II J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99. -P. 865-871.

43. Graetzel C.K., Kira A., Jirousek M., Graetzel M. Dimer cation formation in anionic microemulsion media. Duroquinone-sensitized photooxidation of 2,6-dimethylnaphthalene and tetrathiafulvalene // J. Phys. Chem. -1983. Vol. 87. - P. 3983-3988.

44. Arimitsu, Tsubomura H. Photochemical reaction of p-benzoquinone complexes with aromatic molecules // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. -Vol. 45.-P. 2433-2437.

45. Крюков А.И., Краснова В. А. О природе элементарных процессов в реакциях фотохимического восстановления хлоранила п- и к-донорами электрона // Теор. и эксперим. химия. 1974. - № 10. — Вып. 6.-С. 820-824.

46. Bruce J. М., Creed D., Dawes К. Light-induced and Related Reactions of Quinonens. Part VIII. Some (2-Hydroxyalkyl)-, Phenethil- (2-Ethoxycarbonylethyl)-, and Styiyl-l,4-benzoquinones // J. Chem. Soc. -1971. Vol. 22 - C. 3749-3756.

47. Maruyama К., Ono K., Osugi J. Relative rate of hydrogen abstraction by the triplet state of phenanthraquinone // Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. -Vol. 42.-P. 3357-3359.

48. Quinlan К. P. Proton ejection in photoactive quinone systems I I J. Phys. Chem. 1969. - Vol. 73. - P. 2058-2059.

49. Капо K., Matsuo T. Photochemical Reaction of the />-Benzoquinones in micellar system // Chem. Letters. 1973. - P. 1127-1132.

50. Davies A. K., Mckellar J. F., Phillips G. O. Photochemistry of the piperidinoanthraquinones. Proc Roy. Soc. Series A. 1971. — Vol. 323(1552).-P. 69-87.

51. Hercules D. M., Carlson S. A. Photoinduced luminescence of 9,10-anthraquinone. Secondary photolysis products // Analyt. Chem. 1974. -Vol. 46(6).-P. 674-678.

52. Claxon Т. A., Oakes J., Symons М. С. R. // Trans. Faraday Soc. 1967. -Vol. 63.-P. 2125-2130.

53. Kawai K., Shirota Y., Tsubomura H., Mikawa H. Transient species obtained by the Flash Photolysis of Chloranil in Various Solutions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. - Vol. 45. - P. 77-81.

54. Левин П.П., Кокрашвили T.A. Исследование реакций переноса электрона и атома водорода между триплетами замещенных р-бензохинонов и дифениламином методом импульсного фотолиза // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - С. 1234-1239.

55. Левин П.П., Татиколов А.С., Кузьмин В.А. Тушение триплетного состояния дурохинона ароматическими донорами электронов и атома водорода // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - С. 1005-1010.

56. Левин П.П., Галл Д., Ваго Ю., Кузьмин В.А. Исследование тушения триплетного состояния дурохинона трифениламином методом лазерного фотолиза // Хим. физика. 1984. - Т. 3. - С. 1380-1385.

57. Staab H.A., Claus P.H. Diastereoisomeric 3.3] Paracyclophane Quinhidrones // Angew. Chem. Int. Ed. 1977. - Vol. 16. - P. 799-801.

58. Baldwin J. E., Broun J. E. The transformation of a methoxy- into methylenedioxy-group // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1969. - P. 167-168.

59. Фокин E. П., Денисов В.Я. Реакция азосочетания антра-1,3-оксазинов с ароматическими диазосоединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1965.-Вып. 11.-С. 2073-2075.

60. Постовский И. Я., Владимирцев И. Ф. Свойства и планарность некоторых ариламинонафтахинонов // Докл. АН СССР. 1952. -Вып. 84. - С. 73-75.

61. Irngartinger Н., Herpich R. Synthesis and topochemistry of 2,5-bisacrylate-substituted 1,4-benzoquinones // Eur. J. Org. Chem. 1998. -Issue. 4.-P. 595-604.

62. Schmidt G.M. In: Reactivity of the Photoexted Molecule.

63. Dilling W. L. Intramolecular Photochemical Cycloaddition of Nonconjugated Olefins // Chem. Rev. 1966. - Vol. 66. - P. 373-393.

64. Bruce J.M. Light-induced reactions of quinines // Quart. Rev. 1967. - P. 403-407.

65. Farid S., Hess D. Photoreactionen von o-Chinonen mit Olefinen: Addition von Phenantrenchinon-(9.10) an Chlorolefine und Phenantrenderivate // Chem. Ber. 1969. - Vol. 102. - P. 3747-3764.

66. Carapellucci P. A., Wolf H. P., Weiss K. Photoreduction of 9,10-phenanthrenequinone // J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91. - P. 4635 -4639.

67. Carlson S. A., Hercules D. M. Intermediates and products of the photoreduction of 9,10-anthraquinone // Photochem. Photobiol. 1973. — Vol. 17 (2).-P. 123-131.

68. Hubig S.M., Rathore R., Kochi J.K. Steric control of electron transfer. Changeover from outer-sphere to inner-sphere mechanisms inarene/quinone redox pairs // J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121. - P. 617-626.

69. Левин П.П., Кузьмин В.А. Триплетные эксиплексы в фотохимии хинонов // Успехи химии. 1987. - Т. 56. - № 4. - С. 527-557.

70. Беляев А.Б., Кузьмин В.А., Левин П.П. Кинетический изотопный эффект при переносе атома водорода от замещенных анилинов и фенолов к триплетному состоянию антантрона // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 5. - С. 1007-1011.

71. Левин П.П., Кузьмин В.А. Исследование триплетных эксиплексов хинонов с 4-фениланилином методом лазерного фотолиза // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 11. - С. 2587-2590.

72. Абакумов Г.А., Чесноков С.А., Черкасов В.К., Разуваев Г.А. Влияние природы реагентов и растворителя на скорость фотовосстановления о-хинонов в присутствии аминов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. -№ 3. - С. 773-778.

73. Scaiano J.C., Neta P. Effect of pH on the behavior of duroquinone triplets //J. Am. Chem. Soc. 1980.-Vol. 102.-P. 1608-1611.

74. Валькова Г. А., Шигорин Д. H. Исследование связи между природой, относительным расположением электронно возбужденных состояний молекул и механизмом их фотохимической дезактивации.

75. VI. Фотохимические свойства молекул с п- и п электронами с низшим Tn7t* - состоянием // Ж. физ. химии. - 1972. - Т. 46. - С. 3065-3069.

76. Студзинский О. П., Ртищев Н. И., Девекки А. В., Фомин Г. В., Гурджиян Л. М., Ельцов А. В. Фотохимическое поведение ароматических сульфокислот в водных и водно-органических средах.

77. VII. Фотовосстановление а-сульфокислот антрахинона в щелочных водно-спиртовых растворах // Ж. орг. химии. 1972. - Т. 8. - Вып. 10.-С. 2130-2136.

78. Jones G., Mouli N., Haney W.A., and Bergmark W. R. Photoreduction of Chloranil by Benzhydrol and Related Compounds. Hydrogen Atom

79. Abstraction vs Sequential Electron-Proton Transfer via Quinone Triplet Radical Ion-Pairs // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119 (38). - P. 8788 -8794.

80. Левин П.П., Кокрашвили T.A., Кузьмин B.A. Влияние растворителя и кинетический изотопный эффект при тушении антрантрона ароматическими донорами электрона и атома водорода // Хим. физика. 1983.-Т. 2.-С. 175-181.

81. Левин П.П., Кокрашвили Т.А., Кузьмин В.А. Влияние вязкости растворителя на кинетику тушения триплетного состояния антантрона ароматическими донорами электрона и атома водорода // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - С. 1265-1270.

82. Amouyal Е., Bensasson R. Interaction of Duroquinone Lowest Triplet with Amines // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1977. - Vol. 73. - P. 1561-1568.

83. Whitney R.B., Calvin M. J. Chemical and photochemical studies on 6,8-thionic acid and 1,2-dithiolane (trimethylene disulfide) // J. Chem. Phys. -1955. Vol. 23. - P. 1750-1756.

84. Barltrop J.A., Hayes P.M., Calvin M. The Chemistry of 1,2-Dithiolane (Trimethylene Disulfide) as a Model for the Primary Quantum Conversion Act in Photosynthesis // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 76. - P. 43484367.

85. Oster G., Citarel L., Goodman M. Photochemical Reactions of Thiobenzophenones // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84. - P. 703-706.

86. Kaiser E.T., Wulfers T.F. Photolysis of Thiobenzophenone in the Presence of Olefins: A Novel Reaction // J. Am. Chem. Soc. 1964. -Vol. 86.-P. 1897-1898.

87. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.

88. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир. — 1977. 240 с.

89. Джилкрист Т. Органические реакции и орбитальная симметрия / Т. Джилкрист, Р. Сторр. Пер. с англ. М.:Мир. 1976. - 352 с.

90. Allen F.H, Kennard О., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables o/bond lengths determined by X-ray and neutron dif- fraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. -1987.-S.1-19.

91. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.:Химия. 1975. - 231 с.

92. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Дружков Н.О., Захаров Л.Н., Абакумова Л.Г., Курский Ю.А., Черкасов В.К. Новые пространственно-экранированные ди-охиноны ряда бифенила // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 4. - С.804-809.

93. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.:Химия. 1974. - 592 с.

94. Kishore К., Anklam Е., Aced A., Asmus K-D. Formation of Intramolecular Three-Electron-Bonded 2a/la* Radical Cations upon Reduction of Dialkylsulfinyl Sulfides by H-Atoms // J. Phys. Chem. A. -2000. Vol. 104. - №. 42. - P. 9646-9652.

95. Ronfard-Haret J.-C., Bensasson R.V. Assigment of Transient Species Observed on Laser Flash Photolysis of p-Benzoquinone and Methylated p-Benzoquinones in Aqueos Solution // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1980. Vol. 76. - P. 2432-2436.

96. Левин П.П., Лужков В.Б., Дарманян А.П. Изучение возбужденных состояний фенилзамещенных /ьбензохинонов методами лазерного фотолиза и ППДП/С // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - С. 15421547.

97. Shurygina М.Р., Kurskii Yu.A., Druzhkov N.O., Chesnokov S.A., Abakumova L.G., Fukin G.K., Abakumov G.A. Photolytic decarbonylation of o-benzoquinone // Tetrahedron. 2008. - Vol. 64. - P. 9784-9788.

98. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир. 1978. - 675 с.

99. Шурыгина М.П., Чесноков С.А., Лопатин М.А., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Кинетика фотовосстановления 9,10-фенантренхинона в присутствии аминов и полиметилбензолов // Изв. АН Сер. хим. — 2004. -№ 11. С. 2381-2385.

100. Гинье А. Рентгенография кристаллов / Под ред. Н.В. Белова М.; JL: ИЛ.-1961.-182 с.

101. Справочник химика. Т. 2. М.-Л.:Изд. химич. литер. 1951. - 1144 с.

102. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. М.: Мир. 1964. - 175 с.

103. Sheldrick G.M. SHELXTL, v. 6.12. Structure Determination Software Suite, Bruker AXS. Madison, Wiskonsin, USA. 2000.

104. Магдесиева T.B., Иванов П.С., Кравчук Д.Н., Бутин К.П. Электрохимическое арилирование N-содержащих хелатных и макроциклических комплексов переходных металлов с помощью солей дифенилйодония // Электрохимия. 2003. — Т. 39. - № 11. — С. 1390-1394.

105. Список используемых сокращений1. Номер Формула Название

106. Ф f° ч 3,6-ди-трега-бутилбензохинон-1,21.) бутилциклопентадиенон

107. П) Y° ' 3,5-ди-/яре»?-бутилбензохинон-1,2

108. ПА) 2,4-ди-/ярет-бутилциклопентадиенон

109. ПВ) ><G о 1,4,6,8-тетра-/ярет-бутилбицикло5.2.1.02'6.-дека-4,8-диен-3,10-дион

110. ПС) Y-V ° о 3,3а',6,6а'-тетра-трет-бутил-За',6а'-дигидро-2//-спиро {циклогекса-3,5-диен-1,1'-циклопентас.фуран}-2,3',4'-трион

111. D), (НЕ), (IIF) А» » О 3,5,7,9а-тетра-/?2/?е/л-бутил-3 а,9а-дигидро-1//-бензо Z>. циклопента-[ё] [ 1,4] диоксин-1 -он

112. G), (IIH) xC oh 3,5-ди-трет-бушп-1 -гексокси-2-гидроксибензол

113. I) -V* Y^o no2 4,6-ди-трет-бутип-З -нитробензохинон-1,2

114. США) Л^/ОН V^oh no2 4,6-ди-т/?ега-бутил-3-нитропирокатехин

115. IB), (IIIC), (НЮ), (HIE), (IIIF) is •^oh io2 4,6-ди-тре/г7-бутил-1 -гексокси-2-гидрокси-З-нитробензол

116. IG), (IIIH) oh p—c6 h13 1 ° to2 3,5-ди-/ярет-бутил-6-гидрокси-6-гексил-2-нитрогексадиен-2,4-он1.) Y^o ci 4,6-ди-/я/?ея?-бутил-3-хлор-бензохинон-1,2

117. A) A- ci 3,5-ди-/«/?е/и-бутил-2-хлорциклопентадиенон

118. B) iT°H CI 4,6-ди-трет-бутип-З-хлорпирокатехин

119. C) с OH ^-C6H13 1 3,5-ди-м/?е/т?-бутил-6-гидрокси-6-гексил-2-хлорогексадиен-2,4-он

120. D), (IVE), (IVF), (IVG), (IVH) CI 4,6-ди-шре/77-бутил-1 -гексокси-2-гидрокси-З-хлоробензол

121. V) 3,4,6-три-изо-пропилбензохинон-1,2

122. VA) £ 3,4,6-три-шо-пропилциклопентадиенон

123. VB) YY^OH 3,4,6-три-шо пропилпирокатехин

124. VC), (VD), (VE), (VF) 3,4,6-три-изо-пропил-1 -гидрокси-2-гексоксибензол

125. VG), (VH), (VI) v Дс \ о 2а',3,4',5,5',6-гекса-г/зо-пропил-5а'-гидро-2//-спиро{циклогекса- 3,5-диен-1,Г-циклопентас. оксетан } -2,3дион

126. VI) ° \ /—\ У^0 Л4 ' о 4,4'-би-(3-метил-б-тре/и-бутил-о-бензохинон)

127. VIA) У< \ PH 04^3=0=0 би(5-«?/?ет-бутил-3-гидрокси-2-метилциклогекса-2,5 -диен-4-он-1 -илиден

128. VIB) 2-метил-З-оксоциклопента-1,4-диенил)-3-метил-обензохинон

129. VIC) HcO 6-трет-бутил-4-(4-трет-бутил-2-метил-З-оксоциклопента-1,4-диенил)-3-метилпирокатехин

130. VID) 3,3'-би(2-метил-5 -mpem-бутилциклопентадиенон

131. VII) o=( c—c—( Wo 1,2-бис-(2,5-ди-mpem-бутилциклогексадиен-1,5-дион-3,4-ил)этан

132. VIII) £ Ai 2,5-ди-треш-бутил-7,8-дитиа-бицикло4.2.0.окта-1,5-диен-3,4-дион

133. VIIIA) 2,4-Ди-/и/?еш-бутил-6,7-дитиа-бицикло 3.2.0. гепта-1,4-диен-З -он

134. VIIIB) i O^^y-S fi^V4 2,5-Ди-/?тре/«-бутил-4-гидрокси-7,8-дитиа-бицикло4.2.0.окта-1,5-диен-З-он1.) бис(2,5-ди-трвт-бутилциклогексадиен-1,5-дион-3,4-ил)сульфид

135. A) 2,5-ди-трет-бутилциклогексадиен-1,5-дион- 3,4-ил-2,4-ди-/юре/и-бутилциклопентадиен-1,4-он-З -илсульфид

136. B) бис(2,4-дм-трет-бутилциклопентадиен-1,4-он-З -ил)сульфид

137. C) Н0Л Л 2,5-да-трет-бутилциклогексатриен-1,3,5-3-алкокси-4-гидрокси-ил-2,4-ди-wpe/w-бутилциклопентадиен-1,4-он-З-илсульфид

138. D) RO^sV^OR бис(2,5 ди-трет-бутилциклогексатриен-1,3,5- 3-алкокси-4-гидрокси-ил)сульфид

139. X) 0 5 -гидрокси-3,6-ди-трет-бутил-2,3 -эпокси-1,4-бензохинон

140. ХА) о Гу-он 2-гидрокси-3,5 -ди-трет-бутилцикло-пентадиенона

141. ХВ) у ° 4,6-ди-/?7рет-бутил-6-гидроксициклогекс-4-ен-1,2,3-трион

142. ХС) но о д "о — н 3,5-ди-ти/?ет-бутил-4-гидрокси-2-оксо-2Я-пиран-6-карбальдегид

143. XD) X ч 1,3-ди-трет-бутил-2-гидрокси-4-оксоциклобут-2-ен-1 -карбальдегид

144. XI) о 0 о 1,4-бензохинон

145. XIA) он OR 1 -алкокси-4-гидроксибензол

146. XII) сф о 1,4-нафтохинон1. OH

147. XIIA) оф OR 1 -алкокси-4-гидроксинафталин01. XIII) о 9,10-антрахинон

148. XIV) 0 Фенантренхинон-9,101. XV) oir° нафтохинон-1,2

149. XVI) 0 o 4-нитро-фенантренхинон-9,10