Химико-аналитические свойства иммобилизованных бензазолилформазанов и их применение в твердофазно-спектроскопических и тест-методах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Скорых, Татьяна Владимировна

• Скорых, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скорых, Татьяна Владимировна

Введение

Глава 1. Твердофазно-спектроскопическое и тест-определение компонентов жидких сред в аналитической практике (литературные данные)

1.1 Твердофазно-спектроскопическое и тест-определение ионов металлов с использованием синтетических полимерных матриц

1.2 Модифицированный силикагель как перспективный твердофазный носитель для создания комбинированных методик визуального определения элементов

1.3 Натуральные целлюлозосодержащие матрицы и синтетические ткани в практике анализа жидких сред

1.4 Формазаны как аналитические реагенты для определения ионов металлов в растворе и на твердой фазе

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Методики и методы установления состава формазанатов кобальта(П), никеля(Н), меди(П), цинка(П), кадмия(П), свинца(П)

2.2 Краткая характеристика твердофазных носителей, подготовка к исследованию

2.3 Методика иммобилизации гетарилформазановых группировок на твердофазный носитель минеральной природы

2.4 Методика сорбции ионов металлов в статических условиях модифицированным силикагелем

2.5 Методика сорбционного извлечения формазанатов металлов силикагелем ДИАСОРБ-100-ТА

2.6 Методика проведения концентрирования элементов на волокнистых материалах с последующей обработкой раствором ^ реагента

2.7 Аппаратура

Глава 3. Химико-аналитические характеристики бензазолилформазанов и их металлокомплексов в водных растворах

3.1 Спектральные характеристики бензазолилформазанов

3.2 Исследование комплексообразования бензазолилформазанов с ионами металлов

Глава 4. Аналитические реагенты на основе силикагеля, модифицированного бензазолилформазанами, и их физико-химические свойства

4.1 Химико-аналитические характеристики иммобилизованных на силикагель бензазолилформазанов

4.2 Сорбционно-аналитические свойства модифицированного бензазолилформазанами силикагеля

4.3 Иммобилизация бензазолилформазанатов металлов на силикагель

Глава 5. Физико-химические свойства бензазолилформазанов, иммобилизованных на искусственных и натуральных матрицах

5.1 Химико-аналитические характеристики бензазолилформазанов, иммобилизованных на искусственных и натуральных матрицах

5.2 Комплексообразующие и аналитические свойства иммобилизованных на искусственных и натуральных матрицах бензазолилформазанов

Глава 6. Разработка твердофазно-спектроскопических и тест-методов определения некоторых металлов

6.1 Разработка твердофазно-спектроскопического и тест-метода определения ионов Cd(II) на волокне ПОЛИОРГС-34н<

6.2 Разработка твердофазно-спектроскопического и тест-метода определения ионов Cu(II) на тонкослойной льняной матрице

6.3 Разработка твердофазно-спектроскопического и тест-метода определения ионов Ni(II) на силикагеле ДИАСОРБ-ЮО-ТА

6.4 Разработка твердофазно-спектроскопического и тест-метода определения ионов Cd(II) на силикагеле ДИАСОРБ-100-ТА

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химико-аналитические свойства иммобилизованных бензазолилформазанов и их применение в твердофазно-спектроскопических и тест-методах»

Актуальность темы. В современной практике анализа жидких сред особое место уделяется методологии создания оптических чувствительных систем на основе иммобилизованных органических реагентов для разработки твердофазно-спектроскопических способов определения элементов и визуальных форм тестирования. Основная проблема, возникающая при конструировании данных аналитических систем, заключается в подборе рациональной комбинации органического реагента, матрицы и их способа взаимодействия.

В качестве модификаторов поверхности неорганических и органических матриц значительный интерес представляют гетероциклические формазаны. Благодаря наличию определенных функционально-аналитических групп, обуславливающих возможность взаимодействия органического реагента с определяемым элементом, формазаны являются универсальными хромофорными полидентатными комплексообразующими реагентами. Возможность введения заместителей -аналитико-активных групп в структуру формазановой молекулы позволяет целенаправленно воздействовать на химико-аналитические характеристики реагентов, повышая избирательность, контрастность, скорость и устойчивость аналитического эффекта при реакции комплексообразования с ионами металлов.

До настоящего времени мало изученными остаются вопросы, касающиеся изменения физико-химических свойств, в том числе комплексообразующих, бензазо-лилформазанов при их иммобилизации на твердую фазу. Изучение зависимостей спектральных характеристик от структуры, состава формазановой молекулы и способа иммобилизации бензазолилформазановых группировок на минеральные и органические носители позволит осуществить направленный синтез новых твердофазных систем с оптимальными параметрами для практического использования.

Цель работы: исследование химико-аналитических свойств бензазолил-формазанов, иммобилизованных на синтетических и природных матрицах, для твердофазно-спектроскопического и тест-определения ионов тяжелых металлов в природных и техногенных средах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - установление спектральных и хромогенных характеристик бензазолилформазанов и их комплексных соединений с ионами Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II) в растворе и на твердой фазе силикагеля ДИАСОРБ-100-ТА, синтетического волокна ПОЛИОРГС-34н и тонкослойной льняной матрицы;

- определение сорбционных характеристик новых твердофазных реагентов на основе силикагеля ДИАСОРБ-100-ТА по отношению к ионам Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II) и выявление оптимальных условий (рН и объем сорбата, масса сорбента, концентрация формазана, концентрация ионов металлов в сорбате, время сорбции) извлечения данных металлов из водной среды с последующим их детектированием;

- оптимизация условий взаимодействия бензазолилформазанов с ионами Ni(II), Cu(II), Cd(II) на силикагеле ДИАСОРБ-100-ТА, синтетическом волокне ПОЛИ-ОРГС-34н и тонкослойной льняной матрице путем варьирования рН, ионной силы раствора металла, массы сорбента, концентрации раствора бензазолилформазана;

- разработка твердофазно-спектроскопических и тест-систем для определения тяжелых металлов.

Научная новизна

Впервые получены новые комплексообразующие сорбенты на основе 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-(бензазол-2-ил)формазанов для селективного извлечения ионов Pb(II), Zn(II), Cd(II) из смешанных растворов с последующим их обнаружением в водных средах.

Выявлены закономерности изменения комплексообразующих и аналитических свойств новых твердофазных реагентов при их взаимодействии с ионами тяжелых металлов в зависимости от состава и строения молекулы бензазолилформазанов и их таутомерной формы при закреплении на силикагель ДИАСОРБ-100-ТА, волокно ПОЛИОРГС-34н, льняную матрицу. Установлена взаимосвязь между структурой лиганда и значением молярных коэффициентов поглощения. При увеличении основности гетероциклического фрагмента повышается чувствительность соединений, как аналитических реагентов в ряду: бензтиазолил-< бензоксазолил- < бензилбензимидазолилформазанов.

Предложены твердофазно-спектроскопические и тест-системы на основе иммобилизованных на силикагель ДИАСОРБ-100-ТА 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-(бензоксазол-2-ил)-, 1-(2-гидрокси-5-сульфофенил)-3-метил-5-(бензтиа-зол-2-ил)-формазанов для определения ионов Ni(II), Cd(II). Методом предварительной сорбции ионов металлов на волокне ПОЛИОРГС-34н и льняной матрице с последующей «проявкой» растворами 1-(2-гидрокси-5-нитрофенил)-3-изопропил-5-(бен-зоксазол-2-ил)-, 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-(бензилбензимидазол-2-ил)формаза-нов разработаны твердофазно-спектроскопические и тест-методики для определения ионов Cd(II), Cu(II) в водных объектах.

Практическая значимость

Разработаны твердофазно-спектроскопические и тест-системы на основе модифицированного бензазолилформазанами силикагеля ДИАСОРБ-ЮО-ТА и методики для определения ионов Cd(II) и Ni(II) в водных растворах, защищенные патентами РФ на изобретение.

Разработана и аттестована в НИИ метрологии (г. Екатеринбург, свидетельство № 224.01.17.042/2008) методика тест-определения ионов Cd(II) на волокне ПОЛИОРГС-34н с последующим проявлением сорбируемых ионов раствором бензоксазолилформазана.

Разработаны методики твердофазно-спектроскопического и тест-определения ионов Cu(II) с использованием в качестве сорбента тонкослойной льняной матрицы с последующим проявлением сорбируемых ионов раствором бензилбензимидазо-лилформазана.

Разработанные методики для обнаружения и определения ионов тяжелых металлов были апробированы как на модельных растворах, так и на водопроводной воде, талом снеге и воде водоемов Свердловской области.

Положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Возможность прогнозирования изменения химико-аналитических параметров твердофазных реагентов при взаимодействии с ионами тяжелых металлов в зависимости от таутомерной формы бензазолилформазанов.

2. Влияние природы носителей (силикагель ДИАСОРБ-ЮО-ТА, волокно ПО-ЛИОРГС-34н, тонкослойная льняная матрица) на комплексообразующие свойства бензазолилформазанов, определяющие экспрессность, селективность, чувствительность разрабатываемых аналитических систем.

3. Сорбционно-аналитические характеристики, иммобилизованных бензазолилформазанов, позволяющие их использовать в качестве сорбентов и аналитических систем для идентификации и определения ионов некоторых металлов.

4. Разработанные методики твердофазно-спектроскопического и тест-определения ионов никеля(П), кадмия(П) с использованием в качестве матрицы сили-кагеля; ионов кадмия(Н) на основе волокна ПОЛИОРГС-34н; ионов меди(П) на основе тонкослойной льняной матрице в жидких средах.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 12 работ в материалах симпозиумов и конференций, 2 патента РФ на изобретение.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на IX научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), X Молодежной конференции по органической химии (Уфа, 2007), научно-практической конференции «Аналитическое обеспечение в химической, нефтегазовой, горнодобывающей, металлургической, строительной и машиностроительной промышленности» (Екатеринбург, 2007), Всероссийской конференции с международным участием «Каталитические технологии защиты окружающей среды для промышленности и транспорта» (Новосибирск, 2007), IX, X Международном симпозиуме «Чистая вода России» (Екатеринбург 2007, 2008), II Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием (Краснодар, 2007), XVII, XVIII Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург 2007, 2008), XI Молодежной конференции по органической химии, посвященной 110-летию со для рождения И. Я. Постовкого (Екатеринбург, 2008), VII международной научно-технической конференции «Социально-экономические и экологические проблемы лесного комплекса в рамках концепции 2020» (Екатеринбург, 2009), II Международном симпозиуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008).

Связь диссертации с научными программами. Диссертационная работа выполнялась в соответствии с Задания Федерального агентства по образованию1 на проведение научных исследований по тематическому плану НИР на 2006-2010 гг. по теме «Исследование строения и сорбционно-аналитических свойств новых ионообменных материалов с иммобилизованными комплексообразующими полиден-татными группами» и поддержана грантами РФФИ № 06-03-08040 «Исследование и разработка методов создания новых материалов для индикации и каталитического обезвреживания токсичных веществ», № 08-03-13512 офи-ц «Исследование и разработка методов создания новых полифункциональных материалов для аналитического определения и каталитического обезвреживания токсичных веществ».

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Скорых, Татьяна Владимировна

1. Установлены химико-аналитические свойства бензоксазолил-, бензтиазолил- и бензилбензимидазолилформазанов с ионами Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Pb(II) в растворе. Методом спектрофотометрического титрования установлен состав, рассчитаны молярные коэффициенты погашения и условные константы устойчивости внутрикомплексных соединений. Бензоксазолилформазаны вступают в координацию с ионами данных металлов в соотношении ML2, бензтиазолил-, бензилбензимидазолилформазаны образуют комплексные соединения исключительно состава ML.2. Методами спектроскопии диффузного отражения, электронной, ИК-спектро скопии, масс-спектрометрии выявлены таутомерные формы формазанов, реали зующиеся при их иммобилизации на силикагель. Установлено повышение экс прессное™ хромогенной реакции бензтиазолил-, бензоксазолилсодержащих сор бентов на основе силикагеля ДИАСОРБ-ЮО^ТА (алшно-форма формазана), по сравнению с бензилбензимидазольными твердофазными аналогами (имино-форма,

формазана).3. Иммобилизацией бензазолилформазанов на силикагель синтезированы ком плексообразующие сорбенты для избирательного извлечения ионов РЬ(П) 1-(4-

сульфофенил)-3-метил-5-(бензоксазолил)содержащим сорбентом в присутствии эквивалентных количеств ионов Со(П) и Cd(II); ионов Zn(II) и Cd(II) сорбентом на основе 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-(1-бензилбензи-мидазол-2-ил)формазана в присутствии эквивалентных количеств ионов Ni(II), Со(И), РЬ(П).4. Установлено, что на волокне ПОЛИОРГС-34н реакции комплексообразования:•, более селективны, однако при использовании- льна удается повысить чувстви тельность и экспрессность аналитического эффекта вследствие гидрофильности и однородности ткани. При использовании льняной, матрицы цветовые переходы наблюдаются уже при содержании сорбированных ионов металлов в анали зируемом растворе > 0.03-0.05 мг/л, и окраска развивается преимущественно в течение 3-5 минут. В случае волокна ПОЛИОРГС-34н хромогенный эффект наб людается при концентрации ионов металла > 0.1-3 мг/л, время аналитической реакции вдвое,больше.5. Разработаны методики твердофазно-спектроскопического определения: • способом предварительного концентрирования ионов Cd(II) с последующей проявкой раствором 1-(2-гидрокси-5-нитрофенил)-3-изопропил-5-(бензоксазол-2-

ил)-формазана на волокне ПОЛИОРГС-34н в концентрационном интервале 0.01-1

<0.11); • способом предварительного концентрирования ионов Cu(II) с последующей проявкой раствором 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-(бензилбензимидазол-2-ил)-

формазана на тонкослойной льняной матрице в концентрационном интервале

0.009-1 мг/л (S

<0.18); • ионов Ni(II) с помощью модифицированного 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-

(бензоксазол-2-ил)формазаном силикагеля ДИАСОРБ-100-ТА в концентра ционном интервале 0,5-100 мг/л в статических условиях (S

<0.01); • ионов Cd(II) с помощью модифицированного 1-(2-гидрокси-5-сульфофенил)-3-

метил-5-(бензтиазол-2-ил)формазаном силикагеля ДИАСОРБ-100-ТА концен трационном интервале 0,005-1 мг/л динамическим способом («!?

<0.04).6. Разработаны тест-методики: • по интенсивности окрашивания реакционной зоны матрицы для определения

(мг/л): 0,1-1 Cd(II) на волокне ПОЛИОРГС-34н; 0,03-1 Cu(II) на льне; 30-100 Ni(II) на силикагеле; • по интенсивности окрашивания реакционной зоны модифицированного силикагеля после пропускания через него 10 мл анализируемого раствора для определения 0,3-1 мг/л Cd(II). Продолжительность анализа в среднем составляет от 5 до 15 минут.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скорых, Татьяна Владимировна, 2009 год

1. Kubelka P. Eon beitrag zur optik der farbanstriche / P. Kubelka, F. Munk // Z. Tech. Phys. - 1931. - Bd. 12. - S. 593-601.

2. Kubelka P. Eon beitrag zur optik der farbanstriche / P. Kubelka // J. Opt. Soc. Amer.1948.-V. 38.-P. 448.

3. Шифрин К. Рассеяние света в мутной среде / К. Шифрин. - М.:Гостехиздат, 1957. - 132 с.

4. Рунов В. К. Оптические сорбционно-молекулярно-спектроскопические методыанализа. Методические вопросы количественных измерений в спектроскопии диффузного отражения / В. К. Рунов, В. В. Тропина // Журн. Аналит. химии. 1996. - № 1 . - 71-77.

5. Сорбционно-аналитические системы для определения золота методомспектроскопии диффузного отражения / Н. В. Даниленко, Г. Кухто, Е. А. Плотникова и др. // Вестник Красе ГУ. Сер. 2. Химия. - 2003. - Т. 34, № з. - 23-25.

6. Золотов Ю. А. Химические тест-методы анализа / Ю. А. Золотов, В. М. Иванов,В.Г.Амелин. Едиториал УРСС, 2002. - 304 с.

7. Мясоедова Г. В. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитическойхимии / Г. В. Мясоедова, Б. Саввин // Журн. аналит. химии. - 1982. - Т. XXXVII, вып. 3.-С. 499-519.

8. Гавриленко Н. А. Твердофазная экстракция и спектрофотометрическое определение меди(П) с использованием метакрилатной матрицы / Н. А. Гавриленко, Н. В. Саранчина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2008. - Т. 74, вып. 1.-С. 6-13.

9. Гавриленко Н. А. Чувствительный оптический элемент на ртуть (II) / Н. А. Гавриленко, Н. В. Саранчина, Г. М. Мокроусов // Журн. аналит. хим. - 2007. - Т. 62, № 9. - 923-927.

10. Золотов Ю. А. Простейшие средства аналитического контроля / Ю. А. Золотов //Химическая промышленность. - 1997. - № 6. - 48-56.

11. Дмитриенко Г. Сорбция ионных ассоциатов на пенополиуретанах и ее применение в сорбционно-спектроскопических и тест-методах анализа / Г. Дми128 триенко, Л. Н. Пяткова, Ю. А. Золотов // Журн. аналит. хим. - 2002. - Т. 57, № 10.-С. 1036-1042.

12. Кузьмина Е. В Определение анилина и фенола в водах с использованиемпенополиуретанов и спектроскопии диффузного отражения / Е. В. Кузьмина, Л. Н. Хатунцева, Г. Дмитриенко // Журн. аналит. хим. - 2008. - Т. 63, № 1. - 40-46.

13. Сорбционно-фотометрическоет определение 1-нафтиламина с использованиемпенополиуретана и тетрафторбората 4-нитрофенилдиазония / Е. В. Кузьмина, Л. Н. Хатунцева, В. В. Апяри и др. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2007. Т. 48 - № 2. - 40-46.

14. Трохименко О. М. Сорбционное концентрирование таллия(1) на пенополиуретане, модифицированном молибдофосфатом / О. М. Трохименко, В. В. Сухан, Б. И. Набиванец и др. // Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, № 7. - 698-701.

15. Швоева О. П. Сорбция и комплексообразование ypaHa(VI) и тория(1У) среагентами арсеназо III и арсеназо М на волокнистых наполненных сорбентах / О. П. Швоева, В. П. Дедкова, Б. Саввин // Журн. аналит. хим. - 2007. - Т. 62, №10.-С. 1040-1044.

16. Дедкова В. П. Определение мышьяка(У) в виде гетерополикислоты послесорбции на волокнистом анионообменнике / В. П. Дедкова, О. П. Швоева, Б. Саввин // Журн. аналит. хим. - 2002. - Т. 57, № 4. - 355-359.

17. Швоева О. П. Определение ртути(П) дитизоном методом спектроскопии диффузного отражения на волокнистом анионообменнике / О. П. Швоева, В. П. Дедкова, Б. Саввин // Журн. аналит. хим. - 2003. - Т. 58, № 6. - 590-594.

18. Костенко Е. Е. Твердофазное спектрофотометрическое определение ионовмеди(П) с применением метилтимолового синего / Е. Е. Костенко // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2008. - Т. 74, №1. - 9-13.

19. Швоева О. П. Оптосенсоры и отражательная спектроскопия в проточноманализе вод / О. П. Швоева, В. П. Дедкова, Б. Саввин // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 1996. - Т.62, №1. - 1-6.

20. Швоева О. П. Метод двух реагентов на твердой фазе для определения ванадия(V) и молибдена (VI) при- совместном присутствии / О. П. Швоева, В. П. Дедкова, Б. Саввин // Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, № 6. - 607-610.

21. Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными игидразидиновыми группами / Г.В. Мясоедова, В. А. Никашина, Н. П. Молочникова и др. // Журн. аналит. хим. - 2000.* - Т. 55, № 6. - 611-615.

22. Предварительное концентрирование хрома(П) и висмута при определении ихмикроколичеств в природных и сточных водах / Н. Н. Басаргин, В. Ю. Аникин, В. Д. Салихов и др. // Заводская лаборатория. Диагностика-материалов. - 2000. Т. 66, № 2. - 14-17.

23. Островская В. М. Хромогенные аналитические реагенты, закрепленные наносителях / В. М. Островская // Журн. аналит. хим. - 1977. - Т. XXXII, вып. 9. 1820-1833.

24. Островская В. М. Вода. Индикаторные системы / В. М. Островская, О. А.Запорожец, Г. К. Будников и др. - М.: ЭКОНИКС, 2002. - 265 с.

25. Лисичкин Г. В. Химическое модифицирование поверхности минеральныхвеществ / Г. В. Лисичкин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - № 4 . - С . 52-59.

26. Лисичкин Г. В. Химия привитых поверхностных соединений / Г. В. Лисичкин.М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 592 с.

27. Скопенко В. В. Комплексообразующие кремнеземы: синтез, строениеповерхностного слоя и химия, поверхности / В. В. Скопенко - Харьков: .Фолио, 1997.-239 с.

28. Бахвалова И. П. Сорбция осмия (VIII) из сернокислых растворов кремнеземами,химически модифицированными производными тиомочевины / И. П. Бахвалова, М. П. Бахтина, Г. В. Волкова // Химия и химическая технология. - 1997. - Т. 40, №6. - С . 9-11.

29. Иванов В. М. Иммобилизованный на силикагеле висмутол I как реагент длясорбционно-спектроскопического определения висмута(Ш) / В. М. Иванов, Р. А. Полянсков // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2006. - Т.47, № 3.

30. Иванов В. М. Раздельное определение 4-(2-тиазолилазо)резорцинатов никеля,цинка, и кобальта в фазе сорбента методом цветометрии / В. М. Иванов, О. В. Кузнецова // Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, № 9. - 998-1003.

31. Запорожец О. А. Тест-определение свинца и цинка в воде с использованиемиммобилизованного на кремнеземе ксиленолового оранжевого / О. А. Запорожец, Л. Е. Цгокало // Журн. аналит. хим. - 2004. - Т. 59, № 4. - 434-439.

32. Определение циркония иммобилизованным на силикагеле морином / О. А.Запорожец, Л. Иванько, И. В. Марченко и др.// Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, № 6. - 602-606.

33. Запорожец О: А. Взаимодействие бромида таллия(Ш) с иммобилизованным накремнеземе дициклогексил-18-краун-6 / О. А. Запорожец, Л. Иванько, В. В. Сухан//Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, №2. - 148-152

34. Линейно-колористическое определение меди(И) и железа(Ш) с использованиемковалентно иммобилизованных реагентов / И. М. Максимова, Е. И. Моросанова, А. А. Кухто и др. // Журн. аналит. хим. - 1994. - Т. 49. - 1210-1215.

35. Запорожец О. А. Визуальный тест-метод определения селена(1У) иммобилизованным на кремнеземе индигокармином / О. А. Запорожец, Л. Билоконь // Журн. аналит. хим. - 2007. - Т. 62, № 2. - 202-212.

36. Запорожец О. А. Твердофазно-спектрофотометрическое и тест-определениесосуществующих форм фосфора в воде / О. А. Запорожец, Л. Зинько, И. А. Качан // Журн. аналит. хим. - 2007. - Т. 62, № 12. - 1271-1275.

37. Иванов В. М. Сорбционно-цветометрическое и тест-определение ртути / В. М.Иванов, Г. А. Кочелаева // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2001. - Т. 42, № 1 . - С . 28-31.

38. Иванов В. М. Сорбционно-цветометрическое и тест-определение меди в водах /В. М. Иванов, Г. А. Кочелаева // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2001. - Т. 42, № 2 . 78-95.

39. Азарова Ж. М. Ксерогели, модифицированные 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом идиметилглиоксимом. Индикаторные трубки для определения никеля / Ж. М. Азарова, Е. И. Моросанова, Ю. А. Золотов // Журн. аналит. хим. - 2000. - Т. 55, № 7 . -С. 714-718.

40. Фотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ вводных растворах с применением метиленового синего и силикагеля / Н. В. Николенко, 3. В. Масюта, И. Л. Плаксиенко и др.// Журн. аналит. хим. - 1999. Т. 54, № 3 . - С . 268-271

41. Бахвалова И. П. Сорбция осмия (VIII) из сернокислых растворов кремнеземами,химически модифицированными производными тиомочевины / И. П. Бахвалова, М. П. Бахтина, Г. В. Волкова и др. // Химия и химическая технология. - 1997. Т. 40, № 6 . - С . 9-11.

42. Лосев В. Н. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение золота с использованием силикагеля с привитой №-аллил-.№-пропилтиомочеви-ной / В. Н. Лосев, А. К. Трофимчук, В. Кузенко // Журн. аналит. хим. - 1997. - Т. 52, № 1. - 11-16.

43. Лосев В. Н. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным N-аллил-М'пропилтиомочевиной с последующим спектрометрическим определением / В. Н. Лосев, Г. В. Волкова, Н. В. Мазняк // Журн. аналит. хим. - 1999. - Т. 54, № 12.-С. 1254-1258.

44. Лосев В. Н. Сорбция палладия кремнеземом, модифицированным N-аллил-М1пропилтиомочевиной с последующим спектрометрическим определением / В. Н. Лосев, Г. В. Волкова, Н. В. Мазняк // Журн. аналит. хим. - 1999. - Т. 54, № 12.-С. 1254-1258.

45. Тертых В. А. Предконцентрирование и определение анионов с использованиемхимически модифицированных кремнеземов / В. А. Тертых, Л. Н. Полищук, Э. Яновская, А. Д. Дадашев // II Международный Форум «Аналитика и Аналитики». - 2008. - 134.

46. Островская В. М. Хромогенные аналитические реагенты, закрепленные наносителях / В. М. Островская // Журн. аналит. хим. - 1977. - Т. XXXII, вып. 9. 1820-1834.

47. Островская В. М. Реактивные индикаторные средства для экспрессного тестирования воды / В. М. Островская // Журн. аналит. хим. - 1996. - Т. 51, № 9. - 987-992

48. Амелин В. Г. Индикаторные бумаги в тест-методах визуальной колориметрии /В.Г. Амелин // Журн. аналит. хим. - 2002. - Т. 57, № 8. 867-873

49. Амелин В. Г. Ткани из искусственных и натуральных волокон симмобилизованными реагентами в химических тест-методах анализа / В. Г. Амелин, А. В. Третьяков // Журн. аналит. хим. - 2006. - Т. 61, № 4. - 430-435.

50. Экспрессное определение меди с помощью реактивной индикаторной бумаги /В. М. Островская, В. М. Дзиомко, У. Крейнгольд и др. // Журн. аналит. хим. 1978. - Т. XXXIII, вып. 12. - 2333-2337.

51. Островская В. М. Экспрессное определение железа (II, III) с помощьюреактивной индикаторной бумаги РИБ ОХИХКГ-6-Ц / В. М. Островская, М. Аксенова, Р. Л. Медведева // Журн. аналит. хим. - 1987. - Т. XLII, вып. 12. - 2201-2204.

52. Амелин В. Г. 2,3,7-триоксифлуороны, иммобилизованные на целлюлозныхматрицах в тест-методах определения редких элементов / В. Г. Амелин, О. И. Абраменкова // Журн. аналит. хим. - 2008. - Т. 63, № 11. - 1217-1226.

53. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т. 1. - 1956. - 512 с.

54. Амелин В. Г. Адсорбционно закрепленные азореагенты в химических тестметодах анализа, использующих принципы осадочной хроматографии на бумаге присутствии / В. Г. Амелин, А. В. Третьяков // Журн. аналит. хим. - 2003. - Т. 58, № 8. - 829-837.

55. Амелин В. Г. Тест определение титана(1У) и германия(ГУ) в сточных иприродных водах при их совместном присутствии / В. Г. Амелин, О.' И. Абраменкова // Журн. аналит. хим. - 2008. - Т. 63, № 7. - 768-773.

56. Амелин В. Г. Тест-определение молибдена(У1) с использованием фенилфлуорона, иммобилизованного на целлюлозной ткани /В. Г. Амелин, О. И. Абраменкова//Журн. аналит. хим. - 2007. - Т. 62, № 12. - 1316-1318.

57. Амелин В. Г. Ди- и триаминотриарилметановые реагенты, иммобилизованныена тканях из искусственных и натуральных волокон, в химических тест-методах анализа / В. Г. Амелин // Журн. аналит. хим. - 2008. - Т. 63, № 3. - 327-329.

58. Химия формазанов / Б. И. Бузыкин, Г. Н. Липунова, Л. П. Сысоева и др. - М.:Наука, 1992.-376 с.

59. Yu G. Nanoscale metal oxide particles as chemical reagents / G. Yu , F. Tang, G. Hu// Chem. Reagents. - 1994. - V 16. - P. 345.

60. Guo J-J. A mechanism fort he increase of pollution elements in dust storms Tech. / JJ. Guo, M-X. Huang. // Chem. Abstr.-1999. - V. 131.- P. 106380.

61. Бердоносова Д. Г. Использование некоторых формазанов для спектрофотометрического определения меди / Д. Г. Бердоносова, Н. В. Корса-кова, А. Иванов //Веста. Моск. Ун-та. Сер.2.- 2000. - Т.41, №2. - 136-139.

62. Gomez J. A. Potentiometric Flowinjection determinatien of glicerol in distilled spirits/ J. A. Gomez, F. H. Bergamin, F. H., Zagatto // Chim. Acta. - 1995. - V. 308. - P. 439.

63. Liu R. M. Statistical Analysis of collagen alignment in ligaments by scale-spaceanalysis / R. M. Liu, D. J. Liu, A. L. Sun, G. H. Liu // Analyst. - 1995. - V. 120. P. 569.

64. Hernandez O. Use of a carbon paste modified electrode for the determination of 2nitrophenol in a flow system by differential pulse voltammetry Limener. Anal / O. Hermandez, A. I. Limener // Chim. Acta.- 1995.- V. 310. - P. 53.

65. Фотометрическое определение и концентрирование свинца / Т. И. Маслакова, Г.Н. Липунова, В. М. Островская и др. // Журн. аналит. хим. - 1997. - Т.52, №9. 931-934.

66. Селективное фотометрическое определение селена в водных средах / А. В.Булатов, Л. Н. Москвин, Е. А. Руденко и др. // Журн. аналит. хим. - 2007. - Т.62, №5. - 473-476.

67. Чувствительные оптические элементы на уран(УГ), ртуть(П) и свинец / С Б .Савин, Т. Г. Джераян , Т. В. Петрова и др. // Журн. аналит. хим. - 1997. - Т.52, № 2.-С. 154-159.

68. Grote M. Synthesis and testing of chelate forming ion exchangers for removel ofheavy metal ions from water / M. Grote, A. Kettrup // Vom Wasser. - 1979. - B.53. S. 185-188.

69. Grote M. The separation and enrichment of palladium / M. Grote, A. Kettrup // Z.Anal. Chem. - 1980. - B. 300, N 4. - S. 280-285.

70. Сорбционное концентрирование и определение металлов полимернымихелатообразующими сорбентами / Т. А. Мельник, И. Г. Первова, Т. И. Маслакова и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т.6, вып.6. - 121-1225.

71. Цветные реакции пиримидинилформазанов с ионами металлов в растворе ина твердом носителе / Т. А. Мельник, И. Г. Первова, Т. И. Маслакова и др. // Журн. неорганич. хим. - 2006. - Т.51, №7. - 1-6.

72. Иванчев Г. Дитизон и его применение Текст. / Г. Иванчев. М.: Изд-воиностр. лит., 1961. - 450 с.

73. Сорокина H. М. Чувствительные оптические элементы на уран (VI), ртуть(II) и свинец / Н. М. Сорокина, И. А. Ковалев, Г. И. Цизин и др.: Тез. докл. 2-ой Всерос. симп. по проточному химическому анализу. Москва, 1999. - 46.

74. Grote М. Formazane as functional groups of chelating ion-exchange-gels / M.Grote, A. Shvvalk , V. Heppe // Z. Anal. Chem. - 1983. - V. 316. - N 2. - P. 247-252.

75. Исследование сорбционно-аналитических и металл охромных свойствиммобилизованных гетарилформазанов / Т. А. Мельник, Т. В. Скорых, И. Г. Первова и др.: тез. докл. IX Научной школы - Конференции по органической химии (Москва 2006). - 327.

76. Вода. Индикаторные системы / В. М. Островская, О. А. Запорожец, Г. К.Будников и др. М.: ВИНИТИ, 2002. - 265.

77. Золотов Ю. А. Химические тест-методы анализа // Ю. А. Золотов, В. М.Иванов, В. Г. Амелин / Едиториал УРСС. 2002. 304.

78. Юшкова О. Г. Иммобилизованные на твердофазных матрицах гетарилформазаны для концентрирования, разделения и определения металлов : дисс. ..канд. хим. наук / Юшкова Ольга Георгиевна. - Екатеринбург, 2004. - 116 с.

79. Первова И. Г. Координационные соединения цинка (II), кадмия (II), никеля(II), кобальта (II) и меди (II) с полидентатными моно- и полимерными гетарилформазанами : дисс. ..канд. хим. наук / Первова Инна Геннадьевна. Екатеринбург, 1994. -130 с.

80. Липунова Г. Н. Синтез и кислотно-основные свойства 1-(21гидрокси-4нитрофенил)-3-алкил-5-бензазолилформазанов / Г. Н. Липунова, Т. И. Кривоногова, Н. В. Марина и др. // Журн. общей химии. - 1987. - Т. 57, вып. 12. - 2780-2786.

81. Сидирова Л. П. Синтез, строение и свойства формазанов, содержащихфрагменты бензимидазола-5 (6) и бензимидазола-4 (7) : дисс..канд. хим. наук / Сидирова Людмила Петровна . - Свердловск, 1973. - 125 с.

82. Булатов М. И. Практическое руководство по фотометрическим методаманализа / М. И. Булатов, И. П. Калинкин. - Л.: Химия, 1986. - 432 с.

83. Тимофеева А.с. 1819669 СССР. Способ получения сорбента дляочистки сточных вод меди / Тимофеева, Б. Ф. Кухарев, В. К. Станкевич, Г. Р. Клименко // БИ. 1993. - №21. - 81.

84. Shukla S. R. Cupric ion removal by dyed cellulosic materials / S. R. Shukla, V.D. Sakhardande // J. Appl. Polym. Sci. - 1990. - V. 41, №11-12. - P. 2655-2663.

85. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов: пат.2217231 Рос. Федерация. №5008111216/03, заявл. 07.05.2002; опубл. 27.09.2003, Бюл. №33.

86. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов: пат.22173892003 Рос. Федерация. №5008111216/04, заявл. 07.05.2002; опубл. 2709.2003, Бюл. №33.

87. Сорбция ионов серебра (I) и меди (II) новым модифицированнымцеллюлозным волокном / П. М. Соложенкин, М. М. Юнусов, Т. Р. Волович и др. //Доклады АН Таджикской ССР.- 1983. - Т. 26, №12. - 780-783.

88. Формазаны как аналитические реагенты / В. Н. Подчайнова, Н. П. Беднягина,Т. Г. Малкина и др. // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т. XXXII, вып. 4. 822-836.

89. Комплексообразование гетарилформазанов с кадмием и цинком в водноэтанольных средах / Л. В. Холевинская, Г. Н. Ляпунова, Н. Н. Гулемина и др. // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т . XXXII, вып. 10. - 1908-1912.

90. Строение и цветность 1-бензазолил-3-фенил(метил)-5-п-нитро(диметиламино)-фенилформазанов / Н. В. Серебрякова, Г. Н. Липунова, Н. П. Беднягина и др. //Химия гетероцикл. соед. - 1970. - № . 10. - 1403-1405.

91. Первова И. Г. Иммобилизованные металлокомплексы некоторых d- и fэлементов с гетарилформазанами: синтез, строение и свойства: дисс. ..док. хим. наук / Первова Инна Геннадьевна - Екатеринбург, 2007. - 289 с.

92. Резинских 3. Г. Металлокомплексы Ni(II), Co(II), Fe(II) и Pd(II) бензазолилформазанов: синтез, строение, свойства: дисс. ..канд. хим. наук/ Резинских Зоя Геннадьевна - Екатеринбург, 2008. - 174 с.

93. Наканиси К Инфракрасные спектры и строение органических соединений /К. Наканиси. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

94. Синтез и спектральные характеристики 1-арил-3-арил(алкил)-5-(бензтиазол2-ил)формазанатов Ni(II) Текст. / 3. Г. Резинских, И. Г. Первова, Г. Н. Липунова и др. // Коорд. химия. - 2008. - Т. 34, № 9. - 663-668.

95. Синтез и кислотно-основные свойства 1-(2-окси-4(5)-нитрофенил)-5бензазолилформазанов / Г. Н. Липунова, Т. И. Кривоногова, Н. В. Марина и др. // Журн. общ. Химии. - 1987. - Т. 57, вып. 12. - 2780-2785.

96. Парфит Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Г. Парфит,К. Рочестер. - М.: Мир, 1986. - 475 с.

97. Марина Н. В. Реакции комплексообразования иттрия и скандия с ооксисодержащими бензазолилформазанами и их аналитическое применение: дисс. ..канд. хим. наук / Марина Наталья Валентиновна - Свердловск, 1983. - 187 с.

98. Визуальное и спектроскопическое определение ионов иттербия (III) / Т. В.Скорых, И. Г. Первова, Т. А. Мельник и др.: тез. док. IV Всероссийской научнотехничекой конференции студентов и аспирантов (Екатеринбург 2007). 46-47.

99. Мясоедова Г. В. Исследование комплексообразования меди(П) в фазе волокнистых сорбентов с амидоксимными и гидразидиновыми группами / Г. В. Мясоедова, В. К. Беляева // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 45, № 5. - 801-804.

100. Мельник Т. А. Концентрирование и определение токсичных металлов иммобилизованными на твердофазных носителях гетарилформазанами: дисс. ..канд. хим. наук / Мельник Татьяна Анатольевна - Воронеж, 2005. - 114 с.

101. Перельман А. Г. Геохимия природных вод / А. Г. Перельман. - М.: Наука,1982.-154 с.