Химические и размерные особенности диффузии водных растворов неорганических солей в мембранах из пористого стекла тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Стромова, Екатерина Сергеевна

• Стромова, Екатерина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стромова, Екатерина Сергеевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Получение и строение пористых стекол.

1.2. Поверхностные свойства пористых стекол.

1.3. Строение и свойства воды в малых объемах.

1.4. Диффузия в водных растворах электролитов.

1.5. Массоперенос в мембранах из пористого стекла.

1.6. Состав водных растворов К2Сг207 и их мембранный транспорт

1.7. Анионные формы пятивалентного ванадия в водных растворах

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Приготовление пористых стекол.

2.2. Методика исследования диффузионного транспорта растворов через ПС мембраны.

2.3. Методы аналитических определений.

2.3.1. Определение катионов Со и

Си'т.

2.3.2. Аналитический контроль диффузии растворов хлоридов щелочных металлов.

2.3.3. Фотометрическое определение ванадатного, хроматного и перманганатного анионов.

Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1. Диффузия CuCl2, Cu(N03)2 и CuS04 в ПС- мембранах.

3.2. Структурно-геометрическая модель ограничения диффузии в пористых стеклах.

3.3. Аналитическая форма зависимости коэффициента диффузии от радиуса пор мембран.

3.4. Температурная зависимость диффузии СиС12 и C11SO4 в мембранах в интервале температур 25 4- 70°С.

3.5. Особенности диффузии водных растворов дихромата калия в мембранах из пористого стекла.

3.6. Мембранный транспорт водных растворов ванадата калия в пористых стеклах.

3.7. Сравнение диффузионной подвижности ванадата, дихромата и перманганата калия в ПС-мембранах.

3.8. Диффузия водных растворов хлоридов щелочных металлов в ПС мембранах.

3.9. Ускорение диффузии водных растворов СоСЬ в кремнеземных мембранах в присутствии хлоридов щелочных металлов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химические и размерные особенности диффузии водных растворов неорганических солей в мембранах из пористого стекла»

Актуальность проблемы

Мембранные технологии отнесены сегодня к разряду наиболее насущных, "критических" направлений научно-технического прогресса. Речь идет, прежде всего, о реализации процессов очистки жидкостей и газов, а также разделения входящих в них компонентов. Решение важнейших задач промышленного, экологического, медицинского и других направлений связано с разработкой эффективных мембран, имеющих каналы направленно регулируемого диаметра в нанометровом диапазоне значений. В перечень требований, предъявляемых к мембранам, входят, кроме того, механическая прочность, химическая и радиационная устойчивость, состав стенок каналов, их форма и протяженность. Большинству указанных требований удовлетворяют мембраны из пористого стекла (ПС). В случае ПС возможно уверенное регулирование радиусов пор с обеспечением их узкого распределения. ПС выдерживают температуру обработки до 600°С без существенного изменения пористой структуры, допускают многократную регенерацию, устойчивы к действию большинства кислот, могут быть химически модифицированы различными реагентами благодаря присутствию на их поверхности гидроксильных групп. Вместе с тем, использование ПС, несмотря на приоритет отечественной науки в их открытии и разработке, сегодня ограничено даже на уровне лабораторных исследований из-за отсутствия их промышленного производства. Соответственно, имеющиеся сведения о диффузионном транспорте веществ в ПС-мембранах немногочисленны, фрагментарны и нуждаются в расширении и обобщении.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научных исследований РГПУ им. А.И.Герцена по направлению №17 «Химия конденсированных сред и их поверхностей».

Цель работы состояла в экспериментальном определении коэффициентов диффузии представительного ряда неорганических солей в ПС-мембранах, выявлении характера и степени влияния радиуса транспортных каналов мембран, а также химической природы, концентрации и рН водных растворов электролитов на их диффузионную подвижность. В работе решались следующие задачи:

• определение коэффициентов диффузии водных растворов хлорида, нитрата и сульфата меди(/7), дихромата, ванадата и перманганата калия (в интервале рН = 2ч-8), хлоридов лития, калия и цезия (в интервале концентраций растворов 0.1-f4.0 моль/л), хлорида кобальта (II) (в присутствии фоновых 1:1 электролитов) - в ПС мембранах с радиусом пор гп = 4 -ь 70 нм при температуре 25°С;

• изучение характера температурной зависимости мембранного переноса СиС12 и CuS04 в интервале Т = 25^-70°С;

• анализ зависимостей коэффициентов диффузии от радиуса каналов мембран и химической природы поровых растворов.

Научная новизна и теоретическая значимость результатов

• определены коэффициенты диффузии (D) ряда неорганических солей в ПС-мембранах с радиусом пор гп = 4 -т- 70 нм при температуре 25°С; во всех случаях обнаружено значительное снижение значений D при уменьшении радиуса каналов мембран;

• показано подчинение массива экспериментальных результатов зависимости D = ехр(- Кп/гп), где D- коэффициент диффузии соли в свободном растворе, а Кп (нм) - размерный параметр, характеризующий протяженность пристеночного слоя раствора с ограниченной диффузией; численные значения параметра Кп отражают характер и степень взаимодействия растворов с кремнеземной поверхностью;

• подтверждена возможность практически полного разрушения граничного слоя растворов в каналах ПС-мембран при достижении температуры ~ 70°С;

• показана критическая зависимость скорости мембранного транспорта дихромата и ванадата калия от величины рН растворов, определяющей доминирующую форму переносимых анионов;

• на примере СоСЬ установлена возможность значительной активации диффузионной подвижности солей в ПС-мембранах путем введения в раствор сопутствующих (фоновых) 1:1 электролитов. Практическая значимость результатов

Численные значения и зависимости D от радиуса транспортных каналов ПС-мембран, температуры опыта, химической природы, концентрации и рН необходимы для планирования и осуществления процессов разделения компонентов водно-солевых растворов. Получение зависимостей D(rn) и их экстраполяция (г„ -» оо) могут служить в качестве самостоятельного метода определения коэффициентов диффузии солей в свободных растворах. Охарактеризованные в работе проявления структурирования пристеночных слоев растворов в ПС могут быть учтены в исследованиях и практике применения гидрофильных мембран, а также различных форм кремнезема - в процессах сорбции и хроматографии. Апробация работы

Результаты исследования докладывались на Международной научной конференции "Инновации в науке и образовании" (Калининград, 2005, 19-21 октября); 52 и 53 Всероссийских научно-практических конференциях (с международным участием) "Актуальные проблемы модернизации химического образования и развития химических наук" (Санкт-Петербург, 2005, 6-8 апреля, 2006, 5-8 апреля); Всероссийской научно-технической конференции "Проблемы экологии на пути к устойчивому развитию регионов" (Вологда, 2005, 13-15 июня);

Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ - 2006" (Москва, 2006, 25-27 октября). Публикации

Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях в журналах РАН и 5 тезисах докладов на международных конференциях. Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 138 страницах, включает 35 рисунков, 26 таблиц и библиографию из 130 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Стромова, Екатерина Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Осуществлено экспериментальное определение коэффициентов диффузии (D) представительного ряда неорганических солей в мембранах из пористого стекла с радиусом транспортных каналов гп = 4 + 70 нм.

2. Во всех случаях наблюдается ограничение диффузионной подвижности солей - наиболее значительное в порах малого радиуса.

3. Массив экспериментальных результатов подчиняется зависимости D = До • ехр( - KJr^, где D„ — коэффициент диффузии соли в свободном растворе, а Кп (нм) - размерный параметр, характеризующий протяженность пристеночного слоя раствора с ограниченной диффузией.

4. Значения параметра Кп изменяются в пределах 3 -г 8 нм и отражают характер и степень взаимодействия поровых растворов с кремнеземной поверхностью мембран.

5. При достижении температуры ~ 70°С активация тепловой подвижности приводит к полному разрушению пристеночных слоев растворов, устраняя размерные ограничения диффузии в каналах мембран.

6. На основе известных величин констант равновесий получена диаграмма распределения оксоанионов хрома(ГТ) в водных растворах срН= 1 -г 9.

7. Зависимости коэффициентов мембранной диффузии растворов дихромата и ванадата калия от рН надежно отражают изменения форм переносимых анионов.

8. На фоне общих размерных особенностей переноса хлоридов щелочных металлов их последовательность в рядах диффузионной подвижности зависит от радиуса каналов ПС-мембран.

9. Введение в раствор хлоридов щелочных металлов сопровождается значительным ускорением транспорта СоСЬ; активирующее диффузию влияние фоновых электролитов возрастает в ряду LiCl - КС1 - CsCl.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стромова, Екатерина Сергеевна, 2007 год

1. Гребенщиков КВ., Фаворская, Т.А. О химической нестойкости стекла // Труды ГОИ. М.: Оборонгиз. 1931. Т. 7. Вып. 72. С. 1-26.

2. Гребенщиков КВ. Структура стекла по работам государственного оптического института // Известия АН СССР, серия физическая. 1940. № 4. С. 579-583.

3. Гребенщиков КВ., Молчанова, О.С. Получение макропленки на натриевоборосиликатных стеклах и ее свойства // Журнал общей химии. 1942. Т. 12. Вып. 11-12. С. 588~597.

4. Hood Н.Р., Nordberg М.Е. Making High Silica-Glasses from Borosilicate Glasses // J. Soc. Glass Tech. 1940. V. 24. № 106. P. 335-337.

5. Роскова Г.П., Цехомская T.C. Использование ликвационных явлений для создания стекол и материалов с заданными свойствами // Физика и химия стекла. 1981. Т. 7. № 5. С. 513-534.

6. Мазурин О.В., Роскова ГЛ., Аверьянов В.И., Антропова Т.В. Двухфазные стекла: структура, свойства, применение. JL: Наука, 1991. 276 с.

7. Молчанова О.С. Натриевоборосиликатные и пористые стекла. М.: Оборонгиз, 1961. 162 с.

8. Вензель Б.К, Сватовская Л.Г. Изменение структуры пористого стекла при длительном выщелачивании двухфазных натриевоборосиликатных стекол // Физика и химия стекла. 1988. Т. 14. № 6. С. 920—924.

9. Жданов С.П., Коромальди Е.В., Смирнова Л.Г., Гаврилова Т.Е., Брызгалова, Н.И. Возможности регулирования структуры макропористых стекол // Известия АН СССР, Неорганические материалы. 1973. Т. 9. № 10. С. 1852-1853.

10. Титова Г.И., Буркат, Т.М., Добычин Д.П. Кинетика выщелачивания натриевоборосиликатного стекла в кислотах // Физика и химия стекла. 1975. Т. 1. № 2. С. 186-189.

11. Antropova Т. V. Kinetics of corrosion of the alkali borosilicate glasses in acid solutions // J. Non-Crystalline Solids. 2004. V. 345-346. P. 270-275.

12. Антропова Т.В. Характер выщелачивания двухфазных натриевоборо-силикатных стекол в зависимости от состава химически нестойкой фазы и размеров пор пористых стекол // Физика и химия стекла. 1997. Т. 23. № 3. С. 354-361.

13. Буркат Т.М., Добычин Д.П. Макрокинетика травления пористого стекла щелочью // Физика и химия стекла. 1992. Т. 18. № 2. С. 129—140.

14. Тодес О.М., Буркат Т.М., Добычин Д.П., Белугина В.М. Кинетика процесса травления пористых стекол раствором щелочи // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. № 4. С. 820-826.

15. Gelb, L.D., Gubbins, К.Е. Characterization of Porous Glasses: Simulation Models, Adsorption Isotherms, and the Brunauer-Emmett-Teller Analysis Method // Langmuir. 1998. V. 14. P. 2097-2011.

16. Gille W., Kabisch O., Reichl S.,Enke D., Furst D., Janowski F. Characterization of porous glasses via small-angle scattering and other methods // Micropor. Mesopor. Mat. 2002. V. 54. P. 145-153.

17. Gille W., Enke D., Janowski F. Pore size distribution and Chord Length Distribution of Porous Vycor Glass (PVG) // J. Porous Mat. 2002. V. 9. P. 221-230.

18. Enke D., Janowski F., Schweiger W. Porous glasses in the 21st century — a short review // Micropor. Mesopor. Mat. 2003. V. 60. P. 19-30.

19. Пак B.H., Вережинская P.JI., Буркат T.M. Влияние условий восстановления на характер распределения серебра в пористом стекле // Журнал физической химии. 2002. Т. 76. № 7. С. 1324-1327.

20. Пак В.Н., Соломатина О.Ю. Электропроводность наноразмерного оксида кобальта в пористом стекле // Письма в журнал технической физики. 2004. Т.30. №10. С.26-30.

21. Пак В.Н., Соломатина О.Ю., Буркат Т.М., Тихомирова И.Ю. Формирование структуры и электрическая проводимость наноразмерного оксида никеля в пористом стекле // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. № 1.С. 17-21.

22. Ramachandra A.M., Lu Y, Ma Y.H., Moser W.R., Dixon A.G. Oxidative coupling of methane in porous Vycor membrane reactors // J. Membrane Sci. 1996. V. 116. P. 253-264.

23. Lee D., Oyama S.T. Gas permeation characteristics of a hydrogen selective supported silica membrane // J. Membrane Sci. 2002. V. 210. P. 291-306.

24. Shelekhin A.B., Pien S., Ma Y.H. Permeability, surface area, pore volume and pore size of Vycor glass membrane heat-treated at high temperatures // J. Membrane Sci. 1995. V. 103. P. 39~43.

25. Kuruoka K., Chujo Y., Yazawa T. Hydrocarbon Separation Via Porous Glass Membranes Surface-Modified Using Organosilane Compounds // J. Membrane Sci. 2001. V. 182. P. 139-149.

26. Rajindger P. Singh, Way J.D., McCarley K.C. Development of a Model Surface Flow Membrane by Modification of Porous Vycor Glass with a Fluorosilane // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. V. 43. P. 3033-3040.

27. Caron S., Bernard P., Vernon M., Lara J. Porous glass optical fiber sensor as an end-of-survice indicator fro respiratory cartridges // Sensors Actuat. B-Chem. 2004. V. 102. P. 198-206.

28. Петушков A.A., Шилов C.M., Пузык M.B., Пак В.Н. Сенсибилизация•j Iлюминесценции Ей оксидом титана(1У) в составе наночастиц в пористом стекле // Физика и химия стекла. 2006. Т. 32. № 3. С. 416—422.

29. Петушков А.А., Шилов С.М., Пак В.Н. Размерные особенности люминесценции наночастиц хлорида европия(Ш) в пористом стекле // Письма в журнал технической физики. 2004. Т. 30. № 21. С. 15—21.

30. Пак В.Н., Поткина Г.Г., Суханов С.В., Шилов С.М. Термическое окисление и фотохромные свойства молибденсодержащих пористыхстекол, полученных методом молекулярного наслаивания // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. № 4. С. 544~547.

31. Hair M.L. Infrared spectroscopy in surface chemistry. NY: Marcel Dekker, 1967.316 р.

32. Литтл JI. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969.516 с.

33. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. 400 с.

34. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978. 255 с.

35. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. 459 с.

36. Чуйко А.А. Развитие исследований в области химии поверхности твердых тел // Теоретическая и экспериментальная химия. 1987. Т. 23. № 5. С. 597-619.

37. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова Думка, 1973.200 с.

38. Тертых В.А., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова Думка, 1991. 261 с.

39. Чуйко А.А., Горлов Ю.И. Химия поверхности кремнезема: строение поверхности, активные центры, механизмы сорбции. Киев: Наукова Думка, 1991.315 с.

40. Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А. и др. Химия привитых поверхностных соединений. М.: Физматлит, 2003. 590 с.

41. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. / Под ред. Г.В.Лисичкина. М.: Химия, 1986. 248 с.

42. Никитин В.А., Сидоров, А.Н., Карякин, А.В. Исследование адсорбции обычной и тяжелой воды на микропористом стекле по инфракрасным спектрам поглощения // Журнал физической химии. 1956. Т. 30. № 1. С. 117-128.

43. Low M.J.D., Ramasubramanian N. Infrared Study of the Nature of the Hydroxyl Groups on the Surface of the Porous Glass // J. Phys. Chem. 1966. V. 70. № 9. P. 2740-2746.

44. Эйзенберг Д., Каущан В. Структура и свойства воды. JL: Гидрометео-издат, 1975.280 с.

45. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Мир, 1963. 646 с.

46. Лилич JI.C., Хрипун, М.К. Растворы как химические системы. СПб.: Изд. СПбГУ, 1994. 215 с.

47. Юхневич Г.В. ИК-спектроскопия воды. М.: Наука, 1973.215 с.

48. Яшкичев В.И. Вода. Движение молекул, структура, межфазные процессы, отклик на внешнее воздействие. М.: Агар, 1998.256 с.

49. Маленков Г.Г. Структура водных систем: модели и численный эксперимент. М.: Наука, 1991. 234 с.

50. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды. М.: Изд. МГУ, 1987. 171 с.51 .Антонченко В.Я. Физика воды. Киев: Наукова думка. 1986. 128 с.

51. Лященко А.И., Дуняшев B.C. Комплементарная организация молекул воды // Журнал структурной химии. 2003. Т. 44. № 5. С. 906-916.

52. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Вода в дисперсных системах / Под ред. Б.В.Дерягина, Ф.Д.Овчаренко, Н.В.Чураева. М.: Химия. 1989. С. 7-31.

53. Чураев Н.В. Физико-химия процессов массопереноса в пористых телах. М.: Химия, 1990. 272с.

54. Derjaguin B.V., Churaev N.V. Structure of Water in Thin Layers // Langmuir. 1987. У. 3. P. 607-612.

55. Antoniou A. Phase Transformations of Water in Porous Glass // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. № Ю. P. 2754-2764.

56. Hirama Y., Takahashi Т., Maso H., Sato T. Studies of Water Adsorbed in Porous Vycor Glass. //J. Colloid Interface Sci. 1996. У. 184. P. 349~359.

57. Sliwinska-Bartowiak M., Dudziak G., Gras R., Sikorski R., Radhakrishnan, R., Gubbins K.E. Freezing behavior in porous glasses and MCM-41 // Colloids Surf., A. 1996. V. 187-188. P. 79~87.

58. Bogdan A., Kulmula M, Gorbunov В., Kruppa A. NMR Study of Phase Transitions in Pure Water and Binary H2O/HNO3 Films Adsorbed on Surface of Pyrogenic Silica // J. Colloid Interface Sci. 1996. V. 177. P. 79~87.

59. Churaev N.V., Sobolev V.D., Starov V.M. Disjoining Pressure of Thin Nonfreezing Interlayers // J. Colloid Interface Sci. 2002. V. 247. P. 79~87.

60. Чураев H.B., Соболев В.Д. Расклинивающее давление тонких незамерзающих слоев воды в пористых телах между стенками пор и льдом // Коллоидный журнал. 2002. Т. 64. № 4. Р. 562-565.

61. Churaev N. V., Bardasov S.A., Sobolev V.D. Disjoining Pressure of Thin Nonfreezing Water Interlayers between Ice and Silica Surface // Langmuir. 1994. V. 10. P. 4023-4028.

62. Чураев H.B. Массоперенос в промерзших пористых телах // Коллоидный журнал. 2004. Т. 66. № 6. С. 835-839.

63. Li J.C.M. Damping of Water Infiltrated Nanoporous Glass // Journal of Alloys and Compounds. 2000. V. 310. P. 24-28.

64. Zavada Т., Stapf S., Kimmich R. Diffusion and Relaxation in Interface Layers of Crystals in Nanoporous Glass // Magn. Reson. Imaging. V. 16. № 5-6. P. 695-697.

65. Kimmich R., Stapf S., Maklakov A.I., Skirda V.D., Khozina E.V. Self-Diffusion in Fluids in Porous Glass: Confinement by Pores and Liquid Adsorption Layers //Magn. Reson. Imaging. 1996. V. 14. № 7~8. P. 793-797.

66. S. Stapf, R. Kimmich, R.O. Seiter, A.I Maklakov, V.D. Skirda. Proton and Deuteron Field-Cycling NMR Relaxometry of Liquids Confined in Porous Glasses // Colloid Surface A. 1996. V. 115. P. 107-114.

67. Буркат, Т.М. Семашко, О.В., Усьяров ОТ. Полимолекулярная адсорбция воды пористыми стеклами и расклинивающее давление адсорбционных пленок. Коллоидный журнал. 1999. Т.61. № 3. С. 313—321.

68. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1987.396 с.

69. Чураев Н.В. Тонкие слои жидкостей // Коллоидный журнал. 1996. Т.66. № 6. С. 725-737.

70. Дерягин Б.В. О нерастворяющем объеме // Успехи коллоидной химии / Под ред. Ф.Д.Овчаренко. Киев: Наукова думка, 1983. С. 16—20.

71. Лашнев В.И., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Вязкость жидкостей в порах разделительных мембран // Теоретические основы химической технологии //1976. Т. 10. №6. С. 936-930.

72. Киселева О. А., Соболев В Д., Старое В.М., Чураев Н.В. Изменение вязкости воды вблизи поверхности кварца // Коллоидный журнал. 1979. Т. 41. №2. С. 245-249.

73. Возный П.А. Чураев Н.В. Термоосмотическое течение воды в пористых стеклах // Коллоидный журнал. 1977. Т. 39. № 3. С. 438-443.

74. Хадахане Н.Э., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Фильтрация воды через тонкопористые стеклянные мембраны // Коллоидный журнал. 1980. Т. 42. №5. С. 911-916.

75. Апель П.Ю., Коликов В.М., Кузнецов В.И., Мчледишвили Б.В., Потокин И.Л., Самойлова Л.И. Пористая структура, селективность и производительность ядерных фильтров с ультратонким селективным слоем // Коллоидный журнал. Т. 47. № 4. С. 772—776.

76. Юхновский И.Р., Курыляк И.И. Электролиты. Киев: Наукова думка, 1988.166с.

77. Дерягин Б.В., Карасев, В.В., Хромова Е.Н. Тепловое расширение воды в тонких порах // Коллоидный журнал. 1986. Т. 48. № 4. С. 671-672.

78. Думанский А.В. Лиофильность дисперсных систем. Киев: Изд-во АН УССР, 1960.212 с.

79. Овчаренко Р.Д., Тарасевич Ю.И. Состояние связанной воды в дисперсных системах / Под ред. Б.В.Дерягина, Ф.Д.Овчаренко, Н.В.Чураева. М: Химия. 1989. С. 31-45.

80. Sakomoto Т., Nakamura Н, Uedaira Н, Wada A. High-Frequency Dielectric Relaxation of Water Bound to Hydrophilic Silica Gels // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 357-366.

81. Белфорт Дж, Синаи H. Исследование релаксации адсорбированной воды в пористых стеклах. В сб. "Вода в полимерах" / Под. ред. С.Роуленда. М.: Мир, 1984. С. 314-334.

82. Belfort G. Nuclear Magnetic Resonance in Porous Glass Desalination Membrane as a Function of External Salt Concentration // Nature Phys. Sci. 1972. V. 273. №1. P. 60-61.

83. Belfort G., Scherfig J., Seevers P.O. Nuclear Magnetic Resonance Relaxation Studies of Adsorbed Water on Porous Glass of Varying Pore Size // J. Colloid Interface Sci. 1974. V. 47. №1.P. 106-116.

84. Антонченко В.Я. Микроскопическая теория воды в порах мембран. Киев: Наукова думка, 1983.160 с.

85. Буркат Т.М., Добычин Д.П., Палтиель JI.P. Кинетика и механизм сорбции воды оптической поверхностью // ДАН СССР. 1990. Т. 310. № 2. С. 376-379.

86. Пак В.Н., Малков А.А., Вентов Н.Г. Электропроводность воды, сорбированной сверхтонкими титанкислородными пленками на поверхности кварца // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 2. С. 288-289.

87. Пак В.Н., Вентов Н.Г. О влиянии предварительного прокаливания кварцевого стекла на его поверхностную проводимость во влажной атмосфере // Физика и химия стекла. 1980. Т. 6. № 3. С. 317-320.

88. Пак В.Н, Вентое КГ. О нестационарном характере проводимости воды адсорбированной на кварцевом стекле // Журнал физической химии. 1980. Т. 54. № 2. С. 399-402.

89. Пак В.Н., Вентое Н.Г. О возникновении электрического поля при адсорбции воды на поверхности чистого и модифицированного кварцевого стекла // Журнал физической химии. 1982. Т. 56. № 10. С. 2573-2574.

90. Пак В.Н., Вентое Н.Г. Проводимость воды, адсорбированной на поверхности чистого и модифицированного кварцевого стекла в области 298-373 К // Журнал физической химии. 1986. Т. 54. № 2. С. 399~402.

91. Спартаков А.А., Толстой Н.А., Хилько Н.Г. Чистое отделение коллоидных электрооптических эффектов, вызванных наведенным и постоянным диполем и осциллирующих во вращающихся электрических полях// Коллоидный журнал. 1990. Т. 52. № 6. С. 1204-1207.

92. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980.232 с.

93. Справочник химика // Под ред. Б.П. Никольского. Т.З. М. —Д.: Химия, 1964. 1005 с.

94. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. М.: Химия, 1975. 232 с.

95. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1978. 352 с.

96. Ярославцев А.Б., Никоненко В.В., Заболоцкий В.Н. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 5. С. 438-469.

97. Чураев Н.В. О механизме обратноосмотического разделения водных растворов // Коллоидный журнал. 1985. Т. 47. № 1. С. 112—119.

98. Сидорова М.П., Фридрихсберг Д. А. Электроповерхностные свойства в растворах электролитов // Связанная вода в дисперсных системах. М.: Изд-во МГУ, 1980. Вып.5. С. 14-24.

99. Тихомолова, К.П., Войкова Л.А. Электроосмос в многослойных диафрагмах // Коллоидный журнал. 1974. Т.36. № 4. С. 115—123.

100. Тихомолова К.П., Шарова Н.Т., Шувалова О.В. К количественной оценке изменений электропроводности раствора в порах электрохимически активных диафрагм в случае длительного наложения на последние электрического поля // Вестник ЛГУ. 1982. Вып.4. С. 65—70.

101. Зои И.Р., Тихомолова К.П., Мамедова Т.П., Седова Н.В. К расчету С,-потенциала из результатов электроосмотических опытов на крупнопористых и тонкопористых мембранах // Вестник ЛГУ. 1982. Сер. 4. № 3. С. 103-106.

102. Ермакова, Л.Н., Сидорова, М.Н., Медведева С.В., Антропова Т.В. Структурные и электроповерхностные свойства пористых стекол различного состава в растворах 1:1— электролитов // Коллоидный журнал. 2000. Т. 62. № 6. С. 765-772.

103. Ermakova L., Sidorova, М., Jura N., Savina I. Adsorption and electrokinetic characteristics of micro- and macroporous glass in 1:1 electrolytes //J. Membrane Sci. 1997. V. 131. № 1. P. 125-141.

104. Lee J.C. Diffusion in random pores // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. № 17. P. 8742-8747.

105. Holmes W.M., Panfdis C., Packer K. Diffusion in thin films on the surface of a solid support // Magn. Reson. Imaging. 2001. V. 19. P. 525~526.

106. Koone N., Shao Y., Zerda T. W. Diffusion of Simple Liquids in Porous Sol-Gel Glass//J. Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 16976-16981.

107. Koone N.D., Guo J.D., Zerda Т. W. Diffusion of Er3+ in porous sol-gel glass // J. Non-Cryst. Solids. 1997. V.211.P. 150-157.

108. Takahashi R., S. Sato, Sodesava Т., Kamomae Y. Measurement of the diffusion coefficient of nickel nitrate in wet silica using UV/VIS spectroscope equiped with a flow cell // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V. 2. P. 1199-1204.

109. Takahashi R., Sato S., Sodesawa Т., Nisheda H. Effect of pore size on the liquid-phase pore diffusion of nickel nitrate // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V. 4. P. 3800-3805.

110. Мазурин О.В., Антропова Т.В. О методике исследования диффузионных процессов в мембранах из пористого стекла // Физика и химия стекла. 1986. Т. 12. №4. С. 507-510.

111. Антропова Т.В., Цыганова Т.А., Крылова Н.А. О связи диффузионных и электрокинетических свойств пористых стекол с их структурой. // Физика и химия стекла. 1990. Т. 16. № 5. С. 732-737.

112. Крылова H.JI., Антропова, Т.В., Сидорова, М.П., Ермакова Л.Э. Исследование структурного сопротивления и извилистости пор пористых стекол методом электропроводности // Коллоидный журнал. 1992. Т. 54. № 3. С. 87-89.

113. Коттон А., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 2. М.: Мир, 1978. С. 57.

114. Слейбо У, Персоне Т. Общая химия. М.: Мир, 1979. С. 361-385.

115. Лайтинен Г.А. Химический анализ. М.: Химия, 1966. 484 с.

116. Sena М.М., Scarminio I.S., Collins K.I., Collins C.H. Speciation of aqueous chromium(VI) solutions with the aid of Q-mode factor analysis followed by oblique projection // Talanta. 2000. V. 53. № 2. P. 453-461.

117. Hoffman N.D., Darab J.C.G., Fulton J.L. II An Infrared and X-ray absorption study of the equilibria and structures of chromate, bichromate and dichromate in ambient aqueous solutions // J. Phys. Chem. 2001. V. 105. № 10. P. 1772-1779.

118. Ramsey J.D., Xia L., Kendig M.W., McGreery R.L. Raman spectroscopic analysis of speciation of dilute chromate solutions // J. Corrosion Sci. 2001. V. 43. №8. P. 1557-1572.

119. Дзясько Ю.С., Лапик Ф., Махмуд А., Беляков B.H. Перенос ионов СЮ4 и Na через керамическую ионообменную мембрану // Критические технологии. Мембраны. 2005. № 4(28). С. 30-34.

120. Dzyazko Yu.S., Mahmoud A., Lapicque F., Belyakov V.N. Cr(VI) Transport through ceramic ion-exchange membranes for treatment of industrial wastewaters // J. Appl. Electrochem. 2007. V. 37. P. 209-217.

121. Valejo M.E., Persin F., Innocent Ch, Sistat Ph., Pourcelly G. Elecrtro-transport of Cr(VI) through an anion exchange membrane // Separ. and Purific. Tech. 2000. V. 21. P. 61-69.

122. Швейкин Г.П. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах. Свердловск: Изд-во АН СССР, 1971.190 с.

123. В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков. Аналитическая химия ванадия. М.: Наука, 1981.215 с.

124. Ивакин А.А., Фотиев А.А. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах. Свердловск: изд-во УНЦ АН СССР, 1971.191 с.

125. Фотиев А. А., Слободин Б. В., Ходос М. Я. Ванадаты, состав, синтез, структура, свойства. М.: Наука, 1988. 270 с.

126. Грег С., СингК. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. М.: Мир, 1984.310 с.

127. ЧарыковА.А. Математическая обработка результатов химического анализа. JL: Химия, 1984. 167 с.

128. Николаев Ю.С., Пак В.Н., Рагулин Г.К. Влияние химического модифицирования поверхности силикагеля на его адсорбционные свойства // Коллоидный журнал. 1987. Т. 49. № 3. С. 589-593.