Получение, структурные и электроповерхностные характеристики нано- и ультрапористых стёкол в растворах 1:1 - зарядных электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Волкова, Анна Валериевна

• Волкова, Анна Валериевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волкова, Анна Валериевна

Введение.

I. Обзор литературы.

1.1. Получение пористых стекол.

1.1.1. Общие принципы получения пористых стекол.

1.1.2. Общие представления о механизме выщелачивания двухфазных щслочеборосиликатных стекол.

1.1.2.1. Формирование структуры нанопористых стекол и закономерности их получения.

1.1.2.2. Особенности получения ультрапористых стекол.

1.1.3. Влияние различных факторов на кинетику выщелачивания и структуру пористых стекол.

1.2. Влияние тепловой обработки ПС на их коллоидно-химические характеристики.

1.3. Общие представления о заряжение поверхности пористого стекла в растворах электролитов.

1.3.1. Классические представления об образовании и строении двойного электрического слоя на поверхности оксидов.

1.3.2. Современные представления о заряжении поверхности оксидов.

1.4. Электрокинетические характеристики мембран.

1.5. Изучение электроповерхностных свойств пористых стекол.

II. Экспериментальная часть.

ПЛ. Объекты исследования.

II.2. Методики эксперимента.

II.2 Л. Исследование структурных характеристик пористых стекол.

11.2.1.1. Определение общей пористости мембран.

11.2.1.2. Определение среднего радиуса пор.

II.2.2. Исследование электроповерхностных свойств пористых стекол.

11.2.2.1. Определение адсорбции потенциалопределяющих ионов.

11.2.2.2. Определение электропроводности мембран разностным методом.

11.2.2.3. Определение чисел переноса ионов в мембранах.

II.2.2.4. Определение электрокинетического потенциала пористых стекол.

Ш. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

III. 1. Структурные параметры пористых стекол.

III. 1.1. Влияние дополнительной щелочной обработки пористых стекол, полученных из базовых натриевоборосиликатных стекол, на их структурные характеристики.

Ш.1.2. Влияние состава стекла и температуры дополнительной тепловой обработки на структурные характеристики пористых стекол.

Ш.2. Адсорбция потепциалопределяющих ионов.

ILI.2.1. Адсорбция потенциалопределяющих ионов на пористых стеклах, полученных из базовых натриевоборосиликатных стекол.

Ш.2.2. Влияние изменения состава базового стекла и дополнительной тепловой обработки на величину поверхностного заряда пористых стекол.

Ш.З.Электропроводность пористых стекол.

Ш.3.1. Электропроводность нано- и ультрапористых стекол, полученных из базового патриевоборосиликатпого стекла.

Ш.З.2. Электропроводность мембран 8Б и НФФ с дополнительной термической обработкой.

Ш.4. Числа переноса противоионов в пористых стеклах.

III.4.1. Числа переноса противоионов в нано- и ультрапористых стеклах, полученных из базового натриевоборосиликатного стекла.

Ш.4.2. Числа переноса в мембранах из пористых стекол 8Б и ПФФ с дополнительной термической обработкой.

Ш.5. Электрокинетический потенциал.

Ш.5.1. Электрокинетический потенциал нано- и ультрапористых стекол, полученных из базового натриевоборосиликатного стекла.

Ш.5.2. Электрокинетический потенциал пористых стекол 8Б и НФФ, подвергнутых дополнительной термообработке.

Ш.6. Расчет электрохимических характеристик пористых стекол.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, структурные и электроповерхностные характеристики нано- и ультрапористых стёкол в растворах 1:1 - зарядных электролитов»

Последние десятилетия XX и начало XXI века характеризуются увеличением интереса к исследованиям особенностей поведения нанодиснерсных систем, которые выделились в самостоятельный класс коллоидно-химических объектов. В качестве нанодисперсных можно рассматривать системы различной химической природы, в том числе мембраны с нанопорами (канальные наноструктуры). Одними из наиболее важных как в фундаментальном, так и в практическом отношении канальных наноструктур являются пористые стекла (ПС). К нанопористым стеклам (ПП) относят мембраны с радиусами пор 1-10 им, полученные из щслочсборосиликатного (ЩБС) стекла путем обработки растворами кислот [1]. Из нанопористых мембран путем дополнительной обработки их растворами щелочей получают ультрапористые стекла (УП), радиус пор которых может достигать 2000 нм. Следует отметить, что по классификации IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) поры, имеющие размеры от 2 до 50 им, относятся к мезопорам, а поры с размерами более 50 им - к макронорам [2J.

В настоящее время ПС находят разнообразное практическое применение. Это связано с тем, что ПС обладают хорошей способностью к адсорбции газов и жидкостей, а также легко адсорбируют влагу из воздуха [1]. Известно их применение в качестве осушителей в виде пористых, механически прочных дисков в оптических приборах, в виде порошка при осушке низкомолекулярных жирных кислот. Порошки ПП стекол пригодны для очистки технических масел, органических растворителей, керосина, четыреххлористого углерода. Однако, наибольшее распространение пористые стекла получили в виде порошков и нитей в качестве твердых адсорбентов в различных видах газовой и жидкостной хроматографии.

Возможность регулирования параметров структуры пористых етекол в широких пределах позволила использовать их для разделения и очистки смесей самых разнообразных веществ: высоко- и пизкокипящих газов и жидкостей, полярных и сильно полярных веществ, микро- и макромолекулярных полимеров и биополимеров. ПС обладают целым рядом преимуществ: однородностью химического состава, низким уровнем посторонних примесей, большой удельной поверхностью кремнеземного сорбента, термической, химической и микробиологической устойчивостью и механической прочностью по сравнению с широко распространенными органическими и неорганическими сорбентами. Однородность структуры, в особенности ультрапористых стекол, выражающаяся в более узком распределении объемов пор по размерам их эффективных диаметров по сравнению с другими адсорбентами, обеспечивают полноту и глубину разделения смесей. Известно применение пористых стекол в качестве твердых, способных к регенерации носителей катализаторов в химическом катализе. Имеется ряд американских патентов на использование нанопористых стекол в виде бусинок как носителей катализаторов в химических реакциях по очистке бензина, выхлопных газов в автомобилях. Широко применяются в настоящее время УП стекла для иммобилизации и очистки вирусов. [1].

ПП стекла также используются в качестве полупроницаемых мембран для разделения жидких смесей методом обратного осмоса. Этот метод нашел применение для опреснения морской воды, очистки санитарно-бытовых вод, регенерации воды из продуктов жизнедеятельности человека в условиях космоса, для концентрирования радиоактивных солей и т.д. Перспективно использование НИ стекла в электротехнике. На его основе создаются сверхпроводящие в высоком критическом магнитном поле материалы. Высокие электропроводящие свойства пористые стекла приобретают после пропитки их соответствующими металлами или сплавами, такими как индий, сплавы свинца с висмутом, свинца с висмутом и сурьмой или мышьяком.

В настоящее время все более широкое развитие получает использование пористых стекол в виде пластин, трубок, дисков и изделий иных форм. Введение в пористое стекло органических соединений позволяет использовать получаемый композиционный материал в лазерной технике и оптике [3]. В оптическом приборостроении начали успешно применять ПС в качестве активных элементов твердотельпо-жидкостных лазеров и в качестве твердотельной матрицы для изготовления микрооптических элементов.

Новые возможности и перспективы открываются в случае применения ПС как функциональных элементов микрофлюидпых чипов (электроосмотических насосов, микро- и нанофильтров, индикаторных и сенсорных элементов).

Пропитка (импрегпирование) пористых стекол растворами солей и последующее спекание импрегнировапного стекла до закрытия пор дает возможность получать монолитные высококремпсзсмпые (содержание 96-99% SiCh) материалы (кварцоиды) с заданными свойствами, например, такими как фотохромпые, магнитооптические, электропроводящие и ряд других. [4, 5] При этом и применение самого пористого стекла в виде изделий (как материала), например, в микрооптике, приобретает все более важное значение.

В развитии работ по ПС можно выделить следующие основные направления. Первое из них связано с использованием ПС как источника информации о структуре исходного щелочеборосиликатного стекла и ее изменении после тепловой обработки. Второе связано с практическим применением ПС. Третье направление обусловлено использованием ПС в качестве модельных систем при изучении влияния структуры и состава пористых стеклянных мембран на их электроповерхностные свойства.

Целью диссертационной работы является получение нано- и ультрапористых стекол из базовых стекол различного состава, а также исследование влияния состава базового стекла, условий получения и термообработки мембран на их коллоидно-химические характеристики в растворах 1:1-зарядных электролитов.

I. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Волкова, Анна Валериевна

выводы.

1. Проведено комплексное исследование структурных, адсорбционных и электрокипстических характеристик нано- и ультрапористых стеклянных мембран в зависимости от состава исходного стекла (натриевоборосиликатное без добавки и с добавками фторид-ионов и оксида фосфора), режима его термообработки и условий выщелачивания, дополнительной химической и термической обработки мембран и состава 1:1-зарядного электролита (НС1, KCI, NaCl, (^Hs^NCl).

2. Установлено, что увеличение длительности термообработки исходного стекла, а также увеличение концентрации выщелачивающего раствора приводят к росту размера пор мембран, что обусловлено влиянием этих факторов па размер и упаковку глобул вторичного кремнезема в освобождающихся ликвационных каналах. Увеличение температуры дополнительной термообработки ПС до 600 °С приводит к увеличению размеров пор за счет процесса перекопдепсации, сопровождающего спекание глобул вторичного кремнезема. Структура порового пространства при Тт.о. = 750 °С зависит от вязкости кремнеземного каркаса: может наблюдаться как увеличение, так и уменьшение среднего радиуса пор.

3. Для всех исследованных систем наблюдается только отрицательный заряд поверхности ПС. Величина |о0| определяется влиянием следующих факторов: составом пористого стекла, радиусом пор в манометровом диапазоне (г < 16 им), специфичностью противоиопа, количеством вторичного кремнезема в поровом пространстве, температурой дополнительной термообработки мембран. Введение фторид-ионов и оксида фосфора в базовое ИБС стекло, увеличение размера пор и количества вторичного кремнезема в ПС, а также роет специфичности противоиопа, приводят к увеличению значений |о()|; при возрастании Тт.о. наблюдается снижение |о0|, вследствие дегидратации и дегидрокеилирования поверхности. Для ультрапористых стекол (г > 16 нм) заряд поверхности практически не зависит от среднего радиуса пор. Установлено, что дополнительная обработка мембран при Тт.о. < 600 °С практически не сказывается па величине | |. Увеличение температуры дополнительной термообработки до 750 °С приводит к росту абсолютных значений электрокинетического потенциала для всех исследованных систем за счет уменьшения толщины ионопроницаемого слоя на поверхности поровых каналов.

4. Показано, что сложный характер зависимостей коэффициентов эффективности и чисел переноса противоионов от концентрации растворов хлорида тетраэтиламмония связан со значительным уменьшением подвижности ионов (C2ll5)4N+ в порах мембран. При одинаковых зарядах поверхности и средних радиусах пор для нанопористых стекол значения а и п+ зависят от упаковки глобул вторичного кремнезема в поровых каналах.

5. Найдено, что в растворах, содержащих специфически сорбирующийся противоион (C2Hs)4N+, наблюдается изменение знака дзета-потенциала в интервале концентраций

4 2

3x10 - 2.5x10" М; увеличение размера пор приводит к смещению положения ИЭТ в область бо'лыдих концентраций. На фоне 0.1 М раствора (^Hs^NCl наблюдается смещение ИЭТ в щелочную область вплоть до рНиэт - 6.9 - 7.5.

6. Полученный комплекс экспериментальных данных был использован для расчета констант диссоциации поверхностных силанольных групп рК'"', констант поверхностного комплексообразования рК^' и адсорбционных потенциалов ионов в рамках 2-рК модели, а также для расчета электрохимических характеристик мембран в рамках гомогенной модели: концентраций и подвижностей ионов в порах, потенциалов Доннана, электрокинетически подвижного заряда, электроосмотической подвижности поровой жидкости и конвективной составляющей электропроводности порового раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волкова, Анна Валериевна, 2007 год

1. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Аверьянов В.И., Антропова Т.В. Двухфазные стекла: структура, свойства, применение. - Л.: Наука, 1991. - 276 с.

2. Rouquerol J., Avnir D., Fairbridge С. W., Everett D. H., Haines J. H., Pernicone N., Ramsay J. D. P., Sing K. S. W., Unger К. K. Recommendations for the characterization of porous solids // Pure Appl. Cliem. 1994. V. 66. № 8. P. 1739-1758

3. Мешковский И.К., Соловьев C.C., Степанов B.E. Изготовление оптических элементов из пористого стекла. // ОПМ. 1985. №2. С. 22 24.

4. Антропова Т.В., Анфимова И.И. Новые материалы на основе пористых стекол.//В сб. «Физико-химические исследования по технологии стекла и ситалов». М.: ГосНИИ стекла. 1984. С. 85 89.

5. Цехомская Т.С., Роскова Г.П., Вильцен Е.Г., Апфимова И.Н. Фотохромныс кварцоидпые стекла, активированные хлоридом серебра.// Физ. и хим. стекла. 1992. Т. 18. №1. С. 130-138.

6. Роскова Г.П., Цехомская Т.С. Исследование ликвационпых явлений для создания стекол и материалов с заданными свойствами // Физ. и хим. стекла. 1981. Т. 7. № 5. С. 513-534.

7. Порай-Кошиц Е.А. О структуре иатриевоборосиликатиых стекол // Сб. Строение стекла. М.-Л.: Изд-во АН СССР. 1955. С. 28 - 45.

8. Жданов С.П. О строении стекла по данным исследования структуры пористых стекол и пленок//Сб. Строение стекла.-М.-Л.: Изд-во АН СССР. 1955. С. 162- 175.

9. Добычин Д.П. Регулирование структуры пористых тел и связанные с этим вопросы строения иатриевоборосиликатиых стекол // Сб. Стеклообразное состояние. М.-Л.: Изд-во AII СССР. 1960. С. 480 488.

10. Жданов С.П. Применение адсорбционного метода для исследования структур травления в пористых стеклах // Сб. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР. 1958. С. 352.

11. П.Антропова Т.В., Мазурин О.В. Особенности физико-химических процессов проработки двухфазных иатриевоборосиликатиых стекол в растворах кислот // Физ. и хим. стекла. 1990. Т. 16. № 3. С. 424-430.

12. Антропова Т.В., Гилева К.Г., Мазурии О.В. О составе и рН растворов в пористом слое прорабатываемых кислотой двухкаркасных иатриевоборосиликатиых стекол // Физ. и хим. стекла. 1986. Т. 12. № 6. С. 742 745.

13. Жданов С.П. Структура пористых стекол по адсорбционным данным // Труды ГОИ. 1956. Т. 24. № 145. С. 86-114.

14. Вензель Б.И., Роскова Г.П., Цехомская Т.С. Пористые стекла: процесс образования, структура и некоторые свойства // Сб. Физикохимия силикатов и оксидов. СПб.: Наука, 1998. С. 199-216.

15. Вензель Б.И. Исследование возможностей регулирования пористой структуры пористых стекол //Дис. канд. хим. наук. Л., ИХС АН СССР. 1979. 182 с.

16. Айлер Р. Химия кремнезема. Т. 1 2. М.: Мир, 1982. - 1127 с.

17. Добычин Д.П. О состоянии кремнекислоты в микропористых стеклах // Сб. Строение стекла. M.-JI.: АН СССР, 1955. С. 176- 180.

18. Титова Г.И. Исследование кинетики разрушения натриевоборосиликатного стекла растворами кислот // Автореф. дис. канд. хим. наук. Л., ЛГПИ. 1974. 23 с.

19. Альтшулср Г.Б., Бахаиов В.А., Дульпева Е.Г., Мазурин О.В., Роскова Г.П., Цехомская Т.С. Новый вид неоднородностей в пористых стеклах // Физ. и хим. стекла. 1988. Т. 14. №6. С. 932-935.

20. Буркат Т.М., Добычин Д.П. Макрокинетика травления пористого стекла щелочыо // Физ. и хим. стекла. 1992. Т. 18. № 2. С. 129 140.

21. Кибальникова О. Ю. Дипломная работа. СПб. 1993.

22. Жданов С.П. Пористые стекла и их структура // Wiss. Ztschr. Friedrich-Schiller-Univ. Jena. Naturwiss. Bd 36. Jg.1987. H.5/6.

23. Рощина 10.В. Получение образцов макропористых стекол из микропористых пластин толщиной более 2 мм // Физ. и хим. стекла. 1993. Т. 19. № 2. С. 366 374.

24. Смирнова И.С. Влияние температуры щелочного раствора па процесс проработки микропористых пластин для получения макропористых стекол // Физ. и хим. стекла. 1990. Т. 16. №5. С. 828-830.

25. Роскова Г.П., Морозова Э.В., Баханов В.А. Светопропускание пористых пластин, получаемых из двухфазных натриевоборосиликатных стекол с различной структурой // Физ. и хим. стекла. 1991. Т. 17. №4. С. 623-630.

26. Аппеп А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1974. с. 192.

27. Bunker B.C., Arnold G.W., Day D.E., Bray P.J. The effect of molekular structure on borosilicate glass leaching // J. Non-Crystalline Solids. 1986. Vol. 87. № 1/2. P. 226 253.

28. Eguchi К., Tasaka К., Tarumi S. Studies on production and application of high silica glasses. II. Effect of composition on the heat-treatment time for phase-separating glasses // J.Ceram.Soc. Japan. 1969. Vol. 77. № 9. P. 301 309.

29. Антропова Т.В. О механизме взаимодействия стекол, идентичных по составу химически нестойкой фазе лидировавших натриевоборосиликатных стекол с растворами азотной кислоты // Физ. и хим. стекла. 1990. Т. 16. № 5. С. 809 817.

30. Антропова Т.В. Характер выщелачивания двухфазных натриевоборосиликатных стекол в зависимости от состава химически нестойкой фазы и размеров пор пористых стекол // Физ. и хим. стекла. 1997. Т. 23. № 3. С. 354 361.

31. Антропова Т.В., Дроздова И.А., Цыганова Т.А. Микрокристаллические неоднородности внутри пористого стекла // Физ. и хим. стекла. 1998. Т. 24. № 4. С. 524-531.

32. Антропова Т.В., Роскова Г.П. Влияние концентрации кислоты на скорость проработки пластин лидировавших натриевоборосиликатных стекол // Физ. и хим. стекла. 1986. Т. 12. №5. С. 583 -590.

33. Антропова Т.В., Костырева Т.Г., Полякова И.Г. Влияние состава однофазных щелочпоборосиликатиых стекол на их устойчивость к воздействию растворов азотной кислоты // Физ. и хим. стекла. 1993. Т. 19. № 2. С. 349-365.

34. Eguchi К., Tasaka К., Tarumi S. Studies on production and application of high silica glasses I. Relation between heat-treatment and acid leaching of borosilicate glasses // Bull. Government lnd. Res. Inst. Osaka. 1965. Vol. 16. № 4. P. 147 156.

35. Takamori Т., Tomozawa M. HC1 leaching rate and microstructure of phase-separated borosilicatc glasses // J.Amer.Ceram.Soc. 1978. Vol. 61. № 11/12. P. 509 512.

36. Ботвинкин O.K., Миронова М.Л., Шипилевская Г.Л. Влияние термической обработки па кинетику растворения некоторых двухфазных стекол // Стекло. Труды ГНС. 1968. №2. С. 1 -4.

37. Роскова Г.П., Антропова Т.В., Цехомская Т.С., Анфимова И.Н. Влияние объемов и радиусов каналов щелочеборатной фазы лидировавших натриевоборосиликатных стекол на скорость их взаимодействия с кислотой // Физ. и хим. стекла. 1985. Т. 11. №5. С. 578-586.

38. Жданов С.П. О низкотемпературной дегидратации гидратов кремнезема. // ЖПХ. 1962. Т.35. №7. С. 1620-1621.

39. Бреслер С.Е., Коликов В.М., Катушкипа П.В. и др. Исследование адсорбционных свойств макропористого стекла. // Коллоидный журнал. 1974. Т.36. №4. С. 638-642.

40. Т.Wolf und H.Beyer. Uber Andenungen der Oberflachenstrukturen von Kieselgelen durch Tempern bei hoheren Temperaturen. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1959. Band 300. ht. 1/2-5/6.

41. Altyg S., Hair M. Calion exchange in porous glass. // J. Phys. Chem. 1967. Vol. 71. №13. P. 4260 4263.

42. Т.Н. Elmer. Sintering of Porous Glass. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1983. Vol.62. №4. P 513 516.

43. Буркат T.M., Добычин Д.П. Распределение оксида бора в поверхностном слое пористого стекла. // Физ. и хим. стекла. 1991. Т.17. №1 С. 160-164.

44. J.J. Hammel. Shrinkage of porous glass beands. // Technical programs and abstracts of 10-intern. congr. on Glass. July, 1974. Kyoto, Japan. №9. P. 117 123.

45. Кирютенко B.M., Киселев А.В., Лыгин В.И., Щепалин K.JI. Исследование свойств поверхности пористого стекла методом инфракрасной спектроскопии. // Кинетика и катализ. 1974. Т. 15. №6. С. 1584 1588.

46. Davvidowicz A.L., I Choma. Properties of Thermal modified controlled porous glasses (CPG). I. Influence of additional thermal treatment of CPG on adsorption processes on its surfase. II Materials Chemistry and Physics. 1983. Vol.8. №4. P. 323 336.

47. Филистеев O.B. Влияние термовакуумпой обработки на сорбционпые свойства пористых стекол с различным размером пор. // Автореферат дис. канд. хим. наук. Челябинск. 2001. 24с.

48. M.J.D. Low and N. Ramasubramanian. The dehydration of porous glass. // J. Phys. Chem. Februrary 1967. Vol.71. №3. P. 730 737.

49. Elmer Т.П., Chapman I.D., Nordberg M.E. // Changes in length and infrared transmittance during thermal dehydration of porous glass at temperatures up to 1200°. // J. Appl. Chem. August 1962. Vol.66. P. 1517 1519.

50. Blagica Sekova. Obtaining the kineticsof water desorption from porous glasses. // Proc.Int. Congr. Glass. Vol.2. Extended abstracts. Edinburgh. Scotland. 1-6 July. 2001. P. 710 711.

51. Баки-Бородов E.JI., Жданов С.П. К вопросу о локализации Н-цеитров П.С. // Физ. и хим. стекла. 1980. Т.6. - №3. - С. 359-362.

52. Баки-Бородов Е.Л., Групин B.C., Жданов С.П. Исследование методом ЭПР низкотемпературного дегидроксилирования микропористых стекол. // Физ. и хим. стекла. 1980. Т. 1. С. 120 121.

53. Dawidowicz A.L., II Choma. Properties of Thermal modified controlled porous glasses (CPG). II. Study of CPG surface properties by means of adsorbtion heat measurements. // Materials Chemistry and Physics. 1983. Vol.8. №6. P. 531 540.

54. A.L. Dawidowicz, S. Pikus. Application of small angle X-ray scattering (SAXS) method to the investigation of heterogeneity in porous glasses. // Appl. Surface Sci. 1983. Vol.17. №1. P.45-52.

55. Клюев В.П., Тотеш A.C. Методы и аппаратура для контроля вязкости стекла. // М.: ВИНИ НТИ. 1975.-59 с.

56. Мазурин О.В., Антропова Т.В. О методике исследования диффузионных процессов в мембранах из пористого стекла.// Физика и химия стекла. 1986. Т. 12. №4. С.507-510.

57. Андреев Н.С., Ершова Т.Н. Изучение спекания пористых стекол методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами.//Неоргапические материалы. 1967. Т.З. №10. С. 1898 1902.

58. Филипович В.П., Алексеева З.Д., Калинина A.M. Кинетика спекания пористых стекол. IIФиз. и хим. стекла. 1990. Т. 16. №1. С.81 84

59. Т. Takamori, К. Iriyama. Thermal shrinkage of microporous glasses. // Amcr. Ceram. Bull. 1967. Vol.46. №12. P. 1169- 1173.

60. Schcrer G.W. Sintering of low-density glasses: I, Theory. // J. Amer. Ceram. Soc. 1977. Vol.60. №5-6. P. 236 239.

61. Scherer G.W. Sintering of low-density glasses: III, Effect of a distribution of pore sizes. // J. Amer. Ceram. Soc. 1977. Vol.60. №5-6. P 243 246.

62. Scherer G.W. and Bachman D.L. Sintering of low-density glasses: II, Experimental study. //J. Amer. Ceram. Soc. 1977. Vol.60. №5-6. P. 239-243.

63. M.J. Pascual, A. Duran, L. Pascual. Sintering process of glasses in the system №20-В20з-Si02 // Journal of Non-Crystalline Solids. 2002. Vol.306. P. 58 69.

64. Elmer Т.Н. Effect of alkali treatment on properties of porous glass. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1982. Vol.61. №11. P. 1215-1217.

65. M.J. Pascual, A. Duran, L. Pascual. Sintering process of glasses in the system №20-В20з-Si02 //Journal of Non-Crystalline Solids. 2002. Vol.306. P. 58 69.

66. Elmer Т.Н. Effect of alkali treatment on properties of porous glass. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1982. Vol.61. №11. P. 1215-1217.

67. Antropova T.V., Drozdova I.A. Sintering of optcial porous glasses. // Optika Applicata. 2003. Vol.33. №1 P. 13-22.

68. W.D. Kingery and M. Berg. Study of the initial stages of sintering solids by viscous flow, evaporation condensation, and self diffusion. // J. Appl. Phys. 1955. Vol.26. №10. P.1205-1212.

69. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Jl.: Химия, 1984. 368 с.

70. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М.: Изд-во иностр. лит., 1955. 538 с.

71. Yates D.E., Levine S., Healy T.W. Site—bindihg model of the electrical double layer at the oxide-water interface//J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1974. Vol. 70. P. 1807- 1817.

72. Davies J.A., James R.O., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. I.Computation of electrical double layer propeties in simple electrolytes // J. Colloid Interface Sci. 1978. Vol. 63. № 3. P. 480 499.

73. James R.O., Davies J.A., Leckie J.O. Computer simulation of the conductometric and potentiometric titration of the surface groups on ionizable latexes // J. Colloid Interface Sci. 1978. Vol. 65. №2. P. 331 -344.

74. Davies J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interface. II. Surface properties of amorphous iron oxyhydroxide and adsorption of metals ions // J. Colloid Interface Sci. 1978. Vol. 67. № 1. P. 90-107.

75. Davies J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide-water interlace. III. Adsorption of anions // J. Colloid Interface Sci. 1980. Vol. 74. № 1. P. 32-43.

76. Bikerman J.J. Surface conductivity and its significance // Koll. Z. 1935. Vol. 72. P. 100-110.

77. Лин Гуан-цан, Фридрихсберг Д.А. Исследование поверхностной проводимости в зависимости от температуры, состава раствора и его концентрации // Вестник ЛГУ. 1963. № 16. Вып. З.С. 77-87.

78. Сидорова М. П. и др. Отчет НИИХ ЛГУ. 1978.

79. Цыганова Т. А. Дипломная работа. Л. 1988.

80. Жура II. А. Дипломная работа. СПб. 1992.

81. Жура II.А. Электоповерхностные характеристики пористых стеклянных мембран с различными радиусами пор в растворах 1:1, 2:1, 3:1-зарядных электролитов // Дис. канд. хим. наук. СПб. СПбГУ. 1996. 220 с.

82. Ермакова Л.Э., Сидорова M.II., Цыганова Т.А. Структурные параметры и обменная емкость мембран из пористого стекла // Коллоид, журн. 1990. Т. 52. № 4. С. 743 751.

83. Ермакова Л.Э. Электоповерхностные явления в нанодисперсных системах // Дис. д-ра хим. наук. СПб., СПбГУ.-2001.-371 с.

84. Медведева С.В. Получение и злектроиоверхноетпые характеристики пористых стеклянных мембран различного состава в растворах 1:1 зарядных электролитов. // Дис. канд. хим. наук. СПб., СПбГУ. 2004. - 308 с.

85. Сидорова М.П., Савина И.А., Ермакова Н.Э. Влияние ионогеиных ПАВ па электрокипетическое поведение макропористых стекол // Коллоид, жури. 1996. Т. 58. №3. С. 398-400.

86. Мазурин О.В., Роскова Г.П., Антропова Т.В. О влиянии температуры на направления конод в области ликвации натриевоборосиликатпой системы. // Физ. и хим. стекла. 1981. Т. 7. №5. С. 560-569.

87. Практические методы в электронной микроскопии. // Под ред. Глоэра O.I I. JL: Машиностроение, 1980. 375 с.

88. Антропова Т.В., Дроздова И.А., Крылова ПЛ. Особенности распределения пор в проработанных кислотой иатриевоборосиликатиых стеклах по данным электронной микроскопии // Физ. и хим. стекла. 1992. Т. 18. № 1. С. 149 156.

89. Григоров О.П., Карпова И.Ф., Фридрихсберг Д.А. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. M.-JI.: Химия, 1974. 930 с.

90. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Иностранная литература, 1952. -628 с.

91. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А.В., Фридрихсберг Д.А. Электрокинетические свойства капиллярных систем. M.-JL: Изд-во АН СССР. 1956.-353 с.

92. Antropova Т., Volkova A., Petrov D., Stolyar S. Effect of structure parameters and composition of high-silica porous glasses on their thermal and radiation resistant properties // Optica Applicata. 2005. Vol. 35. №. 4. P. 717 723

93. Антропова Т.В. Дроздова И.А. Василевская Т.Н. Волкова А.В, Ермакова Л.Э., Сидорова М.П. Структурные преобразования в термически модифицированных пористых стеклах // Физ. и хим. стекла. 2007. Т. 33. № 2. С. 154 170

94. Levine S., Marriott J.R., Neale G., Epstein N. Theory of electrokinetic flow in fine cylindrical capillaries under high zeta-potentials // J. Colloid Interface Sci. 1975. Vol. 52. № 1. P. 136- 149.

95. Ermakova L., Sidorova M., Jura N., Savina I. Adsorption and electrokinetic characteristics of micro- and macroporous glasses in 1:1 electrolytes // J. Membrane Sci. 1997. Vol. 131. № 1. P. 125-141.

96. Ермакова Л.Э., Сидорова М.П., Богданова Н.Ф. Влияние структуры граничного слоя и вида противоиона на положение изоэлектрической точки кремнеземной поверхности. Коллоид, журн. 2006. Т. 68. № 4. С. 453-458.

97. Schmid G., Schwarz Н. Zur electrochemie feinporigen kapillarsystemen. V. Stromungspotentiale // Z. Electrochem. 1952. Vol. 56. P. 35 44.