Катализатор конверсии оксида углерода водяным паром на основе соединений типа перовскита и шпинели тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Курочкин, Вадим Юрьевич

• Курочкин, Вадим Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Курочкин, Вадим Юрьевич

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Физико-химические основы и технологические процессы получения оксидов и гидроксидов железа

1.1.1. Физико-химические основы процессов окисления железа.

1.1.2. Основные закономерности получения оксидов и гидроксидов железа.

1.1.3. Основные технологические процессы получения оксидов железа.

1.2. Механохимический синтез компонентов катализаторных масс с использованием металлических порошков.

1.3. Роль активирующих добавок железооксидных катализаторов.

1.4. Механохимическая активация как основа энергои ресурсосберегающих технологий.

1.5. Физико-химические свойства ферритов различных металлов.

1.5.1. Типы упаковки ионов и химическая связь в ферритах.

1.5.2. Ферриты с гексагональной структурой.

1.5.3. Ферриты со структурой шпинели.

1.5.4. Ферриты со структурой перовскита.

1.6. Влияние механической активации на каталитические свойства ферритов.

1.7. Экструзионное формование катализаторных масс.

1.8. Выводы и постановка задачи исследования.

Экспериментальная часть

Глава 2. Методики, приборы и методы исследования.

Глава 3. Механохимический синтез активных оксидов железа и меди из металлических порошков.

3.1 Механохимическое окисление порошка металлического железа.*.

3.1.1. Механохимическое окисление железа в присутствии твердых окислителей.

3.1.2. Механохимическое окисление железа жидкими и газообразными окислителями

- Механохимическое окисление железа кислородом.

- Механохимическое окисление железа в присутствии воды

- Механохимическое окисление железа паро-кислородной смесью.

3.2. Механохимическое окисление порошка металлической меди.

Глава 4. Механохимический синтез ферритов и исследование их каталитических свойств.

4.1. Закономерности структурных изменений в оксидах металлов, происходящие под влиянием механической активации.

4.2. Механохимический синтез ферритов свинца, марганца, меди, магния, цинка, калия, лантана, кальция.

4.2.1. Механохимический синтез феррита свинца.

4.2.2. Механохимический синтез феррита марганца.

4.2.3. Механохимический синтез феррита меди.

4.2.4. Механохимический синтез феррита магния.

4.2.5. Механохимический синтез феррита цинка.

4.2.6. Механохимический синтез феррита калия.

4.2.7. Механохимический синтез феррита лантана.

4.2.8. Механохимический синтез феррита кальция.

4.3. Исследование активности и селективности ферритов меди, свинца, марганца, магния, цинка, калия, лантана в реакции конверсии СО.

4.4. Изучение реологических свойств каталитических масс на основе ферритов различных металлов.

Глава 5. Разработка катализатора на основе сложного феррита кальция для реакции конверсии СО водяным паром.

5.1. Совместный механохимический синтез ферритов кальция и меди.

5.2. Исследование активности и селективности катализатора на основе трехкомпонентной системы СаО — СиО — РегОз.

5.3. Реологические свойства систем Fe203-Ca0-Cu0.

5.4. Активирование катализаторов в восстановительных газовых средах.

- Восстановление феррита меди.

- Восстановление феррита кальция.

- Восстановление железооксидных катализаторов с различным содержанием СаО в системе.

5.5. Исследование физико-химических свойств железооксидных катализаторов, промотированных лантанидами

5.6. Термопрогроммированное восстановление железооксидных катализаторов, промотированных лантанидами

5.7. Разработка технологической схемы для приготовления катализатора среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализатор конверсии оксида углерода водяным паром на основе соединений типа перовскита и шпинели»

Актуальность темы и общая характеристика работы.

Технический прогресс химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности тесно связан с применением катализаторов [1]. В последние годы в связи с возросшим интересом к водородной энергетике особенно велика потребность в катализаторах, применяемых в производстве водорода и водородсодержащих газов методом конверсии углеводородного сырья. В агрегатах производства аммиака на стадии среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром применяют железохромовые катализаторы, состав и технология которых существенно не изменялись в течение многих лет. Кроме того, недостатком существующих методов приготовления является присутствие значительного количества серы, использование в качестве одного из компонентов токсичного хромового ангидрида, а также недостаточно высокие физико-химические характеристики получаемых контактов [2-5]. В настоящее время имеется большое количество литературных данных по ферритам со структурой перовскита и шпинели, которые интенсивно исследуются благодаря уникальности их физических и химических свойств [81-83]. Поиск недефицитного сырья и повышение эффективности его использования в производстве промышленных катализаторов является одним из важнейших направлений в усовершенствовании технологии катализаторов. Оксид железа - основной компонент катализаторов для процесса конверсии монооксида углерода. Наиболее распространенный метод получения активного оксида железа базируется на совместном осаждении из растворов солей нерастворимых в воде соединений железа с последующим термическим разложением этих продуктов. Основным недостатком этого метода является большой расход реагентов, необходимость строгого контроля параметров осаждения, наличие значительного количества сточных вод. Применяя металлические порошки в качестве сырья для приготовления катализаторов, можно избежать загрязнения синтезируемого продукта, сократить число энергоемких стадий, обеспечить высокую экономичность и экологичность технологического процесса.

Цель работы заключается в разработке научных и технологических основ получения катализатора среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром в водород на основе ферритов кальция и меди, полученных из металлических порошков путем их механохимического окисления.

Научная новизна работы. Установлены закономерности процессов механо-химического окисления металлических порошков железа и меди твердыми, жидкими и газообразными окислителями. Показаны преимущества получения оксидов железа и меди в контролируемых газовых средах путем механохимической обработки металлических порошков реакционной паро-кислородной и паро-аммиачно-кислородной смесью. Установлен фазовый состав продуктов на различных стадиях процесса. Впервые получены данные по активности и селективности различных ферритов в реакции конверсии монооксида углерода водяным паром в водород. Впервые исследованы структурно-механические свойства высококонцентрированных суспензий ферритов. Изучен процесс обработки катализаторов в восстановительных средах и установлены его основные закономерности. Синтезированы образцы катализаторов и исследованы их физико-химические характеристики.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с научным направлением «Гетерогенные и гетерогенно-каталитические процессы на основе дисперсных металлоксидных систем», а также тематическим планом НИР ИГХТУ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Курочкин, Вадим Юрьевич

ВЫВОДЫ

Выполнен комплекс исследований, направленный на разработку физико-химических основ приготовления и технологии катализатора для процесса среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром на основе трехкомпонентной системы, состоящей из СаО, СиО, Ре203, полученных из металлических порошков железа и меди, и промотированной лантан идами.

1. Разработан эффективный катализатор процесса среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром в производстве аммиака и определены технологические параметры ведения основных технологических операций его приготовления.

2. Исследованы процессы окисления порошков металлических железа и меди методом МА в присутствии твердых, жидких и газообразных окислителей. Установлены основные кинетические закономерности протекания процессов. Показаны преимущества получения оксидов железа и меди в контролируемых газовых средах.

3. Показано, что использование паро-кислородной смеси с соотношением ПАР/ГАЗ = 0,45-0,55 в качестве окислителя крупнодисперсного железа дает наиболее высокую степень его окисления. Так, для железа марок ПЖР-3.200.28 и ПЖР-3.315.26 степень окисления составила 88 % и 85 %, соответственно. Анализ полученных зависимостей степеней превращения железа от времени МА показал, что оптимальным временем механоактивации является 120 минут МА. Дальнейшая термообработка при Т = 450 °С ведет к образованию оксида железа (смесь Ре304 и а-Ре203) с высокими структурными характеристиками.

4. Выявлены кинетические закономерности МХ окисления металлической меди. Установлены оптимальные параметры окисления: состав паро-аммиачно-кислородной смеси 15 % — 10 % - 75 %; температура процесса Т=105 - 115 °С. Показано, что прошедший термообработку при 450 °С продукт окисления металлической меди (СиО) обладает высокими структурными характеристиками.

5.Методом механохимического синтеза получены ферриты: РЬ, Си, М§, Мп, К, Ъъ, Ьа, Са. Показано, что в зависимости от размера Ме образуются ферриты с различной структурой (шпинель, перовскит, магнетоплюмбит). Оптимальным временем получения феррита является 30 минут МА и дальнейшая прокалка при разных температурах.

6. Показано, что большинство ферритов обладают достаточно высокой каталитической активностью. При этом у феррита меди (Тпр=450 °С) она достигает максимального значения 93% (производительность составила 2,73 (мл [СО]/г [к!]-с) при температуре 330 °С. Необходимо отметить, что почти на всех ферритах образуется большое количество побочных продуктов. Лучшие показатели по селективности имеет феррит лантана (суммарное содержание примесей в конденсате порядка 2,66 мг/л).

7. Впервые изучены реологические и структурно-механические свойства индивидуальных ферритов. Показано, что ферриты меди и магния относятся к Ш-ему структурно-механическому типу, ферриты марганца и свинца - к 0-ому, а стехиометрический феррит кальция - к 1-ому. Установлено, что феррит кальция обладает равномерно развитыми видами деформаций (Еуп:=34 %, Еэл=36 %, Епл=30 %), что обеспечивает возможность экструзионного формования в гранулы.

8. Установлена высокая каталитическая активность 3--компонентной системы, состоящей из СаО, СиО, Ре20з, полученных из металлических порошков. Впервые получены данные о влиянии содержания СаО в системе на активность железооксидного катализатора, его селективность, термостабильность и степень восстановленности. Установлено, что оптимальным содержанием является 10 %-ная добавка СаО в систему.

9. Впервые показано влияние добавок лантанидов в железооксидный катализатор на его активность и селективность. Впервые обнаружена высокая селективность катализатора, промотированного металлами подгруппы лантанидов (лантан, церий, самарий, диспрозий). Показано, что побочными продуктами в реакции конверсии оксида углерода являются ацетальдегид, метилацетат, метанол, этанол, 2-пропанол. Установлена зависимость выхода побочных продуктов от порядкового номера лантанида.

10. Проведено термопрограммированное восстановление железооксидных катализаторов среднетемпературной конверсии СО. Рассчитана степень восстановленности катализаторов на основе 3~-компонентной системы из СаО, СиО, Ре2Оз, промотированных лантанидами.

11. Установлено, что катализаторная масса, полученная на основе 3~-компонентной системы, состоящей из СиО, СаО, Ре203, обладает высокими реологическими характеристиками. При этом массы на основе феррита кальция (5-15 % в пересчете на СаО) относятся к Ш-му структурно-механическому типу, а стехиометрический феррит кальция (2Са0:Ре203) — к 1-ому. При 10 %-ном содержании СаО в системе величины быстрых и медленных эластических и пластической деформаций составили соответственно 43,5%; 25,8%; 30,7%, прочность гранулы составила п ^

14,5 МПа/см , удельная поверхность 18,5 м /г. Таким образом, равномерное развитие всех видов деформаций обеспечивает возможность экструзионного формования в гранулы.

12. Разработан катализатор для реакции конверсии СО водяным паром на основе трехкомпонентной системы, состоящей из СаО - 10%, СиО - 2% (из металла), Ре203 - 87% (из металла), и промотированной лантанидом Ьп203 - 0,5-1%. Исследованы физико-химические характеристики предлагаемого катализатора. Исходя из полученных данных об активности и селективности катализатора, а также его термостабильности и степени восстановленности водородом установлены продолжительность активации, состав газовой фазы, состав катализатора (оптимальным содержанием СаО в системе является 10 %-ная добавка), температура прокаливания. Предложен вариант функциональной технологической схемы получения катализатора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Курочкин, Вадим Юрьевич, 2008 год

1. Петров, Л.А. Роль катализа в развитии химической промышленности / Л.А. Петров // Катализ в промышленности. - 2001. - №2. - С. 4.

2. Пармон, В.Н. Каталитические технологии будущего для возобновляемой и нетрадиционной энергетики / В.Н. Пармон // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. - Т. 8, №4. - С. 555.

3. Молчанов, В.В. Механохимия катализаторов / В.В. Молчанов, P.A. Буянов // Успехи химии. 2000. - Т. 69, №5. - С. 476-492.

4. Дзисько, В.А. Основы методов приготовления катализаторов / В.А. Дзисько. — Новосибирск: Наука, 1983. -263 с.

5. Производства аммиака / под ред. В. П. Семенова М.: Химия, 1985. -368 с.

6. Алексеев, А.П. Катализаторы среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром / А.П. Алексеев, Н.П Михайлова, B.C. Бесков // Хим. Пром. 1995. -№2. - С. 99-103.

7. Технология катализаторов / под ред. И.П. Мухленова Л.: Химия, 1979. -360 с.

8. Путилов, A.B. Актуальные проблемы в области новых материалов, химии и химической технологии / A.B. Путилов // Информационно -аналитический журнал "Химия и Рынок". 2001. — № 4. - С. 31-35.

9. Комова, З.В. Железохромовые катализаторы конверсии СО. Пути их усовершенствования / З.В. Комова, А.Ю. Калитович, Ф.В. Калинченко // Материалы 3 Украинской научно-технической конференции по катализу. 2002. -С. 68-69.

10. Калашник, A.B. Десульфуризация катализаторов среднетемпературной конверсии монооксида углерода/ A.B. Калашник, Л.В. Полосина, Ф.В. Калинченко // Материалы 3 Украинской научно-технической конференции по катализу. 2002. -С. 49-50.

11. Колесников, И.М. Катализ и производство катализаторов / И.М. Колесников. М.: изд. «Техника», ТУМА ГРУПП, 2004. - 400 с.

12. Fitzbek A.G., Zaltzer V. // Phys. Status Solidi. 1963. - № 3. - P. 445.

13. Phfifel S., Winterbottom J.G. // Thermochim. Acta. -1975. № 11. - P. 287.

14. Jost A.M.//Chim. Acta.- 1968.-№51.-P. 1134.

15. Himmel О. P., Melow R., Birchennol T.V. // Phys. Chem. 1967. - № 71. -P. 3774.

16. Davis D.J, Simnand F., Birchennol T.V. // Thermochim. Acta. 1972. - № 3. -P. 277.

17. Кубашевский, О. Окисление металлов и сплавов. 2-ое изд. перевод с англ. В.А. Алексеева / О. Кубашевский, Б. Гопкинс. М.: изд. «Металлургия», 1965. - 220 с.

18. Хауффе, К. Реакции в твердых телах и на их поверхности / К Хауфе. -М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 275 с.

19. Браун, М. Реакции твердых тел / М. Браун, Д. Доллимор, А. Галвей пер. с англ. В.Б. Охотникова. М.: Мир, 1983. - 360 с.

20. Benard, J. Oxydation des Meteaux / J. Benard, K. Gautier-Villars. Paris, 1962.

21. Gulbranson, Y-T. D. // Thermochim. Acta. 1973. - № 6. - P. 257.

22. Birks, N. //Corros. Sei. 1977. -№ 17. -P. 747.

23. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура, свойства / В.П. Чалый. Киев: Наукова думка, 1972. -153 с.

24. Бережной, A.C. Многокомпонентные системы окислов / A.C. Бережной. Киев: Наукова думка, 1970. -544 с.

25. Ни, Л.П. Окислы железа в производстве глинозёма / Л.П. Ни, М.М. Гольдман, Т.В. Соленко и др. Алма-Ата.: Наука, 1971. - 128 с.

26. Веферс, И.А. Реакционная способность а, ß, у, модификаций оксогидроокисей железа FeOOH к кислотам / И.А. Веферс, Л.А. Май // Изв. АН Латв. ССР. 1980. - №4. - С. 408-414.

27. Широков, Ю. Г. Механохимия в технологии катализаторов / Ю.Г. Широков. Иваново, 2005. -350 с.-ил.

28. Степанов, Е.Г. Научные основы дезинтеграторной технологии производства свежих и переработки дезактивированных катализаторов нефтехимических процессов: дис. док. техн. наук: 05.17.01. Иваново, 2005.-245 с.

29. Молчанов, В.В. Влияние механохимической активации на каталитические свойства железохромкалиевого катализатора дегидрирования / В.В. Молчанов //.Хим. Пром. 1992. - Т. 7. - С. 386388.

30. Молчанов, В.В. Механохимический синтез ванадатов щелочных металлов /В.В. Молчанов, Г.М. Максимов, JI.M. Плясова и др. // Неорг. Матер. 1993. - Т. 29, №4. - С. 555-558.

31. Котельников, Г.Р. Технологии катализаторов дегидрирования и некоторые проблемы оптимизации / Г.Р. Котельников // Ж. прикл. Химии. 1997. - Т. 70, № 2. - С. 276-282.

32. Степанов, Е.Г. Влияние термической и химической предыстории гематита на активность промотированных железооксидных катализаторов, приготовленных на его основе / Е.Г. Степанов и др. // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31, №4. - С. 939-944.

33. Ли, Д. Tay. Щелочные промоторы в железооксидных катализаторах реакций дегидрирования / Д. Tay Ли, Вий Ю. Цзнь Перевод с китайского N. 11473. Новосибирск: ГПНТБ СО РАНСССР. - 1985 // Сикидзай Кекайси. - 1972. - Т.45, №. 12. - С.737-743.

34. Сасс, A.C. Механизм низкотемпературного окисления СО на нанесенных смешанных катализаторах, содержащих благородные металлы и оксид церия / A.C. Сасс, В.А. Швец, Г.А. Савельева // Кинетика и катализ 1984. - Т. 15, №7. - С. 812.

35. Крылова, A.B. Церийоксидсодержащие промышленные и перспективные катализаторы / A.B. Крылова, А.И. Михайличенко // Хим. технология. 2003. - №4. - С. 10.

36. Крылова, A.B. // Крылова A.B., Михайличенко А.И. Хим. технология. -2003. — №3. - С. 10.

37. Barbier J., Oliviero L., Renard В., Duprez D. // Catal. Today. 2002. - V. 75. -P. 29.

38. Liotta I.F., Deganello G., Sannino D. et al. // Appl. Catal. A. 2001. - V. 217. -P. 231.

39. Болдырев, В. В. Механохимия неорганических веществ // В.В. Болдырев, Е.Г. Аввакумов // Успехи химии. -1971. Т. 40. - С. 18351856.

40. Болдырев, В. В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ / Болдырев В. В. Новосибирск: Наука, 1983. -65 с.

41. Ляхов, Н. 3. Механохимия неорганических веществ. Анализ факторов, инициирующих химический процесс // Н. 3. Ляхов, В.В. Болдырев // Изв.СО АН СССР. 1983. -№12, Сер.хим. наук, Вып.5. - С. 3-8.

42. Павлюхин, Ю.Т. Структурные изменения при механической активации сложных оксидов с плотноупакованным мотивом строения: дисс. д.х.н. / Павлюхин Ю.Т. Новосибирск, 2000, ИХТТ СО РАН.

43. Авакумов, Е.Г. Дефектообразование при механической активации оксидов титана, олова и. вольфрама / Е.Г. Аввакумов, Н.В. Косова, В.В. Александров // Изв. АН СССР. Неорг. Матер. 1983. - Т. 19. - С. 11181121.

44. Авакумов, Е.Г. Исследование структурных изменений в механически активированных оксидах титана методом ЭПР / Е.Г. Аввакумов, В.Ф. Ануфриенко, C.B. Воссель и др. // Изв. СО АН СССР. -1986. №6, Сер. Хим. наук, Вып. 17. - С. 16-21.

45. Косова, Н.В. О газообразных продуктах, выделяющихся при нагревании механически активированной двуокиси вольфрама / Н.В. Косова, Е.С. Петров, В.В. Александров, Е.Г. Авакумов // Изв. СО РАН СССР. 1982, Сер. Хим. наук, Вып.2. - С. 84-88.

46. Steimke, U. Structure Change in MgO by activation in Planetary Mill / U. Steimke, U. Kretzshmar, B. Tolochko // Crystall Res. Technol. 1983. -V.18, №6. - P.793-798.

47. Бутягин, Ю.П. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах / Ю.П. Бутягин // Успехи химии. 1984. - Т.53, Вып. П.-С. 1769-1780.

48. Берестецкая, И. В. Реакционная способность поверхности трения / И.В. Берестецкая, П.Ю. Бутягин, И.В. Колбанев // Кинетика и катализ. 1983. - Т.24, № 2. - С. 441-448.

49. Власова, М.В. Изучение процесса механического активирования твердых тел методом ЭПР / М.В. Власова, Н.Т. Казакей // Изв. СО АН СССР. 1983. - №2, Сер. Хим. наук, Вып. 5. - С. 40-45.

50. Бобышев A.A. Структура и реакционная способность поверхности активированных оксидов германия, олова, магния: автореф. дисс. канд.хим.наук / Бобышев A.A. Москва, 1983. - 23 с.

51. Shrader, R. Der Aktive Zustand eines mechanisch aktivierten Kontaktes aus reduzierten Kobaltpulwer / R. Shrader, G. Tetzner, H.Z. Grund // Fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 1966. - B. 343. - S. 308-314.

52. Shrader, R. Catalyc hydrogenation of Phenol and higher Alcohols wiht mechanically activated commercial Nickel powder / R. Shrader, W. Stedter // Acta Chimica Academial Scientiarum Hungarical. 1968. - V. 55, №.1. -P. 39-47.

53. Shrader, R. Mechanically activation of nickel-silica carrier catalysts / R. Shrader, P. Nobst, G. Tetzner, D. Petzold // Z. Fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 1969. -V. 365, № 5-6. - S. 225-261.

54. Heinicke, G. Chemische Aktivierung der mechanisch angeregten Nickel und Eisencarbonylbildung / G. Heinicke, H. Harenz // Z. Fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 1963. - V.324, №.1-6. - S. 185-196.

55. Хейнике, Г. Трибохимия / Г. Хейнике. М.: Мир, 1987.

56. Takashashi, Н. Correlation between the structural disorder and catalytic activity of ZnO /Н. Takashashi, K.J. Tsutsumi // Chem. Soc., Japan. 1968. — V. 71, №.9.-P. 1345-1349.

57. Молчанов, В. В. Влияние механохимической активации на каталитические свойства железохромкалиевого катализатора дегидрирования / В.В. Молчанов // Хим. Пром. 1992. - Т. 7. - С. 386388.

58. Молчанов, В. В. Применение механохимической активации для повышения прочности фосфатного катализатора дегидрирования /В.В. Молчанов, В.В. Гойдин // Хим. Пром. 1993. - №12. - С. 613-615.

59. Молчанов, В.В. Возможности использования методов механохимии для приготовления нанесенных катализаторов / В.В. Молчанов, Р.А. Буянов, В.В. Гойдин // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39, №3. - С. 465471.

60. Молчанов, В.В. Научные основы применения методов механохимии в приготовлении катализаторов / В.В. Молчанов, Р.А. Буянов // Тез. докл. 4 Российской конференции: Научные основы приготовления и технологии катализаторов. — Стерлитамак. — 2000. — С. 48.

61. Косова, Н.В. Поверхностные основные и кислотные центры и механохимические реакции в смесях гидратированных оксидов / Н.В. Косова, Е.Т. Девяткина, Е.Г. Авакумов // ДАН. 1996. - Т. 347, №4. -С. 489-492.

62. Болдырев, В.В. Гидротермальные реакции при механохимическом воздействии / В.В. Болдырев, Ф.Х. Хабибуллин, Н.В. Косова, Е.Г. Авакумов //Неорг. Матер. 1997. - Т. 33, №11. - С. 1350-1353.

63. Avvakumov, Е. G. Soft Mechanochemical Synthesis as Basis for New Chemical Processes / E. G. Avvakumov // Chemistry for Sustainable development. 1943. - V.2. - P. 1-15.

64. Золотовский, Б.П. Научные основы механохимической и термохимической активации кристаллических гидроксидов при приготовлении катализаторов и носителей: дисс д.х.н. / Золотовский Б.П. Новосибирск, 1992, ИК СО РАН.

65. Молчанов, В.В. Возможность использования методов механохимии для приготовления нанесенных катализаторов // В. В. Молчанов, Р. А. Буянов, В. В. Гойдин // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39,№3. - С. 465

66. Широков, Ю.Г. Влияние механохимической обработки на качество серопоглотителя / Ю.Г. Широков, А.П. Ильин, И.П. Кириллов и др. // Журн. Прикл. Химии. 1979. - Т.52, №6. - С. 1228-1233.

67. Широков, Ю.Г. Использование механохимии в технологии смешанных катализаторов конверсии оксида углерода // Ю.Г. Широков // Вопросы кинетики и катализа: Межвузовский сборник. Иваново: ИХТИ. - 1984. -С. 3-9.

68. Наугольный, Е.Р. Механохимическое инициирование твердофазных процессов в смесях гидроксокарбонатных соединений магния и меди / Е.Р. Наугольный, H.H. Смирнов, Ю.Г. Широков // Изв. ВУЗов, Сер. Хим. и хим. техн. 1999. - №6. - С. 46-51.

69. Косова, Н.В. Механохимический синтез феррита кальция со структурой перовскита / Н.В. Косова, Е.Т. Девяткина, Е.Г. Аввакумов и др. // Неорганические материалы. 1998. - Т.34, №4. - С. 478-484.

70. Исупова, J1.A. Механохимический синтез и каталитические свойства феррита кальция СагРе205 / JI.A. Исупова, С.В. Цибуля, Г.Н. Крюкова и др. //Кинетика и катализ. -2002. Т. 43, №1. - С. 132-139.

71. Буянов, P.A. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей / P.A. Буянов, В.В. Молчанов // Хим. пром. — 1996.-№3.-С. 151-159.

72. Курочкин, В.Ю. Механохимический синтез и каталитические свойства ферритов калия, магния и цинка / В.Ю. Курочкин, А.П. Ильин, H.H.

73. Смирнов // Вестник Казанского технологического университета. 2006. -№3.-С. 75-80.

74. Ильин, A.A. Механохимический синтез и каталитические свойства ферритов свинца, меди и марганца / A.A. Ильин, В.Ю. Курочкин, А.П. Ильин, H.H. Смирнов // Изв. Вузов. Химия и химическая технология -2006.-№5.-С. 42-45.

75. Ильин A.A. Механохимическое окисление порошка металлического железа / А. А. Ильин, В. Ю. Курочкин, А. П. Ильин, Н. Н. Смирнов, Ю. В. Флегонтова // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 2008. -Вып. №3, Т. 51.-С. 33-36.

76. Варшавский, М.Т. Дефектность структуры и физико-химические свойства феррошпинелей / М.Т. Варшавский, В.П. Пащенко, А.Н. Мень и др. М.: Наука, 1988 - 246 с.

77. Бляссе, Ж. Кристаллохимия феррошпинелей. Перевод с англ. под ред. Б.Е. Левина / Ж. Бляссе. Изд-во «Металлургия», 1968. - С. 184.

78. Летюк, Л.М. Химия и технология ферритов. Учебное пособие вузов // Л.М. Летюк, Г.И. Журавлев. Л.: Химия, 1983. - 256 с.

79. Ситидзе, Ю. Ферриты. Пер. с япон. Голдина Л.М., Багирова В.М., под ред. Петрова И.И. / Ю. Ситидзе, X. Сато. М.: Мир, 1964. - 305 с.

80. Бокий, Г.Б. Введение в кристаллохимию / М. Бокий. Московский университет, 1954. - 359 с.

81. Рабкин, Л. И. Ферриты. Строение, свойства, технология производства / Л.И. Рабкин, С.А. Соскин и др. Уч. Изд. «Энергия», Ленинград, 1968.

82. Башкиров, Л.А. Механизм и кинетика образования ферритов / Л.А. Башкиров, В.В. Пеньков. Научное издание. - Мн.: Наука и техника, 1988.-262 с.

83. Ильин, A.A. Влияние механической активации на структуру и каталитические свойства оксида железа / A.A. Ильин, H.H. Смирнов, А.П. Ильин // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. -2005. №1. - С. 41 - 43.

84. Исупова Л.И. Физико-химические основы приготовления массивныхоксидных катализаторов глубокого окисления с использованием метода механохимической активации: дисс. д.х.н. / Л.И. Исупова. -Новосибирск, ИК СО РАН, 2001. 318 с.

85. Дзисько, В.А. Влияние способов приготовления на свойства катализаторов. Выбор оптимального метода / В.А. Дзисько // Кинетика и катализ. 1980. - Т. 21, №1. - С. 257—261.

86. Исупова, Л.А. Формы кислорода и каталитическая активность в реакциях глубокого окисления оксидов со структурой перовскита / Л.А. Исупова, И.С. Яковлева // Кинетика и катализ. — 2004. Том 45, №3. -С. 473-480.

87. Молчанов, В.В. Влияние механической активации на каталитические свойства ферритов со структурой шпинели / В.В. Молчанов, P.A. Буянов, Ю.Т. Павлюхин // Кинетика и катализ. 2003. - Том 44, №6. -С. 860-864.

88. Щибря, Г.Г. Кинетика и механизм каталитической реакции окиси углерода с водяным паром /Г.Г. Щибря, Н.М. Морозов, М.И. Темкин // Кинетика и катализ. 1965. - Том 6, №6. - С. 1057-1068.

89. Юзвяк, В.К. Закономерности восстановления и каталитическая активность катализаторов Ru/(K)Fe203 в реакции конверсии водяного газа / В.К. Юзвяк, Т.П. Маниечки и др. // Кинетика и катализ. 2004. -Том 45, №6.-С. 930-941.

90. Ильин, А.П. Определение оптимальной формовочной влажности катализаторных масс на стадии формования / А.П. Ильин, Ю.Г. Широков // Вопросы кинетики и катализа, Иваново. 1983. - С. 51 - 55.

91. Пивинский, Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 1. Основные положения и реологические модели / Ю.Е. Пивинский // Огнеупоры. 1994. -№3. - С. 7-15.

92. Пивинский, Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 2. Дисперсные системы, методы исследования и оценки их реологических свойств / Ю.Е. Пивинский // Огнеупоры. 1995. - №12. - С. 11-19.

93. Круглицкий, Н.И. Основы физико-химической механики. 1 часть / Н.И. Круглицкий. Киев: Вища школа, 1976. - 268 с.

94. Schewertmann, M.N. ZurBildung von a-FeOOH und a-Fe203 aus amorphen Eisen (Ill)-hydroxid.III / M.N. Schewertmann, W.R. Fischer // z. anorgan. Allgem. Chem. 1966. -№3-4. - S. 137-142.

95. Круглицкий, Н.И. Основы физико-химической механики. 2 часть / Н.И. Круглицкий. Киев: Вища школа, 1976. - 208 с.

96. Соколов, Р.Б. Теория формования сплошных и неоднородных систем / Р.Б. Соколов. JL: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1978. - 40 с.

97. Ничипоренко, С.П. Физико-химическая механика дисперсных систем в технологии строительной керамики / С.П. Ничипоренко. Киев: Наукова думка, 1968. - 75 с.

98. Прокофьев, В.Ю. Разработка технологии формованных и блочных катализаторов из глинозема: дис. канд. техн. наук: 05.17.01. / В.Ю. Прокофьев. Иваново, 1994. - 176 с.

99. Прокофьев, В.Ю. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры /В.Ю. Прокофьев, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков, Э.Н. Юрченко // Журнал прикладной химии. 1995. - Т. 68, вып. 4. - С. 613-618.

100. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю. Управление структурно-механическими свойствами формовочных масс при получении экструзионных катализаторов // Ильин А.П., Прокофьев В.Ю. Катализ в промышленности, 2002, №6, С. 45 51.

101. Ильин, А.П. Физико-химическая механика в формовании катализаторов

102. А.П. Ильин, В.Ю. Прокофьев. Иваново, ИГХТУ, 2004. - 316 с.

103. Ильин, A.A. Механохимическое окисление порошка металлического железа / A.A. Ильин, H.H. Смирнов, А.П. Ильин, Н.Е. Гордина // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. 2005. - №1. - С. 41 - 43.

104. Смирнов H.H. Механохимическое окисление меди в паро-воздушно-аммиачно-углекислотной газовой среде / H.H. Смирнов, А.П. Ильин //--Изв.-ВУЗов-Химия-и химгтехн.^- 2006. №6. - С. 21 - 24.

105. Ильин, А. А. Механохимический синтез катализаторов для среднетемпературной конверсии монооксида углерода водяным паром / дис. канд. техн. наук: 05.17.01. / A.A. Ильин. Иваново, 2006. - 196 с.

106. Киселев, A.B. Физико-химическое применение газовой хроматографии / A.B. Киселев, A.B. Иогансен, К.И. Сакодынский и др. М.: Химия, 1973. -256 с.

107. Nemtsova, О.М. The method of extraction of subspectra with appreciably different values of hyperfine interaction parameters from Mossbauer spectra / O.M. Nemtsova // Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. 2006. - B. 224. -P. 501-.507.

108. Мошкина, Т.И. Система программ исследования тонкой кристаллической структуры монокристаллов методом гармонического анализа / Т.И. Мошкина, М.С. Нахмансон. Л.: 1984. - 366 с.

109. Oh Sei J. Characterization of iron oxides commonly formed as coprrosion products on steel / Sei J., Cook D.C.-, Townsend H.E. // Hyperfine Interactions. 1998. - V.l 12. - P. 59- 65.

110. Химическое применение Мессбауэровской спектроскопии / под ред.

111. Гольданского В.И. Москва: Мир, 1970. - 502 с.

112. Шабашов, В.А. Деформационно-индуцированные фазовые переходы в системе оксид железа-металл / В.А. Шабашов, A.B. Литвинов, А.Г. Мукосеев, В.В. Сагарадзе, Н.Ф. Вильданова // ФММ. 2004. - Т.98, №.б. -С. 38-53.

113. Ломаева, С.Ф. Механоактивация железа в присутствии воды / С.Ф. Ломаева, А.Н. Маратканова, О.М. Немцова, A.A. Чулкина, Е.П. Ел суков // Химия в интересах устойчивого развития. — 2007. №2, Приложение. -С.261-269.

114. Shibata, К. Effect of potassium promoter on iron oxide catalysts for dehydrogenation of ethlbenzene to styrene / K. Shibata, T. Kiyoura // Chem. Soc., Japan. 1969. - V. 42, № 4. - P. 871-874.

115. Алексеев, В.Н. Количественный анализ / В.Н. Алексеев, под ред. П.К. Аганесяна, 4-е изд., перераб. М.: Химия, 1972. - 409 с.

116. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ / А.П. Крешков. книга вторая, изд. 4-ое, перераб. - М., «Химия», 1976. - 480 с.