Каталитические эффекты в реакции сульфенилгалогенирования алкенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шалин, Сергей Клавдиевич

• Шалин, Сергей Клавдиевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шалин, Сергей Клавдиевич

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Современные представления о механизме реакций сульфе-нилгалогенидов с алкенами

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Реакция циклогексена и аллилбензола с 2,4- динит-робензолсульфенилхлоридом в различных растворителях

2.1.1. Влияние растворителя на продукты реакции

2.1.2. Влияние растворителя на кинетику реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогек-сеном и аллилбензолом

2.1.3. Обсуждение результатов

2.2. Влияние растворителя на эффективность действия добавок электролитов на продукты и кинетику реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом

2.3. Эффект общего иона в реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом в муравьиной кислоте

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы анализа

3.1.1. Химический анализ

3.1.2. Определение содержания хлористого водорода в реакции в муравьиной кислоте

3.2. Очистка растворителей и синтез исходных веществ

3.3. Методика проведения кинетических опытов

3.4. Общая методика выделения продуктов реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом

3.4.1. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхло-рида в уксусной кислоте, смеси уксусная кислота: уксусный ангидрид и уксусном ангидриде в присутствии перхлората лития

3.4.1.1. Реакция циклогексена

3.4.1.2. Реакция аллилбензола

3.4.2. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхло-рида в смеси уксусная кислота- ацетонитрил в присутствии перхлората лития

3.4.3. Реакции в смеси уксусная кислота - этилен-карбонат (массовое соотношение 1:1)

3.4.3.1. Реакция 2,4- динитробензолсульфе-нилхлорида с циклогексеном

3.4.3.2. Реакция 2,4- динитробензолсульфе-нилхлорида с аллилбензолом

3.4.4. Реакция циклогексена с 2,4- динитробензол-сульфенилхлоридом в смеси ацетамид- дихлорэтан

3.4.5. Реакция циклогексена с 2,4- динитробензол-сульфенилхлоридом в ацетамиде

3.4.6. Реакция цикпогексена и аллилбензола с 2,4-динитробензолсульфенилхлоридом в муравьиной

кислоте

3.4.6.1. Реакция аллилбензола

3.4.6.2. Реакция циклогексена

ВЫВОДЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические эффекты в реакции сульфенилгалогенирования алкенов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Исследования последних десятилетий открыли широкие возможности использования реакции сульфенилга-логенидов с алкенами в препаративном синтезе и привели к пересмотру сложившихся ранее теоретических представлений о ее механизме. Для этой реакции характерным является эффективное влияние добавок сильных электролитов на способ образования и структуру продуктов и на соотношение между ними. Для определения механизма этого явления необходимы обоснованные представления о строении промежуточных частиц в реакции, протекающей в отсутствие добавок. Имеющиеся в литературе данные не позволяют сделать однозначных выводов, и для решения указанной проблемы необходимы дополнительные исследования.

Целью работы явилось изучение влияния свойств растворителя на кинетику и продукты реакции сульфенилгалогенидов с алкенами и выявление роли растворителя в эффективности действия добавок сильных электролитов, в том числе и электролита с общим ионом, на скорость реакции и образование продуктов. В работе использована методология кинетических исследований, позволяющая выявить важные особенности реакции, которая описана в ряде работ, выполненных на кафедре физической химии НГТУ.

Работа выполнена в рамках проекта ФТ-4 МНТП "Тонкий органический синтез" и Единого заказ-наряда при финансовой поддержке Госкомвуза России (номер государственной регистрации темы 01870003883).

Научная новизна и практическая ценность работы. С привлечением растворителей с широким диапазоном изменения полярных и

специфически сольватирующих свойств показана доминирующая роль электростатических взаимодействий в переходном состоянии реакции сульфенилгалогенирования двойной связи алкена. Выявлены закономерности влияния свойств нуклеофильноактивных растворителей на сопряженное присоединение реагента и растворителя, Полученные данные указывают на то, что даже в высокополярных средах необходимым условием для развития этого процесса является специфическая сольватация интермедиата в лимитирующей стадии реакции.

Установлено, что в растворителях со слабыми ионизирующими свойствами влияние добавок электролитов на образование продуктов реакции происходит по каталитическому механизму. Впервые определена роль диэлектрической проницаемости в протекании каталитического потока реакции, в котором образуются продукты сольвоприсоединения - с увеличением значения диэлектрической проницаемости количество сольвоаддуктов возрастает.

На примере реакции в смеси АсОН :этиленкарбонат впервые показано, что добавки исю4 и НСЮ4 могут значительно изменять соотношение продуктов, не оказывая при этом влияния на общую скорость реакции. Из этих данных следует, что действие этих добавок происходит на нелимитирующих стадиях реакции.

Установлено ингибирующее действие выделяющегося хлористого водорода на образование продуктов сольвоприсоединения при проведении реакции сульфенилгалогенирования алкенов в муравьиной кислоте.

Впервые показана возможность участия амидов в реакции сопряженного присоединения при взаимодействии сульфенилгалоге-нидов с алкенами,

Апробация работы и пуликации. Результаты работы докладывались на Нижегородских научных сессиях молодых ученых (1996, 1997 гг.). По результатам работы опубликовано 4 печатных работы.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, приложения и библиографии. Материал диссертации изложен на 132 страницах, включая 16 рисунков и 15 таблиц. Библиография насчитывает 151 наименование цитируемой литературы.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Современные представления о механизме реакций сульфенилгалогенидов с алкенами.

В ранних работах на основе данных кинетических и стереохими-ческих исследований было сделано заключение [1], что механизм присоединения сульфенилгалогенидов к алкенам может быть описан как Ade - реакция. Свидетельством злекгрофильного механизма явилось увеличение скорости реакции с ростом электронодо-норных свойств заместителей в алкене [2,3] и полярности растворителя [4-7]. Стереохимия реакции практически всегда соответствует анти - присоединению [8 -10].

Однако наряду с перечисленными закономерностями, общими для Ade - реакций, при взаимодействии алкенов с сульфенилгало-генидами наблюдаются характерные особенности. Так, в этой реакции не наблюдается образование сольвоаддуктов при проведении ее в нуклеофильных растворителях, таких, как уксусная кислота или ацетонитрил, и не осуществляются скелетные перегруппировки или другие процессы, сопровождающие присоединение к алкенам других электрофильных реагентов [1,11-19]. В AdE - реакциях алкенов, в которых при двойной связи имеются группы, обладающие сильными резонансными эффектами, например, в реакциях производных стиролов, стереохимия может нарушаться, и наряду с продуктами транс-присоединения образуются и продукты цис- присоединения [12,15]. В отличие от этого сульфенилгалогенирование таких систем происходит как правило полностью транс- стереоселек-тивно [12,14]. К настоящему времени известно лишь два примера образования продуктов цис-присоединения в реакциях сульфенил-

галогенирования алкенов [20,21]. В реакциях алкенов несимметричной структуры присоединение сульфенилгалогенидов происходит преимущественно против правила Марковникова [21а]. Для этих реакций характерны относительно небольшие значения реакционных констант. Например, для реакции 2,4- динитробензолсульфе-нилхлорида с замещенными в бензольное кольцо стиролами р = -2.34 [5,22}, тогда как при роданировании и бромировании этих алкенов данный параметр равен -5.3 и -4.21, соответственно [23,24]. Для объяснения перечисленных особенностей был предложен механизм, согласно которому в качестве интермедиата в лимитирующей стадии реакции образуется зписульфониевый ион (1)[1]. Предполагалось, что, так как атом серы обладает большей поляризуемостью, чем атомы других электрофильных реагентов, зписульфониевый ион, как правило, является более симметричным, чем другие ониевые катионоидные интермедиаты, и обе связи С - Б являются практически равноценными. Вследствие этого положительный заряд в эписульфониевом ионе в значительной степени локализован на атоме серы. Поэтому полагали, что зписульфониевый ион может взаимодействовать только с собственным нуклеофилом (как более активным, чем растворитель) с образованием аддуктов и не способен вступать в реакции, типичные для катионоидных ин-термедиатов в Ас!е - реакциях других электрофильных реагентов [4,11,12]. В обзорной работе [25] было предложено рассматривать реакцию сульфенилгалогенирования алкенов, в качестве модельной, а ее характеристики - как тест на симметричность интермедиата при исследовании взаимодействия алкенов с другими реагентами.

V-с/

/ V/ ^

1

Приведенная точка зрения была широко распространена до середины 70-х годов, хотя, следует отметить, что некоторые авторы высказывали и другие взгляды на механизм этой реакции [4,8,11,12,26-28]. Например, в работе [28] было сделано предположение, что при взаимодействии алкенов с орто- нитропроизвод-ными бензолсульфенилхлоридов в лимитирующей стадии образуются интермедиаты (2) и (3).

V—с' ' \ /\

-Н5 СГ

(Ж

С1

о

N0,

2 3

В качестве альтернативы эписульфониевому иону предлагались

также интермедиаты сульфурановой структуры (4) [28,29,31].

Л

Я О 4

К настоящему времени установлено, что соединения, содержащие в своем составе эписульфониевый ион, можно получить в стабильном состоянии, если в реакционной среде отсутствуют ак-

и

тивные нуклеофилы [28-33]. Один из методов синтеза такого рода соединений включает замену галогена в сульфенилхлориде на координационно насыщенные нуклеофилы (такие как ВР4", РР6", ЗГ6", 8ЬС16", РБОз") [34,35-39]. Полученный таким образом реагент вступает в реакцию с алкенами при низких температурах (-60°С и ниже) с образованием комплексов эписульфониевых ионов, которые в большинстве случаев устойчивы в растворах. В серии работ было установлено, что соединения, содержащие в своем составе эпи-сульфониевый ион, можно получить в стабильном состоянии [2833]. Их структура доказана спектральными методами, а для 1,2-диметилаценафтилен-Б-эписульфоний тетрахлоралюмината проведено рентгеноструктурное исследование [40].

Изучение реакционной способности эписульфониевых ионов [35,39] показало, что:

1) они чрезвычайно легко реагируют с нуклеофильными реагентами, в том числе с уксусной кислотой и ацетонитрилом,

2) взаимодействие нукпеофильного реагента осуществляется целиком (или, по крайней мере, преимущественно) не с атомом серы, а с атомом углерода эписульфониевого цикла,

3) раскрытие эписульфониевого иона происходит исключительно как транс - процесс,

4) зписульфониевые ионы оказались способными при повышении температуры в отсутствие нуклеофилов претерпевать стереоконверсию, а также скелетные перегруппировки типа 1,2 - сдвигов,

5) зписульфониевые ионы, полученные из пропилена или изобутилена, при взаимодействии с нуклеофилами раскрываются по правилу Марковникова.

Таким образом, из данных эксперимента следует, что реакционная способность эписульфониевых ионов принципиально не отличается от свойств других катионоидных интермедиатов, образование которых предполагается в Ас1Е-реакциях алкенов. Особо следует отметить легкость взаимодействия эписульфониевых ионов с уксусной кислотой и ацетонитрилом, так как считалось, что в элек-трофильных реакциях по отношению к этим растворителям они являются инертными.

Полученные результаты поставили под сомнение приведенные выше представления о строении интермедиатов в реакциях суль-фенилгалогенидов с алкенами. Хотя следует иметь в виду, что условия получения стабильных эписульфониевых ионов и их последующих превращений отличаются от условий Ас!Е-реакций сульфенилгалогенидов отсутствием в реакционной среде несвязанных галогенид- анионов.

Более серьезным основанием для пересмотра механизма супь-фенилгалогенирования алкенов послужило открытие явления, которое в работах [19,41-45] было названо допинг - эффектом. Суть этого явления заключается в следующем. Было обнаружено, что добавление сильных электролитов, в частности, солей хлорной кислоты, резко меняет обычный ход реакций сульфенилгалогениро-вания алкенов. С добавками солей реакция протекает по таким направлениям, которые в отсутствие их или совсем не проявляются, или проявляются лишь в незначительной степени. Так, впервые было обнаружено образование продуктов перегруппировки -кетонов (8) при взаимодействии алкенолов (5) с бензолсульфенил-хлоридом в уксусной кислоте в присутствии добавок перхлоратов лития и тетраэтиламмония [13,19,42]. Выход, например, перегруп-

пированного продукта (8, Р=п-С1) при концентрации перхлората лития 0.01 М достигает 51 % [13,19].

гняп ¥ ^

¿н ¿Нз Ан ¿Н3 й ¿Нз

5 в,7 8

п-СНзО, п-СНз, м-СНз, Н, п-С1, м-С1; 6 Х=С1, У=8СбН4, 7 Х=8С6Н4, У=С1; К1= и,

Перегруппировка Вагнера - Мейервейна была установлена для большого ряда реакций сульфенилирования алкенов в присутствии добавок солей [13,18,44-55]. Кроме того, оказалось, что в условиях добавок электролитов могут протекать и другие процессы с перестройкой углеводородного скелета: гидридные сдвиги [49-52,56-72], гомоаллильное участие двойной связи [47,48], гетероцикпизация [49,52] и другие процессы [73-75].

Приведем ряд примеров из множества таких реакций.

При взаимодействии алкенола (9) с сульфенилроданидами (10) в уксусной кислоте в присутствии перхлората лития (УСЮ4:Аг38СЫ=1:1) происходит преимущественное образование продуктов молекулярной циклизации (13а)(70%) и (13Ь)(80%), в то время как без добавки исю4 суммарный выход циклических эфи-ров не превышает 10% [69].

ОН(СН2)зСН=СН2 +

9 ЗОИ

10

а) Ь) Я=СН3

иск)*

АсОН

^ОЩСН^зСНС^-З-^Я ^ 11а,Ь

О

¿ел

12а,Ь

сн2-сн2

с

13а,Ь

Присоединение арилсульфенилхлоридов к ненасыщенным производным трицикло[4.2.2.02,5]декана в неполярных растворителях (ССЦ, СН2С12, этилацетат, дизтиловый зфир) протекает региоселек-тивно по двойной связи четырехчленного кольца с образованием транс-аддукгов. я-Связь шестичленного кольца в этом случае не затрагивается [49,51,55]. Например реакция диена (14) с 2- нитробен-золсульфенилхлоридом образуется продукт (15).

>Аг

+ Аг$С1

14 15

Аг=2-Ы02С6Н4; Я=СН3 (а), СООСН3 (Ь)

В присутствии же 1_ЮЮ4 или УВР4 образуются продукты транс-аннулярного участия второй двойной связи. Результатом этого является кросс- циклизация, которая завершается либо присоединением внешнего нуклеофила [51], либо участием нуклеофильных функциональных групп [49]. Например, в реакции соединения (14Ь)

с арилсульфенилхлоридами в уксусной кислоте в присутствии этих добавок в качестве единственных продуктов образуются каркасные 5-лактоны (16) [49].

$Аг

Г __

ЫСЮДЖ^

АсОН К /^С=0 СООСЩ

14Ь 16

,СООСН3

+ А&О-

соосн.

АГ=2-Ы02С6Н4, 2,4-(Ы02)2СеН3

При сульфенилгалогенировании диена (17) в присутствии УСЮ4 образуются циклический эфир (18) и продукты скелетной перегруппировки - ацетат (19) и перхлорат (20), а также соединение (21) тетрацикло[6.1.1.02'705-1°]декановой серии [47].

§Аг

ОСЮ4

^ + Аг8С1-4

/А^/) АсОН

.О

¿НгС!

$Аг

18

19Х=ОАс 20Х=ОСЮ3

Аг=2,4-(М02)2С6НЗ, 2-М02С6Н4

В реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклоокге-ном (22) в уксусной кислоте образуется хлорсульфид (23). При добавлении иСЮ4 наряду с ним образуются ацетоксисульфид (24) (18%) и продукт транс-аннулярного гидридного сдвига (25) (8%).

испо4

+

/чл

у^ОАс

+ оас

Л-Л

22 23 24 25

Для алкенов, структура которых не имеет движущей силы для перестройки, добавки сильных электролитов приводят к образованию, наряду с р - хлорсульфидами, продуктов участия нуклеофиль-ноактивного растворителя [56-67]. Например, реакция циклогексена и циклопентена с 2,4- динитробензолсульфенилхлоридом в ацето-нитриле и бензонитриле протекает по схеме нормального 1,2 — присоединения с образованием хлоридов (28), (29), тогда как при добавлении УСЮд может образовываться до 30% продуктов (30), (31) в результате сопряженного присоединения сульфенилхлорида и растворителя [58].

СН

Л'СК

+1180 -*(СЩп

ис\о4 \

•СИ—о^

Шп

СН-Ж

сн^я

30а,Ь;31а,Ь

СН

К=2,4-(Ю2)2СЙ

26,27 28,29

п=3 (26, 28, 30а, 31а); п=4 (27, 28, ЗОЬ, 31Ь); а - К=СН3, Ь - (Ч=С6Н5

Присоединение 2,4- динитробензолсульфенилхлорида к цикло-гексену в уксусной кислоте в присутствии перхлората лития или хлорной кислоты приводит к образованию наряду с аддуктом (32) продукта смешанного присоединения - ацетата (33) [76].

шею,

а ^-^ососнз

32 33

Ю=Н, У; 2,4-(М02)2С6Н4

Реакция норборнена с 2,4- динитробензолсульфенилхлоридом в ацетонитриле приводит к образованию соединений (35), (36), выделенных в виде смеси в соотношении 1:2, и небольшого количества (10%) перегруппированного продукта (37) [58].

Ж

-дао

С! ^ШСОСН,

34 35 36 37

Я=2,4(Ы02)2С6Нз

При проведении реакции в присутствии исю4 выход амида (37) увеличивается до 78%.

Примером реакций, где добавление сильных электролитов вызывает ряд новых направлений, может служить взаимодействие триена (38) с сульфенилгалогенидами в уксусной кислоте [47,49,51,52,55].

8Аг

осю4 Г~А ъ Г1 Т> )—я Г7\Л

+ АЙО-

АсОН

1

38 39 40 41

?*=СООСНз (а), СН3 (Ь), Аг=2,4-(Ш2)2С6Н3, 2-ГМ02С6Н4

Основные продукты зтой реакции - ацетаты (39), (40) и перегруппированные перхлораты (41). Ацетат (42) образуется в присутствии большого количества УСЮ4 и является результатом элек-трофильной атаки сульфенилхлорида на менее напряженную двойную связь в шестичленном кольце с последующей миграцией С - С связи.

При использовании растворителей, не обладающих нуклео-фильной активностью, оказалось возможным стимулировать направление с вовлечением суперслабых нуклеофилов, например, СЮ4" [61-64]. Так, в реакции 2 - нитробензолсульфенилхлорида с триеном (38а) в диэтиловом эфире в присутствии большого избытка УСЮ4 (10 моль на 1 моль реагента) образуется смесь эпимерных перхлоратов (41а) и (43) (3:1) с общим выходом 60%, а также соединение (44) в следовых количествах [63].

сооснз^ О ад /Дгооод О^С00Шз

с— »» ♦ ¡ДнЗ^

38а 41а 43 44

Таким образом, если реакцию сульфенилгалогенирования алке-нов проводить в условиях добавок перхлоратов металлов, то образуются продукты такого же типа, как и в реакциях с заведомыми зписульфониевыми ионами. Образование подобных продуктов принято рассматривать как характерный признак промежуточного образования катионоидного интермедиата.

На раннем этапе [17-19,22,41,45-52], в отсутствие специальных исследований было предположено, что действие добавок электро-

литов при сульфенилгалогенировании алкенов аналогично механизму специального солевого аффекта в сольволитических реакциях, который впервые был обнаружен Уинстейном с сотрудниками

[77-82]. В присутствии небольших количеств перхлората лития - порядка 0.03М, при сольволизе ряда субстратов (например, при аце-толизе 1-(4-метоксифэнил}пропил-2-тозилэта) происходит резкое увеличение скорости реакции по сложному закону. При более высоких концентрациях соли константа скорости изменяется по закону нормального солевого аффекта (рис.1) [77]. Увеличение скорости реакции в области действия нормального солевого эффекта связано с участием соли в стабилизации переходного состояния лимитирующей стадии, что приводит к снижению энергии активации по Гиббсу.

3, -1

..... ., .............п.......

/

Щф

ОСЮ «; | ■ ^ЙОЛЁ : те - ■

Рис.1. Эффект увеличения скорости ацетолиза 1 -(4- метоксифенил) пропил-2-тозилата в присутствии добавок перхлората лития [77].

Для объяснения резкого увеличения константы скорости в области малых концентраций перхлората пития была предложена

следующая схема:

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шалин, Сергей Клавдиевич

ВЫВОДЫ I

1. Установлено, что скорость реакции 2,4- динитробензолсуль-фенилхлорида с цикпогексеном и аллилбензолом в апротонных, протонных растворителях и их смесях, с широким изменением полярных (в от 3.4 до 59) свойств коррелирует с диэлектрической проницаемостью среды. Из полученных данных следует, что стабилизация переходного состояния в реакции сульфенилгалогенирования алкенов происходит в основном за счет диэлектрических свойств растворителя.

2. Установлено, что в нуклеофильноакгивных средах определяющим фактором в образовании продуктов сольвоприсоединения является способность растворителя к специфической сольватации атома хлора реагента в переходном состоянии или в интермедиате.

3. При взаимодействии циклогексена с 2,4- динитробензолсуль-фенилхлоридом в ацетамиде и в смеси ацетамид. дихлорэтан установлено сопряженное транс- присоединение ацетамида с образованием 2-транс-{2,4- динитрофенилтио)циклогексилового эфира зтанимидовой кислоты.

4. На примере реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом показано, что в средах с невысокими полярными и электрофильными свойствами (СН3СН2СООН, АсОН, АС0Н:(Ас)20, СН3СН:АсОН) исю4 проявляет свойства катализатора, при чем его каталитическая активность снижается с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что в каталитическом потоке, возникающем в результате действия УСЮ4, могут образовываться аддукты и сольвоаддукты, в некаталитическом потоке образуются только аддукты. С увеличением диэлектрической проницаемости растворителя доля сольвоаддукта в каталитическом потоке возрастает.

5. Установлено, что в реакции 2,4- динитробензолсульфенил-хлорида с циклогексеном и аллилбензолом в смеси зтиленкарбо-нат:АсОН добавки УСЮ4 или НСЮ4 не влияют на скорость реакции, но значительно увеличивают количество продуктов сольвоприсое-динения. Из этих данных следует, что влияние добавок на соотношение продуктов происходит за лимитирующей стадией реакции, при этом НСЮ4 оказывает более эффективное действие, чем исю4.

6. Кинетическими методами впервые показано, что при сульфе-нилгалогенировании алкенов в муравьиной кислоте состав продуктов (аддукг/сольвоаддукт) определяется эффектом общего иона (СГ). При малых его проявлениях выход продукта сольвоприсоеди-нения является практически количественным.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шалин, Сергей Клавдиевич, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Mueller W.H. Triirenium-lonen ais Reaktionszwischenstufen. Angew.Chem., 1969, v.81, p.475-484.

2. Toyoshima K., Okuyama Т., Fueno T, Structure and reactivity of a,p-unsaturated ethers. 16. Electrophllic addition of benzenesulfenyl chloride to a$-unsaturated ethers and sulfides. J.Org.Chem., 1978, v.43, №14, p.2789-2792.

3. Coiiin G., Janke U., Just G., Lorenz G., Pritzkow W., Roling M., Win-guth L, Dietrich P., Haunthal H.G., Wiedenhoft A. Kinetik einiger eletrophiler olefin-additionen. J. Prakt Chem., 1969, b.311, №2, s. 238-255.

4. Freeman F. Possible criteria for distinguishing between cyclic and acyciic activated complexes and among cyclic complexes in addition reaction. Chem.Rev., 1975, v.75, №4, p.438-490.

5. Бодриков И.В., Ганженко Т.С., Сокова Ф.М., Зефиров И.С, Конкурирующие направления реакций соединений электрофильной еры с алкенами. ЖОрХ, 1980, т. 16, №2, с.246-255.

6. Hogg D.R., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acid. XXV. The kinetics of the reaction of 2,4-dinitrobenzenesulfenyi chloride with cyclo-hexene. J.Am.Chem.Soc., 1956, v.78, №12, p. 2728-2731.

7. Orr W.L. Kharasch N. Derivatives of sulfenic acid. XIII. The reaction of 2,4-dinitrobenzenesulfenyi chloride with styrene. J. Am. Chem. Soc., 1953, v.75, №23, p.6030-6035.

8. Bach R.D., Henneike H.F. Molecular orbital approach to the mechanism of electrophilic addition to orbital. J. Am. Chem. Soc., 1970, v.92, №19, p.5589-5602.

9. Де Ла Map П., Болтон Р. Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам. У.: Мир, 1968, 318с.

10.Kharasch N. Organic sulfur compounds. Pergamon Press, New York. N.Y., 1971, v.1,p.375-396.

11 .Schmid G.H., Garratt D.G. In: The chemistry of double bonded functional groups. S. Patai Ed. Wiley, New York, 1977, chapter 9, p.726-898.

12.Faney R.C. Stereochemistry of electrophilic addition to olefins and acetylenes. Topic in stereochemistry. V.3. New York - London - Sydney - Toronto: Wiley-lnterscience, 1968, p.237-342.

13.Карташов В.P., Бодриков И.В., Скоробогатова Е.В., Зефиров Н.С. Механизм присоединения и скелетная перегруппировка в реакции сульфенилхлоридов с олефинами. ЖОрХ, 1976, т. 12, №2, с.297-304.

14.Brown С., Hogg D.R. Electrophilic additions to alkenes, part V. Substituent effects on the rates of reaction of arylsulfenyl chlorides with cyclohexene. J. Chem. Soc., B, 1968, p. 1262-1265

15,Orr W., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XXIII. The effects of para-substituents in styrene on the kinetics and mechanism of the reaction with 2,4-dinitrobenzenesulfenyI chloride. J. Am. Chem. Soc. 1956, ¥.78, p. 1201-1206.

16.Czismadia V.M. Reaction mechanism of the addition of arylsulfenyl chloride to olefins. Dissertation . University of Toronto, 1971.

17.Smith W.A., Zefirov N.S., Bodrikov I.V., Krimer M.Z. Episulfonium ions: myth and reality. Acc. Chem. Res., 1979, v. 12, p.282.

18.3ефиров H.C., Смит В.А., Бодриков И.В., Кример М.З. Механизм присоединения сульфенилгалогенидов к олефинам и свойства стабильных ионов эписульфония. Роль ковалентных интермедиа-

тов и ионных пар для разных условий проведения реакции. Докл. АН СССР, 1978, т.240, №4, с.858-861.

19.Kartashov V.R.., Bodrikov I.V., Scorobogatova E.V., Zefirov N.S. 1,2-Arylmigration and experimental evidence for twostep mechanism in the eiectrophiiic addition of bensenesulfenyl chloride to olefinic systems. Phosphorus and sulfur, 1977, v.3, p.213-220.

20.Schmid G.H., Nowlan V.J. J. The nonstereospecific addition of 2,4-dinitrobenzenesulfenyl chloride to cis- and trans-anethole. Org. Chem., 1972, v. 37, №20, p.3086-3089.

21.Bodrikov I.V., Borisov A.V., Smit W.A., Lutsenko A.I. The role of electronic factors in reagents in controlling the stereochemistry of arylsul-fenyl chlorides addition. Tetrahedron Lett., 1984, v.25, №43, p.4983-4986.

21a. Mueller W.H., Butler P.E. Factors influencing on the nature of the episulfonium ion in sulfenyl chloride addition to terminal olefins. J. Am. Chem. Soc., 1968, №4, p.2075-2081.

22.Бодриков И.В., Ганженко T.C., Зефиров H.C., Карташов В.P. О механизме влияния солей хлорной кислоты на конкурирующие направления реакций алкенов с электрофильной серой. Докл. АН СССР, 1976, т.226, №4, 831-834.

23.Скоробогатова Е.В. Закономерности реакций циклопропеновых соединений с злектрофильными реагентами. — Дисс. ... докт. хим. наук. Москва, МГУ им. М.В.Ломоносова, 1990, 363с.

24.Ro}ston J.H., Yates К. Poiar addition to the styrene and 2-butene systems. III. Kinetics and linear free energy relationships. J. Am. Chem. Soc., 1969, v.91, №6, p. 1483-1491.

25.Schmid G.H., Tidwell T.T. Linear free - energy relationship in eiectrophiiic addition reactions to alkenes. Use of addition of arenesufenyl

chloride and hydration as mechanistic models of bromination. J. Org. Chem., 1978, v.43, №3, p.460-463.

26. Смит В.А. Новое в реакциях злектрофильного присоединения по двойной связи. Ж. Всес. хим. общества им. Д.И. Менделеева, 1977, т.22, №3, с.300-314.

27.Yates К. In: Application of МО theory in organic chemistry. I.G. Csiz-madia Ed. Elsevier, Amsterdam, 1977, v.2, 261 p.

28,Owsley D.C., Helmkamp G.K., Rettig F. Episulfonium salts. II. Detection of unusual intermediate in the reaction of a stable episulfonium salt with chloride ion. J. Am. Chem. Soc., 1969, №.91, p.5239-5242.

29.Calo V., Scorrano G., Modena G. Additions of sulfenyi chlorides to acetylenes. XII. Addition to t-butylacetylen. J. Org. Chem. 1969, v.34, p.2020-2022.

30.Helmkamp G.M., Owsley D C., Barness W.M., Cassey H.W. Reaction of methanesulfinyl bromide with silver 2,4,6-trinitrobenzenesulfonate in organic solvents. J. Am. Chem. Soc., 1968, №.90, p. 1635-1638.

31.Owsley D.C., Helmkamp G.M., Spurlock S.N. Episulfonium salts. I. Carbons VS. Sulfur attack in the reaction of cyclooctene-S-methylesulfonium ion with nucleophiles. J. Am. Chem. Soc., 1969, №13, p.3606-3609.

32-Kira M., Sato K., Sakurai H. On the direct formation of episulfonium ions from alkenes. An application to the synthesis of heiger order carbocycies via episulfonium ion interacted polyene cyclization. J. Org. Chem., 1987, v.52, №1, p.949-951.

33.Schmid G., MacDonaldt D.I. The effect of environment on the reactions of triiranium ions. Tetrahedron Lett., 1984, v.25, №2, p. 157-160.

34.Смит В.А. Реакции образования и превращения некоторых стабильных катионоидных интермедиатов как модели для изучения механизма злектрофильного присоединения. Изв. Сибирского отд. АН СССР, Сер. хим. Наук, 1980, т.З, №7, с. 128-138.

35.Smit W.A., Krimer M.Z., Vorob'eva Е.А. Generation and chemical reaction of episulfonium ions. Tetrahedron Lett, 1975, №29, p.2451-2454.

36.Воробьева Э.А., Кример M.3., Смит B.A. Генерирование цикло-гексен - S - фенилзписульфоний - борфторида и его реакции с нуклеофильными реагентами. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1974, №12, с.2832-2834.

37. Кример М.З., Смит В А, Шамшурин А. А. Двухстадийная схема присоединения серосодержащих злекгрофилов. Реакция метил-сульфенборфторида с циклогексеном. Докл. АН СССР, 1973, т.208, с.864-867.

38.Smit W.A., Semenovsky A.V., Kucherov V.F., Chemova T.N., Krimer M.Z., Lubinskaya O.V, Cationoid complexes as reagents in eiectro-philic addition reaction. Tetrahedron Lett., 1975, №

ЗЭ.Гыбин A C., Кример M.3., Смит B.A., Богданов B.C., Воробьева ЭЛ. Региоселекгивность раскрытия эписульфониевых комплексов под действием нуклеофилов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1978,№2, с.510.

40.Бородкин Г.И., Гатилов Ю.В., Черняк ЕМ, Шубин В.Г., Первое рентгеноструктурное исследование эписульфониевых ионов: 1,2-диметилнафтилен-э-эписульфоний-тетрахлоралюминат. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1985, №12, с.2826.

41. Карташов В. P. Исследование 1,2-миграции углеводородных труп в реакциях злектрофильного присоединения к алкенам. -Дисс ...докг.хим.наук. Москва, МГУ им. М.В.Ломоносова, 1974, 303с.

42.Скоробогатова Е.В. Исследование факторов, определяющих 1,2 миграцию групп в реакциях алкенов со слабыми злекгрофилами Дис. ...канд.хим.наук. Горький,ГПИ им. А.А.Жданова, 1973, 107с.

43.Бодриков И.В., Гурвич Л.Г., Зефиров Н.С., Карташов В.Р., Курь А.Л. Изменение соотношения конкурирующих направлений AcSe-реакций алкенов с солями хлорной кислоты. ЖОрХ , 1974, т. 10, №7, с. 1545-1546.

44.Зефиров Н.С., Садовая Н.К., Магаррамов A.M., Бодриков И.В., Карташов В. Р. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна при реакции 2,4-динитробензолсульфенилхлорида с норборненом. ЖОрХ, 1974, т. 10, №12, с.2620-2621.

45.Zefirov N.S., Sadovaja N.K., Maggeramov A.M., Bodrikov {.V., Kar-tashov V.R. New method for increasing of eiectrophiiicity of weak electrophiles in addition reaction. Wagner-Meerwein rearrangement in a reaction of 2,4-dinitrobenzenesuifenyl chloride with norbomene. Tetrahedron, 1975, v.31, p.2948-2952.

46.Zefinov N.S., Sadovaja N.K., Novgorodtseva L.A., Achmedova R.S., Baranov S.V., Bodrikov I.V. New method increasing of effective eiectrophiiicity of weak electnrophiles in addition reactions. Rearrangements and cis- addition in reactions of sulfenyl chlorides with norbor-nene and dimethoxybenzonorbornodiene. Tetrahedron, 1979, v.35, p.2759-2765.

47.Zefirov N.S., Kozmin A S., Kirin V.N., Zhdankin V.V., Capie P. Elec-trophiiic addition of aryisulfenyl chloride to tricyclo[4,2,2,02- ®]deca-3,7-

diene and -3,7,9-triene systems. Novel sceletal rearrangement and serendipitous products. J. Org. Chern., 1981, v.46, p.5264-5275.

48.3ефиров H.C., Садовая H.K., Ахмедова Р.Ш., Бодриков И.В., Мо-рилл Т.С., Нерсиян А.М, Рыбаков В.Б., Сараценко Н.Д., Стручков Ю.Т. Реакция арилсульфенилхлоридов с норборненом. ЖОрХ, 1980, т. 16, с.580-588.

49.Zefirov N.S., Kirin V.N., Kozmin A.S., Bodrikov I.V., Potehin К.A., Kurkutova E.N. Novel sceletal rearrangement in addition reaction in tricyclo[4,2,2,02S]deka-3,7-diene system. Tetrahedron Lett., 1979, №17, p. 1547-1550.

50.Магеррамов A.M., Ахмедов B.M., Жданкин B.B., Козьмин A.C., Зефиров Н.С. Неизвестное направление AdE- реакций Е,Е,Е-циклододена-1,5,9-триена. гидридный сдвиг и трансаннулярная циклизация с образованием трехчленного цикла. ЖОрХ, 1988,т.24, №3, с.663-664,

51 .Зефиров Н.С., Кирин В.Н., Козьмин А.С., Кример М.З. Лактониза-ция в реакциях присоединения сульфенхлоридов и сульфенбор-фторидов к сульфенборфториду трицикло[4,2,2,025]дека-3,7-диен-9,10-цис-эндо-дикарбоновой кислоты. ЖОрХ, 1981, т. 17, №1, с. 13-21.

52.Zefirov N.S., Kozmin A S., Zhdankin V.V., Kirin V.N., Bodrikov I.V., Sedov B.B., Rau V.B. Doping addition of arylsulfenylchlorides to the Шсус1о[4,2,2,02^еса-3,7;9^епе systems sceletal rearrangement and serendipitous products. Tetrahedron Lett. 1979, №37, p.3533-3536.

53.Ермолаева В Н., Садовая H.K., Зефиров Н.С. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна в реакции бензонорборнадиенов с арил-сульфенилхлоридами. ЖОрХ, 1981, т. 17, №7, с. 1554-1555.

54.Зефиров H.С., Бодриков И.В., Садовая Н.К., Молева В.И., Магар-рамов А.М. Перегруппировка Вагнера-Мейервейна в реакции ди-метоксибензнорборнадиена с серосодержащими злектрофилами. ЖОрХ, 1976, т. 12, №11, с.2474.

55.Zefirov N.S., Kozmin A.S., Kirin V.N., Zhdankin V.V., Lagodzinskaya G.V., Potekhin K.A., Kurkutova E.N. Comoses polycycliques et de cage. Trans-addition des aruisuifenehalogenukes aus derives nan satures de 1лсус1о[4,2,2,02^есапе. N. J. Chim, 1980, v.4, №7, p.475-479.

56.Зефиров H.С., Садовая H.К., Новгородцева Л.А., Бодриков И.В. Новый метод увеличения эффективной элекгрофильности слабых электрофилов, присоединение сульфенхлоридов к циклогек-сену, трет-бутелену и стереоизомерным стильбенам. ЖОрХ , 1978, т. 14, №3, с.463-468.

57.3ефиров Н.С., Садовая Н.К., Магаррамов A.M., Бодриков И.В., Карташов В.Р. Реакция 1,2-тиоаминирования олефинов. ЖОрХ, 1976, т. 12, №4, с.903-904.

58.3ефиров Н.С., Садовая Н.К., Магаррамов A.M., Бодриков И.В. Новый метод увеличения эффективной злектрофильности слабых электрофилов. 1,2-Тиоамидирование алкенов - новая реакция сопряженного присоединения. ЖОрХ, 1977, т. 13, №2, с.246-250.

59.Зефиров Н.С., Великохатько, Т.Н., Садовая Н.К. Синтез ацетила-миносульфидов реакцией злектрофильного присоединения с ал-кенами. ЖОрХ, 1983, т. 19, №8, с. 1593-1598.

60.Бодриков И.В., Ганженко Т.С., Зефиров Н.С. Образование 1,2-тионитратов - новое направление реакции злектрофильной серы с алкенами. ЖОрХ, 1976, т.12, №11, с.2476.

61.Зефиров H.С., Козьмин A.C., Кирин В.Н., Жданкин В.В., Бодриков И.В. Перхлорат-анион как нуклеофил в завершающей стадии злектрофильного присоединения. ЖОрХ, 1978, т. 14, №12, с.2615.

62.3ефиров Н.С., Козьмин A.C., Жданкин В.В., Кирин В.Н., Сергеев Г, Б. Новая реакция - сопряженное перхлорирование олефинов. ЖОрХ, 1980, Т.16, №35, с. 1085-1086.

63.Zefirov N.S., Kozmin A.S., Zhdankin V.V. Participation of the CI04-anion in addition reactions of ArSCI and halogens with unsaturated derivatives of tricyclo[4,2,2,02" ^jdekane. Synthesis of stable covalent Perchlorates. Tetrahedron, 1982, v.38, №2, p.291-300.

64.Zefirov N.S., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Nikulin A.V., Zyk N.V. Lithium Perchlorates as a reagent for synthesis of covalently bonded organic Perchlorates via electrophilis addition of halogens and nitronium tetrafluoroborate to olefins. J. Org. Chem. 1982, v.47, №19, p.3679-3684.

бб.Зефиров H.С., Козьмин A.C., Даньков Ю.В., Жданкин В.В., Кирин В.Н. Участие сульфат-анионов в реакциях злектрофильного присоединения галогенов к олефинам. ЖОрХ, 1984, т.20, №2, с.233-242.

66.Zefirov N.S., Kozmin A.S., Zhdankin V.V., Kirin V.M., Yureva N.M., Sorokin V.D. Competitive binding of super-weak nucleophiles in car-bocationic - like processes. Chem. Res., 1983, v.22, №4, p. 195-200.

67.Зефиров H.C., Козьмин A.C., Сорокин В.Д., Жданкин В.В. Нук-леофильные свойства терафторметансульфонат-аниона в со-прженных Ade-реакциях. Синтез ß-галоидал килтрифта л атов ЖОрХ, 1982, т. 18, №6, с. 1768-1769.

68.Зефиров Н.С., Жданкин В.В., Козьмин A.C. Синтез и свойства органических перхлоратов. Успехи химии, 1988, т.57, №11, с. 18151839.

69.Бодриков И.В., Ковалева Л.Н., Чумаков Л.В., Зефиров Н.С. Внутримолекулярная циклизация в реакциях фенилсульфенродани-дов с алкенами в присутствии UCIO4. ЖОрХ, 1978, т. 14, №11, с.2457-2458.

70.Зефиров Н.С., Садовая Н.К., Ахмедова Р.Ш., Бодриков И.В. Го-моаллильное взаимодействие в реакции присоединения 2,4- ди-нитробензолсульфенихлорида к метиленнорборнену. ЖОрХ, 1979, т. 15, №1, с.217-218.

71 .Зефиров Н.С., Садовая Н.К., Ахмедова Р.Ш., Бодриков И В. О реакции 2,4-динитрофенилсульфенилхлорида с норборненом. ЖОрХ, 1978, т. 14, вып.З, с.662-663.

72.Gybin A.S., Smit W.A., Krimer M.Z., Zefirov N.S., Novgorodtseva L.A., Sadovaja N.K. Reactivity of cyclooctene derived episuifonium ions towards nucleophils and the course of sulfenyl halide addition to cyclooctene. Tetrahedron, 1980, v.36, №10, p.1361-1366.

73.Бодриков И.В., Чумаков Л.В., Прядилова А.Н., Нисневич Г.А., Гатилов Ю.В., Багрянская Т.Ю., Маматюк В.И., Доленко Г.И,, Бархаш В.А. Тиофаниевые соли - продукты Ade-реакций алкенов с арилсульфенилхлоридами. ЖОрХ, 1982, т. 18, №11, с.2467.

74.Бодриков И.В., Чумаков Л.В., Прядилова A.N., Нисневич ГА, Гатилов Ю.В., Багрянская Т.Ю., Маматюк В.И., Доленко Г.Н., Бархаш В.А. "Бумеранговая" гетероциклизация в реакциях алкенов с серосодержащими реагентами. ЖОрХ, 1984, т.20, вып.11, с.2257-2268.

75.Борисова Г.И., Борисов А.В., Луценко А.И., Смит В.А., Бодриков И. В. Стереохимия 1,2-сдвига метильной группы в зписульфоние-вом интермедиате. ЖОрХ, 1988, т.24, №11, с.2457-2458.

76.Грудзинская Е.Ю., Скоробогатова Е.В. Реакция сульфенилгало-генидов с алкенами в присутствии хлорной кислоты. ЖОрХ, 1986, т22, №9, с. 1905-1908.

77.Winstein S., Klinedinst Р.Е., Robinson G.C. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. XVII. induced common ion rate depression and the mechanism of the special salt effect. J. Am. Chem. Soc., 1961, v.83, p.885-895.

78.Fainberg A.H., Winstein S. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. V. Special salt effect in acetolysis of 2-anisylethyl p-totuenesulfonates. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.2767-2770.

79.Winstein S., Clippinger E. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. VIII. Special salt effect in acetolysis of cholesteryl and 2-(2,4-dimethoxyphenyl)ethyl-arylsuifonates. J. Am. Chem. Soc., 1956, v.78, p.2784-2790.

SO.Fainberg A.H., Robinson G.C., Winstein S. Salt effects and ion pairs in soivolysis and related reaction. VI. Additional examples of special salt effect in acetolysis. J. Am. Chem. Soc., 1956. v.78, p.2777-2779.

81 Allred E.L., Winstein S. 5-Methoxyi participation in acetolysis. ion and ion-pair intermediates. J. Am. Chem. Soc., 1967, p.3998-4008.

82.Allred E.L., Winstein S. 5-Methoxyi participation and ion pairs in some soivolysis reactions. J. Am. Chem. Soc., 1967, p.4012-4017.

83.Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г., Курс химической кинетики. М.: Высш. шк., 1974, 400с.

84.Лоупи А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и металло-органической химии. М.: Мир, 1991, 375с.

85.8imon J.D., Peters K.S. Direct observation of the salt effect: picosecond dynamics of ion pair exchange. J. Am. Chem. Soc., 1982, v. 104, №22, p.6142-6144.

86.Loupy A., Tchouber В., Astruc D. Salt effect resulting from exchange between two ion pairs and their crucial role in reaction pathways. Chem. Rev., 1992, v.92, №6, p.1141-1165.

87.Yabe Т., Kochi J.K. Contact ion pairs. Picosecond dynamics of solvent separation, internal return, and special salt effect. . J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, p.4491-4500.

88.Slebocka-Ti!k H., Zheng C.Y., Brown R.S. Electrophilic bromination of deuterated cyclohexenes in acetic acid containing varying [bromide]: kinetics and products study. J. Am. Chem. Soc., 1993, v.115, p. 13471352.

89.Smit W.A., Zefirov N.S., Bodrikov I V. Chemistry of episulfonium ions and mechanism of Ade-reactions of alkenes with suifenyl derivatives. Organic sulfur chemistry. Ed. Freidlina R.Kh., Skorova A.E., Oxford -New York: Pergamon press, 1981, p. 159-173.

ЭО.Бодриков И.В., Чумаков И.В., Прядилова А.Н., Зефиров Н.С., Смит В.А. Инверсия реакционной способности арилсульфенро-данидов в реакциях с алкенами. Докл. АН СССР, 1980, т.251, №6, с. 1402-1405.

91.Винник М.И., Зефиров Н.С., Кислина И.С., Козьмин А.С., Кейпл Р., Никитин А.Б. Специальный солевой эффект перхлората лития в реакции 2-нитрофенилсульфенилхлорида с диметиловым эфиром трицикло[4,2,2,02'5]дека-3,7;9-триен-9,10-дикарбоновой кислоты. Докл. АН СССР, 1984, т.277, №5, с.1142-1145.

92.Грудзинская Е.Ю. Реакция сульфенилгалогенидов с алкенами в присутствии хлорной кислоты и перхлората лития. Дис. ...канд.хим.наук. Горький, ГПИ им. А.А.Жданова, 1986, 132с.

ЭЗ.Козьмин А.С. Новые перегруппировки и пргодукты участия внешних нуклеофилов в реакциях злектрофильного присоединения к олефинам. Дисс. ... докт. хим. наук. Москва, МГУ им. М.В.Ломоносова, 1984, 399с.

94.Г1ушин А.Н., Ткаченко С.Е., Мартынов И.В., Скоробогатова Е.В., Карташов В.Р., Зефиров Н.С. Допинг-эффект и кислотный катализ в присоединении сульфенхлоридов к циклогексену в уксусной кислоте. ЖОрХ., 1991, т.27, №7, с.1473-1478.

95.Скоробогатова Е.В., Грудзинская Е.Ю., Афанасьев П.С., Карта-шов В.Р., Зефиров Н.С., Кейпл Р. Кинетика и допинг- эффект в реакциях присоединения 2,4-динитробензолсульфенилхлорида и диродана к олефинам. ЖОрХ, 1987, т.23, №10, с.2052-2062.

96.Карташов В.Р., Скоробогатова Е.В., Грудзинская Е.Ю., Зефиров Н.С., Кейпл Р. Допинг- присоединение арилсульфенилхлоридов к олефинам в присутствии хлорной кислоты и перхлората лития. О критериях предельных вариантов механизма этих реакций. ЖОрХ, 1988, т.24, №12, С.2473-2486.

97.Kartashov V.R., Skorobogatova E.V., Grudzinskaja E.Yu., Akimkina N.F., Zefirov N.S., Capie R. Kinetics and mechanism of the dopingaddition of ArSCI to oiefins. Tetrahedron, 1985, v.41, №22, p.5219-5227.

98.Daiipi S., Schmid G.H. Absence of special salt effect in the addition of 2,4-dinitrobenzenesuifenyi chloride to norbornene. J. Org. Chem., 1982, v. 47. №25, p.5027-5029.

99.Зефиров Н.С., Бодриков И.О. Механизм допинг-присоединения. По поводу статьи Шмида "Отсутствие специального солевого эффекта в реализации присоединения 2,4-динитробензолсульфенилхлорида к норборнену." ЖОрХ, 1983, т. 19, №10, с.2225-2229.

100.Kevili D.M. Concerning the electrophilic perchloration of alkenes. Tetrahedron Lett., 1983, v.24, №17, p.1211-1212.

101.Welch W.M. Nucleophilicity of aromatic suifenamides and the "a-effect". J.Org. Chem., 1976, v.41, №12, p.2220-2222.

Ю2.Карташов B.P., Скоробогатова E.B., Акимкина Н.Ф., Зефиров И.О. Реакция циклопропеновых соединений с бензолсульфенил-хлоридами и хлористым водородом. ЖОрХ, 1982, т. 18, №1, с. 3842.

103.Акимкина Н.Ф. Конкурирующие направления и кинетические закономерности реакции циклопропеновых углеводородов с элек-трофильными реагентами. Дис. ...канд.хим.наук. Горький, ГПИ им. А.А.Жданова, 1982, 122с.

104. Горд он Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1982, 712с.

105.Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир. 1972, 534с.

106.Roiston J.H., Yates К. Polar addition to the styrene and 2-butene systems. II. Mediun dependence of bromination product. J. Am. Chem. Soc., 1969, v.91, №6, p. 1477-1483.

Ю7.Кутырев ГА, Винокуров А.И., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Реакционная способность фофорсодержащих сульфенхлоридов в реакции присоединения к стиролу. Докл. АН СССР, 1979, т.245, №4, с.880-883.

108.Кутырев Г.А, Капура А.А, Черкасов Р.А, Пудовик АН. Ade-3 Механизм реакции сульфенилхлоридов с винилфосфонатами. Докл. АН СССР, 1983, т.269, №2, с.373-377.

109.Кутырев ГА., Винокуров А.И., Истомин Б.И., Черкасов Р.А., Пудовик АН. Сравнительная реакционная способность 0,0-диметилфосфон- и фенилсульфенилхлоридов в реакции присоединения к винилсиланам. ЖОрХ, 1981, т.51, №5, с. 1003-1007.

ИО.Гыбин А.С., Богданов B.C., Кример М.З., Смит В.А., Новгородце-ва Л.А., Ахмедова Р.Ш., Садовая Н.К., Зефиров Н.С. Изменение направленности и механизма Ad* - реакций арилсульфенхлори-дов в среде жидкого сернистого ангидрида. ЖОрХ, 1979, т. 15, №7, с. 1361-1365.

Ш .Ваддингтон Т. Неводные растворители. М.: Мир, 1972, 212с.

112.Smit W.A., Gybin AS., Bogdanov V.S., Kilmer M.Z., Vorobieva E.A. The regioselectivity of episulphonlum ring opening. The evidence against the involvement of episulphonium intermediates in Ade. reactions of suiphenyl halides under non- polar conditions. Tetrahedron Lett, 1978, №12, p. 1085-1088.

113.Zefirov N.S., Sadovaja N.K., Novgorodtceva LA., Bodrikov i.V. New method for increasing of electrophilicity of weak electrophiles in addition reactions. Tetrahedron, 1978, v.34, p. 1373-1376.

114.Нисневич Г.А., Маматюк В.И., Бархаш B.A., Великохатько Т.Н., Садовая Н.К., Зефиров Н.С., Люблинская О.И., Микоелян Г.С., Смит В.А., Грудзинская Е.Ю., Скоробогатова Е.В., Карташов В.Р., Новикова Т.И., Бодриков И В. Тетрафторбензобаррелен и его производные в реакциях с сульфенилгалогенидами. ЖОрХ, 1990, т.26, с.84

115.Зефиров Н.С., Садовая Н.К., Новгородцева Л.А, Бодриков И.В. Новый метод увеличения эффективной электрофильности слабых электрофилов. Реакция сульфенхлоридов с олефинами в муравьиной кислоте. ЖОрХ, 1978, т. 14, №9, с. 1806-1810.

116.Bentley Т.М., Shieyer P.V.R. The Sn2 - SN1 spectrum. 1. Role of nucleophilic solvent assistance and nucleophiiicaliy soivated ion pair intermediates in solvolyses of primary and secondary arenesulfonate. J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, №24, p.7658-7666.

Schadt F.L., Bentley T.M., Shieyer P.V.R. The SN2 - SN1 spectrum. 2. Quantitative solvent nucleophiiicities, J. Am. Chem. Soc., 1976, v.98, №24, p.7667-7674.

117.a) Csizmadia V.M., Schmid G.H., Mezey P.G., Csizmadia i.G. Ab initio SCF-MO study of the reaction intermediates formed by addition of thiohypochioride acid to ethylene. J. Chem., Soc. Perkin Trans. II, 1977,p.1019-1024.

b) Субботин А.Ю. Квантовохимический анализ механизма стимулированных Ade-реакций алкенов. Дис. ...канд.хим.наук. Нижний Новгород, НГТУ, 1999, 122с.

118.Carretero J.C., Garcia Ruano J.L., Rodriguez J.H. Stable episul-phuranes. Tetrahedron Lett, 1987, v.26, №39, p.4593-4596.

119.Фудзинага С. Метод молекулярных орбиталей. М.: Мир, 1983, 461с.

Базилевский М.В. Метод молекулярных орбиталей и реакционная способность органических молекул. М.: Химия, 1969, 304с.

120.Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М:

Высш. шк., 1987, 367с.

121.Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977, 400с.

122.Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990, 240с.

123-Bartiett P.D., Swain С.A. The kinetics of hydrolysis and reactions of substitution of ß,ß'-dichlorodiethyisulfide and ß-chlono-ß'- hydroxydi-ethylsuifide. J. Am. Chem. Soc. 1949, v.71, p. 1406-1410.

124.Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы. М: Высш. Шк.; 1989, 288с.

125.Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985, 263с.

126.ReichardtC., Harbusch-Gomert Е. Erweiterung, Korrektur und Neudefinition der ET - Losungsmitteipolaritatsskaia mit Hilfe eines lipaphilen pehta-fefra-butyi-substituierten Pyridinium-N-phenoiat-Retainfarbstoffes. Liebigs. Am. Chem., 1983, №5, s.721-743.

127.Reichardt C. Synthese von y-Phenylazopentamethincyanin Farbstoffen. Angew. Chem. 1965,v.77, №11, p.508.

128.Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. М.: Мир, 1970, 416 с.

129.Усанович М., Дулова В. Кислотно- основные свойства ацетонит-рила. Журн. Общ. Хим. 1946, т. 16, №12, с. 1978-1986.

130.Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971, 414с.

131.Райхард X. Растворители в органической химии. Л: Химия, 1973, 152с.

132.Измайлов Н.А Электрохимия растворов. М.: Химия, 1979, 281с.

133.Бейтс Р. Определение pH. Теория и практика. Л.:Химия, 1968, 400с.

134.Хоффман Р.В., Механизмы химических реакций. М.: Химия 1979, 300с.

135.Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1975, т.2, 480с.

136.Сусленникова В.Н., Киселева Б.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. М.: Химия, 1967, 148с.

137.Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1989, 247с.

138.Жданов Ю.А., Минкин в.И. Корреляционный анализ в органической химии. Растов-на-Дону: РГУ, 166, 470с.

139.Beverly G.M., Hogg D.R. Elektrophiiic addition to alkenes, Part VII. The addition of 2,4-dinitrobenzenensulfenyl chloride to aliphatic alkenes. J. Chern. Soc. (B), 1971, №1, p. 175-177.

140.Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИИЛ, 1958, 518с.

141.Общий практикум по органической химии. Ред. Кост A.M. M.: Мир, 1965, 678с.

142.Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: МГУ, 1971, 888с.

143. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1969, 944с.

144.Справочник химика. Л.М.: ГНТИ химической литературы, 1963, т.2, 1168с.

145.Синтезы органических препаратов. М.: Изд. Иностранной литературы, 1953, сб.4, с.540-542.

146.Карякин Ю.В., Ангелов И.И., Чистые химические вещества, Химия, Москва, 1974, 408 с.

147.Halvik A.J., Kharasch N. Derivatives of suifenic acids. XXIV. Stereochemical studies of certain p-chioroalkyi aryl sulfides. J. Am. Chem. Soc, 1956, v.78, №3, p. 1207-1210.

148.C.K. Шалин. Влияние растворителя на кинетику и продукты реакции 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном и аллилбензолом// В сб.. Тезисы докладов II Нижегородской сессии молодых ученых. Н.Новгород. 1997.С.191.

149.Е.В. Скоробогатова, С.К. Шалин, В.Р. Карташов, Н.С. Зефиров. Влияние общего иона при сульфенилгалогенировании алкенов в муравьиной кислоте// Изв. АН СССР, Сер. хим., 1997, №1, с. 95100.

150.Е.В. Скоробогатова, В.Р. Карташов, С.К. Шалин, Ю.К. Гришин, Н.С. Зефиров. Реакция 2,4- динитробензолсульфенилхлорида с циклогексеном в смешанном растворителе дихлорэтан-ацетамид// ЖОрХ, 1999, №1, с.

151.Е.В. Скоробогатова, С.К. Шалин, В.Р. Карташов, Н.С. Зефиров. Реакция циклогексена с 2,4- динитробензолсульфенилхлоридом. Каталитический эффект перхлората лития и влияние хлорида лития на соотношение продуктов. // ЖОрХ, 1998, т.34, вып.12, с. 1861-1862.

Выражаю глубокую благодарность за огромную помощь & работе и неиссякаемое терпение моему научному руководителю доктору химических наук, профессору СКОРОБОГАТОВОЙ ЕВГЕНИИ ВЛАДИМИРОВНЕ,

моему научному консультанту, заведающему кафедрой физической и коллоидной химии, доктору химических наук, профессору КАРТАШОВУ ВИКТОРУ РОМАНОВИЧУ, а также

всему коллективу кафедры.