Изучение закономерностей окисления органических веществ и хлорид-ионов на расплавленных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Роздяловская, Татьяна Александровна

• Роздяловская, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Роздяловская, Татьяна Александровна

Введение.

1. Трансформации галогенуглеводородов (Обзор литературы)

1.1. Каталитические превращения галогенуглеводородов.

1.1.1. Гидродегалогенирование.

1.1.2. Каталитическое окисление на твердофазных. катализаторах.

1.1.3. Превращения на расплавленных катализаторах.

1.2. Окисление хлорид-ионов.

Экспериментальная часть.

2. Материалы, методики эксперимента и анализа.

3. Окисление хлорорганических веществ на расплавленных . . . катализаторах.

3.1. №ОН - КОН (эвт.).

3.2. №ОН - КОН (эвт.) + 10 мас.% У205.

3.3. №ОН - КОН (эвт.) + 10 мас.% СиО.

3.4. Ыа2С03 - К2С03 (эвт.).

3.5. Ыа2С03 - К2С03 (эвт.) + 10 мас.% У

4. Реакции в системах КаС1-У205 и ШС1-СЧаУ03.

4.1. Окисление хлорид-ионов.

4.2. Кинетика окисления хлорид-ионов.

5. Окисление фторорганических веществ на расплавленных . . . катализаторах.

5.1. Окисление фторированной жидкости М-1.

5.1.1. NaOH - КОН (эвт.).

5.1.2. Карбонатные системы.

5.1.3. Хлоридные системы.

5.2. Окисление политетрафторэтилена и поливинилхлорида в . . . расплавленных системах.

5.2.1. K3V5014.

5.2.2. NaOH.

5.2.3. LiCI-KCI (эвт.).'.

5.3. Каталитическое окисление резины и полимеров, содержа-. щихся на металлическом корде и арматурной проволоке

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение закономерностей окисления органических веществ и хлорид-ионов на расплавленных катализаторах»

В химической промышленности при производстве большого числа органических веществ в качестве полупродуктов и растворителей используются галогенсодержащие органические вещества и образуются отходы, содержащие высокотоксичные галогенорганические вещества (примерно 1,5 млн. тонн в год) [1]. Галогенуглеводороды используются в многостадийных процессах получения лекарственных веществ, пестицидов и гербицидов, входят в состав полимерных материалов [2].

В то же время, они представляют непосредственную опасность для живых систем [3], обладая хорошей проницаемостью и способностью накапливаться в организме. Попадая в природную среду, галогенуглеводороды могут подвергаться трансформации в диоксины [4]. Ввиду глобального характера этой проблемы мировым сообществом принят ряд превентивных мер, исключающих или ограничивающих попадание этих веществ в окружающую среду.

Традиционной технологией утилизации галогенсодержащих отходов являются реакции окисления в открытом пламени при температурах >1000°С, требующие больших материальных затрат на топливо и дорогостоящие конструкционные материалы. Кроме того, при сжигании в открытом пламени в результате неполного сгорания возможно образование еще более токсичных продуктов - оксидов азота, диоксинов и дибензофуранов. Поэтому значительная часть отходов подвергается захоронению [5].

Более безопасным с точки зрения экологии является метод каталитического окисления (сжигания) галогенуглеводородов [5, 6]. Однако, твердофазные катализаторы проявляют высокую чувствительность к выделяющимся галогенам и галогенводородам, что приводит к их дезактивации или разрушению [1,7].

В Институте технической химии УрО РАН изучают реакции окисления органических веществ на катализаторах, представляющих собой смесь оксидов металлов и неорганических солей [7, 8]. В результате исследований показано, что расплавленные катализаторы (РК) проявляют высокую эффективность в процессах окисления галогенорганических соединений [7].

Использование РК для утилизации или уничтожения отходов имеет большие перспективы. Путем варьирования химического состава расплава можно создавать композиции, которые обратимо поглощают кислород, в результате чего окисление органических веществ будет протекать за счет кислорода, хемосорбированного расплавом. Это позволяет отделить зону, где происходит окисление органического вещества под влиянием кислорода, поглощенного катализатором, от зоны насыщения расплава кислородом воздуха, что снижает вероятность образования взрывоопасных смесей. РК устойчивы к коксоотложению.

Высокая подвижность расплава позволяет подвергать каталитическому сжиганию сложные смеси органических веществ, в том числе содержащие пыль, песок, частички металлов.

Проведение каталитического процесса при более низких температурах (400-700°С) способствует тому, что практически не образуются токсичные оксиды азота, а в случае определенных добавок в катализатор можно избежать образования диоксинов.

Расплавленные катализаторы могут выступать в качестве реагентов для связывания галогенов, выделяющихся при окислении галогенорганических веществ.

В связи с перечисленными выше проблемами необходимо изучить реакции глубокого окисления галогенуглеводородов на расплавленных катализаторах, что позволит разработать эффективную, ресурсосберегающую и экологически безопасную технологию переработки и обезвреживания галогенорганических веществ.

Целью настоящей работы было изучение реакций глубокого окисления органических веществ (СНСЛз, ССЛ4, СбНн, фторуглеродной жидкости М-1, фторсо держащих полимеров) на расплавленных катализаторах. Исследование взаимодействия в системе МаС1-У205, как одной из стадий процесса глубокого окисления в системе (ТЧаС1-КС1) + У205.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование методами ГЖ-хроматографии, дериватографии, потенциометрического титрования, химического и рентгенофазового анализа реакций глубокого окисления СНСЛз, СС14 и СбНм, фторуглеродной жидкости М-1, политетрафторэтилена на расплавленных катализаторах;

• определение кинетических параметров реакций окисления хлорид-ионов в расплавленных системах МаС1-У205, №С1 - КтаУ03 в инертных условиях и в присутствии воздуха;

• изучение процессов глубокого окисления резины и полимеров, содержащихся на металлическом корде, на расплавленных катализаторах.

Научная новизна.

Изучено окисление фтор- и хлоруглеводородов на РК различного состава. Установлена закономерность реакций глубокого окисления галогенсодержащих органических веществ от состава катализатора.

Изучено окисление хлорид-ионов в расплавленной системе №01-У205, в результате чего на основании кинетических закономерностей и литературных данных, методами РФА и ДТА установлен состав ванадиевых бронз, образующихся при окислении хлорид-ионов.

Практическая значимость.

Полученные в результате изучения реакций глубокого окисления галогенуглеводородов закономерности могут быть использованы для уничтожения отходов, содержащих галогены. Показана возможность глубокого окисления на РК остатков резины на металлокорде, полученном в процессе утилизации изношенных автомобильных покрышек, композиционных полимерных материалов на металлической оплетке в процессе утилизации армированных шлангов, отходов политетрафторэтилена.

Положения, выносимые на защиту.

1. Результаты изучения реакций глубокого окисления галогенсодержащих органических веществ разнообразного агрегатного состава на расплавленных катализаторах.

2. Результаты исследования закономерностей окисления хлорид-ионов в системе НаС1-У205.

3. Составы катализаторов (эвтектические смеси карбонатов и хлоридов щелочных металлов с добавками 10-20 мас.% V2O5) для глубокого окисления хлоруглеводородов.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения. Изложена на 150 страницах, содержит 24 рисунка, 37 таблиц, 160 литературных источника.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Роздяловская, Татьяна Александровна

Выводы

1. В результате изучения реакций глубокого окисления CCI4, CHCI3, С6Н14 на расплавах гидроксидов, или карбонатов, или хлоридов щелочных металлов, содержащих V2O5, установлено, что в зависимости от природы и парциального давления компонентов газовой фазы в расплаве образуется смесь, содержащая гидроксиды, карбонаты, хлориды, ванадаты и ванадиевые бронзы натрия и калия. Катализатор представляет собой динамичную равновесную систему, что можно использовать при выборе условий для регенерации катализатора.

2. Фторированная жидкость М-1, политетрафторэтилен на расплавленных катализаторах подвергаются или термическому разложению с последующим окислением продуктов пиролиза кислородом воздуха (расплавы LiCl - NaCl - KCl, Na2C03-K2C03), или каталитическому окислению в случае наличия в расплавах V205, который также катализирует реакции разложения карбонатов, окисления СГ с образованием CI2. Более устойчив к действию фтора и фторид-ионов расплав хлоридов щелочных металлов, содержащий 15 мас.% V205. Перфторуглеводороды следует подвергать глубокому окислению совместно с хлоруглеводородами или с углеводородами, не содержащими в своём составе галогены. В результате такого сочетания в реакторе создаётся повышенное парциальное давление хлора и С02, что снижает вероятность образования в расплаве фторидов щелочных металлов.

3. Определены константы скорости окисления хлорид-ионов в системах NaCI-V205 и NaCI- NaV03. На основании данных ДТА, анализа кинетических закономерностей и литературных данных показано, что окисление хлорид-ионов осуществляется или пентаоксидом ванадия, или ванадиевыми бронзами, или метаванадатом натрия. Это позволяет предположить их одновременное существование и быстрое взаимное превращение в зависимости от температуры и состава газовой фазы над расплавом.

4. Реакционная способность в реакции окисления СГ снижается в ряду У205 > №Уб015 > №2У501зз > №УОз. Значение кажущейся энергии активации реакции окисления СГ (ТЧаС1 + №У6015 + 02) равно 109 кДж/моль.

Заключение

Приведенный обзор литературы показывает, что реакции каталитического окисления являются наиболее подходящим методом утилизации и уничтожения органических веществ, содержащих галогены. В качестве сред и катализаторов можно использовать РК, при этом достигается высокая степень превращения органических веществ при относительно низких температурах, практически исключающих возможность образования оксидов азота.

В ряде работ приводятся результаты применения расплавленных катализаторов и расплавленных солевых систем для очистки отходящих газов с целью извлечения из них металлов, оксидов металлов, пыли, органических веществ. Расплавленные оксиды и соли могут служить катализаторами глубокого окисления сложных органических смесей, содержащих твердые, жидкие и газообразные вещества.

РК, содержащие оксид металла переменной валентности (в т.ч., У205), способны катализировать как реакции окисления галогенуглеводородов, так и галогенид-ионов, что способствует продлению срока службы катализаторов.

В то же время, систематические исследования, в которых изучаются закономерности реакций глубокого окисления галогенсодержащих органических веществ и окисления галогенид-ионов в расплавах, содержащих У2С>5, отсутствуют.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2. Материалы, методики эксперимента и анализа

В качестве объектов исследований были выбраны четыреххлористый углерод (ССЦ), хлороформ (СНС1з), гексан (С6Н14), фторированная жидкость М-1 и политетрафторэтилен.

Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) ССЦ представляет собой жидкость, температура кипения 76,75°С, с1420 1,595, пп20 1,4603, растворимость в воде 0,08%, смешивается с органическими растворителями [12].

Хлороформ (трихлорметан) СНС13 - жидкость, температура кипения

20

61,2°С, 1,483, пп 1,4467, растворимость в воде 0,32%, смешивается с органическими растворителями [12].

Гексан СбНн - жидкость, температура кипения

68,95°С, ¿4 0,65937,

20 пп 1,37486, не растворим в воде, растворяется в спирте, эфире, ацетоне [12].

Температура кипения фторуглеродной жидкости М-1 - 100-120°С при 400 Па, плотность при 20°С 1.9, вязкость кинематическая при 20°С 5000-11000 мм2/с, при 100°С - 180мм2/с. Испаряемость за 4 часа при 20°С равна 2%, а при 100°С - 100%). ИК - спектр жидкости М-1 свидетельствует о наличии в ней воды или групп С-ОН (около 0.2%), СН-, СН2- и СН3 -групп, общее содержание которых составляет около 1%. Термическое разложение жидкости М-1 начинается при 300-400°С. Фторуглеродная жидкость М-1 не растворяется в воде и органических растворителях, не горит, мало токсична. Ее получают фторированием нефтяных масел (типа трансформаторных) неорганическими фторидами при 150-400°С с последующей стабилизацией активных групп.

Политетрафторэтилен (ПТФЭ) - полимер тетрафторэтилена. ПТФЭ -белое кристаллическое вещество со скользкой поверхностью, жаростоек (260°С), морозоустойчив (-269°С). Использовали в виде порошка (ГОСТ 1007-80ПН).

Каталитическое превращение галогенорганических веществ исследовали на расплавленных катализаторах состава: ЫаОН, КзУзОи, ИаОН-КОН (эвт.), NaOH-KOH (эвт.) + Ю мас.% У205, ИаОН-КОН (эвт.) + 10 мас.% СиО, Ма2С03-К2С03 (эвт.), Ыа2С03-К2С03 (эвт.) + 10 мас.% У205, Ыа2С03-К2С03 (эвт.) + 15 мас.% У205, 1лС1-КС1 (эвт.), ШШаС1-КС1 (эвт.), ЫСШае1-КС1 (эвт.) + 10 мас.% У205, 1лС1-ЫаС1-КС1 (эвт.) + 15 мас.% У205.

Состав и температуры плавления каталитических систем приведены в табл. 2.1 [133].

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Роздяловская, Татьяна Александровна, 2004 год

1. Л.Н.Занавескин, О.А.Конорев, В.А.Аверьянов. Окислительные методы переработки и детоксикации хлорорганических отходов. Курс на ресурсосбережение и экологическую безопасность. Хим. промышленность, 2002. №2, с. 3-18.

2. Промоненков В.К., Евсеев А.Г. Химические аспекты гибких производственных схем промышленности пестицидов. Журн. Всес. хим. общ-ва им. Д.И.Менделеева, 1987. т.32, №3, с. 327-331.

3. Л.А.Занавескин, В.А.Аверьянов. Успехи химии, 1998. 67 (8), с. 788-800.

4. Л.М.Карташов, Т.В.Чернышева, Л.Н.Занавескин, Ю.А.Трегер, И.Н.Прохорова. Переработка хлорорганических отходов методом гидрирования. Хим. промышленность, 1996. №6, с. 386-390.

5. З.Р.Исмагилов, М.А., М.А.Керженцев. Катализаторы и процессы каталитического горения. Хим. промышленность, 1996. №3. с.53-59.

6. Ю.В.Белокопытов, И.В.Давиденко. О механизме реакций полного гетерогенно-каталитического окисления хлорпроизводных бензола. Теорет. и эксперим. химия, 1992. т.28, №5/6, с. 464-467.

7. Чекрышкин Ю.С., Пантелеев Е.В., Шакиров И.В., Хайменов А.П. Неорганические расплавы катализаторы превращения органических веществ. М.: Наука, 1989. С. 134.

8. Ю.С.Чекрышкин, Духанин П.С., А.П.Хайменов. Влияние состава расплава-катализатора на электрокаталитическое превращение этанола. Расплавы, 1995. №2, с. 50-58.

9. Справочник нефтехимика. Л.: Химия. 1978, т.2, 592 с.

10. Ю.Занавескин Л.Н., Буланов В.Н., Куницын Д.Г., Ускач Я.Л., Варшавер

11. Е.В. Производство монохлоруксусной кислоты. Катализ в промышленности, 2003. №3, с. 26-37.

12. П.Занавескин Л.Н., Аверьянов В.Н. Четыреххлористый углерод. Методы переработки в экологически безопасные продукты и перспективы их развития. Хим. промышленность, 2002. №9, с.4-21.

13. Химический энциклопедический словарь. М.: Сов. энциклопедия, 1983, 792 с.

14. Бернадинер М.Н., Санфиров Е.С. Высокотемпературная переработка и обезвреживание токсичных отходов, содержащих хлорорганические вещества. Хим. промышленность, 1996. №6. с. 390-398.

15. Бернадинер М.Н., Шурыгин А.П. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов. М.:Химия, 1990.

16. Destroy CFCs while making cement. Chem. Eng. (USA), 1997. v. 104, № 7, p. 21; РЖХим, 1998. 6И585.

17. Мальцева A.C., Фролов Ю.Е., Жарова H.H., Розловский А.И. Хим. промышленность. 1984. №1. с. 19.

18. Domschke Т., Steinenbrunner К., Cristill M., Seifert H. Verbrennung chlorierter Kohlenwasserstoffe Die Deacon-Reaction in Rauchgasen während der Abkühlung. Chem.-Ing.-Techn., 1996. v. 68, №5. s. 575-579; РЖХим, 1997. ЗИ482.

19. Meierzu K.H., Müller G. Staumb-Reinhalt, Luft, 1980. Bd 40. №7. s. 280.

20. Волков В.И., Гусинский А.И., Ипполитов B.A., Бернадинер И.М., Торбунов B.C. Сокращение эмиссии диоксинов при термическом обезвреживании опасных отходов. Экол. и промышленность России. 2001, Янв., с.7-9.

21. Crisp Ph. Т. Dioxin formation in combustion processes. Chem. Austral., 1992. V.59. №7. p.345-347.

22. Wohin mit gebrauchten FCKW ? Neuentwickelte Anlagen Verwertet sie Vollständig. Energie, 1995. V.47, № 4, s.27-28; РЖХим, 1995. 22И493.

23. Venhuisen P.R.R., Bosch H., Mars P. Formation of dry hydrogen chloride by means of pyrolysis of the by-product of vinylchloride monomer manufacturing. Ind. and Eng. Chem. Process Des. and Develop., 1976, v. 15, №2, p.307-312.

24. Gupta A.K. Chem. Eng. Commun., 1986. 41, № 1-6. p. 1-21.

25. Мальцева A.C., Фролов Ю.Е., Розловский А.И. Огневое обезвреживание отходов хлорорганических производств. Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1982. т. 27, №1, с.67.

26. Абрамова В.И., Крашенинникова A.A. Переработка, использование и уничтожение отходов в производстве хлорорганических продуктов. Обзорная информация. Сер.хлорная промышленность. Москва, 1977.

27. Kasai Eiki, Harjanto Sri, Terui Toshikatsu, Nakamura Takashi, Wased Yoshio. Thermal remediation of PCDP/FS contaminated soil by zone combustion process. Chemospere. 2000, 41, №6, p.857-864. РЖХим, 03.02.-19И.635.

28. Пак Холдинг C.A., Ролленгер Ги. Способ утилизации галогенированных и негалогенированных отходов.

29. Заявка 2000102922/12 Россия, МПК' А 62 D 3/00. № 2000102928/12; Заявл. 20.07.1998; Опубл. 27.01.2002. РЖХим, 02.14-19И.553П.

30. Внутских Ж.А., Федоров А.А., Чекрышкин Ю.С., Жилкина Е.А., Исмагилов З.Р., Керженцев М.А. Взаимодействие политетрафторэтилена с оксидами и гидроксидами щелочноземельных металлов. Химия в инетресах устойчивого развития. 2001, №9, с.715-721.

31. Лунин В.В., Локтева Е.С. Каталитическое гидродегалогенирование органических соединений. Изв. Акад. наук, 1996. №7, с. 1609 1624.

32. Thomson C.D., Rioux R.M., Chen N., Ribeiro F.H. Turnover rate, reaction order, and elementary steps for the hydrodechlorination of chlorofluorocarbon compounds on palladium catalysts. J.Phys.Chem. B. 2000. 104, №14, p. 3067-3077.

33. Kim D.I., Allen D.T. Catalytic hydroprocessing of chlorinated olefins. Ind. and Eng. Chem. Res. 1997. v. 36, №4, p.3019-3026; РЖХим. 1997Б 8 Б4163.

34. Tabaei S.M., Pittman C.U.I., Mead K.T. J. Org. Chem., 1992. v. 57. p.6669.

35. Grittini C., Malkomson M., Fernando Q., Corte N. Environ. Sci. Technol., 1995. v. 29, p. 2898.

36. Keller R.A., Dyer J.A. Abating halogenated VOCs. Chem. Eng., 1998. v. 105, №1, p. 100-105.

37. Kittrell J.R., Quinian C.W., Eldrige J.W. J. Air Waste Manage Assoc., 1991. v. 41, №8, p. 1129-1113.

38. Manning M.P. Hazardous Waste, 1984. v. 1, №1, p. 41-65.

39. Боресков Г.К., Левицкий Э.А., Исмагилов З.Р. Сжигание топлив и каталитические генераторы тепла. Журнал Всес. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1984. т.29, № 4, с. 376-385.

40. Trimm D.L. Applied Catalysis, 1983. v. 7, №3, p. 249-282.41 .Mastrell N. Inform. Chimie., 1998. v. 398, p.89-90.

41. Lago R.M., Green M.L.H., Tsang S.C., Odlyha M. Appl. Catalysis B: Enviromental, 1996. №8, p.107-121.

42. Казакова H.M., Мостовых B.A., Холостов С.Б. Окисление трихлордифенилов на твердофазных катализаторах. Окислительный катализ в химической технологии и промышленной экологии. Свердловск, 1990. с.78-82.

43. Hagenmaier Н. Каталитическое окисление галоидсодержащих углеводородов с особым учетом проблемы диоксинов. VDI-Ber., 1989. №730, р.239-254; РЖХим, 1991. 1Б4341.

44. Pat. USA №5292704. Catalyst for destruction of organohalogen compounds. Lester G.R. Заявл. 6.10.92. Опубл. 8.03.94.

45. Martinetz D. Chem. Techn., 1987. v. 39, №11, p. 466-470.

46. Пат. 2700236 Германия; // Chem. Abstr., 1977. 87. 133860y.

47. Krishnamoorthy, Rivas J.A., Amiridis M.D. J. Catalysis, 2000. v. 193, p.264-272.

48. Kiebling D., Schueider R., Stephan K., Wendt G. Chem. and Technic., 1999. v. 71, №9, p.970-971.

49. Spivey J.J., Butt J.B. Catal. Today, 1992. №11. p.465.

50. Lou J.C., Lee S.S. Destruction of trichloromethane with catalytic oxidation. Appl. Catal. В Appl. Catal., 1997. v. 12, №2-3, p. 111-123. РЖХим, 1997, 10Б4182.

51. Green Maicolm L.N., Lago Rochel M., Tsang Shik Chi Полное окисление хлорпроизводных углеводородов под действием катализаторов на основе меди и хлора. J. Chem Soc. Chem. Commun., 1995. №3, с.365-366; РЖХим, 1995. 20Б482.

52. Боресков Г.К. Сущность каталитического действия на примере реакций окисления. В кн.: Механизм катализа. Ч. 1. Природа каталитического действия. Новосибирск: Наука, 1984. с. 3-21.

53. Давиденко И.В., Давыдов А.А., Пятницкий Ю.И., Белокопытов Ю.В., Агазаде А.Г. Формы адсорбции бензола и его хлорпроизводных на поверхности оксидного ванадиевого катализатора. Журн. физ. химии, 1991. т.65, №1, с.164-168.

54. Белокопытов Ю.В., Пятницкий Ю.И., Глущук Н.В., Астрелин И.М. Сравнительное исследование кинетики окисления бензола и хлорбензола на оксидном ванадий-молибденовом катализаторе. Укр. хим. журн., 1986. т.52, №11, с.1145-1149.

55. Давиденко И.В., Белокопытов Ю.В., Пятницкий Ю.И. Газофазное каталитическое окисление изомеров дихлорбензола. Укр. хим. журн., 1991. т.57, №1, с. 18-22.

56. Takita Yusaku, Sekiyu gakkaishi. J.Jap. Petrol. Inst. 2001. v. 44, №2, p. 92101. РЖХим, 03.04.-19Б4.160.

57. Weckhuysen B.M., Rosynek M.P., Lunsford J.H. Destructive adsorption of carbon tetrachloride on lanthanum and cerium oxides. Phys. Chem. Chem. Phys. 1999, v. 1, №13, p. 3157-3162. РЖХим, 00.02-19Б2.540.

58. Agarwal S.K., Spivey J J. Catalyst deactivation during deep oxidation of chlorogydrocarbons. Appl. Catal. 1992. 82, №2, p.259-275.

59. Kim D.Ch., Ihm S.K. J. Chem. Eng. Jap. 2001. v. 34, №2, p. 143-147.

60. Гликин М.А. Роль химии в охране окружающей среды. Киев: Наук. Думка, 1983. с. 282-295.

61. Adamson M.G., Hsu P.C., Hippie D.L., Foster K.G., Hopper R.W., Ford T.D. Organic waste processing using molten salt oxidation. In: Advances in Molten Salts. From Strutural Aspects to Waste Processing. New-York -Wallingford (U.K.), 1998,p.l-23.

62. Гречко A.B., Денисов В.Ф. Технологические испытания термической переработки твердых отходов сложного состава с обеспечением диоксиновой безопасности. Хим.промышленность, 1998, №1, с.61-64.

63. Путанов П. Механизм катализа. Новосибирск: Наука, 1984. Ч. 1.: Природа каталитического действия, с. 203-213.

64. Ходаков Ю.С., Миначев Х.М. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982, №1, с. 3144.

65. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Степанов В.П. и др. Физико-химические основы улавливания пыл ей цветной металлургии солевыми расплавами.

66. Физико-химические свойства солевых композиций, содержащих пыли металлургических производств. Расплавы, 1989. № 3, с. 84-87.

67. Степанов В.П., Смирнов М.В., Хохлов В.А. и др. Физико-химические основы улавливания пылей цветной металлургии солевыми расплавами. Ш. Исследование работы высокотемпературного газоочистительного аппарата ратоклонного типа. Расплавы, 1989. № 3, с. 89-91.

68. А.С. 980806 СССР, МКл3 В 01 10/00. Газлифтный реактор. В.Л. Долганов, C.JI. Бажгин, Б.Е. Шенфельд, Е.А. Ермаков. Опубл. в Б. И. 1982. № 46.

69. Siemens R.E., Yong B.W., Russell J.H. Conserv. and Recycl. 1986. v. 9, №2, p. 189-196.

70. Пат. 4666685 США; РЖХим. 1988. 7Л252П.

71. Фазлеев М.П., Чехов О.С., Ермаков Е.А. Физико-химические свойства расплавленного катализатора K2O-V2O5 в цикле реакция-регенерация. Журн. прикл. химии. 1984. т. 57, № 8, с. 1872-1876.

72. Пат. 3876527 США; РЖХим. 1976. 5П137.

73. Huttinger K.J., Minges R. Fuel. 1985. v. 64, № 4, p. 491-494.

74. Полякова Г.М., Боресков Г.К., Иванов A.A. и др. Кинетика и катализ, 1971. т. 12, №3, с. 666-671.

75. Боресков Г.К., Дзисько В.А., Тарасова Д.В., Балаганская Г.П. Кинетика и катализ, 1970. т. 11,№ 1,с. 181-186.

76. Holroyd E.P.B., Kenney C.N. Chem. Eng. Sei., 1971. v. 26, № 12, p. 19631970.

77. Налимова Е.Г., Пономарев В.Е., Федоров A.A. Кинетика окисления соединений ванадия в расплаве К20 V2O5. Кинетика и катализ, 1985. т. 26, № 2, с. 287-290.

78. Перевозчиков J1.A., Костин Л.П., Кетов А.И. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1982. т. 24, № 3, с. 308-310.

79. Пантелеев Е.В., Кетов А.Н., Чекрышкин Ю.С. Изучение кинетики стадий восстановления и реокисления расплавленного катализатора состава KVO3-V2O5 в процессе окислительного дегидрирования этилбензола. Кинетика и катализ, 1983. т. 24, вып. 2, с.376-379.

80. Бальжинимаев Б.С., Беляева Н.П., Иванов A.A. Расплавы, 1987. т.1, №2, с. 92-99.

81. Balzhinimaev В.S., Ponomarev V.E., Boreskov G.K. et al. React. Kinet. and Catal. Lett. 1985. v. 28, № 1, p. 81-87.

82. Shihada T., Oba T., Fujimoto K. Tominaga H. VIII Intern. Congr. Catal. Weinheim etc., 1984. v. 3, p. 673-647; РЖХим, 1985. 15Б4334.

83. Шакиров И.В., Абанин В.И., Духанин П.С., Чекрышкин Ю.С. Фазовые равновесия в системе К20-У205-Си0. Журн. неорг. химии, 1989. т.34, вып.6, с.1579-1582.

84. Шакиров И.В., Кетов А.Н., Чекрышкин Ю.С. Влияние содержания кислорода на каталитическую активность расплава K20-V205 в реакциях окисления н-бутанола. Журн. прикл. химии. 1982. т. 55, № 11, с 2498.

85. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа: Пер. с англ. М.: Мир. 1984. 520 с.

86. Gerstenberg H. Chem. -Ing. -Techn., 1979. Bd. 51, № 3, S. 208-216; Экспресс-информ. Пром. орган, синтез. 1979, № 41. С. 19-27.

87. A.c. 911091 (СССР). Способ уничтожения органических отходов. Пантелеев Е.В., Кетов А.Н., Чекрышкин Ю.С. и др. Опубл. 07.03.82 в Б. И., 1982, №9.

88. A.c. 789387 СССР, МКИ СО 1В 17/79. Способ получения серного ангидрида. А.Н. Кетов, Л.Г. Тархов, B.JI. Долганов и др. Опубл. в Б.И. 1980. №47.

89. Казакова Н.М., Холостов С.Б., Степанова М.Н. и др. Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл. IV Урал. конф. Пермь, 1985. Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1985. ч. 2, с. 3.

90. Johnston L.E. Environ. Decontamination and disposal of PCB wastes. Health Perspect, 1985. v. 60, p. 339-346; РЖХим. 1986. 5И590.

91. Жданов B.JI., Кошелев В.М., Новиков В.К., Шувалов A.A. Методы уничтожения фосфорорганическнх отравляющих веществ. Рос. хим. журнал (Журнал Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 1993. т. 37, № 3. с. 22-25.

92. Haralampiev M.S. Alternative technologies for destruction of chemical weapons. Univ. Chem. Technol. and Met. 2002. v. 37, №1, p. 29-38.

93. Удальцова Г.Ю., Танкович H.A., Лянгасов Л.П. Программа США по уничтожению химического оружия. Рос. хим. журнал (Журнал Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 1993. Т. 37, № 3. С. 17-22.

94. How hot metal makes toxic waste sae to burn. New Sei., 1991. v. 130, № 1774, p. 28.

95. Commercialization set for molten-salt waste-treatment. Chem. Eng. (USA), 2000. v. 107, №2. p. 23-25. РЖХим, 2001. 19И.529.

96. Hoey D.L., Сох В., Lesker K., Lütge С. Catalitic Extraction Processing -Einsatz des Molten-Metal-Reactors in der Umwelttechnik. Chem.- Ing. -Techn., 1996. v. 68, №9, p. 1159.

97. Schmidl E., Niemeyer L. Verfahren zum Pyrolysieren von halogenhaltigen, toxischen Kohlenwasserstoffverbindungen: Заявка DE 38 13 613 AI ФРГ, МКИ А 62 D 3/00 // Asea Brown Boveri AG, Baden, Aargau, CH.-NP38136139; Опубл. 2.11.89. РЖХим, 1990. 19Н16П.

98. Мечев В.В., Гречко A.B., Денисов В.Ф. и др. Цветная металлургия. 1993, №1, С.26; Сб. науч. трудов Гинцветмета. М.: ЦИИН ЦМ. 1993,1. С.28.

99. Федоров JI.A. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы. М.: Наука, 1993.

100. Мечев В.В. Экологически чистая технология переработки бытовых отходов. 2 Международный конгресс по управлению отходами ВэйстТэк-2001, Москва, 5-8 июня, 2001: Тезисы докладов. М.: СИБИКО Инт. 2001, С.115-118.

101. Molten salts capture toxic gases from incinerators. Chem. Eng. (USA). 1993, v. 100, №10, p.23.

102. Geerts J.W.H., van Kasteren H.M.N., van der Wiele. Molten salts in a bubble column reactor as catalysts for the oxidative coupling of methane. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1990, №11, p.802-803.

103. S.H.Remziye. Bull. Soc. Chim. France, 1952. v. 308, p. 398.

104. Stern K.H., Panayappan Rm., Flinn D.R. Reactions in the Na20-NaCI system. J. Electrochem. Soc., 1977, v. 124, №5, p. 641-649.

105. Смирнов M.B., Ткачева О.Ю., Олейникова В.А. Взаимодействие кислорода с расплавленным хлоридом калия. Свердловск: Ин-т электрохимии УрО АН СССР, 26с. Рук. деп. в ВИНИТИ, 13.11.89, № 6809-В89.

106. Вольнов И.И. Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочно-земельных металлов. М.: Наука, 1964. 122 с.

107. Маркина И.Б., Воскресенская Н.К. Взаимодействие метафосфатов натрия и калия с хлоридом натрия в расплавах. Журн. неорган, химии, 1967, т. 12, №3, с.779-783.

108. Кочергин В.П., Коршунова М.К., Уланова М.С., Шеврина З.А. Взаимодействие хлоридов щелочных металлов и кальция с кислородом в присутствии фосфатов. Журн. неорган, химии, 1969, т. 14, №2, с. 521524.

109. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты состав, синтез, структура, свойства. - М.: Наука, 1988. - 272 с.

110. Фотиев A.A., Ходос М.Я., Плетнева Е.Д. Термодинамика оксидных ванадиевых бронз и ее практические аспекты. В кн.: Оксидные бронзы. - М: Наука, 1982, с. 17-39.

111. Волков B.JI. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1987. 179 с.

112. Илларионов В.В., Озеров Р.П., Кильдишев Е.В. Диаграммы состояния систем V2O5 Na2S04 и V205 - NaV03. Журн. неорган, химии, 1957. Т.2, №4, с.883-889.

113. Лепинских Б.М., Манаков А.И. Физическая химия оксидных и окси-фторидных расплавов. М.: Наука, 1977. 190 с.

114. Цхай В.А., Фотиев A.A., Кирсанов В.В. Расчет электронного спектра и термическое поведение оксидной ванадиевой бронзы Na0;33V2O5. В сборнике: Оксидные бронзы, М.: Наука, 1982. с.5-17.

115. Гехман А.Е., Столяров И.П., Шестаков А.Ф., Шилов А.Е., Моисеев И.И. Окисление молекулярного азота пероксидом водорода. Изв. Акад. наук. Серия химическая, 2003. №3, с.733-735.

116. Минченко В.И., Хохлов В.А., Смирнов М.В., Филатов Е.С. Ионный состав, тепловое движение и энергообмен в расплавленных галогенидах щелочных металлов. Расплавы, 1997. №5, с.48-57.

117. Шакиров И.В., Чекрышкин Ю.С. Термические и каталитические свойства расплавов системы КР03 V205. Расплавы, 1987. т. 1, вып. 2, с. 94-99.

118. Калиев К.А., Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация оксидных бронз переходных металлов из расплавленных солей. В сборнике: Оксидные бронзы, М.: Наука, 1982. с. 137-175.

119. Фотиев A.A., Ивакин A.A. Тр. Ин-та химии Ура. фил. АН СССР. 1970. вып. 19, 153 с.

120. Ватолин H.A., Пастухов Э.А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980. 189 с.

121. Cacciola M.L., Magazu S., Migliardo P. et al. Some evidence of LO-TO Splitting in diordered ZnCl2. Solid State Commun., 1986. v. 57, №1, p. 513-517.

122. M. Trypuc, K. Biatowicz, K. Mazurek. Experimental Determination of the Optimum Conditions of KVO3 Synthesis Based on KCl and V2O5 in the Presence of Steam. Ind. and Eng. Chem. Res., 2001. v. 40, №3, p. 731-735.

123. M. Trypuc, Z. Torski, U. Kietkowska. Investigations on the Synthesis of NaVOs and CI2 from NaCI and V205 in the Presence of Oxygen. Ind. and Eng. Chem. Res., 2001. v. 40, №4,p. 1022-1025.

124. Николаева E.B., Некрасов B.H., Хохлов B.A. Электрохимические процессы при катодном восстановлении кислорода в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Расплавы, 2002, №4, с.34-45.

125. Леванов A.B., Громов А.Р., Антипенко Э.Е., Зосимов A.B., Лунин В.В. Выделение хлора при взаимодействии смеси озона и диоксида углерода с раствором хлорида натрия. Журн. физ. химии, 2000, т.74, №12, с.2299-2300.

126. Лунин В.В., Леванов A.B., Кусков И.В., Зосимов A.B., Антипенко Э.А. Выделение хлора при взаимодействии озона с раствором хлорида натрия в присутствии диоксида углерода. Журн. физ. химии, 2000, т.77, №4, с.657-662.

127. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с.

128. Алексеев В.Н. Количественнй анализ. М.: Химия, 1972. 504 с.

129. Некрасов В.Н., Терентьев Д.И., Барбин Н.М., Моисеев Г.К. Термодинамическое моделирование систем смесь карбонатов щелочных металлов- газ.- Расплавы, 1999, №1, с.65-77.

130. Коршак В.В., Стрепихеев Ю.А., Верлатова Л.Ф Журн. общ химии, 1947. т. 17, №9, с. 1626.

131. Шилов А.Е., Сабирова Р.Д. Механизм первичного акта термического распада хлорпроизводных метана. I. Распад гетерохлористого углерода и хлористого метилена. Журн. физ. химии, 1959. т.ЗЗ, №6, с. 13 65-1373.

132. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М.: Химия, 1970. 224 с.

133. Печуро Н.С., Песин О.Ю., Конохов В.Н. Плролиз углеводородного сырья в расплавленных средах. В сб.: Технология органических веществ. (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР), 1984. Т.9. С. 359.

134. К.В.Топчиева, А.Ю.Логинов. Особенности механизма окислительно-восстановительных реакций на оксидных катализаторах основного типа. В сб.: Катализ (Фундаментальные и прикладные исследования). М.: Изд-во Моск. ун-та, 1987. с.65-85.

135. Некрасов В.Н., Терентьев Д.И., Барбин Н.М., Моисеев Г.К. Термодинамическое моделирование систем смесь карбонатов щелочных металлов- газ.- Расплавы, 1999, №1, с.65-77.

136. Смирнов М.В., Ткачева О.Ю. Электрохимический метод изучения взаимодействия кислорода с расплавленными хлоридами щелочных металлов.- Расплавы, 1991. №3, с.57-65.

137. Некрасов В.Н. Исследование взаимодействия кислорода с расплавленными галогенидами динамическим методом. Теоретические соотношения. Расплавы, 1993. №2, с.58-64.

138. Клюшников О.И., Никитина Е.В. Электронно-спектроскопическое исследование модифицированных расплавов карбонатов щелочных металлов. Расплавы, 2002. №2, с.43-48.

139. Барбин Н.М., Пекарь А.П., Некрасов В.Н., Ивановский J1.E. Константа равновесия реакции №2СОз = Na20 + С02 в расплавах системы NaCI KCL Расплавы, 1994. №4, с.48-51.

140. Серебрякова A.B., Шибаева C.B., Юринов Ю.В. Инфракрасные спектры ванадиевых соединений, растворимых в расплавленных галогенидах. Строение и свойства металлургических расплавов. Сб. статей, Свердловск: УНЦ АН СССР, 1974, с.121-125.

141. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978. - 645 с.

142. Волкович A.B. Коэффициенты диффузии ионов щелочно-земельных металлов в расплаве эквимольной смеси хлоридов калия и натрия. -Расплавы, 1993, №2, с. 43-46.

143. Одрин В.М., Корнейчук Г.П., Роев J1.M. Кинетика и катализ, 1968. Т.9. №4. с. 810.

144. А. с. СССР 1497021. В 29В 17/02. Бюл. 28, 30.07.89. Устройство для отделения проволочной арматуры от полимерной облицовки.

145. Патент РФ 2042511. В 29В 17/00. Бюл. 24, 27.08.95. Установка для выделения резины из изношенных автомобильных шин.

146. Патент РФ 2024400. В 29В 17/02. Бюл. 23, 15.12.94. Способ переработки изношенных металлокордных покрышек.

147. А. с. СССР 1581583. В 29В 17/00. Бюл. 28, 30.07.90. Устройство для извлечения металлической арматуры из изношенных покрышек.

148. Патент РФ 1813044. В 29В 17/02. Бюл. 16, 30.04.93. Способ восстановления металлической арматуры резинотехнических изделий.

149. А. с. СССР 1770137. В 29В 17/00. Бюл. 39, 23.10.92. Способ извлечения металлической арматуры из резиновых покрышек.

150. Патент РФ 1787113. В 29В 17/02. Бюл. 1, 07.01.93. Способ извлечения металлической арматуры из изношенных покрышек.

151. Патент Германии 4202586. В 29В 17/02. ИСМ 1(1)/95. Способ обработки пластмассовых деталей, содержащих металлы.

152. Патент Германии 4204176. В 29В 17/02. ИСМ 1(1)/95. Способ переработки полиуретансодержащих материалов.

153. А. с. СССР 1685721. В 29В 17/00, В 02С 23/00. Бюл. 39, 23.10.91. Способ переработки изношенных покрышек с металлокордом.

154. Шакиров И.В., Чекрышкин Ю.С., Абанин В.И. Корреляции между химическим составом расплавов на основе V2O5, десорбцией кислорода и каталитической активностью. Кинетика и катализ, 1985. т. 26, №2, с. 356-362.