Изучение термомеханического межкомпонентного взаимодействия в твердых композиционных материалах методом ЯКР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Горинов, Денис Александрович

• Горинов, Денис Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Горинов, Денис Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ЯКР ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ СВОЙСТВ ТВЕРДЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

1.1. Методики ЯКР-экспериментов с полимерными композиционными материалами.

1.2. Структурные модели композиционного материала с дисперсным наполнителем.

1.2.1. Одночастичнаямодель.

1.2.2. Случай произвольных концентраций - многочастичная модель.

1.3. Внутренние напряжения в матрице композиционного материала.

1.4. Упругие характеристики матрицы твердого полимерного композиционного материала.

1.5. Свойства матрицы в области температур перехода в высокоэластическое состояние.

2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СПЕКТРАЛЬНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК СИГНАЛА ЯКР НАПОЛНИТЕЛЕЙ В ТВЕРДЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ.

2.1. Контроллер сопряжения импульсного спектрометра с персональной ЭВМ.

2.2. Программное обеспечение для проведения экспериментов.

2.3. Влияния параметров импульсных последовательностей на регистрируемые спектральные характеристики сигнала ЯКР.

2.3.1. Эффект биения регистрируемой частоты ЯКР при нарушении условия "90-" и "180-градусности" импульсов.

2.3.2. Влияние длительности интервала между радиоимпульсами на величины регистрируемых параметров.

2.3.3. Зависимость регистрируемой интенсивности линии ЯКР от частоты заполнения радиоимпульсов.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РЕЛАКСАЦИИ НАПРЯЖЕНИЙ В

СИСТЕМЕ МАТРИЦА - НАПОЛНИТЕЛЬ МЕТОДОМ ЯКР.

3'. 1. Объекты исследования.

3 .2. Наблюдение за состоянием системы матрица - наполнитель в течение длительного периода времени.

3.3. Наблюдение начального этапа релаксации внутренних напряжений в матрице композиционного материала.

3.4. Исследование процесса релаксации внутренних напряжений при приближении к температуре перехода матрицы в высокоэластическое состояние.

3.4.1. Способ создания внутренних напряжений в системе матрица наполнитель.

3.4.2. Исследование температурной зависимости внутренних напряжений в образцах, предварительно охлажденных под давлением.

3.4.3. Исследование релаксации напряжений при температурах, близких к температуре стеклования.

3.5. Исследование влияния внешнего гидростатического давления на процесс стеклования композиционного материала.

4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДАННЫХ ЯКР ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ПРОЦЕССОВ МЕЖКОМПОНЕНТНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ТВЕРДЫХ

1 КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ.

4.1. Модель релаксационных процессов в системе матрица - наполнитель твердых композитов.

4.2. Интерпретация данных ЯКР в кристаллах закиси меди, помещенных в эпоксидную матрицу.

4.2.1. Влияние температуры на взаимодействие кристаллов наполнителя с матрицей композиционного материала.

4.2.2. Влияние начального состояния образцов на ход температурных зависимостей сдвига частоты ЯКР.

4.2.3. Релаксация внутренних напряжений при температурах, вблизи температуры стеклования.

4.2.4. Влияние внешнего давления на процесс стеклования композиционного материала.

4.3. Оценка времен релаксации внутренних напряжений при комнатной температуре.

4.4. Обсуждение результатов экспериментов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение термомеханического межкомпонентного взаимодействия в твердых композиционных материалах методом ЯКР»

Такие конструкционные материалы как композиты в настоящее время получили обширное распространение. Область их применения непрерывно растет. Это связано с тем, что создание многокомпонентных структур позволяет получать материалы с нужными комплексами физических свойств. При этом первостепенную важность приобретает изучение межкомпонентного взаимодействия, что необходимо для прогнозирования термомеханического поведения композитов.

Среди композиционных материалов можно выделить такой широкий класс как твердые композиционные материалы с дисперсным наполнением. В качестве наполнителей могут применяться кристаллические вещества, в том числе вещества, содержащие квадрупольные ядра, на которых возможно наблюдать явление ядерного квадрупольного резонанса.

Явление ЯКР обусловлено взаимодействием атомных ядер, имеющих квадрупольный момент, с градиентом электрического поля (ГЭП), который создается в местах расположения ядер окружающими электронами и соседними атомами в кристаллической решетке. Спектральные параметры ЯКР обладают высокой чувствительностью к изменению внешних условий, в которых находится кристалл [1-4]. Это дает возможность использовать кристаллы наполнителя в качестве датчика состояния окружающей их среды [5]. В том случае, если кристаллы, на которых можно наблюдать ЯКР, не входят в состав композиционного материала, их можно ввести туда дополнительно в небольшой концентрации.

Развитие метода ЯКР на кристаллических наполнителях позволяет расширить методическую базу экспериментального исследования твердых композиционных материалов, позволяет получать новую информацию об особенностях процессов межкомпонентного взаимодействия.

В данной работе проводились исследования процессов развития и релаксации внутренних напряжений в твердых композиционных материалах на полимерной основе, наполненных порошком закиси меди (Си20). Роль полимерной матрицы играла отвержденная полиэтиленполиамином эпоксидная смола.

В первой главе, носящей обзорный характер, освещен ряд вопросов, связанных с применением явления ЯКР для изучения свойств композиционных материалов с кристаллическим наполнителем. Показано, что на данный момент наилучшим индикаторным веществом является порошок закиси меди.

Описаны структурные модели композиционного материала с дисперсным наполнителем, на основе которых показана связь параметров линии ЯКР в кристаллическом наполнителе с внутренними напряжениями, возникающими в системе матрица - наполнитель. Рассмотрены способы определения по данным ЯКР упругих характеристик матрицы твердого полимерного композиционного материала.

Показана возможность использования метода ЯКР на кристаллических наполнителях для исследования релаксационных процессов в системе матрица - наполнитель и молекулярной подвижности в полимерной матрице.

Во второй главе рассмотрен ряд вопросов, касающихся методов обработки сигнала при определении параметров линии ЯКР наполнителей в твердых композиционных материалах. Описана разработанная система управления импульсным когерентным спектрометром, включающая контроллер сопряжения и пакет программ управления ходом эксперимента и обработки данных.

Линия ЯКР индикаторного кристаллического вещества, введенного в полимерную матрицу, оказывается уширенной. Было обосновано использование двухимпульсной программы для определения параметров неоднородно уширенных линий ЯКР по сигналу спинового эха.

В связи с использованием двухимпульсной последовательности был обнаружен ряд эффектов влияния параметров импульсной последовательности на регистрируемые спектральные характеристики сигнала ЯКР. Найдены условия, при которых исключается влияние этих эффектов на точность измерения.

В третьей главе описаны экспериментальные установки и методика проведения экспериментов по исследованию напряженного состояния системы матрица - наполнитель, а также молекулярной подвижности в полимерной матрице.

При комнатных температурах сегментарная подвижность молекул эпоксидной матрицы использованных в работе образцов композиционного материала сильно ограничена. Процессы релаксации протекают очень медленно, что делает невозможным их изучение традиционными термомеханическими методами. Для изучения композитов, находящихся в таких условиях, показана возможность использования метода ЯКР на наполнителях.

Для изучения процессов релаксации, протекающих при температурах, близких к температуре стеклования полимерной матрицы, предложен способ создания напряжений в системе матрица - наполнитель путем "замораживания" деформаций, вызванных внешним гидростатическим давлением.

Приводятся результаты экспериментов по исследованию температурных зависимостей сдвига частоты ЯКР в кристаллическом наполнителе при различных состояниях системы матрица - наполнитель, а также при наложении на образец внешнего гидростатического давления, результаты наблюдения за процессом релаксации напряжений в образцах при температурах близких к температуре стеклования. 8

В четвертой главе проводится интерпретация полученных экспериментальных данных ЯКР на основе структурной модели композиционного материала, представлений модели сетки физических связей и модели свободного объема.

Построено феноменологическое соотношение, позволившее описать все экспериментальные зависимости, полученные в работе. При этом были определены значения эффективных энергий активации сегментарных движений макромолекул, времена релаксации напряжений в системе матрица - наполнитель, интервал температур релаксационного перехода типа стеклования, эффективная масса кинетических единиц и температурная зависимость модуля упругости матрицы.

В выводах формулируются основные результаты, полученные автором. Они были опубликованы в работах [46, 51, 74, 91, 92].

Диссертация содержит результаты экспериментального исследования и теоретической интерпретации полученных данных, проведенных самим автором, а также с участием А.С.Ажеганова, В.П.Бегишева, М.А.Осипенко, Г.Б.Фурмана и Н.К.Шестаковой, что нашло отражение в совместных публикациях.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Горинов, Денис Александрович

ВЫВОДЫ

Экспериментально исследованы процессы возникновения и релаксации механических напряжений в системе матрица - наполнитель на модельных образцах твердого композиционного материала с матрицей из эпоксидных смол ЭД-10, ЭД-16, ЭД-20, отвержденных полиэтиленполиамином. Наполнителем являлся порошок закиси меди. Метод измерения напряжений основан на использовании барической зависимости частоты линии

ЯКР Си в кристаллах Си20. Исследования проведены в условиях сжатия образцов внешним гидростатическим давлением до 49,1 МПа в интервале температур от 293 до 423 К, включающем области стеклообразного и высокоэластического состояний матрицы.

Определен ход релаксационного процесса в системе матрица -наполнитель при комнатной температуре. Зафиксировано два характерных времени релаксации, отличающиеся более чем на 3 порядка, и определены вклады соответствующих им термомеханических процессов. Показано, что стабильность параметров датчиков состояния, роль которых играют кристаллы наполнителя, дает возможность применения метода ЯКР для длительного наблюдения за напряженным состоянием твердого композиционного материала.

Обнаружено, что сжатие материала внешним гидростатическим давлением вызывает смещение температурной зависимости сдвига частоты ЯКР кристаллического наполнителя в сторону высоких температур. Зафиксировано образование напряжений в системе матрица - наполнитель при наложении давления при температурах выше температуры стеклования. Сделано заключение, что всестороннее сжатие материала внешним давлением приводит к росту времен релаксации, что проявляется в эксперименте как увеличение температуры стеклования матрицы. Смещение температуры стеклования смолы ЭД-10 при наложении внешнего давления составляет 0,24 К/МПа.

Обнаружено отклонение от линейного хода температурной зависимости сдвига частоты ЯКР наполнителя при температурах, значительно ниже температуры стеклования, в случае наличия в системе матрица - наполнитель "замороженных" деформаций. Зафиксирован неэкспоненциальный характер процесса релаксации напряжений в системе матрица - наполнитель вблизи температуры стеклования. На основании данных ЯКР экспериментально подтверждено, что наличие внутренних напряжений и "замороженных" деформаций в композиционном материале приводит к сокращению времен релаксации.

1 • '

Получено феноменологическое соотношение, описывающее процесс релаксации напряжений в системе матрица - наполнитель твердого композиционного материала. При построении соотношения использованы представления структурной модели композиционного материала, модели сетки физических связей и модели "свободного объема". Описание молекулярной подвижности проведено в терминах энергии активации. Использование феноменологического соотношения для интерпретации экспериментальных данных ЯКР позволило определить времена релаксации внутренних напряжений, установить значения эффективных энергий активации сегментарных движений макромолекул, найти величину интервала температур релаксационного перехода типа стеклования, оценить эффективную массу кинетических единиц и температурную зависимость модуля упругости матрицы.

Наблюдаемые сдвиги частоты линии ЯКР кристаллов наполнителя, вызванные их взаимодействием с полимерной матрицей, не превышают ее ширины. Экспериментально исследовано влияние параметров импульсной последовательности на точность измерения методом спинового эха ширины и сдвига частоты линии ЯКР. Обнаружен эффект периодического изменения регистрируемой частоты ЯКР при варьировании частоты заполнения зондирующих радиоимпульсов. Также обнаружен эффект возрастания измеряемой частоты и ширины линии ЯКР при увеличении длительности интервала между импульсами. Найдены условия исключения и компенсации влияния этих эффектов на результаты измерений.

Для аппаратного обеспечения экспериментов с композиционными материалами разработан и изготовлен контроллер сопряжения внутренней магистрали данных спектрометра ЯКР с шиной ISA управляющей ЭВМ. Написан пакет программ для управляющей ЭВМ, позволяющих производить управление ходом эксперимента, осуществлять сбор данных ЯКР и выполнять их обработку.

Настоящая работа расширяет прикладные возможности ЯКР-спектроскопии в области исследования процессов в системе матрица -наполнитель твердых композиционных материалов.

В заключение хочу искренне поблагодарить своего научного руководителя кандидата физико-математических наук, доцента Ажеганова A.C. и научного консультанта доктора физико-математических наук, профессора Шардакова И.Н. Хочу выразить глубокую признательность всем сотрудникам проблемной научно-исследовательской лаборатории радиоспектроскопии за создание творческой атмосферы и оказанную мне всестороннюю поддержку при работе над диссертацией, в особенности Киму A.C., Сойферу Г.Б. и Кюнцелю И.А.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Горинов, Денис Александрович, 2000 год

1. Kushida Т., Benedek G.B., Bloembergen N. Dependence of the pure quadrupole resonance frequency on pressure and temperature // Phys. Rev. 1956. Vol.104, №5. P. 1364-1377.

2. Gillies G.C., Brown RJ.C. Nuclear Quadrupole Resonance and Intermolecular Interactions: Temperature and pressure effects in group V trichlorides // Can. J. Chem. 1976. Vol.54, №14. P.2266-2279.

3. Ажеганов A.C., Айнбиндер H.E., Ким A.C., Светлов Ю.Г. О возможности одновременного измерения температуры и давления методом ЯКР //

4. Проблемы магнитного резонанса: Тез. докл. VII Всесоюз. школы по I магнитному резонансу, г. Славяногорск, 1981. С.4.

5. Hewitt R.R., Mazelsky В. Nuclear quadrupole resonance as a nondestructive probe in polymers // J. Appl. Phys., 1972. Vol.43, №.8. P.3386-3392.

6. Ажеганов A.C., Айнбиндер H.E. Изучение методом ЯКР внутренних ь ! ! напряжений в наполненных полимерных материалах при

7. Г гидростатическом сжатии // Радиоспектроскопия / Перм. ун-т. г. Пермь, 1990. С. 116-123.г !; 1 ■ •

8. Павлов Б.Н., Сафин И.А., Штерн Д.Я., Федин Э.И. Импульсная методика детектирования ЯКР // Радиоспектроскопия твердого тела. М.: Атомиздат, 1967. С. 193-198.

9. Айнбиндер Н.Е., Манжура Ю.И., Светлов Ю.Г. Импульсный ЯКР-метод измерения напряжения в твердых телах // Физ. тверд, тела, 1974. Т. 16,№2. С. 597-599.

10. Айнбиндер Н.Е., Ажеганов A.C. Определение макроскопических параметров твердых тел методом ЯКР // Физ. тверд, тела, 1982. Т.24, №5. С.1551-1553.

11. Ермолаев К.В., Тарасов В.П. Применение метода ЯКР для измерения внутренних напряжений в композиционных материалах // Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела: Тез. докл. пятого Всесоюз. совещ. г. Черноголовка, 1990. С.88-90.

12. Ермолаев К.В., Тарасов В.П., Ерофеев JI.H., Джавадян Э.А., Розенберг i Б.А. Импульсный метод ЯКР для измерения внутренних напряжений вотвержденных эпоксидах// Высокомолекулярные соединения. Сер.Б. 1998. Т.40, №10. С. 1715-1719.

13. Ермолаев К.В., Сабирьянов Р.Г. Ерофеев JI.H. О возможности получения «изображения» методом импульсного ЯКР 14N // Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела: Тез. доклада пятого Всесоюз. совещ. г. Черноголовка, 1990. С.86-88.

14. Hinshaw W.S. Image formation by nuclear magnetic resonance: the sensitive -point method // J. Appl. Phys. 1976. Vol.47. P.3709-3721.

15. Hinshaw W.S., Bottomley P.A., Holland G.N. Radiographic thinsection image of the human wrist by nuclear magnetic resonance // Nature. London. 1977. Vol.270. P.727-733.

16. Айнбиндер HE. Ажеганов А.С. Барическая и температурная зависимости спектров ЯКР соединений, внедренных в полимерную матрицу // XII Всесоюзная школа симпозиум по магнитному резонансу. Тез. докл. Пермь, 1991. С.65.

17. Ainbinder N.E., Azheganov A.S., Danilov A.V., Shestakova N.K. Application of the NQR method for studying polymer materials // J. of Molec. Struct. 1995. Vol.345. P. 105-112.

18. Ванин Г.А. Микромеханика композиционных материалов. Киев: Наукова думка, 1985. 304 с.

19. Мошев В.В. Структурная механика зернистых композитов на эластомерной основе. М.: Наука, 1992. 80с.

20. Балашов Д.Б., Ихенов Д А. Ядерный квадрупольный резонанс в Си20, КС103, и р-С6Н4С12 при высоких давлениях // Журн. физ. хим. 1968. Т.42, №12? С.3142-3144.

21. Birch F. Finite elastic strain of cubic crystals // Phys. Rev. 1947. Vol.71, №11. P.809-824.

22. Физические величины: Справочник // Под ред. И.С.Григорьева, Е.З.Мейлихова. М.: Энергоатомиздат, 1991. 1232 с.

23. Gutowsky H.S., Williams G.A. Sodium Nuclear Quadrupole Interactions in NaC103 and NaBr03 // Phys. Rev. 1957. Vol.105, №2. P.464-468.

24. Stutz C., Early D. A determination of the isothermal compressibility of NaC103 and NaBr03 using NQR data // J. Magn. Res. 1975. Vol.20. P.293-299.i :i

25. Early D.D., Tipsword R.F., Williams C.D. Pressure and temperature-ТЛi dependence of the nuclear quadrupole resonance of Br in NaBr03 // J. Chem. Phys. 1971. Vol.55, №1. P.460-461.

26. Subhadra K.G., Husain K.A. X-Ray determination of thermal expansion of Na(C103)x(Br03)i-x mixed crystals // Cryst. Res. and Technol. 1987. Vol.22,i №9. P.l 165-1172.

27. Ainbinder N.E., Azheganov A.S. Application of NQR method to the measuring of thermodynamic characteristics of some crystals // J. Mol. Struct. 1982. Vol.83. P.93-96.

28. Utton D.B. Nuclear Quadrupole Resonance thermometry // Metrologia. 1967. Vol.3, №4. P.98-105.

29. Ainbinder N.E., Azheganov A.S. Application of the NQR for research elastic characteristics of polymer materials // X-th Intern. Symp. on NQR. -Takayama, Japan, 1989. Abstracts. P.III-37.

30. Ажеганов A.C., Айнбиндер H.E. Применение ЯКР для исследования композиционных материалов // Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела. Тез. докладов пятого Всесоюз. совещ. Черноголовка, 1990. С.3-4.

31. Ainbinder N.E., Azheganov A.S. Pressure and temperature dependence of NQR spectra of compounds included in polymer matrix // Xlth litem. Symp. on NQR. London, 1991. Abstracts. P. 1-37.

32. Айнбиндер H.E., Ажеганов A.C. Барическая и температурная зависимости спектров ЯКР соединений, внедренных в полимерную матрицу // XIIi ¡ Всесоюзная школа симпозиум по магнитному резонансу: Тез. докл. Пермь, 1991. С.65.

33. Ainbinder N.E., Azheganov A.S., Dariilov A.V., Shestakova N.K. Application of NQR method to study of composites // Magnetic Reson. and Related

34. Phenomena. Exend. Abstr. XXVII-th Congress AMPERE. Kazan, 1994. Vol.2. P.725-726.

35. Айнбиндер Н.Е., Ажеганов A.C., Бегишев В.П., Лысенко С.Н., Шестакова Н.К. Применение метода ЯКР для определения упругих характеристик композиционного материала. Деп. в ВИНИТИ №64 В97.

36. Айнбиндер Н.Е., Ажеганов A.C., Бегишев В.П., Шестакова Н.К. i Применение метода ЯКР для измерения напряжения в системе матрицанаполнитель в композиционных материалах // Письма в ЖТФ. 1997. Т.23, №9. С. 14-18.

37. Шестакова Н.К. Применение метода ЯКР для изучения упругих свойств твердых композиционных материалов Автореф. канд. дис. Пермь, 1998.

38. Ажеганов A.C., Данилов A.B., Кибрик Г.Е. Автоматизированный импульсный Фурье-спектрометр ядерного квадрупольного резонанса // Радиоспектроскопия/Перм. ун-т. Пермь, 1985. С.313-326.

39. Айнбиндер Н.Е. Расчет внутренних напряжений полимерных материалов и внедренных в них кристаллических соединений, подверженых внешним механическим и тепловым воздействиям // Радиоспектроскопия / Перм.j ун-т. Пермь, 1989. С. 103-108.

40. Шестакова Н.К., Айнбиндер Н.Е., Ажеганов A.C., Бегишев В.П., Данилов A.B. Влияние межфазного слоя на спектр ЯКР наполнителя в эпоксидных смолах // Структура и молекулярная динамика полимерных систем: Сб. статей. Йошкар-Ола, 1995. 4.1. С.94-96.

41. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991. 263 с.

42. Аматуни А.Н. Методы и приборы для определения температурных коэффициентов линейного расширения материалов. М.: Изд-во стандартов. 1972. 138 с

43. Ainbinder N.E., Azheganov A.S., Application of NQR method to the measuring of thermodynamic characteristic of some crystals // J. Mol. Struct. 1982. V.83. P.93-96.

44. Горинов Д.А., Осипенко M.A. Программа управления импульсным Фурье-спектрометром ЯКР и обработки полученных данных (СпектроЛАБ) // Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ. №2000610090.

45. Голдман С. Теория информации//М.: ИЛ, 1975

46. Макс Ж. Методы и техника обработки сигналов при физических измерениях: в 2-х т.//Издательство Мир. М. 1983.

47. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота//Издательство Наука. М. 1977

48. Ажеганов A.C., Горинов Д.А., Изместьев И.В. Эксперименты по ядерному магнитному резонансу в учебном практикуме. //Физическое образование в вузах. Т.5, №2, 1999. 94-103 с.

49. Ажеганов A.C., Горинов Д.А., Шестакова Н.К. Изучение твердых композиционных материалов методом ЯКР. // Вестник Пермскогоi университета. 1999. Вып.5. Физика. 61-73 с.

50. Кристенсен Р. Введение в механику композитов. М.: Мир. 1982. - 336 с.

51. Шардаков И.Н., Труфанов H.A., Бегишев В.П., Шадрин O.A., Сметанников О.Ю. Определяющие соотношения термомеханическогоповедения аморфных полимеров в высокоэластическом и стеклообразном состояниях-. Препринт. Свердловск: УрО АН СССР 1990. - 42 с.

52. Иржак Т.Ф., Варюхин С.Е., Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Иржак В.И.ч!.;.! ■ ■ . . .

53. Модель физической сетки: релаксационные свойства полимеров в высокоэластическом состоянии. // Высокомолекулярные соединения А. 1997 Т.39. № 4. С.671 676.

54. Шардаков И.Н., Труфанов H.A., Бегишев В.П., Шадрин O.A., Сметанников О.Ю. Термомеханическое поведение эпоксидных связующих в процессе стеклования // Моделирование термомеханического поведения конструкций из композиционных

55. I материалов при их изготовлении. // Препринт. Свердловск: УрО АН I! | СССР 1990. С.24-37.

56. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. М.: Издатинлит. 1963. -536с.

57. Gibbs J.H., DiMarzio Е.А. Nature of the glass transition and the glassy state. //, J. Chem. Phys. 1958. V.28. № 3. P.373-383.

58. Рот F.-K., Келлер Ф., Шнайдер X. Радиоспектроскопия полимеров. М.: Мир. 1987.-380 с.

59. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. -М.: Химия, 1978. 544 с.

60. Ростиашвили В.Г., Иржак В.И,, Розенберг Б.А. Стеклование полимеров.-Л.: Химия. 1987.-190 с.f.l; ;: I . .

61. Готлиб Ю.Я. Теория диэлектрических релаксационных процессов в аморфных полимерах в области высоких температур. // Физика твердого тела. 1964. Т.6. № 10. C.2938 2944.

62. Максимов B.JI. Объемно-деформационная энергетическая модель релаксационных процессов в полимерах при изменении температуры. // Высокомолекулярные соединения. А. 1994. Т.36. № 7. С.1156 1163.

63. Бартенев Г.М., Синицына Г.М., Бартенева А.Г., Ломовская Н.Ю. Природа1. Г ■ ;i I ■

64. Р процессов релаксации в полиметилметакрилате (ПММА) и их влияние на процесс а - релаксации и стеклования. // Высокомолекулярные соединения. А. 1996. Т.38. С. 1302-1307.

65. Johari G.P., Goldstein М. Viscous liquids and the glass transition. II. Secondary relaxations in qlasses of rigid molecules. // J. Chem. Phys. 1970. V.53. № 6. P.2372-2388.

66. Johari G.P. Intrinsic mobility of molecular qlasses. // J. Chem. Phys. 1973. V.58. № 4. P. 1766-1770.

67. Hirai Т., Kline D.E. Dynamic mechanical properties of nonstoichiometric, . amine cured epoxy resin. // Appl. Polymer Sci. 1972. V.16. № 12. P.31453157.

68. Cohen M.H., Grest G.S. Liquid glass transition, a free - volume approach. // Phys.Rev. 1979. V.20. P. 1077.

69. Grest G.S., Cohen M.H. Liquid-glass transition. Dependence of the glass transition on heating and cooling rates. // Phys.Rev. 1980. V.21. № 9. P.4113-4117.

70. Rao К J., Rao C.N.R. Cluster model of the glass transition. //Mater. Res. Bull. , 1982. V.13. P.1337.

71. Максимов В.Л. О связи между эффективными и истинными энергетическими параметрами активированных процессов в полимерах. //

72. Высокомоле-кулярные соединения. А. 1990. Т.32. № 10. С.2032 2038.

73. Бартенев Г.М. Двойственная природа стеклования полимеров. // Докл. АН СССР. 1987. Т.295. № 6. С.1401- 1404.

74. Бартенев Г.М., Савранский С.Д. Стекла различной природы и их классификация. // Докл. АН СССР. 1988. Т.303. № 2. С.385 389.

75. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных |й:' I структур.- Новосибирск: Наука. 1982.-259 с.

76. Липатов Ю.С. Механизм усиливающего действия наполнителей. // Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова думка. 1975. С.75-82.

77. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия. 1 1977.-304 с.

78. Метод фотоупругости. Т.1: Решение задач статики сооружений. Метод оптически чувствительных покрытий. Оптически чувствительные материалы. // Под общ. ред. Г.Л.Хесина. - М.: Стройиздат. 1975. - 460 с.

79. Лапицкий В.А., Крицук A.A. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. Киев.: Наукова думка. 1986. - 96 с.

80. Сагалаев Г.В., Симонов-Емельянов И.Д., Бабакова Л.Н. Характеристики ; межфазного слоя в наполненных полимерных системах. // Пластмассы.1974. № 2. С.51-54.

81. Сагалаев Г.В., Симонов-Емельянов И.Д. Оценка свойств межфазного слоя в наполненных полимерных материалах. // Пластмассы. 1973. № 2. С.48 -51.

82. Акимов С.В., Баркова М.В. Динамический метод изучения полимерных ||!1 i I систем.//Пластмассы. 1969. № 9. С.65-68.

83. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев.: "Наукова Думка". 1980. 260 с.1.Г 131■

84. Малинский Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы j релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров. //

85. Успехи химии. 1970. Т.39. № 8. С.1511-1535.

86. Румашинский Л.З. математическая обработка результатов эксперимента // "Наука", 1971.

87. Худсон Д. Статистика для физиков//М.: Мир, 1970.

88. Горинов Д.А., Ажеганов А.С., Шестакова Н.К. Изучение внутренних напряжений в композиционных материалах методом ЯКР // Всероссийская научная конференция ВНКСФ-6. Томск, 2000. Тезисы докладов. С. 145-146.

89. Azheganov A.S., Shestakova N.K , Begishev V.P., Gorinov D.A., Furman G.B.

90. Application of the internal stresses development and relaxation prosesses of composites. // XV Intern. Symp. on Nuclear Quadrupole Interactions. Leipzig. 1999. Book of abstracts. P-14.

91. Справочник по композиционным материалам: в 2-х кн. / под ред , | , Дж.Любина.-М.: Машиностроение. 1988.