Изучение структуры и молекулярной динамики хлопковой целлюлозы и глобулярных белков методом спиновых меток и зондов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Бободжанов, Пулат Хусейнович

• Бободжанов, Пулат Хусейнович
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Бободжанов, Пулат Хусейнович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Стабильные нитроксильные радикалы.

1.2 Химия нитроксильных радикалов.

1.2.1 Структура, свойства и синтез нитроксилов.

1.2.2 Синтез нитроксильных радикалов.

1.2.3 Электронный парамагнитный резонанс.

1.2.4 Спектральные свойства стабильных нитроксильных радикалов.

1.3 Химия спиновых меток и зондов.

1.3.1 Синтез спиновых меток на основе нитроксильных радикалов.

ГЛАВА 2. СПИНОВЫЕ МЕТКИ И ЗОНДЫ.

2.1 Получение и очистка спиновых меток и зондов на основе стабильных нитроксильных радикалов.

2.2 Получение спиновых зондов на основе ванадилпорфирина.

2.3 Синтез мессбауэровской метки на основе ванадилпорфорина, содержащей 57Fe.

2.4 Синтез меркарбидной электроноплотной метки (МЭПМ).

2.5 Применение спиновых меток и зондов для исследования структуры и функций белков и ферментов.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ХЛОПКОВЫХ ВОЛОКОН МЕТОДОМ ЭПР.

3.1 Применение спиновых меток и зондов для изучения структуры хлопкового волокна.

3.2 Вращательная подвижность спиновых меток в хлопковых волокнах.

3.3 Локализация спиновых меток в волокнах хлопка и целлюлозы.

3.4. Зависимость от температуры, влажности и сортности образцов.

3.5 Сопоставление молекулярно-динамических и механических свойств волокон.

3.6. Изучение конформационной подвижности в хлопковой целлюлозе методом бирадикальной спиновой метки.

3.7 Метод ЯМР - релаксации.

3.8. Применение метода ЯГР - спектроскопии к исследованию структуры целлюлозы.

3.9 Метод электронноплотных(электроннорассеивающих) меток.

ЗЛО Исследование структуры микрокристаллической целлюлозы методом спиновых меток.

3.11 Исследование структурных свойств нитратов на основе целлюлозы льняной костры методом спиновых меток.

3.12 Применение нитроксильных спиновых зондов для исследования структуры льняных волокон.

3.13 Спиновые метки и зонды на основе порфирина.

3.13.1 Изучение каталитических свойств нефтяных порфириновых комплексов в реакции окисления тиоциклопентана молекулярным кислородом.

3.13.2 Использование ванадилпорфиринового комплекса в качестве парамагнитного зонда для исследования структуры хлопковой целлюлозы.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ ФИБРОИНА НАТУРАЛЬНОГО

ШЕЛКА (ФНШ) МЕТОДОМ СПИНОВЫХ МЕТОК.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Получение парамагнитных меток и основных промежуточных продуктов.

5.2. Реакции спиновых меток и спинового зонда с функциональными группами белков, ферментов и полимеров без затрагивания свободной валентности.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение структуры и молекулярной динамики хлопковой целлюлозы и глобулярных белков методом спиновых меток и зондов»

Актуальность проблемы. Одной из важнейших задач химии и биологии является получение и использование спиновых меток и зондов на основе органических соединений нового класса - пиперидиновых и пирролидиновых нитро-ксильных стабильных радикалов, впервые полученных в Институте химической физики АН СССР.

Высокая устойчивость этих радикалов к действию тепла, кислорода и других химических реагентов позволяет использовать их в технике в качестве стабилизаторов, антиоксидантов, датчиков напряжений, спин-зондов, рабочих веществ квантовых генераторов, магнитомеров и гра-диентомеров.

Широкое распространение получили спиновые метки и зонды для исследования структуры жидкостей, полимеров и биологических систем. Стабильные нитроксильные радикалы, ковалентно связанные с макромолекулой (спиновые метки) или введенные в исследуемые системы в небольших количествах (спиновые зонды) выполняют роль молекулярных датчиков и позволяют получать уникальную информацию о структуре и динамике исследуемых систем.[1-7]

Использование спиновых меток и зондов основано на том, что спектры ЭПР нитроксильных радикалов зависят от их вращательной и трансляционной подвижности, ориентации, особенностей молекулярной динамики и характера распределения в белках и полимерах; эти факторы, в свою очередь, определяются структурой и подвижностью той среды, в которой зонд или метка находятся. За последние годы опубликован целый ряд обзоров, посвященных различному применению метода спиновой метки и зонда.

Потребность в таких соединениях связана, с одной стороны, с большим разнообразием их структур, а с другой, с возможностью их использования для модификации различных групп белковых и полимерных систем.

Физико-химические свойства спиновых меток и зондов, мессбауэровских атомов и электронно-рассеивающих групп, присоединившихся к определенным функциональным группам, зависят от природы и структуры соответствующих соединений. Это дает возможность по данным спектра ЭПР определять расстояния между метками, и, соответственно, между функциональными макромолекулами, несущими эти метки. Физические параметры меток отражают микровязкость и жесткость биологической матрицы. Это позволяет изучать динамическую структуру белковых и полимерных систем.

Успех в применении стабильных органических нитро-ксильных радикалов в качестве спиновых меток и зондов обусловлен уникальной возможностью варьировать их химической структурой без существенного изменения их парамагнитных свойств. Изменение структуры нитроксильных радикалов позволяет создавать зонды и метки, соответствующие изучаемой системе и поставленной задаче, а сохранение их парамагнитных свойств позволяет проводить исследования разных систем при одних и тех же требованиях к условиям ЭПР - эксперимента с помощью одних и тех же теорий и методов анализа спектров ЭПР.[13-18]

Таким образом, метод спиновых меток и зондов существенно дополняет другие современные физические методы исследования белков и полимеров, такие как механическая и диэлектрическая релаксация, ЯМР, ЯГР, радиотермолюминесценция, поляризованная люминесценция, масс - спектрометрия, электронный микроскоп и рентгенноструктурный анализ и позволяет расширить перечень практического применения метода спиновых меток и зондов, что представляется весьма актуальной задачей.

Цель работы заключается в изучении структуры и молекулярной динамики хлопковой целлюлозы и глобулярных белков методом спиновых меток и зондов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- разработана методика синтеза новых спиновых меток и зондов на основе стабильных нитроксильных свободных радикалов пиперидинового и пирролидинового ряда;

- разработана методика модификации хлопковых волокон и глобулярных белков спиновыми метками и зондами, сывороточного альбумина человека, лизоцима яиц, глутамат-аспартат-трансаминазы и фиброина натурального шелка;

- определена локализация спиновых меток и зондов в полимерных цепях хлопковой целлюлозы и глобулярных белков;

- изучена вращательная подвижность спиновых меток и зондов в хлопковых волокнах различных селекционных сортов в зависимости от температуры и относительной влажности, выяснено, какие характерные движения меток и в какой степени коррелируют с механической прочностью волокон хлопка;

- изучена вращательная подвижность спиновых меток в белковых структурах при изменении конформационных свойств, при действии температуры и изменении рН среды;

- изучена структура и молекулярная динамика хлопковых волокон методом ЯМР, ЯГР и электронным микроскопом;

- изучена структура хлопковых волокон парамагнитным зондом, полученным на основе ванадилпорфиринового комплекса (УОПК);

- изучена молекулярная подвижность спиновых меток в фиброине натурального шелка в зависимости от температуры и УФ-облучения.

Научная новизна работы. Впервые синтезированы спиновые метки и зонды пиперидинового и пирролидинового классов на основе стабильных нитроксильных радикалов, проведены химическая реакция спиновых меток с функциональными группами гемоглобина быка, сывороточного альбумина человека, лизоцима яиц и глутамат-аспартат-трансаминазы no-SH, имидазольной гистидиновой и аминогруппы лизина.

Впервые с использованием стабильных нитроксильных радикалов проведена модификация хлопковых волокон различных селекционных сортов, микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) тонковолокнистых и средневолокнистых сортов хлопка, древесной МКЦ, МКЦ сахарного тростника и фиброин натурального шелка.

Впервые синтезирован парамагнитный зонд на основе ванадилпорфиринового комплекса (VOriK). Изучена структура хлопковой целлюлозы методом парамагнитного зонда в процессе гидролиза целлюлозы.

Впервые синтезирован мессбауэровский зонд на основе порфирина, содержащего изотопы 57Fe2+ и 57Fe3+. Изучена структура хлопкового волокна методом мессбауэровского зонда и ксантогената целлюлозы мессбауэровской меткой путем непосредственно введенного химическим способом в структуру ксантогената хлопковой целлюлозы и МКЦ изото

57 гр 2+- „ 57 j-, 3 + пов Fe и Fe

Впервые изучена структура хлопкового волокна методом электронноплотных меток, полученных на основе атомов тяжелых металлов (ртуть, полимеркуриалы), веществ, эффективно рассеивающих электроны. Методом электронной микроскопии изучена топография функциональных групп хлопковых волокон с химически присоединенной меркарби-доэлектронноплотной меткой.

Синтезировано более двадцати спиновых меток и зондов, десять из них впервые. Проведен комплексный анализ молекулярной динамики хлопковой целлюлозы и ее производных методами спиновых меток и зондов, методами ЯМР,

ЯГР и электронноплотных меток. Впервые получены данные об изменении структуры целлюлозы в процессе ее биосинтеза, корреляции параметров механической прочности волокна с относительным содержанием в нем рыхлых структурных дефектов и с вращательной подвижностью спиновых меток и зондов.

Методом спиновых меток изучены структура волокон натурального шелка в широком диапазоне температур, влажности и вязкости среды. Определены средняя по объему и локальная концентрация спиновых меток, константы СТВ (сверхтонкого взаимодействия) и временная корреляция вращения меток. Установлена структурная микронеоднородность аморфных областей натурального шелка.

Практическое значение. Научные результаты диссертационной работы, касающиеся синтеза спиновых меток и зондов, их химических реакций с функциональными группами белков и полимеров, дополняют новыми сведениями известные механизмы реакций и модификаций белковых и полимерных систем. Исследованы структура и свойства хлопковой целлюлозы и ее производных, определяющие их основные технологические и физико-химические свойства. Проведен сравнительный анализ методом спиновых меток структуры натурального шелка и изменений конформацион-ных свойств структуры шелка, связанных с движением различных групп, сегментов и звеньев. Разработаны способы анализа структуры хлопковой целлюлозы методом спиновых меток и парамагнитных зондов на основе ванадилпорфири-нового комплекса в процессе гидролиза целлюлозы. Полученные результаты легли в основу восьми авторских свидетельств, два из которых внедрены в практику лабораторных исследований.

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 75 научных работах, среди которых 8 авторских свидетельств на изобретения.

Апробация диссертации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на:

Международном симпозиуме СССР - ФРГ. «Пептиды и химия протеинов» (Душанбе, 1976г.)/ Международном симпозиуме по Макромолекулярной химии (Ташкент, 1978г.); XIV Европейская конференция по молекулярной спектроскопии (Франкфурт-на-Майне (ФРГ), 1979г.); X Всесоюзной научной конференции по текстильному материаловедению (Львов, 1980г.); 1ом Всесоюзном биофизическом съезде (Москва, 1982г.); 1ом Международном симпозиуме СССР -Индия (Душанбе, 1982г.); V Всесоюзной конференции по химии и физике целлюлозы (Ташкент, 1982г.); II Всесоюзной конференции «Биосинтез целлюлозы и других компонентов клеточной стенки» (Казань, 1996г.); Всесоюзном семинаре «Микрокристаллическая и порошковая целлюлоза: получение и области использования» (Ташкент, 1986г.); Международной конференции по нитроксильным радикалам (Новосибирск, 1989г.); VI Всесоюзной конференции по физике и химии целлюлозы (Минск, 1990г.); V Всесоюзной конференции по химии целлюлозы и ее продуктов (Бишкек, Чолпонота, 1991г.); Международном симпозиуме «Полимеры в науке и технике» (Тегеран, 1997г.); Научной конференции «Физика конденсированного состояния» посвященной 70-летию академика А.А.Адхамова (Душанбе, 1998г.); Научной конференции, посвященной развитию физической науки в Таджикистане и 90-летию С.У.Умарова (Душанбе, 1998г.); Международной конференции «Полимеры на стыке наук» (Ташкент, 1999г.).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов и литературы. Диссертация изложена на 236 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц, 59 рисунков и перечень использованной литературы советских и зарубежных авторов, включающего 23 8 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Бободжанов, Пулат Хусейнович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, проведенные в настоящей работе исследования по синтезу исходных продуктов для получения стабильных нитроксильных радикалов с последующим синтезом спиновых меток и зондов пиперидинового и пирролиди-нового ряда органических соединений позволили получить широкий ассортимент спиновых меток и зондов, более или менее специфически реагирующих с функциональными группами белков и полимеров. С открытием реакции без затрагивания свободной валентности (нерадикальные реакции свободных радикалов) , являющихся основным методом синтеза дало возможность получить ряд новых спиновых меток и зонда. В работе рассматриваются строения, реакционная способность и методы модификации функциональных групп ряда белков, ферментов и полимеров, что позволило изучить методом ЭПР структуру и конформационные переходы белков и полимеров.

Получены препараты ряда белков и ферментов к функциональным группам, которых посредством ковалентной связи присоединены спиновые метки и зонды.

1) гемоглобин быка с модифицированными (3-93 сульфгид-рильными группами, гистидиновыми и лизиновыми группами;

2)сывороточный альбумин человека с модифицированными гистидиновыми и лизиновыми группами;

3)лизоцим яиц спин-мечеными гистидиновыми и лизиновыми группами;

4)глутамат-аспартам трансаминаза из сердца свиньи (ГАТ) с модифицированными сульфгидрильными группами.

На примере спин-меченых образцов гемоглобина, альбумина, лизоцима и глутамат-аспартат-трансаминазы показана высокая чувствительность спектров ЭПР спиновых меток к изменению локальной конформации белков при тепловой, кислотной и щелочной денатурации, при изменении степени ионизации белков.

На основании анализа спектров ЭПР радикалов присоединенных к (3-93-SH группам феррогемоглобина быка и его комплексов с СО и 02, метагемоглобина и его комплексов с азидом и цианидом сделан вывод о конформационном ал-лостерическом механизме влияния электронной структуры гемина на молекулярное вращение нитроксильной групп, о находящихся на расстоянии около 20-25 А от активного центра гемоглобина.

Изучены реакции спиновых меток с сульфгидрильными группами глутамат-аспартат-трансаминазы из сердца свиньи, Показано, что присоединение алкилирующих радикалов в количестве от 2-х до б-х на макромолекулу происходит в зависимости от условий реакций. По спектрам ЭПР присоединившихся спиновых меток охарактеризовано состояние белка в районе спиновых меток и зарегистрированы его изменения при вариации третичной и четвертичной структуры. Отмечена нечувствительность спектров ЭПР меток к присоединению пиридоксальфосфатного кофермента.

Приведены результаты комплексных исследований молекулярных, структурно-динамических свойств различных сортов хлопкового волокна, натурального шелка и ряда полимеров, методы спиновых меток, мессбауэровских и электронноплотных меток, а также импульсных методик ЯМР позволили установить ряд общих закономерностей в этих свойствах.

К числу наиболее важных результатов, полученных при помощи метода спиновых меток, можно отнести комплексное исследование молекулярных, структурно-динамических свойств хлопкового волокна различных сортов тонковолокнистого и средневолокнистого, микрокристаллической целлюлозы, древесной и льняной целлюлозы, нитрат целлюлозы и ее производных. Изучение структуры фиброины натурального шелка и ряда синтетических полимеров.

Во всех исследованных образцах модификация спиновыми метками и зондами подвергалась лишь незначительная часть хлопкового волокна, включающая, по-видимому, дефекты структуры. Посадка спиновой метки на макромолекулу полимера приходится одна метка на 1000-1500 звеньев, на поверхности волокна примерно на глубине 01-02 нм. На основании этих данных спиновые метки дают информацию о динамических свойствах в рыхлых участках структуры волокна. Подвижность окружающих спиновые метки и зонды в хлопковом волокне регистрируются при температуре 7 7 °К о и характеризуются временами корреляции порядка 10 с. С повышением температуры подвижность увеличивается и достигает значения времени корреляции Tc^lO'VlO"9 с. в различных областях полимера при комнатных температурах.

Кроме того, образцы хлопковых волокон, выделенные из различных селекционных сортов хлопчатника различаются между собой по количественным характеристикам молекулярной структуры. Наряду с этим прочность волокон коррелирует с количеством рыхлых микродефектов структуры, характеризующихся временной корреляцией т<10~9 с.

В исследуемых образцах спектров ЭПР спиновых меток и зондов наблюдается отличие в температурах, при которых регистрируются различные типы движений малоамплитудные и высокоамплитудные высокочастотные вращения меток. Увлажнение сухих образцов приводит к интенсификации всех видов молекулярных движений.

Полученные результаты свидетельствуют о важном значении надмолекулярной структуры в реализации механических свойств хлопкового волокна. Особую роль при этом, играет незначительное по объему количество рыхлых дефектов с ьысокой молекулярной подвижностью сегментов.

Эти дефекты могут служить зародышами возникновения микротрещин и разрывов соответствующих волокон. Можно предположить, что выявление этих дефектов и регулирование их количества путем химической и физической модификации хлопковых волокон позволит осуществить целенаправленное регулирование их технологических свойств.

Структурно-динамическая неоднородность аморфных областей спин-меченых волокон фиброина натурального шелка проявляется в сложной форме сигнала ЭПР спектра, являющегося результатом наложения спектров спиновых меток, частота вращения которых отличаются на 1,5-2 порядка. Анализ изменений каждой из составляющих сложных сигналов спин-меченых волокон ФНШ вызвано тем, что большая часть радикалов достаточно глубоко проникает в менее дефектные части аморфных областей, а остальные локализованы в дефектах, которые носят характер микротрещин, микропустот, имеющих выход на поверхность волокна (или связаны, например, с концами, петлями микрофибриля). Обнаружено, что действие УФ-света на волокне ФНШ приводит к увеличению микротрещин аморфных областей. Это проявляется в том, что увеличивается частоты вращения меток (увеличивается сегментальная подвижность, уменьшаются структурные элементы). Кроме того, увеличивается относительная доля тех спиновых меток, которые локализованы в микропустотах, трещинах, в дефектах обладающих большим свободным объемом.

Следует отметить, что полученные методами ЭПР спектроскопии данные о состоянии аморфных областей волокно-образующих полимеров и о количественных и качественных изменениях этого состояния под действием температуры, влажности и других факторов являются уникальными, поскольку другими физическими методами невозможно получить подобного рода информацию. Важность такой информации определяется не только значимостью натуральных волокон для многих отраслей народного хозяйства, но и тем, что она дает возможность наметить пути поиска наиболее эффективных и оптимальных технологических режимов обработки и т.п.

Методом ЯМР показано, что спин-решеточная релаксация протонов цепей целлюлозы происходит, в основном, за счет спиновой диффузии к протонам подвижных молекул адсорбированной воды. Наблюдаемые эффекты коррелируются с содержанием адсорбированной воды в неупорядоченной области макромолекул целлюлозы.

Впервые получены препараты хлопкового волокна и целлюлозы, модифицированные мессбауэровской меткой и зондом. Определены параметры спектров ЯГР меток и зондов, введенных в структуру хлопкового волокна и целлюлозы, и сделано заключение о возможности использования препаратов для изучения молекулярно-динамических свойств исследуемых образцов.

Метод электронноплотных меток-соединений, включающих целые группы (кластеры) тяжелых атомов ртути, введенных в структуру лизоцима и в хлопковую целлюлозу, позволяет сделать выводы, что на примере лизоцима и хлопковой целлюлозы показана возможность модификации гистидиновых и гидроксильных групп МЭПМ при использовании в качестве реагента посредника 2,4,б-трихлор-1,3,5 -триазины (цианурхлорида), с последующей обработкой гидросульфидом натрия. Методом электронной микроскопии изучена топография модифицированных групп на макромолекуле белка и полимера. Показано, что в белке лизоцима видны электронноплотные гранулы ртути размером 13-15 А, а в хлопковой целлюлозе размером 19-20 А, что соответствует размеру двух и трех близкорасположенных молекул МПЭМ. Размер электронноплотной метки равен приблизительно 6-7 А.

Таким образом, приведенные выше результаты показы

209 вают, что метод спиновых меток и зондов позволяет получать уникальную информацию о строении и свойствах биологических систем, белков и полимеров и является полезным дополнением к традиционным биохимическим и биофизическим подходам и в дальнейшем послужит эффективным инструментом для решения разнообразных задач в химии и молекулярной биологии.

1. Приведены способы синтеза стабильных нитроксильных радикалов пиперидинового и пирролидинового класса по реакции без затрагивания свободной валентности. Разработаны методы синтеза спиновых меток и зондов на основе стабильного нитроксильного радикала и специфического реагента на белковые и полимерные группы. Получено более двадцати спиновых меток и зондов на белковые и полимерные группы.

2. Впервые разработан и получен парамагнитный зонд на основе ванадилпорфиринового комплекса УОПК (XI) и кобальтопорфиринового комплекса СоПК (XII). Впервые разработан и получен мессбаузровский зонд на основе порфирина путем введения в структуру изотопа железа

Fe и Fe (XIII). Получена мессбауэровская метка путем введения изотопа железа Fe и Fe - ксантогенат-ного комплекса хлопкового волокна и микрокристаллической целлюлозы (XIV). Синтезирована меркарбидная элек-тронноплотная метка (МЭПМ) на основе полимеркуриалов, группировок, состоящих из несколько близко расположенных тяжелых атомов ртути с использованием в качестве реагента-посредника цианурхлорида (ЦХ) 2,4,б-трихлор-1,3,5-триазина.

3. Получены препараты ряда белков гемоглобина, альбумина, лизоцима и глутамат-аспартамтрансаминазы, к функциональным группам посредством ковалентной связи присоединены спиновые метки. Всего получено более 58 спин-меченых препаратов. В изученных образцах выявлена высокая чувствительность спектров ЭПР спиновых меток к изменению локальной конформации белков при тепловой, кислотной и щелочной денатурации, при изменении степени ионизации белков.

4. Впервые разработаны способы химической модификации хлопковой целлюлозы и ее производных по гидроксиль-ной группе спиновыми метками и зондами. По спектрам ЭПР спин-меченых волокон хлопка различных сортов показано, что спиновые метки локализуются вблизи поверхности фибрилл волокон. Показано, что радиус фибрилл волокон в хлопке и а-целлюлозе составляет примерно 2,2 нм.

5. Методом ЭПР установлено, что в хлопковых волокнах при относительной влажности 0,96 обнаружены температурные структурные переходы в диапазоне 50-100°С, которые зависят от генетического происхождения хлопкового волокна, его влажности и степени пораженности вилтом. Показано, что параметры механической прочности коррелируют с относительным содержанием в волокне рыхлых структурных дефектов и с вращательной подвижностью в них спиновых меток со временами корреляции тс^10~9 с. Высказано предположение, что механическую прочность хлопкового волокна можно улучшить путем его модификации в сторону уменьшения в нем числа рыхлых дефектных структур и понижения внутримолекулярной подвижности в этих структурах.

6. Впервые произведена химическая модификация микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) полученной из хлопковых волокон, из древесной целлюлозы и МКЦ, полученной из сахарного тростника. Показано, что препараты МКЦ из сахарного тростника по динамическим свойства, по сравнению с МКЦ из хлопковой и древесной целлюлозы, являются менее упорядоченными, что связано с особенностью формирования физической структуры в процессе биосинтеза.

7. Методом ЭПР в широком диапазоне температур, влажности и вязкости среды исследованы образцы спин-меченых волокон натурального шелка. Определены средняя по объему и локальная концентрация спиновых меток, константы СТВ и временная корреляция вращения меток. Установлена структурная микронеоднородность аморфных

212 областей натурального шелка.

8. Показано, что спин-решеточная релаксация протонов цепей целлюлозы происходит, в основном, за счет спиновой диффузии к протонам подвижных молекул адсорбированной воды. Наблюдаемые эффекты коррелируют с содержанием адсорбированной воды в неупорядоченной области макромолекулы.

9. Впервые получены препараты хлопкового волокна и целлюлозы и МКЦ и модифицированные ксантогенатным комплексом изотопа железа 57Ее (мессбауэровская метка) и 57Ее-порфирином (мессбауэровкий зонд). Определены параметры спектров ЯГР меток и зондов, введенных в хлопковое волокно и целлюлозу и сделано заключение о возможности использования препаратов для изучения молекуляр-но-динамических свойств исследуемых образцов.

10. Методом электронной микроскопии изучена топография модифицированных групп в хлопковой целлюлозе элек-тронноплотной меткой МЭПМ. Установлено, что в хлопковой целлюлозе видны электронноплотные гранулы ртути размером 19-20 А, что соответствует размеру двух и трех близкорасположенных молекул МЭПМ. Размер электронноп-лотной метки равен приблизительно 6-7 А.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бободжанов, Пулат Хусейнович, 2003 год

1. Метод спиновых меток. Теория и применения // Под ред. JI. Берлинера. М. Мир. 197 9. 63 9 с.

2. Лихтенштейн Г.И. Метод спиновых меток в молекулярной биологии. // М. Наука. 1974. 254 с.

3. Кузнецов А. И. Метод спинового зонда. // М. Наука. 1976. 210 с.

4. Бучаченко А.Л., Вассерман А.И. Стабильные радикалы. // М. Химия. 1973. 407 с.

5. Жданов Р.И. Парамагнитные модели биологически активных соединений. // М. Наука. 1981. 280 с.

6. Тормала П., Линдберг Дж. // В кн.: Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. М. Химия. 1980. С. 236-251.

7. Буллок А.Т., Камерон Г.Г. // В кн.: Структурные исследования макромолекул спектроскопическими методами. М. Химия. 1980. С. 253-290.

8. Бучаченко А. Л. , Троицкая Л.С. // Изв. АН СССР. Серия Химия. 1966. №4. С. 602-609.

9. Вассерман A.M., Бучаченко А.Л., Коварский А.Л., Нейман М.Б. Исследование молекулярных движений полимеров методом парамагнитного зонда. // Высокомол. соединение. 1968. Т.10А. №8. С. 1930-1936.

10. Бободжанов П.Х., Лихтенштейн Г. И. Получение спин-меченых препаратов хлопка, шелка и шерсти с помощью новых иминоксильных радикалов на основе трихлортриа-зина. // Док. АН ТаджССР. 1974. Т.17. №10. С. 34-37.

11. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. Исследование структуры волокнообразующих полимеров методом ЭПР. Пластическая масса. 1980. №1. С. 17.

12. Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. // М. Химия. 1970.

13. Chen Y-R., Strurgeon B.E., Gunther M.R. and Mason R.Ph. Electron spin resonance investigation of the cyanyl and aridyl radical formation by cytochrome С oxidase. // J.Biol. Chem. 274: 24611-24616, 1999.

14. Dikalov S.I. and Mason R.Ph. Reassigment of organic peroxyl radical adducts. // Free radical. Biol. Med. 27: 864-872. 1999.

15. N. Kusumoto, H. Mukoyama. Rep. Progr. Polym. Phys. Jap. 1972. Vol. 15. №3. P. 581-583.

16. D. Kivelson. J. Chem. Phys. 33. 1094. (1960).

17. J.H. Freed, G.K. Fraenkel. J. Chem. Phys. 39. 326. (1963) .

18. Лебедев О.Л., Казарновский C.H. Труды по химии и химической технологии. Горький. Вып. 3. 64 9. (1959).

19. Hoffman A., Henderson А. J. Amer. Chem. Soc. 1961. 83. P. 4671-4672

20. Neiman, E.G. Rosantsev, Yn. G. Mamedova. Nature. 136. 472. (1962).

21. Розанцев Э.Г. О реакциях нового органического радикала без затрагивания свободной валентности. // Изв. АН СССР. Серия химия. 1963. С. 1669-1672.

22. Гамильтон Г.Л., Макконнелл Г.М. Спиновые метки. // Усп. химии. 39. 531. 1970.

23. Лихтенштейн Г.И., Бободжанов П.Х. Исследование структуры и локальных конформационных переходов белков и ферментов методом двойных парамагнитных меток. // Биофизика. 1968. Т.13. №5. С.757-764.'

24. Куликов А.В., Юсупов И.Х., Бободжанов П.Х., Марупов Р., Лихтенштейн Г. И. Исследование надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы методом спиновых меток. ././ Журнал прикладной спектроскопии. 1991. Т.55. №6. С. 961-965.

25. Бободжанов П.Х., Марупов Р. и др. Исследование методом спиновых меток структуры и конформационных свойств волокна хлопка, выращенного из у-облученных семян. // Биофизика. 1976. Т.21. №5. С. 826-827 .

26. Марупов Р., Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х. и др. Исследование температурной зависимости растительных волокон методом спиновых меток. // Биофизика. 1979. Т.14. №3. С. 519-523.

27. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. Исследование структуры и конформации волокнообразующих полимеров методом ЭПР-спектроскопии. // Пластмассы. 1980. №1. С. 17-18.

28. Марупов Р., Юсупов И.Х., Бободжанов П.Х. и др. Исследование молекулярной динамики хлопкового волокна методом спиновой метки. // Докл. АН СССР. 1981. Т.256. №2. С. 414-417.

29. Юсупов И.Х., Бободжанов П.Х., Марупов Р. и др. Исследование молекулярной динамики хлопкового волокна методом спиновой метки. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1984. Т.26. №2. С. 369-373.

30. Исломов С., Бободжанов П.Х, Марупов Р., Лихтенштейн Г. И, Исследование структуры хлопковой целлюлозы в процессе ее биосинтеза методом спиновых меток. // Химия целлюлозы и технологии. Румыния. Бухарест. 1986. Т.20. №3. Р. 277-287.

31. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. и др. Молекулярные свойства волокон хлопчатника различногогенетического происхождения. // Докл. АН ТаджССР. 1983. Т.26. №9. С. 594-597.

32. Бободжанов П.Х., Костина H.B. Исследование фотодеструкции фибриона натурального шелка (ФНШ) методом ЭПР и ИК-спектроскопии. // Тез. докл. Международного симпозиума по макромолекулярной химии. Ташкент. 1978. Т.4 С. 120-124.

33. Костина Н.В., Бободжанов П.Х. Изучение структуры хлопкового волокна при облучении УФ в зависимости от влажности методом спиновых меток. // Тез. докл. Ill-Всесоюзной конференции «Биосинтез целлюлозы» 15 июня 1985 г. Казань. С. 32.

34. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. и др. Исследование структуры и свойств хлопковой целлюлозы методом ЭПР. // Тез. док. V-Всесоюзной конференции по химии и физике целлюлозы. Октябрь 1982г. Ташкент. Изд. ФАН. 1982. Т.З. С. 11-12.

35. Бучаченко А.Д., Коварский А.Д., Вассерман А.И. Сб. «Успехи химии и физики полимеров». // М. Химия. 1973.

36. Харимоненков И.Г., Григорян Г.Л., Калмансон А.Э. Биофизика. 10. 1085. (1965).

37. Розанцев Э.Г., Бурмистрова Р. С. ДАН СССР. Т.166. 135. 1966.

38. Розанцев Э.Г. Автореферат докторской диссертации, хим. наук. М. ИХФ АН СССР. 1966 г.

39. Розанцев Э.Г. Парамагнитные производные окиси азота. // Успехи химии. 1966. 35. С. 1549-1593.

40. Шапиро А.Б., Розанцев Э.Г., Поваров А.С., Гри-гос В.Н. О парамагнитных производных в ряду гидрированного хинолина. // Изв. АН СССР. Серия химия. 1965. №6. С. 1102-1104.

41. Шапиро А.Б. Кандидатская диссертация. М.1967.

42. Krinitskaya L.A. Jn: Symposium on Stable Nitrox-ide Free Radicals. Synthesis and Application (Abstracts) . Pecs. 1979. P.56.

43. Розанцев Э.Г. Докторская диссертация. Москва. 1967.

44. Розанцев Э.Г., Коханов Ю.В. Новый индивидуальный свободный радикал с первичной аминогруппой. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1966. №8. С. 1477-1479.

45. Криницкая Л. И. Кандидатская диссертация. Москва. 1967.

46. Лебедев Ю.А., Розанцев Э.Г., Нейман М.Б., Апин А.Я. Об энергетических факторах стабилизации свободных иминоксильных радикалов. // ЖФХ. 2340. 1966.

47. Инграм Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. ИЛ. Москва. 19 61.

48. Блюмменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А. Г. Применение ЭПР в химии. Новосибирск. 1962.

49. Шапиро А.Б., Сускина В.И., Розынов Б.В., Розанцев Э.Г. Синтез- и масс-спектрометрическое исследование свободного иминоксильного радикала, содержащегоэтилениминную функцию. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1969. №12. С. 2828-2830.

50. Шапиро А.Б., Кропачева А.А., Сускина В. И. и др. Масс-спектрометрическое исследование парамагнитных производных этиленфосфорамидов. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1971. №4. С. 864-867.

51. Розынов Б.В., Жданов Р.И., Решетова О.С. и др. Биологически активные стабильные радикалы. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1978. №8. С. 1838-1844.

52. Розынов Б.В., Шолле В.Д., Голубев В.А., Розанцев Э.Г. Поведение при электронном ударе нитроксильных радикалов ряда тетраэтилизоиндомина и некоторых продуктов их превращения. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1973. С. 1989-1955.

53. Кольтовер В.К. Итоги науки и техники. Биофизика. М. ВИНИТИ. 1979. 11. С. 10-100.

54. Morrisett J.D., Broomfield С.А. , Hackley В.Е. Jr. J. Biol. Chem. 244. 5758-5761. 1969.

55. Hsia J.C., Kosman D.J., Piette L.H. Biochem. Bio-phys. Kes. Commun. 36. 75-78. 1969.

56. Жданов P.M., Капитанова Н.Г., Розанцев Э.Г. Биологически активные стабильные радикалы. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1980. №2. С. 364-367.

57. Фрид Дж. Теория спектров ЭПР нитроксильных радикалов в области их медленного вращения. // в кн. «Метод спиновых меток: теория и применение». / Пер. с анг. под ред. Розанцева Э.Г. М. Мир. 1979. С. 207263.

58. Розенберг А.Н., Повородник О.М., Голубев В.А. и др. Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1977. С. 875-880.

59. Бободжанов П.Х. Синтез и исследование спин-меченых белков и ферментов. // Канд. дисс. Душанбе. 1972.

60. Шапиро А. Б., Богач JI.C., Чумаков В.М. и др. Новые спин-меченые биологические активные соединения. Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1975. №9. С. 2077-2081.

61. Rozantsev E.G., Krinitskaya L.A. Tetrahedron. 1965. 21. P. 491-499.

62. Коханов Ю.В., Розанцев Э.Г., Николаенко JI.H. Химия гетероциклических соединений. 1971. С. 1527-1529.

63. Розанцев Э.Г., Сускина В.И., Иванов Ю.А., Каспрук Б.И. Новые спин-метки и зонды для биологических исследований. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. 1973. С. 1327-1329.

64. Моррисет Дж. В кн. Метод спиновых меток: Теория и применение. Пер. с англ. под. ред. Розанцева Э.Г. М. Мир. 1979. С. 298-366.

65. Куликов А.В., Жданов Р.И., Чарквиани Г.Г., Эристави Т.М. -ДАН СССР. 1979. 248. С. 982-984.

66. Ashajew A.W., Zhdanow R.I., Rosanzew E.G. et al. -DDR Patentschrift. 138016. 1979.

67. Sukhanov V.A., Zhdanow R.I., Shvets V.I. Chem. and Phys. Lipids. 1979. 23. P. 155-162.

68. Wong L.T.L., Piette L.H., Little J.R., Hsia J.C. -Biochemistry. 1974. 11. P. 377-379.

69. Sankyo Co. Japan Pat. 1130386. 1968 a. RAPRA. 1969. 4. P. 2994.

70. Sankyo Co. Japan Pat. 1130799. 1968 b. RAPRA. 1969. 4. P. 2995.

71. Sankyo Co. Japan Pat. 1145470. 1969. PI. Abs. 1969. 11. 1536.

72. Wong L.T.L., Schwenk R., Hsia J.C. Canad. J. Chem. 1974 a. 54. P.3381-3382.

73. Шапиро А.В., Скрипниченко Л.Н., Павликов В.В., Розанцев Э.Г. Изв. АН СССР. Сер. Химия. 197 9 а. С. 151-158.

74. Павликов В.В., Шапиро А.Б.,' Розанцев Э.Г. Иминок-оильные зонды с жесткой несферической структурой. ДАН СССР. 1978. 242. С. 369-372.

75. Шапиро А.В., Володарский Л.Б., Красочка О.Н. и др. Синтез и строение ртутьорганического имидазолиново-го нитроксильного бирадикала. // ДАН СССР. 1979. №5. Т.248. С. 1135-1139.

76. Торчинский Ю.М. Ферменты. 124. Изв. М. 1964.

77. Хархаров А.А., Калантаров И.Я. Активные красители и их применение в текстильной промышленности. М. Рос-техиздат. 1962.

78. Лихтенштейн Г.И., Пивоварова А.П., Смолина Ю.Н. Молекулярная биология. 2. 291. 1968.

79. Барский В.Е., Иванов В.Б. Электронная и флуорецес-центная микроскопия клетки. М-Л. Наука. 1961.

80. Chen Y.R., Deterding L.J., Tomer К.В. and Mason R.P. Nature of the inhibition of horseradish peroxidase and mitochondrial cytochrome С oxidase by cyanyr radical. // Biochemistry. 2000. V.39. 44154422.

81. Ивлев И.Н., Лихтенштейн Г.И., Садков А.П. Биофизика. Т.14. вып.5. С. 779. 1969.

82. Парамон В.Н., Кокорин А.И., Жидомиров Г.М. Стабильные бирадикалы. М. 1980.

83. Кокорин А.И., Богач Л.С., Шапиро А.Б., Розанцев Э.Г. Изучение методом ЭПР конформационных особенностей нитроксильных радиклов триазинового ряда. // Изв. АН СССР. Сер. Химия. №9. 1976. С. 1994-1999.

84. Бободжанова Р.В. Строение и химические свойства'никель и ванадил-порфиринов нефтей Таджикской депрессии. Автореферат кандидатской диссертации. Душанбе. 1984 .

85. Калонтаров И.Я., Каландаров Б.Д., Гинзбург С.Ф., Бободжанов Г1.Х. Состояние некоторых производных фталоцианина меди на хлопковой целлюлозе. // Докл. АН Тадж. ССР. 1988. Т.31. №8. С. 529-531.

86. Бободжанов П.Х., Бободжанова Р.В., Марупов Р., Ну-манов И.У. Способ анализа структуры целлюлозы. // А.с. №1427244 (СССР). 1988.

87. Фролов Е.Н., Мокрушин А.Д., Лихтенштейн Г. И. и др. // Доклад АН СССР. 1973. Т.212. С. 165-168.

88. Гольданский В.И., Крупянский Ю.Ф., Федотов Е.М. // Молекулярная биология. Т.17. С. 532-542.

89. Бободжанов П.Х., Бободжанова Р.В., Марупов Р. и др. Применение метода ЯГР-спектроскопии к исследованию структуры целлюлозы. // Журнал прикладной спектроскопии. Т.57. №3-4. 1992. С. 310-324.

90. Роговин 3.А. Химия целлюлозы. М. 1972. С. 275.

91. Левченко Л.А., Раевский А.В., Салитра И.С., Пивова-рова Т.С., Лихтенштейн Г.И. Биоорганическая химия. 1. 1778. 1975.

92. Stone, Т. Buchmon, P.L. Nordio, Н.М. McConnell. Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 54. 1010. 1965.

93. Лихтенштейн Г.И., Бободжанов П.Х., Розанцев Э.Г., Сускина В. И. Изучение аллостерических эффектов в гемоглобине методом парамагнитных меток. // Молекулярная биология. 1968. Т.2. 44.

94. Лихтенштейн Г.И., Трошкина Т.В., Ахмедов Ю.Д., Шувалова В.Ф. Молекулярная биология. 3. 413. 1969.

95. Лихтенштейн Г. И. Молекулярная биология. 2. 23 4. 1968 .

96. Perutz, Н. Muirhead, J.M. Сох, L.C. Coaman. Nature. 219. 131. 1968.

97. Бободжанов П.К., Лихтенштейн Г.И., Полянов-ский О.Л. Исследование структуры и конформационной подвижности молекулы в районе сульфгидрильных групп аспартат-трансаминазы методом двойных спиновых меток. // Док. АН ТаджССР. 1975. Т.18. №8. С. 23-26.

98. Тимофеев В.П., Поляновский О.Л., Волькен-штейн М.В., Лихтенштейн Г.И., Коханов Ю.В. Молекулярная биология. 1972. б. 373.

99. Ogawa, Н.М. McConnell, A. Horwitz. Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 1968. 61. 401.

100. Лихтенштейн Г.И., Ахмедов Ю.Д. Молекулярная биология. 1970. 4. 551.

101. Лихтенштейн Г.И., Бободжанов П.Х. Новая специфическая парамагнитная метка на основе трихлортриазина. // Биофизика. 14. 1969. С. 741-743.

102. Кравченко Н.А., Клеопина Г.В., Каверзнева Е.Д. Биохимия. 30. 713. 1965.

103. Лихтенштейн Г.И., Гребенщиков Ю.Б., Бободжанов П.Х., Коханов Ю.В. Исследование микроструктуры белков методом «парамагнитная метка парамагнитный зонд». // Молекулярная биология. 1970. 4. 662.

104. Усманов Х.У. Итоги и перспективы исследований химии полимеров в Узбекистане В кн.: Химия в Узбекистане - М.: Наука, 1965. С. 434.

105. Усманов Х.У., Сушкевич Т.И., Тиллаев B.C. Исследование хлопкового волокна в начальной стадии его развития. Физиология растений, 1955, Т.1. №4, С. 358-363.

106. Усманов Х.У, Шаткина В.П. Полная кинетика синтеза целлюлозы в хлопковом волокне и влияния на нее некоторых факторов. // В кн.: Химия хлопчатника. Ташкент, Госиздат УзССР, 1959, С. 5-13.

107. Усманов Х.У, Шаткина В. П. О скорости созревания хлопкового волокна. // Докл. АН УзССР, 1955, NH, С. 25-29.

108. Садов Ф.И., Корчагин М.В., Матецкий А.И. Химическая технология волокнистых материалов. // М. : легкая индустрия, 1968, С.783.

109. Каргин В.А. Структура целлюлозы и ее место среди других полимеров. Высокомолекулярные соединения, 1960, Т.2, №2 С. 466-468.

110. Гесс К. Химия целлюлозы и ее спутников. JI.: Гос-химиздат, 1934, С. 287.

111. Марк Г. Физика и химия целлюлозы. Л.: ОНТИ, 1935.

112. Роговин З.А., Шорыгина Н.Н. Химия целлюлозы и ее спутников. М. Л.: Госхимиздат, 1953, С. 679.

113. Шарков В.И. Современные представления о надмолеук-лярной структуре. 1967, Т.36, №2, С. 312.

114. Хониман, Персонс. Сб.: Успехи химии целлюлозы и крахмала. М.: 1962, С. 59.

115. Целлюлозы и ее производные Т.1 и Т 2/ Под ред. Бейкеза Н. и Сегала Л. М.: Мир. 1974. С. 500 + 510.

116. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника, 1983, С. 296.

117. Сивчик В.В., Жбанков Р.Г. Теоретическое исследование колебательного спектра целлюлозы. Журнал приклад. спектроскопии, 1977. Т.27, вып. 5, С. 853859.

118. Manley R. st. д/ Fine Structure of native Cellulose microfibrils. Nature, 1964, V. 204, P. 11551157.

119. Gindenmeyer P.H. A Molecular Theory of Polymer Chin Folding.- V. Polym. Sci., 1967, CN 20, P. 145158.

120. Разиков K.X., Берестнев В. А., Каргин В.А. О структуре природных целлюлозных волокон. -13КН.6 Физика и химия природных синтетических полимеров. -Ташкент, Изд-во АН. УзССР, С. 5-17.

121. Brown J.M. Molecular Oxygen Effects on the electron Spin Relaxation in a Spin Labeled Polys-turene.- J. Chem. Plys., 1976. Vol. 65.№2, p. 630634 .

122. Yang H.W.H., chein J.C.W. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepc., 1977, Vol. 18, №2, P. 149-151.

123. Wasserman A.M., Alexandrowa T.A., Buchachenko A.L. The Study of Rolational mobility of stable nitroxye Radicals in Polyvinylacetate Europ. Polym. J., 1976, Vol. 12, №9, p. 691-695.

124. О «плавлении» локальных дефектных областей. // Шапиро А.Б. Стрюков В.Б., Розенберг Б.А. и др. Высокомолекулярные соединения, 1975, Т. 17Б, № 4, С. 265-267.

125. Long M.S., Noel С. Solid State relaxations in Polyethylene oxide. Study using Spin - Lebeling Technique. M. : C. Lang and Noel. - J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 1977, Vol. 15, №8, P.1329-1331.

126. Byllock А.Т., Cmeron G.C. Structural Studies of Macromolecules by Spectroscopic Methods. // Ed. by. J.V. Ivin, New Vork: willey, 1976, P. 15.

127. Коварский A.JI., Вассерман A.M., Бучаченко А.А. Исследование кинетики кристализации политилентерефта-латы методом парамагнитного зонда. Высокомолекулярные соединения, 1970, Т. 12Б, С. 211-214.

128. Rassassen J.R., Bergbreiter D.E.B., White-sides С.М. Location and Mobility of Functional Groups at the Surface of Oxidized, Low-Density Polyethylene Film. // J. Am. Chem. Soc., 1977, Vol. 99, №14, P. 4746-4756.

129. Бучаченко А.Л., Коварский А.Л., Вассерман A.M. // В кн: Успехи химии и физики полимеров /Под ред. Роговина 3.А. М.: Химия, 1973, С. 31-63.

130. Попов А.А., Карпова С.Г., Заиков Г.Е. Об особенностях упругого деформирования одноосно-ориентированного полиэтилена высокой плотности. // Высокомолекулярные соединения. 1982, Т 2 4А, №11, С. 2401-2407.

131. Стрюков В.В., Розанцев Э.Г., Кашлинский А.И. и др. Исследование методом спинового зонда ориентированных полимеров. // Докл. АНСССР, 1970, Т.190, №4, С.895-898.

132. Марупов Р., Муинов Т.М., Кабилов З.А., Бободжанов П.Х. Исследование структуры и свойств полимеров. // «Пластическая масса», 1978, №12, С. 17-18.

133. Марупов Р., Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х. и др. Исследование температурной стабильности хлопковых волокон методом спиновых меток. // Биофизика, 1979, Т.24, №3, С. 519-523.

134. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р И.Х., Кольтовер В.К., Лихтенштейн Г.И. Исследование молекулярной динамики хлопкового волокна методом спиновой метки. // Докл. АНСССР, Т. 256, №2, С. 414-417.

135. Марупов Р., Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Жбанков Р.Г., Иванова Н.В., Шишко A.M. Способ анализа структуры целлюлозы // Авторское свидетельство №731358 СССР, 1980.

136. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р., Исломов С., Махбубов М., Алямов А. Молекулярные свойства волокон хлопчатника различного генетического происхождения. // Докл. АН Тадж. ССР, 198 3, Т.26, №9, С.594-537.

137. Криничный В.И, Гринберг О.Я., Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., и др. Исследование спин-меченого хлопкового волокна методом ЭПР 2-мм диапазоне. // Биофизика, 1986, Т.31, №3, С. 482-485,

138. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. Исследование молекулярной динамики микрокристалической целлюлозы методом ЭПР. // Журнал прикладной спектроскопии, 1992, Т. 56, №3, С. 424-428.

139. Islomov S, Bobodzhanov P. Kh., Marupov R. Investigation of molecular dynamics of the cotton fibre by means of spin labeling. // Abstracts of contributed papers XIV European congress on molecular spectroscopy Frankfurt-Rain. FRG. 1979. P.45.

140. Исломов С., Марупов P., Жбанков P.Г., Бободжанов П.Х., Забелин Л.В., Марченко Г.Н. Исследование структурных сьийсть нитратов па основе целлюлозыльняной костры методом спиновых меток. // Журнал прикладной спектроскопии. 1986. Т.45. №4. С.633-638 .

141. Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Марупов Р. Изучение продуктов частичного гидролиза хлопковой целлюлозы методом ЭПР. // I Всесоюзный биофизический съезд. Тез.докл. М. 1982. Т.З. С.240.

142. Goldman S.A., Bruno G.V., Polnaszek C.F., Freed J.H. An ESR Study of anisotropic rotational Reorientation and slow Tumbling in Liquid and frozen media. J. Chem. Phys. , 1972, Vol. 56, №2, Р/ 716735.

143. Thomus D.D., Bolton B.R., Hyde J. Rotational diffusion studied by Passage Saturation Transfer Electron Paramagnetic Resonance J. Chem. Phys., 197 6, Vol. 65, №8, P. 3006-3024.

144. Саидов Д., Бободжанов П.Х., Марупов Р. Исследование структуры модифицированных полибутадиеннитриль-ных сополимеров методами ЭПР и ИК-спектроскопии. // Тез.докл. XVIII Всесоюзного съезда по спектроскопии. Горький. 7-12 июля 1977. С.3-5.

145. Куликов А. В. Определения расстояния между спинами спиновой метки и парамагнитного центра в спин-меченых белках по параметрам кривых насыщения спектров ЭПР меток при 77К.-Молек. биология, 1976, Т.10, №1. С. 132-143.

146. Лихтенштейн Г. И. Многоядерные окислительно-воста-новительные ферменты. М.:, 1979. С. 323.

147. Куликов А.В., Черепанова Е.С., Богатыренко В. Р. Определение расстояния минимального сближения радикала и парамагнетика иона. Теор. эксперим. химия, 1981, Т.17, №6, С. 788-797.

148. Куликов А.В., Бободжанов П.Х., Юсупов И.Х., Мару-пов Р., Лихтенштейн Г.И. Исследование надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы методом спиновых меток. Журнал прикладной спектроскопии, 1991, Т. 55, №6, С. 961-965.

149. Куликов А.В., Лихтенштейн Г.И., Розанцев Э.Г. и др. // Биофизика 1972, Т. 17, №1, С. 42-49.

150. Парамон В.Н., Кокорин А.И., Жидомиров Г.М. Конфор-мационная структура азотокисных бирадикалов. Использование бирадикалов в качестве спиновых зондов. // Журнал структурная химия. 1977. Т.18. №1. С.133-177 .

151. Замараев К.И., Молин Ю.Н., Салихов К.М. Спиновой обмен, Новосибирск, 1977.

152. Петропаловский Т.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сжиживания. Л., 198 8.

153. Hyde J.S. Balton L., Very slowly tumbling spin Labeling adiabatic rapid passage. J. Chem. Phys. Latt., 1972, Vol. 16, №1, P. 568-572.

154. Фрид Дж. Теория спектров ЭПР нитроксильных радикалов в области их медленного вращения. В кн.: Спиновые метки. Теория и применение - М. : Мир, 1979, С. 64-155.

155. Johnson М. В. Spin Label Techniques for Monitoring- Macromolecular Rotational Motion: Empirical

156. Calibration under Nonideal Conditions. Biochemistry, 1979, Vol. 18, №2, P. 378-384.

157. Mason R.P. Giavedoni R.V., Balmasso A. P. Complement Reduced Decrease in Membrane Mobility: ' Introducing a More Sensitive Index of Spin - Label Motion. - Biochemistry, 1977, Vol. 16, №6, P. 11961201.

158. Журков C.H. Кинетическая концепция прочности твердых тел. Изв. АНСССР, Серия неорганическая химия, 1967, Т.З, №10, С. 1767-1776.

159. Рахматов А.Ш., Нарзуллаев Б.Н., Эрфан П.Г. Темпе-ратурно-временная зависимость прочности волокон. Физико-химическая механика материалов, 1971, Т. 7, №5, С. 120-122.

160. Исследования структуры и физико-механических свойств волокон, выделенных из здоровых и пораженных вилтом сортов хлопчатника. / Марупов A.M., Уру-нова М. и др. Докл. АН Тадж. ССР, 1977, Т. 20, №1, С. 20-24.

161. Марупов Р. Спектроскопия волокнообразующих полимеров. Душанбе: Дониш, 1977, С. 114.

162. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Е.Э. Кинетическая природа прочности твердых тел. - М.: Наука, 1974, С. 560.

163. Кокорин А.И., Богач JI.С., Шапиро А.Б., Розанцев Э.Г. Изучение методом ЭПР конформационных осо-бьи^остей нитроксильных бирадикалов триазт/гнокп-горяда. Изв. АН СССР, серия химия №9, 1979, С. 19941999.

164. Анциферова Л.И., Вассерман А.Н., Иванова А.Н. и др. Атлас спектров ЭПР спиновых меток и зондов. // М.: Наука. 1977. 160 с.

165. Кокорин А.И., Замараев К.И., Григорян Г.Л., Иванов В.П., Розанцев Э.Г. Биофизика, №17, 1972, С. 34.

166. Шумм Б., Юсупов И.Х., Ерофеев Л.Н., Марупов Р., Бободжанов П.Х., Лихтенштейн Г.И. / Спин решеточная релаксация протонов в цепях хлопкового волокна в зависимости от влажности (ЯМР - Н).

167. Юсупов И.Х. Исследования молекулярной динамики по данным спиновых и люминесцентных меток. Канд. диссертация, Баку, 1989.

168. Лунд А.Г., Федин Э.И. ЯМР спектроскопия М.: Наука, 1986, С. 224.

169. Рот Г.К., Келлер Ф., Шнайдер X. Радиоспектроскопия полимеров. М.: Мир, 1987, С. 380.

170. Bloemberger Н, Purcell В, М., Pound R.V. Phys. Rev., 1948, Vol. 73, P. 679.

171. Т.F.Child, Pulsed M.M. Study of Molecular Motion and Environment of sorbed Water on Cellulose. Polymer., Vol. 13(6), 1972, P. 259-264.

172. Садуллаев X., Марупов P. Доступность к дейтерооб-мену волокон различных селекционных сортов хлопчатника. // Докл. АН ТаджССР. 1978. Т.21. №12. С. 1821.

173. Спектроскопия хлопка / Марупов Р., Жбанков Р. Г., Иванова Н.В., Шишко A.M. М.: Наука, 1976, С. 248.

174. Сб. применение эффекта Мессбауэра в химии. Сб. статей под редакцией Гольданского В.И. и Хербера Р. М.: «Мир», 197 0.ковых волокон. // Тез.докл. VI Всесоюзной конф. по физике и химии целлюлозы. Минск. 1990. С.109.

175. Bobodzanov P.Kh., Yusupov I.Kh. The molecular dynamics study of various brands of Linen fibre by the spin-label method. // Abstracts international conference on Nitroxide Radicals. YCNR. 1989. Novosibirsk. USSR. P.61.

176. Липпман Э.Т., Тэяр Р.Э., Жбанков P. Г. и др. / Докл. Ан СССР, 1983, Т. 271, №5, С. 1159.

177. Жбанков Р.Г., Пупко О.А. и др. Исследование структурных различий нитратов на основе хлопковой и древесной целлюлозы методом ЯМР 13С высокого разрешения в твердой фазе. / Высокомол. соединения, 1984, Т. 2 6Б, №1, С. 39.

178. Жбанков Р. Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Минск, 1977, С. 456.

179. Исломов С., Марупов Р., Жбанков Р.Г., Бободжанов П.Х., Забелин Л.В., Марченко Г.Н. Исследование структурных нитратов на основе целлюлозы льняной костры методом спиновых меток. Журнал прикладной спектроскопии. Минск, 1986, Т.45, №4, С. 633-638.

180. Жбанков Р.Г., Бычкова Г.С., Конкин А.А. / Хим. волокна, 1976, №4, С. 51, №5, С. 44.

181. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск, 1983, С. 296.

182. Клейн г.А. и др. Сб. / Шелк, 1963, №3, С. 260.

183. Изучение структуры фибрионы натуральлого шелка методом спиновых меток / Гребенщиков Ю.Б., Аширов П.М., Стрюков В. Б. и др. / Фиброин натурального шелка и модифицированные волокна на его основе. Душанбе, 1975, С. 14-30.

184. Монкрифф Р.У. Химические волокна. М.: Легкая.индустрия, 1964, С. 606.

185. Свойства химических волокон и методы их определения / Немченко Э.А., Новиков Н.А, Новикова С. А. и др. М.: Химия, 1973, С. 216.

186. Горди В.Т. Применение электронного спинового резонанса при изучении лучевого повреждения / Теория информации в бирологии. М., I960, С. 234-258.

187. Аллен В.Т., Ингрям Д. Свободные радикалы в биологических системах. М.: Изд-во иностр. Лит., 1963, С. 259.

188. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: М.: Мир, 1983.- Т.1, С. 382, Т.2, С. 476,

189. Современные физические методы исследования полимеров / Под ред. Слонимского Г.Л. М.: Химия, 1982, С. 252.

190. Бучаченко А.Л. Комплексы радикалов и молекулярного кислорода с органическими молекулами. М. : Наука. 1984, С. 157.

191. Исследование методом спинового зонда ориентированных полипептидов. / Стрюков В.Б., Розанцев Э.Г, Кашлинский А. И. и др. // Докл. Ан СССр. 1970, Т. 190, №4.- С.895-898.

192. Костина Н.В. Кандидатская диссертация Казань -1988г.

193. Костина Н.В., Бободжанов П.Х. Исследование фотодеструкции фибриона натурального шелка (ФНШ) методом236

194. ЭПР и ИК спектроскопии // Тез. докл. Международный симпозиум по макромол. химии. - Ташкент, 1978, Т. 4, С.120-121.

195. Государственные стандарты СССР. М.: Изд-во стандартов, 1962г.

196. Исследование кинетики фотоокислительной деструкции натурального шелка и его модификаций методом ЭПР / Костина Н.В., Калонтаров И.Я., Аширов П.М., Бойчук З.П. // Шелк. Ташкент, Изд-во Фан, 1973, №3, С. 22-24.