Избирательное гидрирование гетероциклов, содержащих пиридиновый и бензольные циклы превращения 10, 10-диоргано-9,10-дигидро-10-сила-2-азаантраценов (антронов) по положению С9 и ароматическими фрагментами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Полосин, Владимир Михайлович

• Полосин, Владимир Михайлович
• кандидат химических наук
• 0

Оглавление диссертации кандидат химических наук Полосин, Владимир Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.5

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР . 7

Глава 1.0рганосилилзамещенные пиридиновые основания . 7

1.1.Способы получения . 7

1.2.Химические свойства силилзамещенных пиридиновых оснований . 13

Глава 2.Дигидросилаантрацены.17

2.1.Способы получения . 17

2.2.Химические свойства дигидросилаантраценов . .19

2.2Л.Реакции по положению Cjq.19

2.2.2.Реакции с участием заместителей, связанных с атомом кремния.22

Глава 3. Дигидросилаазаантрацены . 24

3.1. Способ получения

3.2. Химические свойства дигидросилаазаантраценов.24-30 3.2.1.Реакция по положению С^ . 24

3.3. Конформация дигидросилаазаантраценов . 30-31 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ . 32

1. Синтез jf-триорганосилилзамеценных пиридинов, дигидросилаазаантраценов и силаазаантронов . 32

2. ^-Силилзамещенные пиперидины, октагидросилааза-антрацены и синтезы на их основе.38

3. Синтез и превращение азометинов, полученных из Ю,10-диоргано-10-сила-2-азаантронов и 10,10-ди-метил-9-амино-9,10-дигидро-10-сила-2-азаантраценэ .46

4. Бромирование 10,10-диметил-9,Ю-дигидро-Ю-сила-2азаантрацена и соответствующего ему антрона . . . .60

5. Биологическая активность синтезированных соединений.73

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .77

ВЫВОДЫ.94

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Полосин, Владимир Михайлович

ВЫВОДЫ

1. Предложен метод каталитической дегидроциклизации jf-силил-замещенных пиридинов в дигидросилаазаантрацены на новом алюмолан-танохромокалиевом катализаторе.Найдены оптимальные условия реакции.

2. Изучено гидрирование З-метил-4-диметилсилил- и 2,5-диметил--4-трифенилсилилпиридинов. На примере гидрирования 10,10-диоргано--9,10-дигидро-10-сила-2-азаантраценов и соответствующего антрона в присутствии гептасульфида рения подтверждена высокая селективность гидрирования пиридинового цикла в системах, содержащих бензольные и пиридиновый фрагменты.

3. Разработан метод синтеза гетероциклических азометинов ряда Ю,10-диоргано-9,10-дигидро-Ю-сила-2-азаантраценов. На основании данных спектров ПМР Ю,10-диоргано-9-фенилимино-Ю-сила--2-азаантраценов сделан выеод о том, что они существуют в растворах в виде Z - и Е-изомеров в соотношении 1:1.

4. Установлено, что нуклеофильное арилирование 10,10-диметил--9-фенилимино-Ю-сила-2-азаантрацена фениллитием идет в положение Сj пиридинового фрагмента.

5. С целью изучения биологической активности производных силаазаантраценов осуществлено восстановление оснований Шиффа до аминов и проведены синтезы ряда производных, полученных таким путем аминов.

6. Изучена реакция электрофильного бромирования 10,10-диметил--Ю-сила-2-азаантрона N -бромсукцинимидом в уксусной и серной кислотах. Показано, что в уксусной кислоте электрофильное замещение направлено в положение С^ пиридинового фрагмента, в то время как в серной кислоте бромирование протекает по бензольному фрагменту, образуя смесь 5- и 7-бромзамещенных силаазаантронов.

7. При бромировании в аналогичных условиях 10,10-диметил--9 ,Ю-дигидро-Ю-сила-2-азаантрацена установлено: а) в уксусной кислоте бромирование не происходит, а образуется 10,10-диметил-9~ацетокси-9,10-дигвдро-10-сила-2-азаантрацен; б) в серной кислоте происходит количественное расщепление связи 5*1-С фенилен. При этом после обработки в качестве основного продукта реакции выделен 3-(п-бромбензил)-4-(диметилоксисилил)пи-ридин.

8. Испытания биологической активности показали, что среди синтезированных производных ^-силилпиперидинов, дигидросилаазаантраценов (антронов) имеются соединения, обладающие гербицидной, антигистаминной и антианафилактической активностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Полосин, Владимир Михайлович, 0 год

1. Пат.685657 (Англия ).Organohalosilanes/Burgess С.Н. - С.А., 1953,vol .47,р.4-64-7 i.

2. Пат.2584665 (США ).Pyridylclorosilanes/Blustein В.А.,1951,-С.А.,1952,vol.46,р.4279.

3. Пат,685186( Англия ).2-Pyridyltrimethylsilane/Scholl R.L. -С.А.,1954,vol.48,р.2783.

4. Zoltewicz J.A.,Oestreich T.M. Heteroaromatic Nucleophilic substitution. Inducing a Chahge from an Ionic to a Radical-Chain Mechanism with Methoxide Ion,J.Am.Chem.Soc.,1973,No.95,P.6863-6864. ■

5. Zoltewicz J.A.,Oestreich T.M.,Sale A.A. Radical chain redictive dehalogenation o.f hetaryl halides promoted by methoxide ion,

6. J.Am.Chem.Soc.,197 5,No.97,p.5889-5896.

7. Russel G.,Danen W.C. Electron-transfer processes.Coupling reaction of radicals with carbanions, J.Am.Chern.Soc ., 1968,No .90, P,347-353.

8. Russel G.,Danen W.C. Coupling reaction of the 2-nitro-2-propyl anion,J.Am.Chem.Soс.,1966,No.83,p.5663-5665•

9. Bunnette J.P. The remarkable reactivity of aryl halides with nucleophiles,J.Chem.Educ.,1974,No.51,P «312.

10. Пат.1205608( Франция ).Nouveaux organosilanes et leur procede de preparation/Ramsden H.E.,Rosenberg S.D.,1960.

11. Пат. 1205609С ФраНЦИЯ ) .Nouveaux organosilanes,leur preparation et leurs applications/Ramsden H.E.,Rosenberg S.D.,1960.

12. Wittenberg D.,Gilman H. Triphenylsilyllithum as a selective nu.cleoph.ile towards pyridine, Chem.Ind., 1958,P • 390-391 •

13. Weiner M.A. N-0 Stretching frequencies for some organosilicon-, organogermanium-, and organotin-substituted p7^ridine 1-oxide.

14. J.Organometal.Ghem.,1970,vol.23,p.'

15. Heilbrouner E.,Hornung V.,Pinkerton F.H.,Thames S.F. Photo-electron spectra of azabenzenes and azanaphtalenes.The orbital sequence in methyl and trimethylsilylsubstituted pyridines .11 elv.Chem.Acta, 1972, vol. 55,P • 239-300 .

16. Jutzi 0.,Lorey 0. Zur Reaktiotat der Si-C-Bindung in pyridyl-silanen.J.Organometal.Ghem.,1976,vol.104,p.153-160.

17. Dua S.S.,Edmondson R.S.,Gilman H. 4-Silyltetrachloropyridines. J.Organometal.Chem.,1971,vol.27,p.33-36.

18. Dua S.S.,Gilman H. Polyhalo-organometallic and organometallo-idal compounds.J.Organometal.Chem.,1968,vol.12,p.234-236.

19. Haiduc I.,Gilman II. The reaction of pentachloropyridine with some organolithium compounds.Revue Roumaine de Chimie,1971? vol.16,No.4,p.597-600.

20. Musker W.K.,Scholl R.L. Ultraviolet absorption spectra of some 2-substituted pyridines.ф-"X Conjugation involving group IV elements,J.Organomet.Chem.,1971> vol.27,p•37-43•

21. Eaborn C.,Schaw R.A. Derivatives of JL- and j -picoline.J. Chem.Soc.,1955,P.3306-3310.

22. Cook N.C.,Lyons J.E. Dihydropyridines from silylation of Pyridines .J.Am.Chem.Soc.,1966,vol.88,p.3396-3403•

23. Cook N.C.,Lyons J.E. 1,A—Dihydropyridine.J.Am.Chem.Soc1965, vol.87,p.3283-3284.26. pT* 1481448(ФранЦИЯ ).Hydropyridines,polyhydropyridines and trimethylsilylhydropyridines/Cook N.C. С.A.,1968,vol.68, p.12860.

24. Пат. 757855(АНГЛИЯ ).Organosilicon pyridine compounds/C.A.,1957, vol.51,P.15600.

25. Nozakura S. Addition of trichlorosilane to styrene,2.vinylpy-ridine,allyl cyanide,and 1-octene. Bull.Chem.Soc.Japan,1956, vol.29,p.784-789.

26. Наметкин Н.С.,Ляшенко И.H.,Чернышева Т.И.,Борисов С.Н.,Песту-нович В.А. Реакции присоединения гидросиланов к вишшшриди-нам. ДАН СССР,1967,т.174,№ 5,c.II05-II08.

27. Klebe G.,Ni;x M.,Aensen К. Uber die Kristall Strukturebestimmung und den Mechanismus von Austanschvorgangen am fiinffach koordi-nierten Silicium,Chem.Ber.,1984,vol.117,P.797-808.

28. Пат. 2854445(США ).4-(2-Trichlorosilylethyl)-pyridines/Cislak F.E. C.A.,1959,vol.53,p.5292.

29. Пат. 2924601(США ). -(2-Pyridyl)ethyltrichlorosilane/Brown J.E. C.A.,1960,vol.54,p.15406.

30. Пат. 1238051 (Франция),Pyridylalkylsilanes/Brown J.P. C.A., C.1960,vol.54,p.13209.

31. Простаков H.С.,Варламов А.В.,3волинекий В.П. Реакции 2,5-ди-метил-4-трифенилсилилпиридина пооС-метильной группе,ХГС,1972.

32. Простаков Н.С.,Варламов А.В. Замещенные пиридины 1,2,5-Триметил-4-трифенилсилилпиперидол-4 и 2,5-диметил-4-трифенилсилилпири-дин,ХГСД970,Л> I2,c.I637-I64I.

33. Ismail R.M. Organometal derivatives of 2-pyridine.J.Organo-metal.Chem.,1966,vol.6,p.663-664.39» Birkofer L.,Ritter A.,Kuhlthan H.P. Alkylierungen und Glyko-sidierungen iiber Silyl-Derivate,Chem.Ber., 1964,Bd.975S.934-945.

34. Prostenik M.Y. Convenient synthesis of 2-trimethylsilyloxypy-ridines,Org.Prep, and Proced.Int.,1979,vol.11,No.5,Р.251-253.

35. Vorbriiggen H.,Krolikiewicz K. Silylation-Amination of Hydroxy N-Heterocycles,Chem.Ber.,1984,Bd.117,p.1523-1541.

36. Barnikow J.,Abraham W. Isothiocyanate aus Disilazanen.Z.fur Chemi e,1968,Bd.8,S.335-336

37. Vorbriiggen H. ,Krolikiewicz K. A simple reduction of aromatic heterocyclic N-oxides with hexamethyldisilane :reaction with hexamethyldisilane and fluoride ion,Tettr.Lett.,1983,vol.24, No.48,p.«5337-5338.

38. Варламов А.В. Исследования в области синтеза и стереохимии кремнийорганических азотистых гетероциклов,Автореф.канд. диссер.,М.,1972,с.II.

39. Anderson D.G.,Webster D.E. The solvolysis of 2-pyridvltri-methylsilane-,germane,and stonnate by alcohols and by water, J.Chem.Soc.,В.,1968,p.765-766.

40. Anderson D.G.,Bradney M .A.M., Lo vel and B.A., Webster D.E.

41. The unusual reactivity of 2-trimethylsilyl- and 2-trimethyl-st annylpyri dine,Ghem.Ind.,1964,p.50 5-507.

42. Простаков H.С.,Варламов А.В.,Васильев Г.А. Синтез пиридиновых оснований из производных пиперидина,ХГС,19776, с.787-788.

43. Anderson D.G.,Webster D.E. The solvolysis of silicon substituted 2-silylpyridines by alcohols and by waterJ.Chem.Soc., 1968,В.,p.1008-1009.

44. Pinkerton F.H.,Thames S.F. Cleavage of the Silicon-Carbon Bond in 2-(trimethylsilyl)pyridine with Benzaldehyde.,J.Heterocyclic Chem.,1969,vol.6,p.433-434.

45. Tomayo 0.,Motoshi J.,Masanao M. Highly specific method for the introduction of oC-substituents on the pyridine ring,Agric. and Biol.Chem.,1970,vol.34,p.970-971•

46. Kanakahara T.,Takagi Y. Synthesis of Pyridine derivatives from 2-(trimethylsilylmethyl)pyridine,Synthesis,1979,N0.35p.192-194.

47. Kronke F. tfber Enol-Betaine,Chem.Ber. ,1935,Bd.68,S. 1177-1195.

48. Простаков H.С.,Варламов А.В.,Саксена H.,Савина А.А.,Рай Д.Г., Маслова Л.В. ^-Триметилсилил(трифенилсилил)пиридины в синтезах кремнийсодержащих пиридинийилидов и индолизинов,ХГС,1980, I 7,с.965-968.

49. Светкин Ю.В.,Колесник Ю.Р. Кремнийорганические метилиды пириди-ния,ЖОХ,1982,т.52,№,с.907-912.

50. Tschitschibabiw А.Е. Tautomerie in der Pyridin-Reihe,Chem.Ber., 1927,GOB.,S.1607-1617.

51. Dainis J. A Direct synthesis of acylindolizines from substituted pyridinium salts.,Austral.J.Chem.,1972,vol.25,p.1003-1024.

52. Krock F.W.,Krohnke F. Eine neue Indolizin-synthese,Chem.Ber., 1969,Bd.102,S.659-668.

53. Sasaki T.,Kanematsu K.,Yukimoto R.,0chiai S. Orientation in the 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of heteroaromatic nitrogen methylides with dipolarophiles,J.Org.Chem.,1971,vol.36, p. 813-818.

54. Birkofer L.,Wahle B. G-silyl-derivate von Chinolizen,Chem. Ber.,1983,Bd.116(7),S.256^-2573.

55. Weiner M.A*,Schwartz P. Measurements of pKa and Hydrogen-Bond strengths of some organosilicon- and organogermaniurn-substituted pyridine N-oxides,J.Organometal.Chem.,1972,vol. 35,P.285-290.

56. Ряыенцева М.А.,Варламов А.В.,Простаков Н.С.,Миначев Х.М. Способ получения 1-этил-2,5-диметил-4-трифенилсилилпиперидина, Авт.свид. № 343979,Бюллетень изобретений и открытий,1971,35.

57. Jutzi P.Synthese von Derivaten des 9,10-Dihydro-9-silaanth-racens,Z.Naturforsch.,1969,24 b,p.35^-355•

58. Jutzi P.9-Sila-,-Germa- und -Stanna- dihydroanthracene,Chem. Ber.,1971,Bd.104,S.1455-1467.

59. Francis E.A.,Corey J.Y. Organosilicon heterocycles from ring expansion reactions, J .Organometal .Chem. ,1973, vol .61 ,p •G20-<^22*

60. Чернышев Е.А.,Комаленкова Н.Г.,Шамшин Л.Н.,Бочкарев В.Н. Синтез и некоторые превращения 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидр оантра цена,10Х,1972,т.42,с.1373-1378.

61. Corey J.У.,Dye M.J.,Farrell R.L.,Mitchell M.V. Silicon analogs of the Thioxanthenes,J.Organometal.Chem.,1978,vol. 153,P.127-135.69» Sekiguchi A.,Ando W. Synthesis of cyclic silyl diazo compounds , Bull.Chem. Soc. Japan, 1982, vol .-55,P • 1675-1676.

62. Sekiguchi A.,Ando W. Dihydrosilaanthracenylidene and dihyd-roanthracenylidene,Tettr.Letters,1982,vol.23,No.40,p.40954098. ■

63. Jutzi P. 14-Jl -Elektronensysteme mit fiinfbindigem silicium, J.Organometal.Chem.,1970,vol.22,p.297-303.

64. Jutzi P.,Fetz H. Reaktionen am 9,10-Dihydro-9-silaanthracen-System,Chem.Ber.,1973,Bd.106,S.3495-3505.

65. Corey J.Y.,Dye M.J.,Farrell R.L.,Mitchell M.V.,Silicon analogs of thioxanthenes,J.Organometal.Chem.,1978,vol.153,P«127-135.

66. Eaborn C. Organosilicon Compounds,Butterworth,London,1960.

67. Простаков H.С.,Варламов А.В.,Зволинский В.П. Синтез 2-метил-9,9-ди$енил-9,Ю-дигидро-9-сила-З-азаантрацена,ХГС,1972II, с.1578-1579.

68. Простаков Н.С.,Саксена Н.,Варламов А.В.,Клочков A.M., Получение замещенных 9,Ю-дигидро-9-сила-3-азаантраценов и их производных,ХГС ,1981, Is 2,с.240-244.

69. Простаков Н.С.,Клочков A.M.,Варламов А.В. Аминопроизводные 9,9-диоргано-9,Ю-дигидро-9-сила-З-а заантрацена,ХГС,1982, № II,c.I5I6-I520.

70. Простаков Н.С.,Варламов А.В.,Клочков А.М.,Фомичев А.А. Бензопиридосилаазепины и -азапиноны,ХГС,1983,№ I2,c.I669-I67I.

71. Клочков A.M. Аминопроизводные 9,Ю-дигидро-Ю-сила-2-азаант-раценов,Дисс.канд.хим.наук,М.,1982,с.150.

72. Prostakov N.S.,Saxena N.,Varlamov A.V. ,Pornichov A.A. Synthesis of dihydrosilanaphtoindolizines and dihydrosilaazaaceanth-relenes,J.Organometal.Chem.,1931,vol.218,p.17-26.

73. Простаков Н.С.,Варламов А.В.,Саксена Н.,Фомичев А.А. Замещенные дигидросилаа заантрилены ,ХГС, 1980 ,il 2, с .123.

74. D'Yachenko О.А.,Sokolova Y.A.,Atovmyan L.0.,Chekhlov A.N., Prostakov N.S.,Varlamov A.V.,Saxena N. Crystal and molecular structure of 2-methyl-9,9-dihydro-9-sila-3-azaanthracene.J. Organometal.Chem.,1981,vol.209,p•147-159.

75. Котельников Г.Р.,Струнникова JI.В.,Патанов В.Н.,Арапова И.П. Катализаторы дегидрирования низших парафиновых,олефиновых и алкиз ароматических углеводородов.Темат.обзор ЦНШТЭ Нефтехим.,Сер. Промышленность синтетического каучука.,М.,1978,с.44.

76. Варламов А.В.,Клочков A.M.,Вичканова С.А.,йзосимова С.Б.,Ад-гина В.В.,Шипулина Л.Д.,Простаков Н.С. Антимикробная активность jf-силилзамещенных пиперидолов и пиридинов.Хим.-фарм. ж.,1979,№ I,с.39-49.

77. Ряшенцева М.А.,Миначев Х.М.,Беланова Е.П. Способ получения метилтиофенов,Авт.свид.№ 527430,28.03.75,Бюллетень изобретений и открытий,1976,Ш 33,с.74.

78. Ряшенцева М.А.,Афанасьев Ю.А.,Миначев Х.М.,Роль окисей в алю-молантанохромокалиевом катализаторе при взаимодействии С^-углеводородов и сероводорода,Изв.АН СССР,Сер.Хим.,1972,.№ 7, с.I538-1544.

79. Ряшенцева М.А.,Миначев Х.М.,Варламов А.В.,Полосин В.М., Простаков Н.С. Каталитический синтез дигидросилаазаантраценов кремний и азотсодержащих гетероциклов,Изв.АН СССР,Сер. Хим.,1984,№ 8,с.1905-1906.

80. Воронков М.Г.,Зелчан Г.И.,Лукевиц Э.Я. Кремний и жизнь,Рига, "Зина тне",1978,с.356-398.

81. Ряшенцева М.А.,Миначев Х.М.,Цибисова Н.А., Гидрирование пиридина над сульфидами рения,Изв.АН СССР,Сер.Хим.,1973, с.1583-1587.

82. Ряшенцева М.А.,Миначев Х.М.,Дорогов В.В.,Простаков Н.С., Гидрирование 2,5-диметил-4-фенил(п-алкилбензил)пиридинов над сульфидами металлов,ХГС,1972,№ 5,с.68.

83. Простаков Н.С.,Альварадо-Урбина Г.,Ряшенцева М.А.,Гайворонс-кая Л.А. Синтез замещенных индано(2,1-с)пиперидинов,ХГС,1973, с.1379-1383.

84. Простаков Н.С.,Кузнецов В.И.,Ряшенцева М.А.,Кириллова Ji.M. Окисление и гидрирование бензо($" )изохинолинов,ХГС,1979, с.517-519.

85. Ряшенцева М.А.,Мистрюков Э.А.,Илькова Э.Л. Восстановительные алкилирование пиридиновых оснований,Изв.АН СССР,Сер.Хим., I972,c.I865-I867.

86. Вейганд-Хильгетаг.Методы эксперимента в органической химии, М-., Химия, 1968, с. 23.

87. Gerlach M.,Jutzi P.,Stasch J.P.,Przuntek H. Synthese und pharmakologische Eigenschaften von 4,4-diphenyl-4-silapipe-ridinen,Z.Naturforsch.,1982,B.37,No.5,S.657-662.

88. Gerlach M.,Jutzi P.,Stasch J.P.,Przuntek H. Synthese und pharmakologische Eigenschaften von silyliertien Dopaminen und 4,4-diphenylpiperidinen,Z.Naturforsch.,1983,B.38,No.2, S.237-242.

89. Фаске R.,Wannagat U. Synthesis and properties of Bioactive Organo-silicon Compounds,Topics in Current Chemistry,1979, vol.84,p.1-75.

90. Ю1.наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений ,Ма ,Мир,1965,с.216.

91. Laurent A.,Gerhardt С. Verbindungen des Bittermandelols, Ann.,1850,Bd.76,p.302-306.

92. Schiff H. Eine neue Reihe organiscner Basen,Ann.,1864,Bd.131, S.118-119.

93. Strain H.H. Ammonolysis of ketones.,J.Am.Chem.,Soc,1930,No.52, p.820-823.

94. Pinck L.A.,Hilbert G.E. Ammonolysis of Pluorenone ana Pluo-renon Anil.,J.Am.Chem.,Soc.,1934,No.56,p.490.

95. Taylor M.E.,Eletcher T.L. Derivatives of Fluorene.9-Arylimino Compounds,J.Org.Chem.,1956,vol.21,No.5,P•523-527•

96. Назаров Й.Н.,Простаков Н.С.,Михеева Н.Н.Добрынин В.Н. Синтез Шиффовых оснований из 1,2,5-триметил-4-пиперидона и ароматических аминов,Изв.ВУЗов,Химия и хим.технология, 1959,№1,0.726-729.

97. Taylor М.Е.,Fletcher T.L. Derivtives of Fluoren,Formation of 9-Arilimino Compounds in the Presens of Boron Trifluo-ride,J.Org.Chem., 1961,vol.26,No. J,p.94-0-942.

98. Patai S. The Chemistry of Carbon-nitrogen double hond,Inter-science, London, 1970.

99. НО. Шевцов В.К.,Захаров П.И.,Зволинский В.П.,Плешаков В.Г.,Сей-тембетов Т.С.,Простаков Н.С. Масс-спектрометрическое изучение метилзамещенных азометинов ряда изомерных 4-азафлуоренов, ХГС,1979,№3,с.397-402.

100. Шевцов В.К.,Захаров П.И.,Зволинский В.П. Процессы циклизации при распаде молекулярных ионов Ы-(Азафлуоренилиден-9)аминов, хгс,1981,№1,с.102-109.

101. Андрейчикова Ю.П*,Княжанекий М.И.,Тымянский Я.Р.,Трухан Г.Е., Дорофенко Г.Н. Оптические и фотохимические свойства перхлоратов Ы-бензальаминофенилпиридиния,ХГС,1974,№6,с.801-804.

102. G-ilman Н. ,Eisch J. 1,2-Addition of Allylmagnesium Bromide to

103. Ж-Diphenilmethylenanilin and Structuralles Related Systems, J.Am.Chem.Soc.,1957, No.79,p.2150-2153

104. Furst A.,Berlo R.C.,Hooton S. Hydrazin as a reducing agent for organic compounds. Catallytic hydrazine reduction, Chem. Revs,1965,No.65,p.51-68.

105. Варламов А.В.,Шевцов В.К.,Клочков A.M.,Простаков Н.С. Масс-спектрометрическое изучение 9-замещенных-Ю-сила-2-азаантра-ценов,ХГС,1984,№8,о.1071-1076.

106. Казицына Л.А.,Куплетекая Н.Б. Применение УФ-,ИК- и ЯМР-спект-роскопии в органической химии,М.,Высшая школа,1971,с.247.

107. Pray В.О.,Sommer L.Н.,Goldberg G.h.,Kerr G.T.,Di Giorgio P.A. Whitmore F.S. Trimethylhalosilane Praparations,J.Am.Chem.

108. So с.,1948,vol.70,No.1,p.433-434.

109. Bazant V.,Chvalovsky V.,Rathousky J. Organosilicon compounds, Publishing House GAS,Praque,1965,p.229-230.

110. Gilman H.,Zuech E.A. Bromination Studies in the 5,10-Dihyd-rophenazasiline Series,J.Org.Chem.,1961,vol.26,No.9,P•3481-3484.

111. Maienthal M.,Hellmann M.,Haber C.P.,Hymol L.A.,Carpenter S., Carr A.J. The praparation of some aryl silanes,J.Am.Chem.Soc. 1954,vol.76,No.24,p.6392-6393»

112. Mlochovski J.,Szulc Z. Electrophilic substitution in the aza-fluorenon systems- Bromination of Azafluorenones,J.prakt. Chem.,1980,B.322,vol.6,S.971-980.

113. Piller R. Oxidations and dehydrogenations with N-Bromosucci-nimide and Related N-Haloimides,Chem.Revs.,1963,vol.63,No.1, p.21-43.

114. Lewis R.N. Methylphenylpolysiloxanes,J.Am.Chem.Soc1948, vol .70,p.1115-1117.

115. Испытания проводили на кафедре патологической физиологии 2го МОЛГМИ им. Н.И.Пирогова ассистент Курмангалиев B.C., ассистент Салмаси Ж.М.

116. Атигистаминная и антианафилактическая активность соединений ПВ-5, ПВ-2, ПВ-6, ПВ-9 в опытах " m \/itv-o » на изолированных гладкомышечных органах морских свинок. Таблица

117. В во; • Доза в мкг/мл :Процент подавления :реакции на гистамин :Кол-во:Процент подавления :опытов:анафилактич. реакции

118. ПВ-5 : 5 : 45,6 ± 4,0 Р^ 0,01 : 6 : 28,8 ± З.б Р^ 0,01

119. ПВ -2: 5 : 30,5 ± 3.8 р^.о,бх : б : 20,3 ± 3.1 рг 0,01

120. ПВ-б : 5 : 21,0 2.6 Р^0,01 : б : 01. ПВ -9 : 518,8 ± 2.5 Рс 0,01б

121. Зав. кафедрой патологиче. физиологии академик профессор (^JL^,1. Ассистент U1. Ассистент1. A.Д.Адо.

122. B.С.Курмангалиев, Ж.М.Салмаси.-112" УТВЕРЖДАЮ

123. Зам, директора по научай-работе ВИМС1Р тов. С. С. Кукаленко,i^' / /эМ-г.1. АКТ

124. Результаты опытов представлены в таблице № I.

125. Из данных таблицы видно, что препараты обдадают слабой гербицвдной активностью, подавляя рост редиса и гороха на 1-2 Балла С 20-40 %).

126. Начальник отдела № 21: „ I / Е.Й. Андреева /у <1 / /

127. Начальник сектора № 212: /.иА / / Л.И. Минаев /

128. ГЕРБИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПАСПОРТА № 176-84