Исследование условий дефосфорации марганцевых концентратов и сплавов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Коробейников, Анатолий Прокопьевич

• Коробейников, Анатолий Прокопьевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Коробейников, Анатолий Прокопьевич

Введение

1 Анализ существующих способов дефосфорации руд и концентратов.

1.1 Краткая характеристика марганцевых руд основных месторождений.

1.2 О природе фосфора в марганцевых рудах.

1.3 Химические и гидрометаллургические способы дефосфорации концентратов.

1.4 Пирометаллургическая дефосфорации марганцевых концентратов и сплавов.

2 Исследование природы фосфора в николаевской руде.

2.1 Характеристика марганцевой руды Николаевского месторождения.

2.2 О природе фосфора в марганцевых рудах Николаевского месторождения.

2.3 Термодинамический анализ образования соединений фосфора.

2.4 Изучение распределения фосфора по классам крупности руды.

2.5 Исследование взаимодействия фосфора руды с растворами кислот.

3 Термодинамическая оценка процесса дефосфорации концентратов и сплавов.

3.1 Прогнозная оценка термодинамических свойств перманганатов элементов первой группы периодической системы Д.И. Менделеева.

3.2 Изучение процесса спекания концентрата с солями.

3.2.1 Термодинамический анализ взаимодействия оксидов марганцевого концентрата с солями натрия.

3.2.2 Изучение взаимодействия марганцевого концентрата с солями натрия при спекании.

3.3 Прогнозная оценка термодинамических свойств монофосфидов металлов

3.4 Термодинамическая оценка возможности рафинирования ферромарганца.

4 Изучение процесса дефосфорации марганцевых концентратов.

4.1 Изучение процесса дефосфорации концентратов с использованием сульфата натрия.

4.1.1 Изучение влияния процесса спекания на дефосфорацию марганцевого концентрата.

4.1.2 Изучение процесса выщелачивания спеков.

4.1.3 Изучение процесса регенерации солей из растворов.

4.2 Изучение процесса гидрометаллургической дефосфорации концентратов с использованием хлорида натрия.

4.2.1 Изучение влияния процесса спекания на дефосфорацию концентрата.

4.2.2 Изучение процесса выщелачивания спеков марганцевого концентрата.

4.3 Изучение процесса дефосфорации в промышленных условиях.

5 Исследование условий дефосфорации марганцевых сплавов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование условий дефосфорации марганцевых концентратов и сплавов»

Актуальность работы. Острота проблемы обеспечения марганцевыми ферросплавами на сегодняшний день характерна для всех металлургических предприятий России и определяется низким уровнем развития марганцевой рудной базы и отсутствием современных предприятий по добыче и подготовке марганцевого сырья для производства стандартных марганцевых сплавов.

Общие разведанные запасы марганцевых руд в России составляют около 320 млн. т, из них утвержденные балансовые - около 154 млн. т.

Марганцевые руды большинства месторождений России имеют высокое содержание фосфора и требуют дефосфорации.

В настоящее время из всех известных способов дефосфорации марганцевых руд в промышленных условиях освоен только электрометаллургический. Однако «металлургическое» обогащение, понижая содержание железа и фосфора, вместе с тем обедняет их, поэтому при использовании малофосфористых марганцевых шлаков падает извлечение марганца, растет кратность шлака.

Гидрометаллургические и химические способы обогащения марганцевых руд предусматривают обработку марганцевых концентратов щелочными, кислотными или солевыми растворами. Эти способы не нашли промышленного внедрения из-за использования дефицитных дорогих материалов, поэтому ведется поиск новых способов.

Цель и задачи работы. Исследование теоретических основ и разработка технологии дефосфорации марганцевых концентратов и сплавов с использованием дешевых недефицитных материалов, позволяющая получить высококачественное мар-ганецсодержащее сырье и низкофосфористые марганцевые сплавы.

Научная новизна.

1) Усовершенствована методика прогнозного расчета физико-химических характеристик монофосфидов металлов и перманганатов элементов первой группы периодической системы Д.И. Менделеева.

2) Получены данные о природе фосфора в марганцевых рудах Николаевского месторождения. Это позволило предложить эффективные способы дефосфорации марганцевых концентратов.

3) Разработаны теоретические основы дефосфорации марганцевых концентратов, с применением хлоридов и сульфатов натрия.

4) Изучены физико-химические процессы, протекающие при спекании марганцевого сырья с хлоридом натрия и выщелачивании спеков. Выявлены новые возможности интенсификации этих процессов.

5) Выполнен термодинамический анализ и исследованы условия дефосфорации сплавов марганца.

Практическая значимость.

1) Усовершенствован и применен прогнозный метод вычисления термодинамических свойств веществ.

3) Исследованы и разработаны два гидрометаллургических способа дефосфорации марганцевых концентратов с использованием в качестве реагентов сульфата и хлорида натрия.

4) Разработан способ дефосфорации ферромарганца, позволяющий рафинировать от фосфора высокофосфористый сплав (A.c. РФ № 349732).

5) Разработан способ производства марганца и силикомарганца, позволяющий выплавлять низкофосфористые сплавы из высокофосфористых концентратов (A.c. РФ №380732).

6) Разработана технология утилизации шлаков от производства марганцевых шлаков (Патент РФ № 2186043).

Методы исследований. Фазовый и химический составы марганцевых руд и концентратов, спеков, кеков, продуктов кислотной обработки руд определяли с применением химического, рентгенофазового анализов. Гранулометрический состав определяли ситовым анализом. Исходная руда подвергалась спектральному анализу. Анализ руд и концентратов на натрий и калий выполняли методом пламенной фотометрии.

Для минералогического исследования применялся метод центрифугирования и разделение в тяжелых жидкостях Клеричи.

Дериватографический метод использовался для исследований концентратов, оксида марганца, сульфата и хлорида натрия, фосфатов кальция, марганца, железа. Изучение процессов спекания сульфата и хлорида натрия с концентратом, оксидами марганца, фосфатами кальция, марганца, железа выполнялось этим же методом.

Для изучения природы фосфора применялись магнитные, обжигмагнитные методы, деление в тяжелых жидкостях, селективное растворение проб в азотной кислоте, растворение в соляной, азотной, плавиковой кислотах различной концентрации. Для изучения наличия фосфатных групп в руде применялась хроматография на бумаге.

Лабораторные исследования процесса спекания шихты выполнялись в шамотных или алундовых тиглях; разогрев - в шахтной печи. Температура в печах измерялась платино-платинородиевыми термопарами.

Спеки выщелачивали дистиллированной водой при непрерывном перемешивании и автоматическом измерении и регулировании температуры контактным термометром.

Укрупненные исследования дефосфорации концентратов на навесках 200 -300 - 750 кг выполняли в опытном цехе ОАО «Сибэлектросталь». Спекание проводилось в металлической емкости из нержавеющей стали. Растворы фильтровали через фильтровальную ткань на нутч-фильтрах. Химический анализ всех продуктов выполнялся в химической лаборатории ОАО «Сибэлектросталь» по юстированным методикам. Выплавку ферромарганца проводили в электропечи (конструкция и изготовление завода ОАО «Сибтяжмаш»). Навески концентратов после дефосфорации составляли от 160 до 740 кг.

Дефосфорация ферромарганца проведена в лаборатории Академии цветных металлов и золота. Плавка осуществлялась в индукционной печи в графитовых тиглях. Ферромарганец получен с Запорожского завода ферросплавов. Химические анализы выполнены в Академии цветных металлов и золота, в СибГИУ и на Запорожском заводе ферросплавов.

Полученные результаты обрабатывались с использованием стандартного пакета прикладных программ Microsoft Excel.

Реализация работы: На базе полученных результатов разработана технология дефосфорации марганцевых концентратов, позволяющая получать низкофосфористое сырье, пригодное для выплавки стандартных марганцевых сплавов, экономический эффект внедрения разработанных способов для цеха производительностью 100 тыс. тонн концентрата в год составит 90 млн. руб., что подтверждено соответствующим актом.

Результаты исследований о качестве марганцевых концентратов и их особенностей были использованы при разработке технологии выплавки марганцевых ферросплавов с использованием новых видов углеродистых восстановителей.

На защиту выносятся:

- теоретические и экспериментальные исследования физико-химических процессов спекания марганцевых концентратов с хлоридом и сульфатом натрия;

- теоретические и экспериментальные исследования дефосфорации марганцевых концентратов;

- научное обоснование и практическое решение проблемы дефосфорации марганцевых сплавов.

Автору принадлежит:

- постановка задач теоретических и экспериментальных исследований;

- разработка прогнозного метода вычисления физико-химических свойств веществ и расчет этих характеристик, использование их для теоретического обоснования способов дефосфорации марганцевых концентратов и сплавов;

- разработка и использование методики исследования природы фосфора в марганцевых рудах;

- разработка методик и организация выполнения лабораторных укрупненных экспериментов;

- выполнение химических анализов, обработка и обобщение экспериментального материала;

- разработка методик, организация и выполнение опытно-промышленной апробации технологий дефосфорации марганцевых концентратов на навесках 200 -500 кг с использованием хлорида и сульфата натрия с последующей выплавкой из очищенных концентратов углеродистого ферромарганца в промышленной электропечи; математическая обработка результатов исследований; формулировка выводов и рекомендаций.

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены на:

- научно-практической конференции «Минералогия и петрография рудных формаций Красноярского края» (г. Красноярск, 1974 г.);

- II Всесоюзном совещании по металлургии марганца (г. Тбилиси, 1977 г.);

- Всероссийской научно-практической конференции «Металлургия: новые технологии, управление, инновации и качество» (г. Новокузнецк, 3-6 октября 2006 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 печатных работ, в том числе 1 статья из списка, рекомендованного ВАК для опубликования результатов кандидатских и докторских диссертаций, 3 авторских свидетельства на изобретения, 1 патент России.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, пяти разделов, заключения, списка использованных источников и приложений. Изложена на 137 страницах печатного текста, содержит 28 таблиц, 27 рисунков, список использованных источников из 125 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Коробейников, Анатолий Прокопьевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1) Существующие механические способы обогащения марганцевых руд не позволяют получить малофосфористые концентраты из марганцевых руд Николаевского месторождения. К недостаткам известных химических, гидрометаллургических и пирометаллургических способов дефосфорации следует отнести высокую стоимость передела, что вызывает необходимость поиска более экономичных методов дефосфорации руд и концентратов.

2) Получены данные о природе фосфора в марганцевых рудах Николаевского месторождения. Установлено, что фосфор не образует самостоятельных минералов, а внедрен в криптомелан. Дефосфорация указанных руд механическими способами невозможна. На основании полученных данных предложен способ дефосфорации марганцевой руды с применением в качестве реагентов сульфата или хлорида натрия.

3) Вычислены стандартные физико-химические характеристики пермангана-тов щелочных металлов и монофосфидов металлов. Полученные величины использованы при термодинамической оценке процесса спекания концентрата с сульфатом и хлоридом натрия.

4) Результаты термодинамического анализа взаимодействия оксидов марганцевого концентрата с сульфатом и хлоридом натрия показали, что при спекании шихты, состоящей из этих компонентов, сульфат и хлорид натрия не реагирует с диоксидом кремния и оксидами марганца. Показана вероятность взаимодействия пентоксида фосфора с выбранными реагентами с образованием ортофосфата натрия.

Экспериментально установлены оптимальные технологические параметры спекания марганцевого концентрата с сульфатом и хлоридом натрия: температурные условия, соотношение в шихте марганцевой руды и сульфата или хлорида натрия, продолжительность процесса.

5) Разработана технология гидрометаллургической дефосфорации концентратов, включающая спекание их с сульфатом натрия в весовом соотношении 1:0,4 при 950 °С в течение 60 мин. с последующим водным выщелачиванием спека при 80 °С в течение 30 мин и отношении Ж:Т = 3,0. По предложенной схеме из концентрата удаляется 80 % фосфора. Себестоимость одной тонны малофосфористого продукта составляет 3000 руб./т.

Разработана схема регенерации сульфата натрия и осаждения фосфора из растворов в виде фосфата кальция.

6) Разработана и передана к промышленному внедрению технология дефосфо-рации марганцевых руд и концентратов с использованием сульфата и хлорида натрия.

7) Разработана и передана к промышленному внедрению технология выплавки марганцевых сплавов с использованием марганцевых руд с пониженным содержанием фосфора.

8) Изучены условия дефосфорации ферромарганца с использованием хлорида натрия и шлака марганцевого производства. Установлено, что при введении в расплав 2,5 % №С1 (от веса металла) количество фосфора в сплаве снижается с 0,39 до 0,25 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Коробейников, Анатолий Прокопьевич, 2007 год

1. Нохрина О.И. Марганцевые руды России и возможные пути их применения: Монография / О.И. Нохрина, И.Д. Рожихина. Новокузнецк: СибГИУ, - 2006. -207 с.

2. Геология СССР. Том XIV, книга 1. М.: Недра, 1982. - С. 319.

3. Марганец. Минерально-сырьевая база СНГ. Добыча и обогащение руд. / К.Н. Трубецкой, В.А. Чантурия, А.Е. Воробьев и др. М.: Изд-во Академии горных наук, 1999.-271 с.

4. Литвинцев Э.Г. Рациональные методы обогащения карбонатных и смешанных марганцевых руд./ Э.Г. Литвинцев, Л.П.Тягунов // Состояние марганцево-рудной базы России и вопросы обеспечения промышленности марганцем. Екатеринбург, 2000.-С. 171-176.

5. Тагиров Н.Г. Состояние работ по обогащению марганцево-рудной базы России и вопросы обеспечения промышленности марганцем / Н.Г.Тагиров, А.Н. Комлев // Тр. Первой научно-технической конференции Екатеринбург, 1999. - С. 120 -122.

6. Быч А.Ф., Батырев А.И. Марганцевые месторождения Кемеровской области // Руды и металлы. 1998. - № 2. - С. 22 - 28.

7. Бетехтин А.Г. Промышленные марганцевые руды СССР / А.Г. Бетехтин М.-Л.: Изд. АН СССР, 1946.-315 с.

8. Молдавский О.Д., Каракула М.В., Кулинич . О повышении качества стали Г13Л // Литейное производство. 1962. - № 11. - С. 4 - 7.

9. Шарков A.A. Закономерности распределения марганца в серегуловском горизонте на Южном Урале / A.A. Шарков // Литология и пол. ископ. 1991. № 1. - С. 72 -85.

10. Полярный Урал новая минерально-сырьевая база России - Тюмень: Изд-во Тюменск. гос. ун-та, 1997. - 248 с.

11. М.Конторович Г.И. Поведение фосфора при обогащении руд Чиатурского и Никопольского месторождения // Обогащение руд. 1967. - № 3. - С. 55 - 57.

12. Кучер А.Г. Термическая подготовка карбонатных марганцевых руд перед электроплавкой. / А.Г. Кучер, П.Ф. Мироненко // Сб. науч. тр. Физико-химические процессы в электротермии сплавов. М.: Наука, 1984. - с. 25 - 34.

13. Фомин Я.И. Содержание марганца и фосфора в окисных марганцевых рудах Чиатурского месторождения // Обогащение руд. 1970. - № 1. - С. 56 - 58.

14. Фомин Я.И. Распределение фосфора и марганца в Чиатурских рудах // Обогащение руд. 1969. - № 3. - С. 11 -15.

15. Георгиевский И.В. О форме нахождения фосфора в марганцевых рудах Чиатурского месторождения // Обогащение руд. 1966. - № 2. - С. 51 - 54.

16. Георгиевский И.В. Минералогические формы фосфористых соединений в марганцевых рудах Чиатурского месторождения // Обогащение руд. 1971. - № 2. -С. 47-51.

17. Гасик М.И. Теория и технология производства ферросплавов / М.И. Гасик, Н.П. Лякишев, Б.И. Емлин. М.: Металлургия, 1988. - 784 с.

18. Гасик М.И. Марганец / М.И. Гасик. М.: Металлургия, 1992. - 608 с.

19. Хитрик С.И. Исследование взаимосвязи фосфора, марганца, кремния и кальция в марганцевых рудах Чиатурского месторождения // Обогащение руд. 1971. - № 4.-С. 34-38.

20. Кармазин В.И., Розан И.Д. О путях использования бедных марганцевых руд и шламов // Горный журнал. 1066. - № 8. - С. 66 - 68.

21. Титков H.H. Обогащение карбонатных марганцевых руд в тяжелой суспензии // Горный журнал. 1966. - № 8. - С. 59 - 63.

22. Геология и геохимия марганца: Сб. научных трудов АН СССР отделения геологии, геофизики и геохимии / Научный совет по рудообразованию. М.: Наука, 1982.-263 с.

23. Смирнов A.A. Марганец России: состояние, проблемы и пути их решения. / А.А.Смирнов, Л.П. Тигунов, М.П. Скрябин // Сб. науч. тр. Состояние марганце-во-рудной базы России и вопросы обеспечения промышленности марганцем. / -Красноярск, 2001. - С. 7 - 13.

24. Величко Б.Ф. Металлургия марганца Украины / Б.Ф. Величко, В.А. Гаврилов, М.И. Гасик. Киев: Техшка. 1996. - 472 с.

25. Турсуладзе Х.Г. Химическое обогащение некондиционного марганецсодержаще-го сырья с целью получения высококачественных концентратов и других соединений марганца / Х.Г. Турсуладзе М.: Наука, 1983. - С. 89 - 93.

26. A.c. № 182618 СССР. Способ обогащения марганцевых руд и доводка концентратов / О.И. Деминова, H.H. Федорова, Г.Н. Осокина и др. // Открытия. Изобретения. 1966. № 12. С. 6.

27. Хитрик С.И. Получение низкофосфористых марганцевых концентратов / С.И. Хитрик, М.И. Гасик, А.Г. Кучер Киев: Техника, 1969. - 198 с.

28. Физико-химические основы металлургии марганца / Г.Н. Осокина, В.М. Хоре-вич, С.И. Корепина и др. М.: Наука, 1977. - 184 с.

29. Толстогузов Н.В. Обесфосфоривание высокофосфористых марганцевых руд Николаевского месторождения / Н.В. Толстогузов, A.A. Агапова, В.А. Руденко, Н.Ф. Якушевич // Сб. научн. тр. / Сиб. мет. инст. Новокузнецк, 1969. - С. 215 -220.

30. Хитрик С.И. Гидрометаллургический способ получения низкофосфористых марганцевых концентратов // С.И. Хитрик, М.И. Гасик, Л.Г. Кучер Горный журна. -1966.-№9.-С. 66-69.

31. Физико-химические основы металлургии марганца / Х.Г. Турсуладзе M.: Наука, 1978. - 284 с.

32. Толстогузов Н.В., Селиванов И.А., Носачев C.B. Получение качественных концентратов из карбонатных руд Усинского месторождения // Совершенствование технологии производства марганцевых сплавов. Тбилиси: Кн. изд-во, 1983. С. 180-186.

33. Лайнер А.Н. Производство глинозема / А.Н. Лайнер М.: Металлургиздат, 1961. -310с.

34. Шинкоренко С.Ф., Губин Г.В., Тищенко К.Г. Современное состояние и новое направление в технологии обогащения марганцевых руд // ГОрный журнал. 1967. -№10.-С. 76-81.

35. Зельдин B.C. Пирометаллургическая дефосфорация марганцевых сплавов / Сталь. 1962. - № 10. - С. 917 - 918.

36. Гражданцев И.И. О рациональной схеме обогащения марганцевых руд Никопольского месторождения / Горный журнал. 1968. - № 5. - С. 24 - 28.

37. Родин Ю.С. Возможность снижения концентрации фосфора в ферросплавах путем продувки порошкообразными материалами / Ю.С. Родин, В.А. Кудрин // Производство ферросплавов./ КузПи. Кемерово, 1975. - С. 5 - 15.

38. Дашевский В .Я. Распределение фосфора между ферромарганцем и шлаком / В .Я. Дашевский, В.Н. Кашин // Металлы. 1974. - № 4. - С.21 - 24.

39. Толстогузов Н.В. Восстановление железа, фосфора и марганца из марганцевых шлаков / Н.В. Толстогузов // Изв. вузов. 4M. 1965. - № 2. - С. 68 - 72.

40. Пат. 4684403 США, МКИ С21С7/04 № 136524; заявл. 10.09.69; опубл. 15.05.71.

41. Внепечная дефосфорация силикомарганца. / В.А. Лизогуб, B.C. Игнатьев, С.И. Хитрик и др. Бюл. ЦНИИЧМ. 1974. - № 23. - С. 29 - 40.

42. Колоярцев В.Л. Дефосфорация и десульфорация ферросплавов щелочноземельными металлами. / В.Л. Колоярцев, Р.Б. Сафиуллин, В.М. Журавлев // Производство ферросплавов./ Металлургия. М., 1974. - № 3. - С. 160 -171.

43. Островский О.Н. Термодинамика процессов дефосфорации / О.Н. Островский, В.А. Григорян // Изв. вузов. 4M. 1989. - № 11. - С. 1 - 16.

44. Рожихина И.Д. Дефосфорация марганцевых сплавов расплавами солей / И.Д, Рожихина, О.И. Нохрина // Изв. вузов. 4M. 2000. - № 12. - С. 11 - 13.

45. Пат. 2209252 РФ, МКИ С21С7/064. Способ дефосфорации ферромарганца / И.Д. Рожихина, О.И. Нохрина, A.B. Латышев и др. № 2002103686/02; заявл. 08.02.02; опубл. 27.07.03. Бюл. № 21.

46. Рожихина И.Д. Получение марганцевых сплавов с пониженным содержанием фосфора и углерода / И.Д, Рожихина, О.И. Нохрина // Изв. вузов. 4M. 2004. -№ 12.-С. 66-67.

47. Пат. 2005803 РФ, МКИ С22СЗЗ/04. Способ производства ферромарганца для сварочного производства / Н.В. Толстогузов, И.Д. Рожихина, О.И. Нохрина и др. № 5034207/02; заявл. 26.03.92; опубл. 15.01.04. Бюл. № 1.

48. Нохрина О.И. Важен комплексный подход: Пути рационального использования марганцевых руд / О.И. Нохрина, И.Д. Рожихина // Металлы Евразии. 2006. - № 1.-С. 34-36.

49. Роде Е.Я. Кислородные соединения марганца / Е.Я. Роде М.: Изд-во АН СССР, 1952.-270 с.

50. Борнеман-Старынкевич И.Д. Вопросы минералогии, геохимии и петрографии / И.Д. Борнеман-Старынкевич М.: Изд-во АН СССР, 1946. - 295 с.

51. Забавникова Н.И. Методы химического анализа и химический состав минералов / Н.И Забавникова М.: Наука, 1967. - 301 с.

52. Берг Л.Г. Практическое руководство по термографии / Л.Г. Берг М.: Металлургия, 1967. -100 с.

53. Коробейников А.П. Исследование поведения фосфатов марганца при нагревании / А.П. Коробейников, Н.В. Толстогузов // Сборник «Марганец». Грузинский НИ-ИНТИиТЭИ Тбилиси, 1976,3(50). - С. 52 - 54.

54. Бетехтин А.Г. Минералогия / А.Г. Бетехтин М.: Металлургиздат, 1950. - 195 с.

55. Варенцов И.М. Месторождение марганца / И.М. Варенцов, В.П. Рахманов / Рудные месторождения СССР. Т. 1. М.: Недра, 1974. - 240 с.

56. Справочник химика. Т. 1. М., 1966.

57. Ван Везер. Фосфор и его соединения / Ван Везер М.: Иностранная литература -1962.-345 с.

58. Файф У. Введение в геохимию твердого тела / У. Файф М.: Мир, 1967. - 234 с.

59. Дегенс Э. Геохимия осадочных образований / Э. Дегенс М.: Мир, 1967. - 290 с.

60. Бокий Г.Б. Кристаллохимия / Г.Б. Бокий М.: Изд-во МГУ, 1960.

61. Франк-Каменецкий В.А. Природа структурных примесей в минералах / В.А. Франк-Каменецкий Л.: Изд-во ЛГУ, 1964. - 340 с.

62. Кабанов A.A. КМп04 как открытая термодинамическая система / Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1981. - Т. 1. - № 10. - С. 1976 - 1980.

63. Коробейников А.П. О природе фосфора в марганцевых рудах / А.П. Коробейников, Я.И. Иващенцев, Н.В. Толстогузов, Е.П. Петухов // Минералогия и петрография рудных формаций Красноярского края: Сборник трудов. Красноярск: 1974.-С. 53-59.

64. Вдовыкин Г.П. Метеорит Каньон-Дьябло / Г.П. Вдовыкин М.: Наука, 1971.-130 с.

65. Минералы. Справочник. Т. 1. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 495 с.

66. Чирвинский П.Н. Метеоритика / П.Н Чирвинский М., вып. 5. - 1949. - С. 23.

67. Михайленко Л.И. Курс общей и неорганической химии / Л.И. Михайленко М.: Мир, 1966.-490 с.

68. Коробейников А.П. Исследование распределения фосфора в марганцевых рудах / А.П. Коробейников, Я.И. Иващенцев, Н.В. Толстогузов, Е.П. Петухов // Сборник «Марганец». Грузинский НИИНТИиТЭИ Тбилиси, 1975,4(45). - С. 43 - 46.

69. Коробейников А.П. О природе фосфора в николаевской марганцевой руде / А.П. Коробейников, Н.В. Толстогузов. «Производство ферросплавов». Межвузовский республиканский сборник. - Кемерово, - 1975. С. 115 - 125.

70. Фомин Я.И. Обогащение смешанных окисно-карбонатных руд Никопольского месторождения // Обогащение руд. 1970. - № 3. - С. 17 - 22.

71. Толстогузов Н.В. Поведение фосфора в процессе образования марганцевых осадков / Н.В. Толстогузов, А.П. Коробейников // «Производство ферросплавов». Межвузовский республиканский сборник. Кемерово, - 1975. С. 126 - 134.

72. Физическая химия неорганических материалов. В 3 т. / Под общ. ред. В.Н. Еременко Киев: Наукова думка, 1988. Т. 1. Термодинамика интерметаллидов и фазовые равновесия в металлических системах / Артюх JI.B., Буянов Ю.И., Велика-нова Т.Я. - 328 с.

73. Справочник по расчетам равновесий металлургических реакций / А.Н. Крестовников и др. / М.: Металлургия, 1963. 416 с.

74. Карапетьянц М.Х. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ / М.Х. Карапетьянц, МЛ. Карапетьянц М.: Химия, 1968. -470 с.

75. Термодинамические свойства неорганических веществ / У.Д. Верятин и др. / М.: Атомиздат, 1965.-279 с.

76. Харрисон У. Теория твердого тела / У. Харрисон М.: Мир, 1972. - 616 с.

77. Уикс К.Б. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов и нитридов / К.Б. Уикс, Ф.Е. Блок М.: Металлургиздат, 1965. - 185 с.

78. Эллиот Д.Ф. Термохимия сталеплавильных процессов / Д.Ф. Эллиот, М. Глей-зер, В. Рамакришна М.: Металлурги, 1969. - 252 с.

79. Рузинов Л.П. Равновесное превращение металлургических реакций / Л.П. Рузи-нов, Б.С. Гуляницкий. -М.: Металлургия, 1973.

80. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств / М.Х. Карапетьянц. -М.: Наука, 1965.

81. Бергман Г.А. Термодинамические свойства марганца и его соединений. / Г.А. Бергман, Л.В. Гуревич, М.Е. Ефимов -М.: ВИНИТИ, 1985.145 с.

82. Лебедев В.И. Ионно-атомные радиусы и их значения для геохимии и химии /

83. B.И. Лебедев. Л.: Изд-во ЛГУ, 1969.

84. Самсонов Г.В. Фосфиды / Г.В. Самсонов, Л.Л. Верейкина. Киев: Изд-во АН ССС, 1961.

85. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций / В.А. Киреев. М.: Химия, 1975.

86. Коробейников А.П. Термодинамические свойства перманганатов элементов первой группы периодической системы Д.И. Менделеева / А.П. Коробейников, Н.В. Толстогузов // Сб. Марганец. Тбилиси: Грузинский НИИНТИ и ТЭИ. № 1. -1980.-С. 34-37.

87. Коробейников А.П., Толстогузов Н.В. Термодинамические свойства фосфидов металлов третьей группы / Сб.Производство ферросплавов. Кемерово. 1976.1. C. 44-49.

88. Краткий справочник физико-химических величин / Н.Л. Барон и др. Л.: Химия. 1972, - 295 с.

89. Fukamichi К, Masumoto Т., Oguachi М., Inone A., Goto Т., Sakakibara Т., Todo S. Magnetic and electrical properities of icosahedral quasicrystalline Al—Mn alloys //J. Phys. F.: Metal. Phys. 1986. V. Ш № 8. P. 1059—1070.

90. Соколов M.H. Вопросы однородности и неоднородности минералов / М.Н. Соколов и др. М.: Наука, 1971.-245 с.

91. Лукашенко Э.Е., Сладкова И.А., Коробейников А.П. Давление насыщенного пара и энтальпия испарения индивидуальных хлоридов натрия и калия // ЖФХ. XIV. -1970.-№2.-С. 341.

92. Халилов А.Д. Геохимия / А.Д. Халилов, Е.С. Макаров М.: Наука, 1966. - 301 с.

93. Рентгеновские методы определения и кристаллические строения минералов глин М.: Металлургиздат, 1955. - 230 с.

94. Михеев В.И. Рентгеновский определитель минералов / В.И. Михеев М.: Гос-геолтехниздат, 1957. - 256 с.

95. Рентгенометрический определитель кристаллических структур. ASTM США, Филадельфия. 1962.

96. Коробейников А.П. Энтропия и теплоемкость монофосфидов / А.П. Коробейников, Н.В. Толстогузов, В.А. Руденко // Сборник «Марганец». Грузинский НИ-ИНТИиТЭИ Тбилиси, - 1979,4(63).

97. Коробейников А.П. Термодинамические свойства монофосфидов / А.П. Коробейников, Н.В. Толстогузов, В.А. Руденко // Сборник «Марганец». Грузинский НИИНТИиТЭИ Тбилиси, - 1979,4(63). - С. 43 - 46.

98. Коробейников А.П., Ивашенцев Я.И., Толстогузов Н.В. и др. Гидрометаллургическое обесфосфоривание марганцевых концентратов с использованием сульфата натрия // Изв. вузов. Горный журнал. 1974. - № 5. - С. 168 - 172.

99. Коробейников А.П., Ивашенцев Я.И., Поляков M.JI. Гидрометаллургическое обесфосфоривание марганцевых концентратов с использованием поваренной соли // МЧиЦМ- Горный журнал. 1971. - № 11 - С. 63 - 65.

100. Юб.Будников П.П. Реакции в смесях твердых веществ / П.П. Будников, A.M. Гинст-линг М.: Стройиздат, 1965. - 260 с.

101. Ю7.Гегузин Я.Е. Физика спекания /Я.Е. Гегузин М.: Недра, 1967. - 210 с.

102. Ю8.Торопов Н.А. Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем / Н.А. Торопов, В.Н. Борзаковский М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 460 с.

103. Ю9.Кубашевский О. Металлургическая термохимия / О. Кубашевский, С.Б. Олкокк М.: Металлургия, 1982. - 592 с.

104. Позин М.Е. Технология минеральных солей / М.Е. Позин Л.: Химия, 1970. - 360 с.

105. Гасик М.И. Теория и технология производства ферросплавов / М.И. Гасик, Н.П. Лякишев, Б.И. Емлин. -М.: Металлургия, 1988. 784 с.

106. Акерман Л.А., Кузнец Э.Д., Якименко Л.М. Гигроскопические свойства безводных хлоридов марганца, железа, алюминия и их кристаллогидратов / ЖФХ. -1985.-№7.-С. 1688.

107. A.c. СССР № 175232. Способ дефосфорации марганцевых руд и концентратов / С.И. Хитрик, М.И. Гасик и др. // Открытия. Изобретения. 1965. № 19. - С. 72.

108. A.c. СССР № 1134618. Способ извлечения марганца из руд / Ю.С. Бабенко, Г.И. Тырыгина и др. // Открытия. Изобретения. 1985. № 2. - С. 105.

109. Черная металлургия. Бюллетень научно-технической и экономической информации. 2007. -№ 1.-С. 69.

110. Рунов М.А. О некоторых технико-экономических проблемах легирования электростали // Электрометаллургия. 2002. - № 7. - С. 9 - 17.

111. Еднерал Ф.П. Расчеты по электрометаллургии стали и ферросплавов Ф.П. / Ед-нерал, А.Ф. Филиппов. М.: Металлургия, 1963. - 230 с.

112. A.c. 349732 СССР. Способ дефосфорации ферромарганца. / Ивашенцев Я.И., Коробейников А.П. Заявл. 22.12.1969. Опубл. 4.09.1972. Бюл. № 26.

113. A.c. 380732 СССР. Способ производства марганца. / Ивашенцев Я.И., Коробейников А.П. Заявл. 5.04.1971. Опубл. 15.05.1973. Бюл. № 21. С. 129.

114. Пат. РФ № 2186043. Вяжущее. / Федыкин Н.И., Коробейников А.П., Ворошилов А.Ю. Заявл. 11.07.2000. Опубл. 07.07.2002. Бюл. № 21.

115. Жулин Н.В. О разрушении чугунных колоколов при электролизе алюминия / Н.В. Жулин, A.A. Комлев, А.П. Коробейников // Изв. вузов. Цветные металлы. 1975.-№ 11.-С. 37-39.

116. A.c. РФ № 678156. Площадка для обслуживания технологического оборудования / Гаврилов П.Н., Степанов И.В., Коробейников А.П. Заявл. 10.05.1977. Опубл. 05.08.1979. Бюл. № 29.

117. Гаврилов В.А. Силикотермия марганца. / В.А. Гаврилов, М.И. Гасик Днепропетровск: ДМеТИ, 2001. - 511 с.