Исследование реакций 1,3-дегидроадамантана с галогеналкилами и их производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Дьяконов, Сергей Владимирович

• Дьяконов, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дьяконов, Сергей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Адамантилсодержащие соединения

1.2. 1,3-Дегидроадамантан. Получение и химическое строение

1.3. Синтез галогенсодержащих производных адамантана

1.3.1. Методы синтеза moho-, ди- и полигалогенадамантанов

1.3.2. Методы синтеза галогенсодержащих производных адамантана

1.4. Синтез галогенсодержащих производных адамантана с использованием 1,3 - деги дроадамантана

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Реакции 1,3-ДГА с moho-, ди- и полигалогенсодержашими углеводородами и их прозводными

2.2. Реакции 1,3-ДГА с полифторированными спиртами

2.3. Реакции 1,3-ДГА с а-бромкетонами

2.4. Реакции 1,3-ДГА с галогенпроизводными карбоновых кислот различных классов

2.4.1. Реакции 1,3-ДГА с этиловыми эфирами некоторых а-галогенкарбоновых кислот

2.4.2. Реакции 1,3-ДГА с NjN-диалкиламидами а-бромалканкарбоновых кислот

2.4.3. Реакции 1,3-ДГА с хлорангидридами карбоновых кислот

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные реагенты

3.2. Растворители

Синтез moho-, ди- и полигалогенсодержащих углеводородов, 81 имеющих в своей структуре адамантильный фрагмент

3.4. Синтез адамантилполифторированных эфиров

3.5. Синтез 3-бром-адамантил-1-алкил(арил)кетонов

3.6. Синтез 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов 89 Синтез N.N-диалкиламидов 3-бром-1 адамантилалканкарбоновых кислот

3.8. Синтез З-хлорадамант-1-илалкилкетонов

Физико-химические исследования синтезированных 98 соединений.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование реакций 1,3-дегидроадамантана с галогеналкилами и их производными»

Введение адамантильного фрагмента в различные соединения привлекает внимание исследователей в связи с возможностью модификации таким образом различных свойств (физико-химических, биологических) широкого круга веществ. Считается, что особенности биологического действия производных адамантана во многом связаны с наличием объемного и высоко липофильного каркасного ядра.

Галогенсодержащие соединения, содержащие в своей структуре адамантильный фрагмент, в первую очередь представляют интерес как синтоны для получения адамантилсодержащих гетероциклических, азот- и серасодержащих соединений, являющихся ценными физиологически активными веществами — потенциальными лекарственными препаратами. В частности, 2-(3-хлорадамант-1-ил)-2,2-дихлоруксусная кислота, является полупродуктом в синтезе препарата Saxagliptin - средства для лечения диабета второго типа. Ы,Ы-Диалкиламиды З-бром-1адамантилалканкарбоновых кислот являются структурными аналогами амида 1-адамантанкарбоновой кислоты, обладающего противовирусной активностью. 3-Галоген-1-аллиладамантаны представляют интерес как мономеры в производстве полимерных материалов. Однако синтез большинства 3-галоген-1-замещенных производных адамантана многостадиен.

Перспективным путем синтеза труднодоступных производных адамантана является использование в качестве исходных реагентов напряженных мостиковых [3.3.1]пропелланов. В практическом и научном отношении среди таких пропелланов представляет интерес тетрацикло[3.3.1.1. ' .0. ' ]декан (1,3-дегидроадамантан, 1,3-ДГА). Наличие неустойчивой пропеллановой связи, соединяющей инвертированные четвертичные углеродные атомы, делает эти соединения чрезвычайно реакционноспособными в реакциях присоединения с разрывом пропеллановой связи.

1,3-ДГА был изучен во многих реакциях с участием протоноподвижных соединений, однако он ранее не исследовался в реакциях с галогенсодержащими соединениями.

Целью работы является разработка новых методов синтеза галогенсодержащих соединений адамантанового ряда на основе реакций 1,3-дегидроадамантана с галогеналкилами и их производными и изучение их свойств.

Основные решаемые задачи:

- разработка методов синтеза moho-, ди- и полигалогенсодержащих углеводородов, имеющих в своей структуре адамантильный фрагмент на основе реакций 1,3-ДГА с moho-, ди- и полигалогенсодержащими углеводородами, в частности, с алкил- и арилгалогенидами, аллилгалогенидами, полигалогенметанами, ди-, три- и полихлоэтанами;

- разработка методов синтеза фторсодержащих эфиров адамантана на основе реакций 1,3-ДГА с полифторированными спиртами;

- разработка методов синтеза производных адамантана на основе галогенпроизводных карбоновых кислот (этиловых эфиров а-галогенкарбоновых кислот, NjN-диалкиламидов а-бромалканкарбоновых кислот, хлорангидридов карбоновых кислот);

- разработка методов синтеза бромадамантилсодержащих кетонов на основе реакций 1,3-ДГА с а-бромкетонами;

- изучение влияния природы и числа атомов галогена в галогеналкилах и их производных на селективность реакции.

Научная новизна:

В представленной работе впервые осуществлены реакции 1,3-дегидроадамантана с галогеналкилами и их производными, протекающие по связи С-На1.

Выявлены некоторые закономерности протекания реакций в зависимости от природы галогена (F, Cl, Br, I) и числа атомов галогена в молекуле субстрата:

-для фтор органических соединений реакция протекает высокоселективно с разрывом С-Н связи атома углерода, связанного с атомом фтора, с образованием 1-монозамещённых производных адамантана;

-при замене атома фтора на атом хлора, реакция протекает как по связи С-Н, так и по связи С-С1 с образованием смеси 1-моно- и З-хлор-1-замещённых производных адамантана, при этом с увеличением числа атомов хлора возрастает доля 3-хлор-1-замещенных производных адамантана.

-при использовании Вг- или 1-содержащих соединений реакция протекает с разрывом связи С-Вг (С-1) с образованием 3-галоген-1-замещённых производных адамантана.

По способности внедрения 1,3-дегидроадамантана по связи С-На1 выявлен ряд: С-Р<С-С1<С-Вг. Полученная закономерность хорошо коррелирует с энергией диссоциации связи С-На1.

Практическая ценность. Разработаны эффективные одностадийные способы получения 3-галоген-1-замещенных производных адамантана: этиловых эфиров а-галогенкарбоновых кислот, 1Ч,]М-диалкиламидов алканкарбоновых кислот, полигалогенпроизводных метана и этана, аллила, кетонов, а также полифторсодержащих эфиров адамантана, позволяющие получать целевые продукты с высоким выходом и селективностью в относительно мягких условиях без применения катализаторов. При этом получение данных веществ другими методами, применяемыми для получения 3-галоген-1-замещенных адамантанов, либо невозможно, либо осуществляется многостадийным синтезом.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XI, XII и XIII Региональных конференциях молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2006, 2007, 2008); VI, VII научно-практических конференциях профессорско-преподавательского состава ВПИ; XIV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2007» (Москва, 2007); XI Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициьслических соединений» (Волгоград, 2008),

Всероссийской конференции по органической химии, посвященной 75-летию со дня основания ИОХ РАН (Москва, 2009).

Публикация результатов. По материалам диссертации получены 2 патента, опубликованы 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК и 8 тезисов научных докладов.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав: обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части; выводов, списка литературы, включающего 146 наименование. Работа изложена на 115 листах машинописного текста, содержит 16 таблиц, 14 рисунков. В первой главе рассмотрены особенности строения 1,3-ДГА, а также традиционные методы синтеза галогенсодержащих производных адамантана. Вторая глава посвящена изучению взаимодействия галогенсодержащих соединений с 1,3-ДГА. В третьей главе приводятся описание экспериментальной части. После экспериментальной части представлены выводы по данной работе, список использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Дьяконов, Сергей Владимирович

Выводы

1. Впервые исследованы реакции 1,3-ДГА с галогеналкилами и их производными, протекающие по связи С-На1.

2. Разработаны эффективные одностадийные способы получения 3-галоген-1 -замещенных производных адамантана: этиловых эфиров а-галогенкарбоновых кислот, ЫД^-диалкиламидов алканкарбоновых кислот, полигалогенпроизводных метана и этана, аллила, кетонов, а также полифторсодержащих эфиров адамантана, позволяющие получать целевые продукты с высоким выходом и селективностью в относительно мягких условиях без применения катализаторов.

3. Установлено, что в случае фторорганических соединений, реакция с 1,3-дегидроадамантаном протекает не по C-F связи, а исключительно с разрывом С-Н или О-Н связей с образованием 1 -монозамещённых производных адамантана.

4. Найдено, что для соединений, имеющих в составе атом хлора, реакции протекают как по связи С-Н, так и по связи С-С1 с образованием как moho-, так и дизамещённых производных адамантана. С увеличением, числа атомов хлора возрастает доля 1,3-дизамещенных производных адамантана.

5. Установлено, при использовании Вг- или I-содержащих соединений, реакция протекает преимущественно с разрывом связи C-Br (C-I) с образованием 1,3-дизамещённых производных адамантана.

6. По способности внедрения 1,3-дегидроадамантана по связи С-На1 выявлен ряд: C-F<C-Cl<C-Br. Полученная закономерность хорошо коррелирует с энергией диссоциации связи С-Hal. При этом длина алкильной цепочки кислотного остатка слабо влияет на выход продуктов реакции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дьяконов, Сергей Владимирович, 2009 год

1. Багрий, Е.И. Адамантаны / Е.И. Багрий -М.: Наука, -1989. 290 с.

2. И.С. Морозов, И.С. Фармакология адамантанов / И.С. Морозов, В.И. Петров, С.А. Сергеева. Волгоград: Волгоградская медицинская академия, 2001, -320 с.

3. Ryukichi Takagi Construction of the Adamantane Core of Plukenetione-Type Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols / Ryukichi Takagi, Yuta Inoue, and Katsuo Ohkata // J. Org. Chem.- 2008.- 73.-P.9320-9325.

4. Matsuoka, S. Formation of alternating copolymers via spontaneous copolymerization of 1,3-dehydroadamantane with electron-deficient vinyl monomers / Matsuoka S., OgiwaraN., Ishizone T. // J.Am.Chem.Soc.,-2006.-128.-P.P.8708-8709.

5. Ishizone, T. Synthesis of poly(l,3-adamantane)s by cationic ring-opening polymerization of 1,3-dehydroadamantanes / Ishizone Т., Matsuoka S., Sakai S., Harada W., Tajima H. // Macromolecules.-2004.-37.-PP.7069-7071.

6. Ishizone T. Ring-Opening Polymerization of 1,3-Dehydroadamantanes // Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений: Тезисы докладов XI Международной научно-технич. Конф /ВолгГТУ. Волгоград 2008.-С. 12.

7. Стид Дж. В., Этвуд Дж. JI. Супрамолекулярная химия.- М.: ИКЦ «Академкнига», 2007.- т.2. -.416 с.

8. Шокова, E.A. Calixarene-based anionic receptors./ E.A. Шокова, B.B. Ковалев//ЖоРХ.-2009.- т.45.- №9.- с. 1275-1314;

9. Pinkhassik, E. Calix4.arene-Based Receptors with Hydrogen-Bonding Groups Immersed into a Large Cavity / Evgueni Pinkhassik, Vladimir Sidorov, and Ivan Stibor//J. Org. Chem., 1998, 63 (26), pp 9644-9651.

10. Dondoni, A. C-Glycoside Clustering on Calix4.arene, Adamantane, and Benzene Scaffolds through 1,2,3-Triazole Linkers / Alessandro Dondoni and Alberto Marra // J. Org. Chem., 2006, 71 (20), pp 7546-7557.

11. Стид Дж. В., Этвуд Дж. Л. Супрамолекулярная химия.- М.: ИКЦ «Академкнига», 2007.- т.2. -с. 776 с.

12. Kuad, P. External Stimulus-Responsive Supramolecular Structures Formed by a Stilbene Cyclodextrin Dimer / Paul Kuad, Atsuhisa Miyawaki, Yoshinori Takashima, Hiroyasu Yamaguchi, and Akira Harada //J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 (42), pp 12630-12631.

13. Carsten Koopmans Formation of Physical Hydrogels via Host-Guest Interactions of (3-Cyclodextrin Polymers and Copolymers Bearing Adamantyl Groups / Carsten Koopmans and Helmut Ritter // Macromolecules, 2008, 41 (20), pp 7418-7422.

14. Song Yun Cho Synthesis of Adamantyl Polyphosphazene-Polystyrene Block Copolymers, and P-Cyclodextrin-Adamantyl Side Group Complexation / Song Yun Cho and Harry R. Allcock // Macromolecules, 2009, 42 (13), pp 44844490.

15. Багрий, Е.И. Новое в синтезе адамантана / Е.И. Багрий// Нефтехимия. 1995.- Т.35.-№3- с.214-218.

16. Климочкин, Ю.Н. Технологические решения синтеза фармацевтических препаратов и продуктов адамантанового ряда/ Ю.Н. Климочкин // IX международная конференция «Наукоемкие химические технологии 2006»: Тезисы докладов, СамГТУ-Самара, 2006.- С.39-40.

17. Пат. №2269338 РФ Применение гидрохлорида (З-гидрокси-1-адамантил)-1-этиламина в качестве ингибитора вируса герпеса простого типа 1 / Моисеев И. К., Макарова Н.В., Поздняков В.В., Галегов Г.А., Андронова В.Л. Опубл. 2006.

18. Пат 128952 WO Process for the preparation of adamantine derivatives / Berner Mathias; Parta-Nen Reijo; Salakka Auli; Somersalo Pekka. Опубл. 07.12.2006

19. Пат. 063522 WO Process for the preparation of aromatic derivatives of 1-adamantane / Comely Alexander Christian. Marfil Sanchez Marta, Rafecas Jane Lloren, Verdaguerr Xavier. Опубл. 07.06.2007.

20. Mukesh K. Madhra New Synthetic Approach to Memantine Hydrochloride starting from 1,3-Dimethyl-adamantane / Mukesh K. Madhra, Mukesh Sharma, and C. H. Khanduri // Organic Process Research & Development2007.-11.-P.922-923.

21. Aurelia Chariot Synthesis of Novel Supramolecular Assemblies Based on Hyaluronic Acid Derivatives Bearing Bivalent a-Cyclodextrin and Adamantane Moieties // Aure.lia Chariot and Rachel Auzely-Velty // Macromolecules.- 2007.- 40.-P.1147-1158.

22. Khaled Nasr Rigid Multivalent Scaffolds Based on Adamantane / Khaled Nasr, Nadine Pannier, John V. Frangioni, and Wolfgang Maison // J. Org. Chem. -2008.- 73.-P. 1056-1060.

23. N. Arul Murugan High-Pressure Study of Adamantane: Variable Shape Simulations up to 26 GPa / N. Arul Murugan, R. S. Rao, S. Yashonath, S. Ramasesha, and В. K. Godwal // J. Phys. Chem. 2005.- 109.-P.17296-17303

24. N. Arul Murugan Pressure-Induced Ordering in Adamantane: A Monte Carlo Simulation Study / N. Arul Murugan and S. Yashonath // J. Phys. Chem.- 2005.- 109.-P.2014-2020.

25. Моисеев, И.К. Синтез и химические свойства кетонов ряда адамантана/ И.К. Моисеев, Н.В. Макарова, М.Н. Земцова // ЖОрХ.-2001.-Т. 37, Вып. 4. - С. 489-509.

26. Панорама современной химии. Успехи химии адамантана. Сб. обзорных статей. -М.: Химия, 2007. С. 114-138.

27. Камнева Е.А. 1,3-Дегидроадамантан в реакциях с ароматическими соединениями: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03/ Камнева Екатерина Александровна Волгоград, 2008.- 20с.

28. Хуснутдинов, Р.И. Алкилирование адамантана алкилгалогенидами, катализируемое комплексами рутения / Р.И Хуснутдинов, Н.А. Щадиева, А.И. Маликов, У.М. Джемилев // Нефтехимия — 2006.-т.46.-№3 С.181-185.

29. Соколенко, Е.А. Адамантилирование 1-адамантанола 1- и 2-нафтолов в среде трифторуксускной кислоты / Е.А. Соколенко, Н.М. Свирская, Н.И. Павленко. //ЖОрХ.- 2007.- Т.43.- Вып.5.- С.783-784.

30. Степаков, А.В. Об алкилировании ароматических соединений 1-адамантанолом / А.В. Степаков, А.П. Молчанов, P.P. Костиков. // ЖОрХ.-2007.- Т.43.- Вып.4.-С.540-544.

31. Pincock, R.E. Synthesis and reaktions of strained hydrocarbons1. T <7 IIposessmg inverted carbon atoms. Tetracyclo3.3.1.1 .0 ' .decanes / Pincock R.E., Schmidt J., Scott W.B., Tornpka E.J. // Can. J. Chem.- 1972.-v.50.-№24.-pp. 3958-3964.

32. Соколенко, В.А. Реакции 1,3-дегидроадамантана с фенолом / В.А. Соколенко, Н.М. Свирская // Перспективы развития химии каркасных соединений и их применение в отраслях промышленности: Тез. докл. науч.конф. Киев, 1986. - С 59.

33. Scott, W.B. Compaunds Containing inverted Carbon Atom. Syntesis and Reactions of Some 5-Substituted 1,3-dehydroadamantane/ W.B. Scott, R.E. Pincock //J. Am. Chem. Soc. 1973. - v. 95. - pp. 2040-2041.

34. Rifi, M.R. Mechanism of carbon-halogen bond cleavage. III. Electrochemical preparation of highly strained hydrocarbons/ M.R. Rifi // Coll. Czech. Chem. Commun. 1971. - 36.- № 2. - p. 932-935.

35. Лейбзон, В.Н. Образование 1,3-дегидроадамантана при электрохимическом восстановлении 1,3-дибромадамантана / В.Н. Лейбзон, А.С. Мендкович, Т.А. Климова // Научная конференция по химии органических полиэдранов.- Волгоград, 1981, - С. 81.

36. Сон, Т.В. Синтез 1,3-дегидроадамантана и кремнийорганических производных адамантана на его основе.: автореф. дис. канд. хим. наук. -Волгоград., 1988. 22с.

37. Нехаев, А.И. Дегидрирование адамантанов в дегидроадамантаны на полиоксовольфраматах, нанесенных на оксид алюминия/ А.И. Нехаев, P.C. Борисов, В.Г. Заикин, Е.И. Багрий. // Нефтехимия.- 2002.- Т.42.- №4.- С.276-274.

38. Хардин, А.П. Мономеры на основе производных адамантана и родственных ему углеводородов / А.П. Хардин, С.С. Радченко Волгоград, 1982.-116 с.

39. Ginsburg, D. Smoll Ring Propellanes / D. Ginsburg // All. Chem. Res.-1972.-v.5.-17.-pp. 249-256.1 ^

40. Pincock, R.E. Low field chemical shifts in carbon NMR spectra of 1,3-dehydroadamantane compounds posessing "inverted" carbon atoms / R.E. Pincock, Fung Fu-Ning. // Tetrahedron Lett.-1980.-v. 21. -1 1.- pp. 19-22.7 *7 1 "X

41. Pincock, R.E. Tetracyclo3.3.1.1 ' .0 ' .decane a highly reactive 1,3-dehydroderivative of adamantine / R.E. Pincock, E.J. Torupka // J. Am. Chem. Soc.- 1969.-v.91.-№16.-pp. 4593-4599.

42. Щапин, И.Ю. Пропеллановые катион-радикалы. Необычное электронное строение катион-радикалов тетра-цикло3.3.1.1 ' .0 ' .деканаI1,3-дегидроадамантана) / И.Ю. Щапин, С.И. Белопушкина, Д.А. Тюрин // ДАН. 2000. - Т.372, N1. - С.60 - 63.

43. Stetter, Н. Uber verbingbungen mit Urotropin Structur. XII. Monofimktionelle Adamantan - Derivate / H. Stetter, M. Schwarz, A. Hirschhorn // Chem. Ber.,1959. -B.92-S.1629-1635.

44. Geluk, H.W. Hydride Transfer Reactions of the Adamantyl Cation./ H.W. Geluk, J. Schlatmann. // Tetrahedron. 1968.- 24.-P. 5361-5368.

45. Пат. 0129566A1 US Fluoroadamantane derivatives / Hu-zhong Wang; Taiki Hoshino, Kimiaki Kashiwagi, Takashi Okazoe, Eisuke Murotani, Masahiro Ito, Kunio Watanabe. Опубл. 2007.

46. Brower, K.R. Fluorination of alkanes by chlorine trifluoride. Hydride abstraction mechanism / K.R. Brower. //J. Org. Chem., -1987.-52.-P.798.

47. Хардин, А.П. О фторировании адамантана четырехфтористойсерой/ А.П. Хардин, А.Д. Попов, П.А. Протопонов, А.О. Литинский. //В кн. Тез. докл, науч. конф. по химии полиэдранов. Волгоград 1976 - С. 49.

48. Моисеев, И.К. Реакции адамантана в электрофильных средах / И.К. Моисеев, Н.В. Макарова, H.H. Земцова. // Успехи химии.- 1999.- Т.68.-Вып.12.- С.1102-1121.

49. Шокова, Э.А. Фосфорилирование адамантана и его производных в среде трифторуксусной кислоты / Э.А. Шокова, В.В. Ерохина, В.В Ковалев // ЖОХ.- 1996.-Вып. 66.- 1666-1676.

50. Лерман, Б.М. О хлорировании адамантана и алкиладамантанов хлорсульфоновой кислотой / Б.М. Лерман, З.Я. Арефьева, А.Р. Куэыев, Г.А.Толстиков // Язв. АН СССР. Сер. хим. 1971.- №4.- с.894.

51. А с. 235186 ЧССР; Method of 1-chlor -tricyclo-(3,3,l,l,3,7) decane preparation/ Kysilka V., Macoun P., Polac V. 1987.

52. A.c. 852851 СССР. Способ получения 1,3-дибромадамантана / Б.К. Крупцов, Т.В. Антонова, Л.Е. Гуринова Опубл. 07.08.81.

53. Kovacic, Р. / Adamantanes and related compounds. II. Chlorination of adamantane by ferric chloride and antimony pentachloride / P. Kovacic, Ju-Hua Chen Chang / J. Org. Chem.,1971. -36.-P.3138.

54. Пат 3485880 CLHA Polyhalogenation of adamantane hydrocarbons / Schneider Abraham .-23.12.1969.

55. Olah, G.A. Electrophilic Reactions at Single Bonds. XVI .1 AgSbF, Catalyzed Bromination of Alkanes and Cycloalkanes with Bromine in Methylene Chloride Solution / G.A. Olah, P. Schiffmg. / Am. Chem. Soc.,-1973. 95.-7680.

56. Pincock, R.E. Compounds Containing Inverted Carbon Atoms. Synthesis and Reactions of Some 5-Substituted 1,3-Dehydroadamantanes / W. McKinley, R.E. Pincock, W.B. Scott. // J. Am. Chem. Soc, 95, 2030(1973).

57. Olah, G.A. / Electrophilic Reactions at Single Bonds. XVII.1 SbF, AIC1„ and AgSbF, Catalyzed Chlorination and Chlorolysis of Alkanes and Cycloalkanes / G.A. Olah, R Renner, P. Schilling, Y.K. Mo. // J. Am.Chem.Soc, 1973. - 95. -P.7686.

58. Olah, G.A. Synthetic methods and reactions. 112. Synthetic transformations with trichloromethylsilane/sodium iodide reagent / G.A. Olah / J. Org. Chem., 1983. 48. - 3667.

59. Baughman, G.L. Dibromination of Adamantane / G.L. Baughman / J. Org. Chem., 1964.-29.-238.

60. Smith, G.W. Some Reactions of Adamantane and Adamantane Derivatives / G.W.Smith, H.D.Williams / J. Org. Chem., 1961.- 26.-2207.

61. Olah, G.A. / Synthetic methods and reactions. 63. Pyridinium poly(hydrogen fluoride) (30% pyridine-70% hydrogen fluoride): a convenient reagent for organic fluorination reactions/ G.A. Olah, J.T. Welch, Y.D. Vanker / J. Org. Chem., 1979.-44.-3872.

62. Пат. 3626017 США Bridgehead bromo-chloro adamantanes and their preparation / Moore Robert 12.07.1971.

63. Пат. 1345138 Франция Procedede preparation de diamines polycycliques / Kauer James Charles. Опубл. 28.10.1963.

64. Пат. 1468849 ФРГ Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diamino-tricyclo-(3.3.1.1)-decanen / Kauer James Charles. Опубл. 02.01.1969.

65. Пат. 3666806 США Haloadamantanes / Moore R. Опубл. 30.05.1972

66. Пат. 3784615 США Haloadamantanes / Moore R. Опубл. 08.01.1974.

67. Пат. 3819721 США Preparation of haloadamantanes / Moore R., Driscoll G. Опубл. 25.06.1974.

68. A.c. 433120 СССР Способ получения 1,3-дигалогенидов адамантана / И.К. Моисеев, Н.П. Ткачева, П.Г. Беляев.- Опубл. 25.06.1974

69. А. с. 362803 СССР. Способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана / Лерман, З.Я. Арефьева, А.Р. Куэыев, Г.А.Толстиков- Опубл. 20.12.1972.

70. Sollott, G.P. A facile route to 1,3,5,7-tetraaminoadamantane. Synthesis of 1,3,5,7-tetranitroadamantane/ G.P. Sollott. E.E. Gilbert // J. Org. Chem.,-1980-45.-P.5405.

71. Пат. 3897479 США Process for the halogenation of adamantanes / Inamoto Yoshiaki; Kadono Takeji; Takaishi Naotake Опубл. 29.07.1975.

72. Пат. 3966800 США l-Carboxymethyl-3-chloroadamantane / Inamoto Yoshiaki; Kadono Takeji; Takaishi Naotake Опубл. 29.06.1976.

73. Сорочинский, A.E. Трифторметилирование адамантана / A.E. Сорочинский, A.M. Александров, В.П. Кухарь // ЖОрХ,- 1982 т. 18 - вып. 1-е. 228-229.

74. Александров, A.M. Фторпроизводные адамантана/ A.M. Александров. Г.И. Даниленко, JI.M. Ягупольский // ЖОрХ,- 1973,- т. 9 — №5,-С. 951-953.

75. Беленький, Г.Г. Электрофильное алкилирование фторолефинов / Беленький Г.Г., Савичева Г.И, Герман A.C. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1978, №6.-С. 1433-1434.

76. Сорочинский, А.Е. Фторирование (триметилсилокси)производных адамантана четырехфтористой серой / А.Е. Сорочинский, A.M. Александров,

77. B.Ф. Гамалея, В.П. Кухарь // Журнал органической химии, 1981,-т. 17 №81. C. 1642-1648.

78. Александров, A.M. Фторпроизводные адамантана. III. Фторированиекетонов адамантанового ряда четырехфтористой серой / A.M. Александров. В.П. Кухарь, Г.И. Даниленко, А.П. Краснощек // Журнал органической химии,- 1977,-т. 13.-№8.-с. 1629-1634.

79. Подхалюзин, А.Т. Радиационно-химический синтез фторированных алкиладамантанов/ А.Т. Подхалюзин, В.А. Морозов // В кн. Тез. докл, науч. конф. по химии полиэдранов. Волгоград 1976 - С. 47.

80. Подхалюзин, А.Т. Дегидрофторирование 1,3-бис-(2Н-гексафторпропил)адамантана/ А.Т. Подхалюзин, М.П. Назарова // Докл. АН СССР.1976, т.229, №1, с.105-107.

81. Сорочинский, А.Е. Бромфторпроизводные адамантана / А.Е. Сорочинский, A.M. Александров, В.П. Кухарь, А.П. Краснощек // Журнал органической химии, 1979, т. 15, №2, с. 445-446.

82. Степанов, Ф.Н. Об отношении бромидов адамантана к металлам/ Ф.Н. Степанов, В.Ф. Баклан// Журнал общей химии, 1964,- т. 34,- №2,- с. 579-584.

83. Степанов, Ф.Н. Присоединение гипогалогенитов к 3,7-диметиленбицикло3,3,1.нонану / Ф.Н. Степанов, П.А. Красуцкий, Л.И. Руденок // Журнал органической химии, 1972,- т. 8,- №12, -с. 2616.

84. Степанов, Ф.Н. Бромирование производных 1-изопропиладамантана / Ф.Н. Степанов, А.Г. Юрченко, З.Н. Мурзинова, В.Ф. Баклан, А.И. Еришева // Журнал органической химии, -1972,- т. 8, -№9,- с. 1837-1841.

85. Пат. № 2221769 РФ. Способ получения производных 2-оксопропиладамантанов / Новаков И.А., Орлинсон Б.С., Савельев E.H., Новикова Г.А.- Опубл. 20.01.2004

86. A.c. 910605 СССР. Способ получения а-амино-1-адамантил-уксусной кислоты / А.Г. Юрченко, П.А. Красуцкий, М.И. Новикова, И.Г. Семёнова.- Опубл. 07.03.1982, БИ №9.

87. Степанов, Ф.Н. Реакции замещения в ариладамантанах / Ф.Н. Степанов, Е.И. Диколенко, Г.И. Даниленко. // ЖОрХ.- 1968.- Т.2.- Вып.4.-с.640-643.

88. Даниленко, Г.И. Синтез и защитное действие производных фениладамантана в отношении вируса бешенства / Г.И. Даниленко, Е.А. Шабловская, JI.A. Антонова, C.B. Гужова, И.А. Лобанова, А.П. Дяченко, А.И. Панасюк. //Хим.-фарм. журн., 1998, с.28-30.

89. Мигулин В.А. Синтез и свойства нового класса ПАВ -"Близецов" на основе адамантана / Синтезы органических соединений. М: Макс-Пресс.-2008.-С. 168-173.

90. Liu, К.-Т. Solvolysis of 2-aryl-2-chloroadamantanes. A new Y scale for benzylic chlorides / Liu K.-T., Shen H.-Ch / J. Org. chem.,- 1991.- Vol. 56.-P.3021.

91. Мухаметшина, Л.Ф. Новый метод бромирования адамантана и его производных/ Л.Ф. Мухаметшина, H.A. Щаднева, Р.И. Хуснутдинов / Сб.тез. докл. Всероссийской конференции по органической химии (25-30 октября 2009)-М.- 2009.-С.310.

92. Werner, Р. Propellanes. XYIII. Free Radikal Bromination in Ihe Dark / Werner P., LaRose R., Schleis T. // Tetrahedron Lett.-1976.-49.- pp. 4443-4446.

93. Gunchenko, P.A. Large-ring propellanes in the reactions with halogens / P.A. Gunchenko, S.A. Peleshanko, T.S. Vigovskaja, A.G. Yurchenko, A.A. Fokin // Тез. докл. междунар. конф. «Активация алканов и химия каркасных соединений», Киев, -1998.

94. Когай Б.Е. Реакции 1,3-дегидроадамантана с электрофильными реагентами.: автореф. дис. канд. хим. наук.- Красноярск., 1983.-16 с.

95. Когай, Б.Е. Сопряженное галогенаминирование 1,3-дегидроадамантана и 3,7-диметиленбицикло-3.3.1.нонана / Когай Б.Е., Губернаторов В.К., Соколенко В.А. // Журнал органической химии.-1984.-Т.20.-№12.-С 2554-2558.

96. Соколенко, В.А. Свойства 1,3-дегидроадамантана. Сопряженное межмолекулярное галогенирование / Соколенко В.А., Когай Б.Е. // Ж. Орг. Химии.-1976.-Т. 12.- №6. С 1370-1371.

97. Некоторые реакции 1,3-дегидроадамантана. / JI.H. Кишкань, В.А. Маркова, Б.Е. Когай, В.А. Соколенко // Химия полиэдранов: Тез докл. научн. конф., Волгоград, 1976г. / ВолгПИ.- Волгоград, 1976. -С51.

98. Соколенко, В.А. Взаимодействие 1,3-дегидроадамантана с бензолсульфохлоридом / Соколенко В.А., Кишкань J1.H., Когай Б.Е. // Журнал органической химии.-1976.-Т.12.- №4. С 906.

99. Gunchenko, P.A. ст-c-c-Bond activation with oxochromil-reagents/ Gunchenko P.A., Tkachenko B.A., Butova E.D. // Тез. докл. междунар. конф. «Активация алканов и химия каркасных соединений», Киев,- 1998.

100. Кунаев Р. У. Синтез адамантилсодержащих кетонов на основе 1,3-дегидроадамантана и 5,7-диметил-1,3-дегидроадамантана и их свойства: автореф. дис. канд. хим. наук.- Волгоград, 2007.- 20со п 1 ->

101. Петров, К.А. Тетрацикло 3.3.1.1 ' .0 ' .декан в реакциях с некоторыми ацил- и цианосодержащими реагентами / Петров К.А., Репин В.Н., Сорокин В.Д. // Журнал органической химии.-1992.-Т. 28, Вып. 1. - С. 129-132.

102. Пат. 3457318 США, МКИ2 С 07 С. Alkenyl adamantanes / С. Capaldi, А. Е. Borchert . №686840; заявлено 30.11.67; опубл. 22.07.69, Бюл. №71.-6 с.

103. Ковалёв, В.В. Взаимодействие 1-адамантанола с а-олефинами в трифторуксусной кислоте / Ковалёв В.В, Шокова Э.А. // ЖОрХ.-1981.-Т. 28, -Вып. 1.-С. 109-116

104. Sasaki, Т. Synthesis of adamantane derivatives. 49. Substitution reaction of 1-adamantyl chloride with some trimethylsilylated unsaturated compounds / Sasaki Т., Usuki A., Ohno M /J. Org. Chem. 1980. -Vol.45. 18.-P. 3559-3564.

105. А. с. 639844 СССР, М.Кл2 С 07С 13/54. Способ получения С13 -С^-алкениладамантанов / В. Н. Соловьев, В. Г. Заикин, Е. И. Багрий, П. И. Санин. №2381454/23-04; заявлено02.07.76; опубл. 30.12.78, Бюл. №48. - 3 с.

106. Заикин, В.Г. Масс-спектрометрическое исследование алкениладамантанов / Заикин В.Г., Соловьев В.Н., Сметанин В.И. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. №7. с. 1633 1636.

107. Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев. М., 2003.-493с.

108. Преч Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльман, К. Аффольтер. М.: Мир, 2006.-43 8с.

109. Лерман, Б.М. Синтез и масс-спектры некоторых три- и тетразамещённых адамантанов / Б.М. Лерман, З.Я. Арефьева, А.Р. Кузыев и др. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971 №8, с. 1815-1819.

110. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т.4: / Редкол.: Зефиров Н.С. и др.-М.: Большая Российская энцикл., 1995.-639с

111. Вострикова О.В. Синтез и свойства полифторалкилхлорсульфитов: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03/ Вострикова Ольга Валентиновна Волгоград, 1999 - 23с.

112. Реутов, О.А. Органическая химия Ч. 1. / О.А. Реутов, A.JI. Курц, К.П. Бутин -М.: МГУ, 1999.- 560 с.

113. Stetter, Н., Uber Adamantan und dessen Derivate/ Stetter H., Mayer J. // Chem. Ber.- 1962.-Vol. 95.- 667.

114. Гауптман, 3. Органическая химия. / 3. Гауптман, Ю. Грефе, X. Ремане-М.: Химия, 1979.- С.375.

115. И.С. Морозов, И.С. Фармакология адамантанов / И.С. Морозов, В.И. Петров, С.А. Сергеева. Волгоград: Волгоградская медицинская академия, 2001, -320 с.

116. Пат. 2521895 DE a-Amino-2-adamantylessigsaure und verhafren zu ihrer herstellung / Hromadko Soja. 1976.

117. Пат. №2240310 РФ. Способ получения адамантилсодержащих нитрилов / Бутов, Г. М., Мохов, В. М., Вишневецкий, Е. Н. Опубл. 2005.

118. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. М: Мир, 1976. - 520с.

119. Jollie D. Godfrey / Novel 1,4-Homofragmentation via an r-Lactone / Jollie D. Godfrey, Jr., Rita T. Fox, Frederic G. Buono, Jack Z. Gougoutas, Mary F. Malley // J. Org. Chem.-2006. 71.-P. 8647-8650.

120. Ross, S.A. Chemistry and biochemistry of type 2 diabetes / S.A. Ross, E.A. Gulve, M. Wang // Chem. Rev. 2004. - 104. - P. 1255-1282.

121. Пат. №3352912 США. Synthesis of adamantane derivatives from adamantylacetic acid / Sasaki Tadashi, Eguchi Shoji, Tom Takeshi. Опубл. 14.11.67

122. Андронова, В.Л. Изучение действия некоторых соединений адамантана на репродукцию вируса Синдбис. Получение и свойства резистентного штампа / В.Л. Андронова, H.A. Леонтьева, Г.А. Галегов // Антибиотики и химиотерапия, 1992.-№10.- с.38-42.

123. Aldrich. / Справочник лабораторных реактивов и оборудования 2005-2007.

124. Справочник химика. Т. 2. Справочник. Л., Химия,- 1963.-1170 с.

125. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг,-М.: Химия.- 1968-944с. ^