Исследование наноразмерной локальной атомной структуры каталитически активных центров в Me-обменных цеолитах: синхротронные исследования и суперкомпьютерное моделирование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.15, кандидат наук Панкин Илья Андреевич

• Панкин Илья Андреевич
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Панкин Илья Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Методы и объекты исследований

1.1 Цеолиты как универсальные материалы для катализа - обобщенные сведения

1.2 Структурное многообразие цеолитов

1.2.1 Топология шабазит "CHA"

1.2.2 Топология морденит "MOR"

1.3 Краткий обзор экспериментальных методик, используемых для структурной характеризации Ме-обменных цеолитов

1.4 Спектроскопия рентгеновского поглощения XAS

1.5 Детали расчетов на основание теории функционала плотности DFT

1.6 Верификация различных обменно-корреляционных функционалов

1.7 Оценка термодинамической стабильности на основе энергии Гиббса

1.7.1 Методика расчета химического потенциала молекул реактантов

1.7.2 Методика оценки энтропийного вклада

1.8 Описание метода моделирования XANES спектров

1.8 Тестовые расчеты XANES спектров для оксидов меди

ГЛАВА II. Исследование формирования CunxOy комплексов в Cu-CHA на основе оценки энергии Гиббса

2.1 Моделирование адсорбции молекул O2 и NH3 на ионах меди в 6MR кольце CHA

1.2 Исследование формирования оксидных комплексов меди в структуре CuCHA на основе оценки энергии Гиббса

Глава III. Формирование различных одноядерных и двуядерных комплексов Cu11 в цеолитах топологии CHA и MOR

3.1 Описание рассмотренных структурных моделей

3.2 Результаты расчетов по геометрической оптимизации структуры медных комплексов и оценка термодинамической стабильности

3.3 Моделирование XANES спектров для CuIIxOy комплексов в каркасе CHA и MOR

ГЛАВА IV. Исследование каталитических центров в Cu- и Fe-обменных цеолитах в монометаллических и биметаллических катализаторах в условиях NH3-SCR реакции

4.1 Подготовка образцов и предварительная характеризация

4.1.1 Описание образцов

4.1.2 Предварительная характеризация

4.2 Описание operando XAS эксперимента

4.3 Каталитические свойства исследуемых образцов

4.4 Формирование центров Fe при активации и в условиях NH3-SCR реакции

4.4.1 Качественный анализ Fe K-XANES спектров

4.4.2 Качественный и количественный EXAFS анализ за ^-краем Fe

4.4.3 Оценка размера оксидных кластеров на основе EXAFS анализа

4.4.4 Анализ разностных XANES спектров за ^-краем Fe

4.5 Формирование центров Cu при активации и в условиях NH3-SCR реакции

4.5.1 Формирование центров меди при активации

4.5.2 Формирование центров меди в условиях NH3-SCR реакции

4.5.3 Определение количества принципиальных компонент методом статистического анализа

5.6 Количественный анализ вклада от различных комплексов меди, формируемых в условиях NH3-SCR реакции

Результаты количественного анализа методом ЬСБ анализа

5.7 Обсуждение возможных причин различного формирования комплексов Си в монометаллическом и биметаллическом образцах и связь с каталитическими свойствами

Заключение

Благодарность

Список цитированной литературы:

Список публикаций автора по теме диссертации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование наноразмерной локальной атомной структуры каталитически активных центров в Me-обменных цеолитах: синхротронные исследования и суперкомпьютерное моделирование»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Металлообменные цеолиты, функционализированные атомами переходных металлов, рассматриваемые в качестве эффективных катализаторов для ряда окислительно-восстановительных реакций, представляют значительный интерес для каталитического сообщества. Цеолиты активно используются в гетерогенном катализе, так как их внутренние полости заданного размера способствуют улучшению селективности катализаторов для широкого спектра химических реакций. Атомы переходных металлов, обладающие большой вариативностью как с точки зрения степени окисления, так и локальной атомной координации, способны формировать многообразные каталитически активные центры для окислительно-восстановительных процессов [1, 2].

В настоящее время исследовано более 200 различных типов каркасов цеолитов, включая как природные минералы, так и синтетические формы. В зависимости от цеолитной структуры и способа синтеза размер пор материалов может варьироваться от 0,25 нм. до более 1 нм., в то время как отношение Si/Al может варьироваться от 1 (в асимптотическом приближении) до очень больших значений. Благодаря своей высокопористой структуре цеолиты широко используются в различных промышленных областях. Они используются в качестве смягчителей воды, молекулярных сит, катализаторов, материалов для оптоэлектроники и т. д. Полезные свойства и, следовательно, область применения любого конкретного цеолита зависит от нескольких факторов, например от структурной топологии и соотношения Si/Al в каркасе, а также, в особенности, от способа функционализации и активных центров, инкорпорированных в каркасную структуру. Атомы переходных металлов, обладающие большой вариативностью как с точки зрения степени окисления, так и локальной атомной координации, способны формировать многообразные каталитически активные центры для окислительно-восстановительных процессов.

В последнее десятилетие исследование цеолитов, функционализированных атомами переходных металлов, вызывает первостепенный интерес исследователей и дает огромный толчок развитию науки о катализе в целом. Известно, что при

умеренной загрузке атомов переходных элементов при ионообменной процедуре такая система состоит из изолированных кислотных центров Брёнстеда и/или Льюиса, представленных либо одним ионом металла, либо небольшой группой ионов металла, избегая агломерации в атомные кластеры или наночастицы. Наличие высокодисперсных ионов поливалентных переходных металлов открывает огромный потенциал для окислительно-восстановительной химии и делает такую систему перспективным материалом для катализа широкого спектра окислительно-восстановительных реакций.

В частности, М. Groothaert и др. [3, 4], показал высокий потенциал применения медьобменных цеолитов в качестве катализаторов для двух важнейших окислительно-восстановительных процессов: (i) восстановления вредных оксидов азота NOx в присутствие молекул аммиака, так называемая реакция NH3-SCR [5-10] и (ii) прямая конверсия метана в метанол, так называемая реакция МТМ (также часто обозначаемая в литературе как частичное окисление метана, PMO - partial methane oxidation) [11-14]. Действительно, медь и железо с его богатой окислительно-восстановительной химией и исключительной координационной гибкостью, как это было показано для многих медных энзимов [15, 16], являются идеальными кандидатами для катализа. Основными объектами исследования настоящей диссертации являются медьобменные цеолиты. В настоящей работе подробным образом рассмотрены процессы формирования различных комплексов меди в результате высокотемпературной активации, которые в дальнейшем рассматриваются в качестве каталитически активных центров для вышеупомянутых реакций.

Актуальность исследования, представленного в диссертационной работе, заключается как в высоком интересе к исследуемым объектам, подтвержденным растущим количеством публикаций в ведущих мировых изданиях, посвященных исследованию каталитической активности Ме-обменных цеолитов для широкого спектра окислительно-восстановительных реакций, так и в актуальности используемых экспериментальных и теоретических методик для решения поставленных задач. Действительно, основной экспериментальный метод,

используемый в данной работе - спектроскопия рентгеновского поглощения -получил широкое признание в физико-химическом сообществе и на сегодняшней день является широко используемым инструментом для исследований каталитических процессов, за счет возможности проведения экспериментов в условиях, приближенных к условиям реальных технологических процессов, то есть в режиме operando. Использование комбинированных экспериментальных и теоретических подходов, представленное в настоящей работе, позволяет построить структурные модели различных металлических комплексов, установить взаимосвязи между структурными и спектральными особенностями исследуемых объектов, оценить термодинамическую вероятность формирования оксидных комплексов в Cu-CHA цеолите в результате высокотемпературной активации, а также исследовать эволюцию локальной атомной структуры центров Cu и Fe в составе монометаллических и биметаллических катализаторов непосредственно в условиях протекания NH3-SCR реакции.

В первой части диссертации приведены результаты исследования формирования различных медных оксидных комплексов в результате высокотемпературной активации Cu-обменных цеолитов топологий CHA и MOR. Согласно литературным данным, медьобменные цеолиты топологий CHA и MOR являются эффективными катализаторами для двух важнейших окислительно-восстановительных реакций - селективного каталитического окисления оксидов азота в присутствие молекул аммиака [5-10] и реакции прямой конверсии метан-метанол [11-14]. В ряде работ были рассмотрены серии структурных моделей оксидных комплексов на основе EXAFS анализа и компьютерного моделирования в рамках теории функционала плотности [13, 17-19]. Однако, ряд вопросов касательно структурной морфологии формируемых оксидных комплексов и вклада различных комплексов в каталитическую активность исследуемых систем остается по-прежнему широко обсуждаемым в литературе. В частности, открытым остается вопрос о формировании и роли одноядерных и двухъядерных комплексов меди [13, 18, 20, 21]. При этом XANES спектроскопия преимущественно используется только для анализа зарядового состояния атомов

меди и, зачастую, не является предметом более детального анализа с последующей верификацией структурных моделей на основе моделирования. С учетом активного развития в последние годы методик на основе статистического анализа большого массива XANES спектров, с целью выделения сигнала репрезентативного для отдельных комплексов меди определенной структурной конформации, актуальной задачей является отработка методики моделирования теоретических XANES спектров и получение надежных теоретических эталонов XANES сигнала для установления взаимосвязи «XANES-структура» для исследуемых металлических комплексов в Ме-обменных цеолитах. Для верификации механизмов вышеупомянутых реакций важную роль играет понимание структурного многообразия металлических комплексов, формируемых на этапе высокотемпературной активации образцов.

Во второй части диссертационного исследования объектами исследования являются монометаллические Си- и Fe-обменные цеолиты, а также биметаллический катализатор, полученный простым механическим смешиванием исходных монометаллических компонент. Известно, что катализаторы на основе железообменных цеолитов демонстрируют превосходящую каталитическую активность для NH3-SCR реакции в области высоких температур (Т > 300 °С), в то время как катализаторы на основе медьобменных цеолитов более эффективны в области низких температур (Т < 300 °С). В этой связи различные двухкомпонентные системы, содержащие одновременно центры меди и железа, например, двухслойные катализаторы, активно исследуются в последние годы [2224]. Более того, дополнительный интерес к подобного рода системам обусловлен тем, что в ряде недавних работ был предположен синергетический эффект между центрами Си и Fe [25-27]. При том, что в понимании механизмов формирования активных центров и протекания NH3-SCR реакции в монометаллических цеолитах был достигнут большой прогресс, в случае биметаллических систем авторы зачастую сфокусированы на достижении превосходящих каталитических свойств, при этом описанию механизмов процессов, происходящих в биметаллических системах, обычно уделяется лишь поверхностное внимание. В настоящей работе

впервые было проведено детальное исследование локальной атомной структуры металлических центров в биметаллическом катализаторе, полученном простым механическим смешиванием монометаллических Cu- и Fe-обменных компонент, с помощью синхротронного operando XAS эксперимента на линии BM-23 европейского центра синхротронных исследований ESRF. Была определена эволюция зарядового состояния ионов меди в условиях NH3-SCR реакции при различных температурах в монометаллическом и биметаллическом катализаторе. Было установлено и количественно описано различное поведение в формировании центров меди в составе монометаллического и биметаллического катализаторов в условиях NH3-SCR реакции. Установлены корреляции наблюдаемого отличия в формировании центров меди с регистрируемыми в ходе operando XAS эксперимента отличиями в каталитических свойствах исследуемых образцов.

В связи с вышеизложенным, данное диссертационное исследование является актуальным для исследования: 1) формирования оксидных комплексов меди различной структурной морфологии в процессе высокотемпературной активации образцов топологии Cu-CHA и Cu-MOR, структурных параметров формируемых оксидных комплексов и взаимосвязи между особенностями структуры и репрезентативным для определенных структурных конформаций теоретическим XANES сигналом; 2) атомной структуры металлических центров меди и железа в процессе высокотемпературной активации и в условиях NH3-SCR реакции в широком интервале температур в составе монометаллических медь- и железообменных цеолитов и биметаллического катализатора.

Целью диссертационной работы являлось исследование возможности формирования различных комплексов меди в цеолитах топологии CHA и MOR, определение параметров их локальной атомной структуры, определение структурных конформаций наиболее вероятно реализуемых в реальных физических системах, оценка предложенных в литературе механизмов формирования оксидных медных комплексов в процессе высокотемпературной активации Cu-CHA, а также исследование центров меди и железа в составе однокомпонентных монометаллических цеолитов и в составе двухкомпонентного

биметаллического катализатора в условиях NH3-SCR реакции в широком интервале температур. Для достижения обозначенной цели были сформулированы следующие задачи:

1. Моделирование локальной атомной и электронной структуры различных одноядерных и двухъядерных комплексов меди инкорпорированных в каркасную структуру цеолитов топологии CHA и MOR;

2. Исследование влияния окружения каркаса различных топологий на параметры локальной атомной структуры, зарядового и спинового состояния атомов Cu для оптимизированных структурных моделей различных оксидных комплексов меди;

3. Оценка термодинамической вероятности формирования различных оксидных комплексов меди в каркасе топологии CHA в соответствии с ранее предложенными в литературе механизмами для Cu-CHA;

4. Моделирование XANES спектров для серии структурных моделей оксидных комплексов меди в каркасе топологии CHA и MOR с оптимизированной атомной структурой. Исследование влияния топологии каркаса на форму теоретического XANES сигнала, выделение характерных особенностей в теоретических спектрах репрезентативных для определенных структурных мотивов в локальном атомном строении исследуемых комплексов;

5. Исследование видообразования центров Cu и Fe в составе монометаллических Me-обменных катализаторов и биметаллического катализатора в процессе высокотемпературной активации образцов;

6. Исследование видообразования центров Cu и Fe в составе монометаллических Me-обменных катализаторов и биметаллического катализатора в условиях протекания NH3-SCR реакции в широком диапазоне температур;

Научная новизна диссертационного исследования заключается в том, что:

1. Впервые проведено моделирование структуры широкого спектра оксидных комплексов меди различной структурной модификации, инкорпорированных в каркасы цеолитов различной топологии в рамках

периодического подхода на основе теории функционала плотности в приближении псевдопотенциалов. Исследовано влияние каркаса цеолитов топологий CHA и MOR на параметры локальной атомной структуры, зарядового и спинового состояния атомов меди;

2. Впервые проведена оценка термодинамической вероятности механизмов формирования оксидных комплексов меди в составе Cu-CHA в соответствие со схемой, предложенной в литературе, на основе анализа экспериментальных спектральных характеристик образца;

3. Впервые проведено моделирование XANES спектров для широкого спектра оксидных комплексов меди инкорпорированных в каркасы цеолитов топологии CHA и MOR методом конечных разностей в полном потенциале. Выявлены закономерности «структура-XANES» для характерных структурных параметров исследуемых комплексов;

4. Впервые проведено многомасштабное моделирование XANES спектров для большой выборки структурных моделей различных комплексов меди в составе Cu-CHA, полученных в ходе временной эволюции системы, смоделированной с помощью расчетов методом молекулярной динамики. Проведен анализ теоретических спектров, полученных по результатам усреднения сотен теоретических XANES спектров;

5. Впервые для биметаллического катализатора, полученного простым механическим смешиванием исходных Cu-обменного и Fe-обменного катализаторов, были зарегистрированы спектры рентгеновского поглощения за K-краями Cu и Fe, а также сигнал масс-спектрометрии, в ходе синхротронного XAS эксперимента на линии BM-23 в ESRF;

6. Проведено подробное исследование формирования центров железа в монометаллическом Fe-обменном и биметаллическом Cu-Fe-обменном цеолитах в процессе высокотемпературной активации и в условиях протекания NH3-SCR реакции в широком интервале температур. Впервые дана количественная оценка характерного размера оксидных кластеров железа, формируемых в образцах, с помощью количественного анализа EXAFS спектров;

7. Проведено подробное исследование формирования центров меди в монометаллическом Cu-обменном и биметаллическом Cu-Fe-обменном цеолитах в процессе высокотемпературной реакции и в условиях протекания NH3-SCR реакции в широком интервале температур. На основании статистического и последующего количественного анализа массива XANES спектров за ^-краем Cu получен температурный профиль концентраций различных комплексов меди, формируемых в условиях NH3-SCR реакций. Впервые на основе анализа данных XAS спектроскопии показаны отличия в формировании центров меди в составе монометаллического и биметаллического образцов.

Практическая и теоретическая значимость заключается в том, что полученные результаты развивают представление о физико-химических процессах, происходящих при формировании металлических центров в металлообменных цеолитах в ходе высокотемпературной активации и их последующей эволюции в условиях реакции селективного каталитического восстановления оксидов азота (NH3-SCR реакции). В диссертации дана оценка вероятности формирования различных механизмов формирования оксидных комплексов меди в Cu-CHA в ходе термической активации, ранее предложенных в литературе. Подробным образом представлены результаты моделирования XANES спектров для широкого спектра структурных моделей комплексов меди в каркасе цеолитов топологии CHA и MOR, выявлены закономерности устанавливающие взаимосвязь структура - спектральная особенность, показаны ограничения применимости данного метода для идентификации одноядерных и двухъядерных комплексов меди. Полученные в рамках многомасштабного XANES моделирования надежные теоретические эталоны XANES сигнала для различных структурных моделей медных комплексов могут быть использованы для более точной интерпретации экспериментальных данных. Полученные сведения о различном поведении центров меди в составе моно- и биметаллического катализаторов в условиях протекания NH3-SCR реакции помогут в дальнейшем понимании механизмов реакции, в особенности для

низкотемпературного NH3-SCR режима, как для монометаллических Cu-обменных цеолитов, так и для более сложных систем.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. На основе DFT расчетов и последующей оценки энергии Гиббса показано, что формирование различных двухъядерных оксидных комплексов меди термодинамически более выгодно при температуре более 400 оС. Показано, что при понижении температуры активации до 200 оС термодинамически более выгодно формирование двухъядерных оксидных комплексов с четырехкоординированными атомами меди.

2. Моделирование XANES спектров за K-краем Cu методом конечных разностей в полном потенциале для различных структурных моделей одноядерных и двухъядерных комплексов меди позволяет надежно идентифицировать структуры с трехкоординированными и четырехкоординированными атомами меди. В то время как выделение теоретических спектральных особенностей, характерных для меди в составе одноядерных и двухъядерных комплексов, оказывается затруднительным.

3. По результатам operando XAS исследований медьобменного (Cu-SAPO-34) и железообменного (Fe-MOR) цеолитов, а также их механической смеси (Cu-Fe-mix) в условиях высокотемпературной активации и в условиях NH3-SCR реакции, показано, что подавляющее большинство атомов Fe формирует малые оксидные кластеры с локальной атомной структурой a-Fe2O3 (гематит) и характерным поперечным размером ~ 2.3 нм в обоих Fe-содержащих образцах. Анализ дифференциального XANES сигнала указывает на наличие в образцах малой части изолированных центров Fe участвующих в катализе при T > 350 °С.

4. Анализ спектров XANES за K-краем Cu указывает на одинаковое формирование центров меди в образцах Cu-SAPO-34 и Cu-Fe-mix в результате высокотемпературной активации и существенно отличное видообразование в условиях NH3-SCR реакции, в особенности в области низких температур (150 оС -300 оС). В области низких температур для механической смеси наблюдается существенно большая концентрация восстановленных мобильных Cu(I) центров,

что объясняется их миграцией в каркас Fe-MOR и ингибированием цикла ре-оксидации.

Достоверность научных результатов и обоснованность выводов.

Степень достоверности результатов, полученных в диссертационном исследовании, обеспечивается использованием сертифицированной уникальной прецизионной измерительной аппаратуры и приборов Европейского центра синхротронных исследований ЕЗКР (Гренобль, Франция), использованием лицензированных программных комплексов для квантово-химических расчетов, а также отсутствием противоречивости полученных новых результатов известным фактам, физическим и химическим законам.

Достоверность результатов моделирования XANES спектров обеспечена использованием точного метода конечных разностей, который не накладывает ограничения на форму потенциала. С целью верификации результатов полученных с помощью квантово-химических расчетов или по результатам моделирования XANES спектров была проведена серия тестовых расчетов для модельных систем. Полученные в рамках теоретических расчетов результаты для модельных систем сравнивались либо с экспериментально известными величинами, либо с ранее опубликованными в литературе значениями, а сделанные выводы не противоречат известным фактам и наблюдениям

Личный вклад автора состоит в получении и анализе основных научных результатов диссертации. Выбор темы диссертационного исследования, постановка задач, обсуждение полученных результатов проводились совместно с научным руководителем. Соискатель принимал активное личное участие в планировании и проведении экспериментальных синхротронных исследований. Автор работы самостоятельно проводил первичную обработку и дальнейший анализ экспериментальных XANES и ЕХА^ спектров, представленных в настоящей работе. Анализ данных масс-спектрометрии, полученных в ходе эксперимента на линии BM-23 проводился совместно с исследователями из ESRF и университета Канн (Франция). Результаты расчетов на основе квантово-химических расчетов в рамках теории функционала плотности и последующих

расчетов энергии Гиббса, а также на основе моделирования XANES спектров были получены лично автором работы. Образцы монометаллических и биметаллических катализаторов, исследуемые в третьей главе диссертационной работы, были предоставлены группой проф. Датури (университет Канн, Франция). Траектории, полученные по результатам расчетов методом перво-принципной молекулярной динамики (AIMD) для различных комплексов меди в Cu-CHA цеолите, предоставлены доктором Паолуччи (университет Нотр-Дамм, США).

Апробация работы. Основные результаты диссертационного исследования были представлены на международных и всероссийских конференциях, среди которых конференция по методам на основе спектроскопии рентгеновского поглощения «XAFS-17» (2018 г., Краков, Польша), семинар научного исследовательского центра университета Турина Nanostructured Interface and Surfaces «NIS-colloqium» (2018 г., Турин, Италия), международная школа по применению синхротронного и нейтронного излучения в материаловедение HERCULER (2018 г., Гренобль, Франция), XLVII национальный конгресс Итальянского физико-химического общества (2019 г., Рим, Италия), а также в рамках 6-ой и 7-ой международной школы для молодых ученых IWSN (2017 г., 2018 г., Ростов-на-Дону).

Публикации по теме диссертации. Основные результаты диссертации опубликованы в 7 статьях в зарубежных рецензируемых журналах, входящих в базы данных международных индексов научного цитирования Scopus и Web of Science.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы. Работа изложена на 146 стр., содержит 40 рисунков, 8 таблиц и 150 ссылок.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ в рамках государственного задания в сфере научной деятельности № 0852-2020-0019.

ГЛАВА I. Методы и объекты исследований

1.1 Цеолиты как универсальные материалы для катализа -обобщенные сведения

Цеолиты широко используются в гетерогенном катализе, так как их внутренние полости создают замкнутую среду, обеспечивающую высокую селективность для широкого круга реакций [28]. Алюмосиликатные цеолиты (прим. алюмосиликаты) составляют один из наиболее обширных классов нанопористых и микропористых неорганических соединений [1, 2]. Основной структурный мотив в цеолитах разной топологии образован тетраэдрами TO4 (где T означает Si и Al в случае алюмосиликата и Si/Al и P в случае кремнезамещенных алюмофосфатов), соединенных вершинами, как это показано для топологии CHA на рисунке 1. Общая формула этих материалов: Kx/n[Si1-xAlxO2]^mH2O, где K - катион с валентностью n, который компенсирует отрицательный заряд каркаса, возникающий из-за замещения Si—^Al или P—^Si в случае алюмосиликата и алюмофосфатов, соответственно.

В последние десятилетия огромный исследовательский интерес вызвали кластеры благородных металлов, образующиеся в различных цеолитах в результате жидкостного или твердотельного ионного обмена и постсинтетической обработки, например, нагревание в вакууме или в присутствии восстановителей. Например, наночастицы палладия и платины на поверхности и в порах катализатора на основе Y-цеолита показали высокую активность в реакции Хека [29, 30]. Другими примерами являются образование кластеров Pd, наблюдавшееся также в цеолитах ZSM-5 и BEA [31], образование кластеров золота в полостях цеолита HY [32], а также кластеров серебра, которые не только проявляют замечательную каталитическую активность, но также обладают некоторыми особыми оптическими свойствами [33, 34].

В последнее десятилетие исследование цеолитов, функционализированных атомами переходных металлов, вызывает первостепенный интерес исследователей и дает огромный толчок развитию науки о катализе в целом. Известно, что при

умеренной загрузке атомов переходных элементов при ионообменной процедуре такая система состоит из изолированных кислотных центров Брёнстеда и/или Льюиса, представленных либо одним ионом металла, либо небольшой группой ионов металла, избегая агломерации в атомные кластеры или наночастицы. Наличие высокодисперсных ионов поливалентных переходных металлов открывает огромный потенциал для окислительно-восстановительной химии и делает такую систему перспективным материалом для катализа широкого спектра окислительно-восстановительных реакций. В частности, М. Groothaert et al. [3, 4], показал высокий потенциал применения медьобменных цеолитов в качестве катализаторов для двух важнейших окислительно-восстановительных процессов: (i) восстановление экологически вредных оксидов азота NOx в присутствие молекул аммиака - так называемая реакция NH3-SCR [5-10] и (ii) прямая конверсия метана в метанол, так называемая реакция МТМ (также часто обозначаемая в литературе как частичное окисление метана, PMO - partial methane oxidation) [11-14]. Действительно, медь и железо с его богатой окислительно-восстановительной химией и исключительной координационной гибкостью, как это было показано для многих медных энзимов [15, 16], являются идеальными кандидатами для катализа, усиленные взаимодействиями "хозяин-гость" внутри ячейки цеолита [35]. В принципе, по определению металлообменные цеолиты относятся к классу так называемых "single site" катализаторов, где каталитически активные центры представлены либо обособленными атомами, либо малой группой атомов. Однако недавние исчерпывающие исследования процесса протекания NH3-SCR реакций [36-38] предполагают более сложный механизм, при котором мобилизованные молекулами аммиака активные центры Cu действуют псевдогомогенным образом в ограниченном пространстве цеолитных клеток.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Панкин Илья Андреевич, 2020 год

Список цитированной литературы:

1. A.K. Cheetham. Open-Framework Inorganic Materials / A.K. Cheetham, G. Ferey, T. Loiseau // Angewandte Chemie International Edition. - 1999. - Vol. 38, № 22. - С. 3268-3292.

2. M.E. Davis. Ordered porous materials for emerging applications / M.E. Davis. // Nature. - 2002. - Vol. 417, № 6891. - С. 813-821.

3. M.H. Groothaert. Bis (^-oxo) dicopper in Cu-ZSM-5 and its role in the decomposition of NO: a combined in situ XAFS, UV-Vis-Near-IR, and kinetic study / M.H. Groothaert, J.A. van Bokhoven, A.A. Battiston, B.M. Weckhuysen, R.A. Schoonheydt. // Journal of the American Chemical Society. - 2003. - Vol. 125, № 25. -С. 7629-7640.

4. M.H. Groothaert. Selective oxidation of methane by the bis(mu-oxo)dicopper core stabilized on ZSM-5 and mordenite zeolites / M.H. Groothaert, P.J. Smeets, B.F. Sels, P.A. Jacobs, R.A. Schoonheydt. // Journal of the American Chemical Society. - 2005. - Vol. 127, № 5. - С. 1394-1395.

5. J.H. Kwak. Excellent activity and selectivity of Cu-SSZ-13 in the selective catalytic reduction of NOx with NH3 / J.H. Kwak, R.G. Tonkyn, D.H. Kim, J. Szanyi, C.H.F. Peden. // Journal of Catalysis. - 2010. - Vol. 275, № 2. - С. 187-190.

6. J.H. Kwak. Effects of hydrothermal aging on NH3-SCR reaction over Cu/zeolites / J.H. Kwak, D. Tran, S.D. Burton, J. Szanyi, J.H. Lee, C.H.F. Peden. // Journal of Catalysis. - 2012. - Vol. 287. - С. 203-209.

7. F. Gao. Structure-activity relationships in NH3-SCR over Cu-SSZ-13 as probed by reaction kinetics and EPR studies / F. Gao, E.D. Walter, E.M. Karp, J. Luo, R.G. Tonkyn, J.H. Kwak, J. Szanyi, C.H.F. Peden. // Journal of Catalysis. - 2013. - Vol. 300. - С. 20-29.

8. U. Deka. Confirmation of Isolated Cu2+ Ions in SSZ-13 Zeolite as Active Sites in NH3-Selective Catalytic Reduction / U. Deka, A. Juhin, E.A. Eilertsen, H. Emerich, M.A. Green, S.T. Korhonen, B.M. Weckhuysen, A.M. Beale. // The Journal of Physical Chemistry C. - 2012. - Vol. 116, № 7. - С. 4809-4818.

9. T.V.W. Janssens. A Consistent Reaction Scheme for the Selective Catalytic Reduction of Nitrogen Oxides with Ammonia / T.V.W. Janssens, H. Falsig, L.F. Lundegaard, P.N.R. Vennestram, S.B. Rasmussen, P.G. Moses, F. Giordanino, E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, C. Lamberti, S. Bordiga, A. Godiksen, S. Mossin, P. Beato. // ACS Catalysis. - 2015. - Vol. 5, № 5. - C. 2832-2845.

10. M. Moreno-González. Ammonia-Containing Species Formed in Cu-Chabazite As Per In Situ EPR, Solid-State NMR, and DFT Calculations / M. Moreno-González, B. Hueso, M. Boronat, T. Blasco, A. Corma. // The Journal of Physical Chemistry Letters. - 2015. - Vol. 6, № 6. - C. 1011-1017.

11. M.J. Wulfers. Conversion of methane to methanol on copper-containing small-pore zeolites and zeotypes / M.J. Wulfers, S. Teketel, B. Ipek, R.F. Lobo. // Chemical Communications. - 2015. - Vol. 51, № 21. - C. 4447-4450.

12. B. Ipek. Catalytic conversion of methane to methanol on Cu-SSZ-13 using N2O as oxidant / B. Ipek, R.F. Lobo. // Chemical Communications. - 2016. - Vol. 52, № 91. - C. 13401-13404.

13. B. Ipek. Formation of [Cu2O2]2+ and [Cu2O]2+ toward C-H Bond Activation in Cu-SSZ-13 and Cu-SSZ-39 / B. Ipek, M.J. Wulfers, H. Kim, F. Goltl, I. Hermans, J.P. Smith, K.S. Booksh, C.M. Brown, R.F. Lobo. // ACS Catalysis. - 2017. - Vol. 7, № 7. -C. 4291-4303.

14. P. Vanelderen. Spectroscopic definition of the copper active sites in mordenite: selective methane oxidation / P. Vanelderen, B.E. Snyder, M.L. Tsai, R.G. Hadt, J. Vancauwenbergh, O. Coussens, R.A. Schoonheydt, B.F. Sels, E.I. Solomon. // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - Vol. 137, № 19. - C. 6383-6392.

15. E.I. Solomon. Copper active sites in biology / E.I. Solomon, D.E. Heppner, E.M. Johnston, J.W. Ginsbach, J. Cirera, M. Qayyum, M.T. Kieber-Emmons, C.H. Kjaergaard, R.G. Hadt, L. Tian. // Chemical Reviews. - 2014. - Vol. 114, № 7. - C. 3659-3853.

16. J.Y. Lee. Elaboration of copper-oxygen mediated C-H activation chemistry in consideration of future fuel and feedstock generation / J.Y. Lee, K.D. Karlin. //

Current Opinion in Chemical Biology. - 2015. - Vol. 25. - C. 184-193.

17. E. Borfecchia. Revisiting the nature of Cu sites in the activated Cu-SSZ-13 catalyst for SCR reaction / E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, F. Giordanino, H. Falsig, P. Beato, A.V. Soldatov, S. Bordiga, C. Lamberti. // Chemical Science. - 2015. - Vol. 6, № 1. - C. 548-563.

18. D.K. Pappas. Methane to methanol: Structure activity relationships for CuCHA / D.K. Pappas, E. Borfecchia, M. Dyballa, I.A. Pankin, K.A. Lomachenko, A. Martini, M. Signorile, S. Teketel, B. Arstad, G. Berlier, C. Lamberti, S. Bordiga, U. Olsbye, K.P. Lillerud, S. Svelle, P. Beato. // Journal of the American Chemical Society. - 2017. - Vol. 139, № 42. - C. 14961-14975.

19. J.S. McEwen. Integrated operando X-ray absorption and DFT characterization of Cu-SSZ-13 exchange sites during the selective catalytic reduction of NOx with NH3 / J.S. McEwen, T. Anggara, W.F. Schneider, V.F. Kispersky, J.T. Miller, W.N. Delgass, F.H. Ribeiro. // Catalysis Today. - 2012. - Vol. 184, № 1. - C. 129-144.

20. D.K. Pappas. The nuclearity of the active site for methane to methanol conversion in Cu-mordenite: a quantitative assessment / D.K. Pappas, A. Martini, M. Dyballa, K. Kvande, S. Teketel, K. Lomachenko, R. Baran, P. Glatzel, B. Arstad, G. Berlier, C. Lamberti, S. Bordiga, U. Olsbye, S. Svelle, P. Beato, E. Borfecchia. // Journal of the American Chemical Society. - 2018. - Vol. 140. - C. 15270-15278

21. Hui Li. Zeolite Adsorption Free Energies from ab Initio Potentials of Mean Force / Hui Li, Christopher Paolucci , William F. Schneider // Journal of Chemical Theory and Computation. - 2018. - Vol. 14, № 2. - C. 929-938.

22. A. Shishkin. Functionalization of SSZ-13 and Fe-Beta with Copper by NH3 and NO Facilitated Solid-State Ion-Exchange / A. Shishkin, S. Shwan, T. N. Pingel, E. Olsson, A. Clemens, P.-A. Carlsson, H. Harelind, M. Skoglundh // Catalysts. - 2017. -Vol. 7, № 8. - C. 232.

23. A. Sultana. Tuning the NOx conversion of Cu-Fe/ZSM-5 catalyst in NH3-SCR / A. Sultana, M. Sasaki, K. Suzuki, H. Hamada. // Catalysis Communications. -2013. - Vol. 41. - C. 21-25.

24. M. Colombo. A comparative study of the NH3-SCR reactions over a Cu-zeolite and a Fe-zeolite catalyst / M. Colombo, I. Nova, E. Tronconi. // Catalysis Today. - 2010. - Vol. 151, № 3. - C. 223-230.

25. C. Hammond. Direct catalytic conversion of methane to methanol in an aqueous medium by using copper-promoted Fe-ZSM-5 / C. Hammond, M.M. Forde, M.H. Ab Rahim, A. Thetford, Q. He, R.L. Jenkins, N. Dimitratos, J.A. Lopez-Sanchez, N.F. Dummer, D.M. Murphy, A.F. Carley, S.H. Taylor, D.J. Willock, E.E. Stangland, J. Kang, H. Hagen, C.J. Kiely, G.J. Hutchings. // Angewandte Chemie International Edition Engl. - 2012. - Vol. 51, № 21. - C. 5129-33.

26. C. Hammond. Catalytic and mechanistic insights of the low-temperature selective oxidation of methane over Cu-promoted Fe-ZSM-5 / C. Hammond, R.L. Jenkins, N. Dimitratos, J.A. Lopez-Sanchez, M.H. ab Rahim, M.M. Forde, A. Thetford, D.M. Murphy, H. Hagen, E.E. Stangland, J.M. Moulijn, S.H. Taylor, D.J. Willock, G.J. Hutchings. // Chemistry-a European Journal. - 2012. - Vol. 18, № 49. - C. 15735-45.

27. H.I. Hamoud. Selective catalytic reduction of NOx over Cu- and Fe-exchanged zeolites and their mechanical mixture / H.I. Hamoud, V. Valtchev, M. Daturi. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2019. - Vol. 250. - C. 419-428.

28. B. Smit. Towards a molecular understanding of shape selectivity / B. Smit, T.L.M. Maesen. // Nature. - 2008. - Vol. 451. - C. 671.

29. K. Okumura. Catalytic performance and elution of Pd in the Heck reaction over zeolite-supported Pd cluster catalyst / K. Okumura, K. Nota, K. Yoshida, M. Niwa. // Journal of Catalysis. - 2005. - Vol. 231, № 1. - C. 245-253.

30. S. Mandal. Pt and Pd Nanoparticles Immobilized on Amine-Functionalized Zeolite: Excellent Catalysts for Hydrogenation and Heck Reactions / S. Mandal, D. Roy, R.V. Chaudhari, M. Sastry. // Chemistry of Materials. - 2004. - Vol. 16, № 19. - C. 3714-3724.

31. K. Okumura. Energy-Dispersive XAFS Studies on the Spontaneous Dispersion of PdO and the Formation of Stable Pd Clusters in Zeolites / K. Okumura, R. Yoshimoto, T. Uruga, H. Tanida, K. Kato, S. Yokota, M. Niwa. // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - Vol. 108, № 20. - C. 6250-6255.

32. D. Guillemot. Surface characterization of Au/HY by 129Xe NMR and diffuse reflectance IR spectroscopy of adsorbed CO. Formation of electron-deficient gold particles inside HY cavities / D. Guillemot, V.Y. Borovkov, V.B. Kazansky, M. Polisset-Thfoin, J. Fraissard. // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. - 1997. - Vol. 93, № 19. - C. 3587-3591.

33. J. Shibata. Structure of active Ag clusters in Ag zeolites for SCR of NO by propane in the presence of hydrogen / J. Shibata, K.-i. Shimizu, Y. Takada, A. Shichi, H. Yoshida, S. Satokawa, A. Satsuma, T. Hattori. // Journal of Catalysis. - 2004. - Vol. 227, № 2. - C. 367-374.

34. T. Sun. Silver Clusters and Chemistry in Zeolites / T. Sun, K. Seff. // Chemical Reviews. - 1994. - Vol. 94, № 4. - C. 857-870.

35. K.A. Lomachenko. The Cu-CHA deNOx Catalyst in Action: Temperature-Dependent NH3-Assisted Selective Catalytic Reduction Monitored by Operando XAS and XES / K.A. Lomachenko, E. Borfecchia, C. Negri, G. Berlier, C. Lamberti, P. Beato, H. Falsig, S. Bordiga. // Journal of the American Chemical Society. - 2016. -Vol. 138, № 37. - C. 12025-12028.

36. C. Paolucci. Dynamic multinuclear sites formed by mobilized copper ions in NOx selective catalytic reduction / C. Paolucci, I. Khurana, A.A. Parekh, S.C. Li, A.J. Shih, H. Li, J.R. Di Iorio, J.D. Albarracin-Caballero, A. Yezerets, J.T. Miller, W.N. Delgass, F.H. Ribeiro, W.F. Schneider, R. Gounder. // Science. - 2017. - Vol. 357, № 6354. - C. 898-903.

37. L. Chen. Activation of oxygen on (NH3CuNH3)+ in NH3-SCR over CuCHA / L. Chen, H. Falsig, T.V.W. Janssens, H. Gronbeck. // Journal of Catalysis. -2018. - Vol. 358. - C. 179-186.

38. H. Li. Consequences of exchange-site heterogeneity and dynamics on the UV-visible spectrum of Cu-exchanged SSZ-13 / H. Li, C. Paolucci, I. Khurana, Laura N. Wilcox, F. Goltl, J.D. Albarracin-Caballero, A.J. Shih, F.H. Ribeiro, R. Gounder, W.F. Schneider. // Chemical Science. - 2019. - Vol. 10, № 8. - C. 2373-2384.

39. E. Borfecchia. Cu-CHA - a model system for applied selective redox catalysis / E. Borfecchia, P. Beato, S. Svelle, U. Olsbye, C. Lamberti, S. Bordiga. // Chemical Society Reviews. - 2018. - Vol. 47, № 22. - C. 8097-8133.

40. J.J. Pluth. Positions of cations and molecules in zeolites with the chabazite framework. IV Hydrated and dehydrated Cu2+-exchanged chabazite / J.J. Pluth, J.V. Smith, W.J. Mortier. // Materials Research Bulletin. - 1977. - Vol. 12, № 10. - C. 10011007.

41. S. Bordiga. Assessing the Acidity of High Silica Chabazite H-SSZ-13 by FTIR Using CO as Molecular Probe: Comparison with H-SAPO-34 / S. Bordiga, L. Regli, D. Cocina, C. Lamberti, M. Bj0rgen, K.P. Lillerud. // Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - Vol. 109, № 7. - C. 2779-2784.

42. S. Bordiga. FTIR Adsorption Studies of H2O and CH3OH in the Isostructural H-SSZ-13 and H-SAPO-34: Formation of H-Bonded Adducts and Protonated Clusters / S. Bordiga, L. Regli, C. Lamberti, A. Zecchina, M. Bj0rgen, K.P. Lillerud. // Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - Vol. 109, № 16. - C. 7724-7732.

43. R. Martinez-Franco. Rational direct synthesis methodology of very active and hydrothermally stable Cu-SAPO-34 molecular sieves for the SCR of NOx / R. Martinez-Franco, M. Moliner, C. Franch, A. Kustov, A. Corma. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - Vol. 127. - C. 273-280.

44. E.M. Alayon. Catalytic conversion of methane to methanol over Cu-mordenite / E.M. Alayon, M. Nachtegaal, M. Ranocchiari, J.A. van Bokhoven. // Chemical Communications. - 2012. - Vol. 48, № 3. - C. 404-406.

45. E.M. Alayon. Determination of the electronic and geometric structure of Cu sites during methane conversion over Cu-MOR with X-ray absorption spectroscopy / E.M.C. Alayon, M. Nachtegaal, E. Kleymenov, J.A. van Bokhoven. // Microporous and Mesoporous Materials. - 2013. - Vol. 166. - C. 131-136.

46. S. Grundner. Synthesis of single-site copper catalysts for methane partial oxidation / S. Grundner, W. Luo, M. Sanchez-Sanchez, J.A. Lercher. // Chemical Communications. - 2016. - Vol. 52, № 12. - C. 2553-2556.

47. S. Grundner. Single-site trinuclear copper oxygen clusters in mordenite for selective conversion of methane to methanol / S. Grundner, M.A. Markovits, G. Li, M. Tromp, E.A. Pidko, E.J. Hensen, A. Jentys, M. Sanchez-Sanchez, J.A. Lercher. // Nature Communication. - 2015. - Vol. 6. - C. 7546.

48. D. Palagin. Assessing the relative stability of copper oxide clusters as active sites of a CuMOR zeolite for methane to methanol conversion: size matters? / D. Palagin, A.J. Knorpp, A.B. Pinar, M. Ranocchiari, J.A. van Bokhoven. // Nanoscale. -2017. - Vol. 9, № 3. - C. 1144-1153.

49. L. Vilella. The Stability of Copper Oxo Species in Zeolite Frameworks / L. Vilella, F. Studt. // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2016. - Vol. 2016, № 10. - C. 1514-1520.

50. V.L. Sushkevich. Selective anaerobic oxidation of methane enables direct synthesis of methanol / V.L. Sushkevich, D. Palagin, M. Ranocchiari, J.A. van Bokhoven. // Science. - 2017. - Vol. 356, № 6337. - C. 523-527.

51. C. Paolucci. Catalysis in a cage: Condition-dependent speciation and dynamics of exchanged Cu cations in SSZ-13 zeolites / C. Paolucci, A.A. Parekh, I. Khurana, J.R. Di Iorio, H. Li, J.D. Albarracin Caballero, A.J. Shih, T. Anggara, W.N. Delgass, J.T. Miller, F.H. Ribeiro, R. Gounder, W.F. Schneider. // Journal of the American Chemical Society. - 2016. - Vol. 138, № 18. - C. 6028-6048.

52. A. Martini. Composition-driven Cu-speciation and reducibility in Cu-CHA zeolite catalysts: a multivariate XAS/FTIR approach to complexity / A. Martini, E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, I.A. Pankin, C. Negri, G. Berlier, P. Beato, H. Falsig, S. Bordiga, C. Lamberti. // Chemical Science. - 2017. - Vol. 8, № 10. - C. 6836-6851.

53. C.W. Andersen. Redox driven migration of Cu ions in Cu-CHA highlighted by in situ PXRD/XANES / C.W. Andersen, E. Borfecchia, M. Bremholm, M. J0rgensen, P. Vennestr0m, C. Lamberti, L. Lundegaard, B. Brummerstedt Iversen. // Angewandte Chemie International Edition. - 2017. - Vol. 56. - C. 10367-10372.

54. J. Song. Toward Rational Design of Cu/SSZ-13 Selective Catalytic Reduction Catalysts: Implications from Atomic-Level Understanding of Hydrothermal Stability / J. Song, Y. Wang, E.D. Walter, N.M. Washton, D. Mei, L. Kovarik, M.H.

Engelhard, S. Prodinger, Y. Wang, C.H.F. Peden, F. Gao. // ACS Catalysis. - 2017. -Vol. 7, № 12. - C. 8214-8227.

55. Z. Zhao. Cu-exchanged Al-rich SSZ-13 zeolite from organotemplate-free synthesis as NH3-SCR catalyst: Effects of Na+ ions on the activity and hydrothermal stability / Z. Zhao, R. Yu, R. Zhao, C. Shi, H. Gies, F.-S. Xiao, D. De Vos, T. Yokoi, X. Bao, U. Kolb, M. Feyen, R. McGuire, S. Maurer, A. Moini, U. Müller, W. Zhang. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - Vol. 217. - C. 421-428.

56. J. Wang. In-situ hydrothermal synthesis of Cu-SSZ-13/cordierite for the catalytic removal of NOx from diesel vehicles by NH3 / J. Wang, Z. Peng, Y. Chen, W. Bao, L. Chang, G. Feng. // Chemical Engineering Journal. - 2015. - Vol. 263. - C. 919.

57. S. Bordiga. Reactivity of Surface Species in Heterogeneous Catalysts Probed by In Situ X-ray Absorption Techniques / S. Bordiga, E. Groppo, G. Agostini, J.A. van Bokhoven, C. Lamberti. // Chemical Reviews. - 2013. - Vol. 113, № 3. - C. 1736-1850.

58. G. Spoto. XAFS, IR, and UV-Vis Study of the CuI Environment in CuI-ZSM-5 / C. Lamberti, S. Bordiga, M. Salvalaggio, G. Spoto, A. Zecchina, F. Geobaldo, G. Vlaic, M. Bellatreccia. // The Journal of Physical Chemistry B. - 1997. - Vol. 101, № 3. - c. 344-360.

59. S. Bordiga. Probing zeolites by vibrational spectroscopies / S. Bordiga, C. Lamberti, F. Bonino, A. Travert, F. Thibault-Starzyk. // Chemical Society Reviews. -2015. - Vol. 44, № 20. - C. 7262-7341.

60. A. Vimont. Analysing and understanding the active site by IR spectroscopy / A. Vimont, F. Thibault-Starzyk, M. Daturi. // Chemical Society Reviews. - 2010. - Vol. 39, № 12. - C. 4928-4950.

61. C. Lamberti. Probing the surfaces of heterogeneous catalysts by in situ IR spectroscopy / C. Lamberti, A. Zecchina, E. Groppo, S. Bordiga. // Chemical Society Reviews. - 2010. - Vol. 39, № 12. - C. 4951-5001.

62. S. Bordiga. Interaction of N2, CO and NO with Cu-exchanged ETS-10: a compared FTIR study with other Cu-zeolites and with dispersed Cu2O / S. Bordiga, C.

Pazé, G. Berlier, D. Scarano, G. Spoto, A. Zecchina, C. Lamberti. // Catalysis Today. -2001. - Vol. 70, № 1. - C. 91-105.

63. G. Ricchiardi. Vibrational Structure of Titanium Silicate Catalysts. A Spectroscopic and Theoretical Study / G. Ricchiardi, A. Damin, S. Bordiga, C. Lamberti, G. Spano, F. Rivetti, A. Zecchina. // Journal of the American Chemical Society. - 2001. - Vol. 123, № 46. - C. 11409-11419.

64. H. Falsig. Activation of Oxygen and NO in NH3-SCR over Cu-CHA Catalysts Evaluated by Density Functional Theory / H. Falsig, P.N.R. Vennestrem, P.G. Moses, T.V.W. Janssens. // Topics in Catalysis. - 2016. - Vol. 59, № 10. - C. 861-865.

65. M. Anpo. Preparation and Characterization of the Cu+/ZSM-5 Catalyst and Its Reaction with NO under UV Irradiation at 275 K. In situ Photoluminescence, EPR, and FT-IR Investigations / M. Anpo, Y. Shioya, H. Yamashita, E. Giamello, C. Morterra, M. Che, H.H. Patterson, S. Webber, S. Ouellette. // The Journal of Physical Chemistry. - 1994. - Vol. 98, № 22. - C. 5744-5750.

66. Z. Sojka. EPR Investigation of the Electronic Structure of Mononuclear Copper(I) Nitric Oxide Adduct Formed upon Low-Pressure Adsorption of NO onto Cu/ZSM-5 Zeolite / Z. Sojka, M. Che, E. Giamello. // The Journal of Physical Chemistry B. - 1997. - Vol. 101, № 24. - C. 4831-4838.

67. R. Oord. Methane-to-methanol conversion over zeolite Cu-SSZ-13, and its comparison with the selective catalytic reduction of NOx with NH3 / R. Oord, J.E. Schmidt, B.M. Weckhuysen. // Catalysis Science & Technology. - 2018. - Vol. 8, № 4. -C. 1028-1038.

68. F. Giordanino. Interaction of NH3 with Cu-SSZ-13 catalyst: A complementary FTIR, XANES, and XES study / F. Giordanino, E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, A. Lazzarini, G. Agostini, E. Gallo, A.V. Soldatov, P. Beato, S. Bordiga, C. Lamberti. // J. Phys. Chem. Lett. - 2014. - Vol. 5, № 9. - C. 1552-1559.

69. D. Li. Silicon K-edge XANES spectra of silicate minerals / D. Li, G.M. Bancroft, M.E. Fleet, X.H. Feng. // Physics and Chemistry of Minerals. - 1995. - Vol. 22, № 2. - C. 115-122.

70. S. Bordiga. XAFS Study of Ti-Silicalite: Structure of Framework Ti(IV) in the Presence and Absence of Reactive Molecules (H2O, NH3) and Comparison with Ultraviolet-Visible and IR Results / S. Bordiga, S. Coluccia, C. Lamberti, L. Marchese, A. Zecchina, F. Boscherini, F. Buffa, F. Genoni, G. Leofanti. // The Journal of Physical Chemistry. - 1994. - Vol. 98, № 15. - C. 4125-4132.

71. S. Bordiga. Structure and Reactivity of Framework and Extraframework Iron in Fe-Silicalite as Investigated by Spectroscopic and Physicochemical Methods / S. Bordiga, R. Buzzoni, F. Geobaldo, C. Lamberti, E. Giamello, A. Zecchina, G. Leofanti, G. Petrini, G. Tozzola, G. Vlaic. // Journal of Catalysis. - 1996. - Vol. 158, № 2. - C. 486-501.

72. G. Smolentsev. Quantitative local structure refinement from XANES: multi-dimensional interpolation approach / G. Smolentsev, A. Soldatov. // Journal of Synchrotron Radiation. - 2006. - Vol. 13, № 1. - C. 19-29.

73. G. Smolentsev. FitIt: New software to extract structural information on the basis of XANES fitting / G. Smolentsev, A.V. Soldatov. // Computational Materials Science. - 2007. - Vol. 39, № 3. - C. 569-574.

74. C. Battocchio. XAS study of a Pt-containing rod-like organometallic polymer / C. Battocchio, F. D'Acapito, G. Smolentsev, A.V. Soldatov, I. Fratoddi, G. Contini, I. Davoli, G. Polzonetti, S. Mobilio. // Chemical Physics. - 2006. - Vol. 325, № 2. - C. 422-428.

75. C.R. Natoli. X-ray absorption spectroscopy: state-of-the-art analysis / C.R. Natoli, M. Benfatto, S. Della Longa, K. Hatada. // Journal of Synchrotron Radiation. -2003. - Vol. 10, № 1. - C. 26-42.

76. J.J. Rehr. Progress in the theory and interpretation of XANES / J.J. Rehr, A.L. Ankudinov. // Coordination Chemistry Reviews. - 2005. - Vol. 249, № 1. - C. 131140.

77. A. Kuzmin. EXAFS and XANES analysis of oxides at the nanoscale / A. Kuzmin, J. Chaboy. // IUCrJ. - 2014. - Vol. 1, № 6. - C. 571-589.

78. Y. Joly. Theory of X-Ray Absorption Near Edge Structure. In X-Ray Absorption and X-Ray Emission Spectroscopy (eds J. A. Van Bokhoven and C.

Lamberti). / Y. Joly, S. Grenier. // X-Ray Absorption andX-Ray Emission Spectroscopy / C. Lamberti & J. A. van Bokhoven - 2016. - C. 73-97.

79. García J. Theory of X-Ray Absorption Near Edge Structure. In X-Ray Absorption and X-Ray Emission Spectroscopy (eds J. A. Van Bokhoven and C. Lamberti). / García J., Subías G., B. J. // X-Ray Absorption and X-Ray Emission Spectroscopy / C. Lamberti & J. A. van Bokhoven - 2016. - C. 459-484.

80. H. Fricke. The K-Characteristic Absorption Frequencies for the Chemical Elements Magnesium to Chromium / H. Fricke. // Physical Review. - 1920. - Vol. 16, № 3. - C. 202-215.

81. H.G.J. Moseley. XCIII. The high-frequency spectra of the elements / H.G.J. Moseley. // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. - 1913. - Vol. 26, № 156. - C. 1024-1034.

82. E.A. Stern. Extended x-ray-absorption fine-structure technique. III. Determination of physical parameters / E.A. Stern, D.E. Sayers, F.W. Lytle. // Physical Review B. - 1975. - Vol. 11, № 12. - C. 4836-4846.

83. G. Kresse. Efficiency of ab-initio total energy calculations for metals and semiconductors using a plane-wave basis set / G. Kresse, J. Furthmuller. // Computational Materials Science. - 1996. - Vol. 6, № 1. - C. 15-50.

84. J.P. Perdew. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof. // Physical Review Letters. - 1996. - Vol. 77, № 18. -C. 3865-3868.

85. S. Grimme. A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu / S. Grimme, J. Antony, S. Ehrlich, H. Krieg. // Journal of Chemical Physics. - 2010. - Vol. 132, № 15. - C. 19.

86. J. Heyd. Efficient hybrid density functional calculations in solids: Assessment of the Heyd-Scuseria-Ernzerhof screened Coulomb hybrid functional / J. Heyd, G.E. Scuseria. // International Journal of Chemical Physics. - 2004. - Vol. 121, № 3. - C. 1187-1192.

87. J. Heyd. Hybrid functionals based on a screened Coulomb potential / J. Heyd, G.E. Scuseria, M. Ernzerhof. // Journal of Chemical Physics. - 2003. - Vol. 118, № 18. - C. 8207-8215.

88. C.J. Cramer. Theoretical Characterization of End-On and Side-On Peroxide Coordination in Ligated Cu2O2 Models / C.J. Cramer, A. Kinal, M. Wloch, P. Piecuch, L. Gagliardi. // Journal Physical Chemistry A. - 2006. - Vol. 110, № 40. - C. 1155711568.

89. C.J. Cramer. Theoretical Models on the Cu2O2 Torture Track: Mechanistic Implications for Oxytyrosinase and Small-Molecule Analogues / C.J. Cramer, M. Wloch, P. Piecuch, C. Puzzarini, L. Gagliardi. // Journal of Physical Chemistry A. -2006. - Vol. 110, № 5. - C. 1991-2004.

90. L. Chen. A comparative test of different density functionals for calculations of NH3-SCR over Cu-Chabazite / L. Chen, T.V.W. Janssens, H. Grönbeck. // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2019. - Vol. 21, № 21. - C. 10923-10930.

91. Y. Wang. Electronic structures of Cu2O, Cu3O4 and CuO: A joint experimental and theoretical study / Y. Wang, S. Lany, J. Ghanbaja, Y. Fagot-Revurat, Y.P. Chen, F. Soldera, D. Horwat, F. Mücklich, J.F. Pierson. // Phys. Rev. B. - 2016. -Vol. 94, № 24. - C. 245418.

92. J. Paier. The Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional applied to the G2-1 test set using a plane-wave basis set / J. Paier, R. Hirschl, M. Marsman, G. Kresse. // Journal of Chemical Physics. - 2005. - Vol. 122, № 23. - C. 234102.

93. A.A. Verma. NO oxidation: A probe reaction on Cu-SSZ-13 / A.A. Verma, S.A. Bates, T. Anggara, C. Paolucci, A.A. Parekh, K. Kamasamudram, A. Yezerets, J.T. Miller, W.N. Delgass, W.F. Schneider, F.H. Ribeiro. // Journal of Catalysis. - 2014. -Vol. 312. - C. 179-190.

94. A.D. Becke. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories / A.D. Becke. // The Journal of Chemical Physics. - 1993. - Vol. 98, № 2. - C. 1372-1377.

95. A. Rohrbach. Electronic correlation effects in transition-metal sulfides / A. Rohrbach, J. Hafner, G. Kresse. // Journal of condensed matter physics. - 2003. - Vol. 15, № 6. - С. 979-996.

96. S.L. Dudarev. Electron-energy-loss spectra and the structural stability of nickel oxide: An LSDA+U study / S.L. Dudarev, G.A. Botton, S.Y. Savrasov, C.J. Humphreys, A.P. Sutton. // Physical Review B. - 1998. - Vol. 57, № 3. - С. 1505-1509.

97. V.I. Anisimov. Band theory and Mott insulators: Hubbard U instead of Stoner I / V.I. Anisimov, J. Zaanen, O.K. Andersen. // Physical Review B. - 1991. - Vol. 44, № 3. - С. 943-954.

98. M. Heinemann. Band structure and phase stability of the copper oxides Cu2O, CuO, and Cu4O3 / M. Heinemann, B. Eifert, C. Heiliger. // Physical Review B. -2013. - Vol. 87, № 11. - С. 115111.

99. K. Reuter. Composition, structure, and stability of RuO [110] as a function of oxygen pressure / K. Reuter, M. Scheffler. // Physical Review B. - 2001. - Vol. 65, № 3. - С. 035406.

100. JANAF thermochemical tables [electronic resource] / D.R. Stull and H. Prophet, project directors. NSRDS-NBS ; 37. / D.R. Stull, D.R. Stull; Под ред. Stull D. R. и др. - Washington, D.C: U.S. Dept. of Commerce, National Bureau of Standards. -1971. - T. Accessed from https://nla.gov.au/nla.cat-vn4614045: NSRDS-NBS ; 37.

101. C. Paolucci. Isolation of the Copper Redox Steps in the Standard Selective Catalytic Reduction on Cu-SSZ-13 / C. Paolucci, A.A. Verma, S.A. Bates, V.F. Kispersky, J.T. Miller, R. Gounder, W.N. Delgass, F.H. Ribeiro, W.F. Schneider. // Angewandte Chemie International Edition. - 2014. - Vol. 53, № 44. - С. 11828-11833.

102. F. Göltl. The impact of finite temperature on the coordination of Cu cations in the zeolite SSZ-13 / F. Göltl, P. Sautet, I. Hermans. // Catalysis Today. - 2016. - Vol. 267. - С. 41-46.

103. C.T. Campbell. The Entropies of Adsorbed Molecules / C.T. Campbell, J.R.V. Sellers. // Journal of American Chemical Society. - 2012. - Vol. 134, № 43. - С. 18109-18115.

104. Y. Joly. X-ray absorption near-edge structure calculations beyond the muffin-tin approximation / Y. Joly. // Physical Review B. - 2001. - Vol. 63, № 12. - C. 10.

105. Y. Joly. Ab initio simulations of resonant x-ray scattering on the insulating phase of V2O3 compared with recent experiments / Y. Joly, S. Di Matteo, C.R. Natoli. // Physical Review B. - 2004. - Vol. 69, № 22. - C. 11.

106. Y. Joly. Self-consistency, spin-orbit and other advances in the FDMNES code to simulate XANES and RXD experiments / Y. Joly, O. Bunau, J.E. Lorenzo, R.M. Galera, S. Grenier, B. Thompson. // 14th International Conference on X-Ray Absorption Fine Structure / DiCicco A., Filipponi A. - Bristol: Iop Publishing Ltd. - 2009.

107. L. Hedin. Explicit local exchange-correlation potentials / L. Hedin, B.I. Lundqvist. // Journal of Physics C: Solid State Physics. - 1971. - Vol. 4, № 14. - C. 2064.

108. M.O. Krause. Natural widths of atomic K and L levels, Ka X-ray lines and several KLL Auger lines / M.O. Krause, J.H. Oliver. // Journal of Physical and Chemical Reference Data. - 1979. - Vol. 8, № 2. - C. 329-338.

109. M. Brandle. Acidity Differences between Inorganic Solids Induced by Their Framework Structure. A Combined Quantum Mechanics/Molecular Mechanics ab Initio Study on Zeolites / M. Brandle, J. Sauer. // Journal of American Chemical Society. - 1998. - Vol. 120, № 7. - C. 1556-1570.

110. Y. Jangjou. Mechanism-based kinetic modeling of Cu-SSZ-13 sulfation and desulfation for NH3-SCR applications / Y Jangjou, C.S. Sampara, Y. Gu, D. Wang, A. Kumar, J. Li, W.S. Epling. // Reaction Chemistry and Engineering. - 2019. - Vol. 4, № 6. - C. 1038-1049.

111. M. Ravi. The Direct Catalytic Oxidation of Methane to Methanol—A Critical Assessment / M. Ravi, M. Ranocchiari, J.A. van Bokhoven. // Angewandte Chemie International Edition. - 2017. - Vol. 56, № 52. - C. 16464-16483.

112. J.R. Di Iorio. Controlling the Isolation and Pairing of Aluminum in Chabazite Zeolites Using Mixtures of Organic and Inorganic Structure-Directing Agents

/ J.R. Di Iorio, R. Gounder. // Chemistry of Materials. - 2016. - Vol. 28, № 7. - C. 2236-2247.

113. S. Sklenak. Aluminium siting in the ZSM-5 framework by combination of high resolution 27Al NMR and DFT/MM calculations / S. Sklenak, J. Dedecek, C. Li,

B. Wichterlova, V. Gabova, M. Sierka, J. Sauer. // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2009. - Vol. 11, № 8. - C. 1237-1247.

114. O.H. Han. Direct Evidence for the Nonrandom Nature of Al Substitution in Zeolite ZSM-5: An Investigation by 27Al MAS and MQ MAS NMR / O.H. Han, C.-S. Kim, S.B. Hong. // Angewandte Chemie International Edition. - 2002. - Vol. 41, № 3. -

C. 469-472.

115. E. Borfecchia. Evolution of active sites during selective oxidation of methane to methanol over Cu-CHA and Cu-MOR zeolites as monitored by operando XAS / E. Borfecchia, D.K. Pappas, M. Dyballa, K.A. Lomachenko, C. Negri, M. Signorile, G. Berlier. // Catalysis Today. - 2019. - Vol. 333. - C. 17-27.

116. F. Giordanino. Characterization of Cu-exchanged SSZ-13: a comparative FTIR, UV-Vis, and EPR study with Cu-ZSM-5 and Cu-beta with similar Si/Al and Cu/Al ratios / F. Giordanino, P.N. Vennestrom, L.F. Lundegaard, F.N. Stappen, S. Mossin, P. Beato, S. Bordiga, C. Lamberti. // Dalton Trans. - 2013. - Vol. 42, № 35. -C. 12741-61.

117. G. te Velde. Chemistry with ADF / G. te Velde, F.M. Bickelhaupt, E.J. Baerends, C. Fonseca Guerra, S.J.A. van Gisbergen, J.G. Snijders, T. Ziegler. // Journal of computational chemistry. - 2001. - Vol. 22, № 9. - C. 931-967.

118. B. Ravel. ATHENA, ARTEMIS, HEPHAESTUS: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using IFEFFIT / B. Ravel, M. Newville. // Journal of Synchrotron Radiation. - 2005. - Vol. 12. - C. 537-541.

119. O. Mathon. The time-resolved and extreme conditions XAS (TEXAS) facility at the European Synchrotron Radiation Facility: the general-purpose EXAFS bending-magnet beamline BM23 / O. Mathon, A. Beteva, J. Borrel, D. Bugnazet, S. Gatla, R. Hino, I. Kantor, T. Mairs, M. Munoz, S. Pasternak, F. Perrin, S. Pascarelli. // Journal of Synchrotron Radiation. - 2015. - Vol. 22. - C. 1548-1554.

120. K. Klementiev. XAFSmass: a program for calculating the optimal mass of XAFS samples / K. Klementiev, R. Chernikov. // J. Phys. Conf. Ser. - 2016. - Vol. 712.

- C. 012008.

121. F. de Groot. The 1s x-ray absorption pre-edge structures in transition metal oxides / F. de Groot, G. Vanko, P. Glatzel. // Journal of Physics: Condensed Matter. -2009. - Vol. 21, № 10. - C. 104207.

122. J. Kim. Characterization of Fe-Exchanged BEA Zeolite Under NH3 Selective Catalytic Reduction Conditions / J. Kim, A. Jentys, S.M. Maier, J.A. Lercher. // The Journal of Physical Chemistry C. - 2013. - Vol. 117, № 2. - C. 986-993.

123. R. L. Blake. Refinment of the Hematite structure / R. L. Blake, R.E. Hassevick, T. Zoltai, L. W. Finger. // Am. Mineral. - 1966. - Vol. 51. - C. 123-129.

124. S. Calvin. Determination of crystallite size in a magnetic nanocomposite using extended x-ray absorption fine structure / S. Calvin, M.M. Miller, R. Goswami, S.-F. Cheng, S.P. Mulvaney, L.J. Whitman, V.G. Harris. // International Journal of Applied Physics. - 2003. - Vol. 94, № 1. - C. 778-783.

125. S. Calvin. Comparison of extended x-ray absorption fine structure and Scherrer analysis of x-ray diffraction as methods for determining mean sizes of polydisperse nanoparticles / S. Calvin, S.X. Luo, C. Caragianis-Broadbridge, J.K. McGuinness, E. Anderson, A. Lehman, K.H. Wee, S.A. Morrison, L.K. Kurihara. // Applied Physics Letters. - 2005. - Vol. 87, № 23. - C. 233102.

126. P. Fornasini. On EXAFS Debye-Waller factor and recent advances / P. Fornasini, R. Grisenti. // Journal of Synchrotron Radiation. - 2015. - Vol. 22, № 5. - C. 1242-1257.

127. K.A. Lomachenko. Active sites in Cu-SSZ-13 deNOx catalyst under reaction conditions: a XAS/XES perspective / K.A. Lomachenko, E. Borfecchia, S. Bordiga, A.V. Soldatov, P. Beato, C. Lamberti. // J. Phys. Conf. Ser. - 2016. - Vol. 712.

- C. 012041.

128. L.S. Kau. X-ray absorption-edge determination of the oxidation-state and coordination-number of copper - application to the type-3 site in rhus-vernicifera laccase and its reaction with oxygen / L.S. Kau, D.J. Spirasolomon, J.E. Pennerhahn,

K.O. Hodgson, E.I. Solomon. // Journal of the American Chemical Society. - 1987. -Vol. 109, № 21. - C. 6433-6442.

129. K. Kvande. Comparing the Nature of Active Sites in Cu-loaded SAPO-34 and SSZ-13 for the Direct Conversion of Methane to Methanol / K. Kvande, D.K. Pappas, M. Dyballa, C. Buono, M. Signorile, E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, B. Arstad, S. Bordiga, G. Berlier, U. Olsbye, P. Beato, S. Svelle. // Catalysts. - 2020. - Vol. 10, № 2. - C. 191.

130. G.T. Palomino. XRD, XAS, and IR Characterization of Copper-Exchanged Y Zeolite / G.T. Palomino, S. Bordiga, A. Zecchina, G.L. Marra, C. Lamberti. // The Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - Vol. 104, № 36. - C. 8641-8651.

131. V.L. Sushkevich. Revisiting copper reduction in zeolites: the impact of autoreduction and sample synthesis procedure / V.L. Sushkevich, J.A. van Bokhoven. // Chemical Communications. - 2018. - Vol. 54, № 54. - C. 7447-7450.

132. V.L. Sushkevich. Autoreduction of Copper in Zeolites: Role of Topology, Si/Al Ratio, and Copper Loading / V.L. Sushkevich, A.V. Smirnov, J.A. van Bokhoven. // J. Phys. Chem. C. - 2019. - Vol. 123, № 15. - C. 9926-9934.

133. I.A. Pankin. Identifying Cu-oxo species in Cu-zeolites by XAS: A theoretical survey by DFT-assisted XANES simulation and EXAFS wavelet transform / I.A. Pankin, A. Martini, K.A. Lomachenko, A.V. Soldatov, S. Bordiga, E. Borfecchia. // Catalysis Today. - 2019 - Vol. 123. - C. 125-135

134. D.E. Doronkin. Operando Spatially- and Time-Resolved XAS Study on Zeolite Catalysts for Selective Catalytic Reduction of NOx by NH3 / D.E. Doronkin, M. Casapu, T. Günter, O. Müller, R. Frahm, J.-D. Grunwaldt. // Journal of Physical Chemistry C. - 2014. - Vol. 118, № 19. - C. 10204-10212.

135. C. Negri. Cover Feature: Evidence of Mixed-Ligand Complexes in Cu-CHA by Reaction of Cu Nitrates with NO/NH3 at Low Temperature (ChemCatChem 16/2019) / C. Negri, E. Borfecchia, M. Cutini, K.A. Lomachenko, T.V.W. Janssens, G. Berlier, S. Bordiga. // ChemCatChem. - 2019. - Vol. 11, № 16. - C. 3555-3555.

136. R.G. Brereton. Chemometrics: data analysis for the laboratory and chemical plant. / R.G. Brereton: John Wiley & Sons. - 2003.

137. E.R. Malinowski. Factor analysis in chemistry. / E.R. Malinowski: Wiley. -

2002.

138. M. Fernandezgarcia. XANES-TPR study of Cu-Pd bimetalic catalysts -application of factor analysis / M. Fernandezgarcia, C.M. Alvarez, G.L. Haller. // Journal of Physical Chemistry. - 1995. - Vol. 99, № 33. - C. 12565-12569.

139. A. Manceau. Estimating the number of pure chemical components in a mixture by X-ray absorption spectroscopy / A. Manceau, M. Marcus, T. Lenoir. // Journal of Synchrotron Radiation. - 2014. - Vol. 21, № 5. - C. 1140-1147.

140. L. Chen. Interpretation of NH3-TPD Profiles from Cu-CHA Using First-Principles Calculations / L. Chen, T.V.W. Janssens, M. Skoglundh, H. Grönbeck. // Topics in Catalysis. - 2019. - Vol. 62, № 1. - C. 93-99.

141. L. Chen. Mechanism for Solid-State Ion Exchange of Cu+ into Zeolites / L. Chen, J. Jansson, M. Skoglundh, H. Grönbeck. // Journal of Physical Chemistry C. -2016. - Vol. 120, № 51. - C. 29182-29189.

142. M. Kögel. Simultaneous catalytic reduction of NO and N2O using Fe-MFI prepared by solid-state ion exchange / M. Kögel, V.H. Sandoval, W. Schwieger, A. Tissler, T. Turek. // Catalysis Letters. - 1998. - Vol. 51, № 1. - C. 23-25.

143. A.Y Stakheev. Detailed Study of Cu Migration in the Course of NH3-Facilitated Solid-State Ion-Exchange into *BEA Zeolites / A.Y. Stakheev, D.A. Bokarev, A.I. Mytareva, T.V.W. Janssens, P.N.R. Vennestrem. // Topics in Catalysis. - 2017. -Vol. 60, № 3. - C. 255-259.

144. P.N.R. Vennestr0m. The Role of Protons and Formation Cu(NH3)2+ During Ammonia-Assisted Solid-State Ion Exchange of Copper(I) Oxide into Zeolites / P.N.R. Vennestr0m, L.F. Lundegaard, C. Tyrsted, D.A. Bokarev, A.I. Mytareva, G.N. Baeva, A.Y Stakheev, T.V.W. Janssens. // Top. Catal. - 2019. - Vol. 62, № 1. - C. 100107.

145. S. Shwan. Solid-State Ion-Exchange of Copper into Zeolites Facilitated by Ammonia at Low Temperature / S. Shwan, M. Skoglundh, L.F. Lundegaard, R.R.

Tiruvalam, T.V.W. Janssens, A. Carlsson, P.N.R. Vennestr0m. // ACS Catalysis. - 2015. - Vol. 5, № 1. - C. 16-19.

146. A.K.S. Clemens. Reaction-driven Ion Exchange of Copper into Zeolite SSZ-13 / A.K.S. Clemens, A. Shishkin, P.A. Carlsson, M. Skoglundh, F.J. Martínez-Casado, Z. Matej, O. Balmes, H. Harelind. // ACS Catalysis. - 2015. - Vol. 5, № 10. -C. 6209-6218.

147. H. Lee. Inter-particle migration of Cu ions in physically mixed Cu-SSZ-13 and H-SSZ-13 treated by hydrothermal aging / H. Lee, I. Song, S.W. Jeon, D.H. Kim. // React. Chem. Eng. - 2019. - Vol. 4, № 6. - C. 1059-1066.

148. F. Gao. Synthesis and evaluation of Cu/SAPO-34 catalysts for NH3-SCR 2: Solid-state ion exchange and one-pot synthesis / F. Gao, E.D. Walter, N.M. Washton, J. Szanyi, C.H.F. Peden. // Appl. Catal. B-Environ. - 2015. - Vol. 162. - C. 501-514.

149. X. Li. The Cu migration of Cu-SAPO-34 catalyst for ammonia selective catalytic reduction of NOx during high temperature hydrothermal aging treatment / X. Li, Y. Zhao, H. Zhao, M. Liu, Y. Ma, X. Yong, H. Chen, Y. Li. // Catal. Today. - 2019. -Vol. 327. - C. 126-133.

150. X. Liu. Evolution of copper species on Cu/SAPO-34 SCR catalysts upon hydrothermal aging / X. Liu, X. Wu, D. Weng, Z. Si, R. Ran. // Catal. Today. - 2017. -Vol. 281

Список публикаций автора по теме диссертации

A1. Pankin I.A. Identifying Cu-oxo species in Cu-zeolites by XAS: a theoretical survey by DFT-assisted XANES simulation and EXAFS wavelet transform / I.A. Pankin, A. Martini, K.A. Lomachenko, A.V. Soldatov, S. Bordiga, E. Borfecchi // Catalysis Today - 2020. - V. 345 - P. 125-135

A2. Pankin I.A. DFT-assisted XANES simulations to discriminate different monomeric Cull species in CHA catalysts / I.A. Pankin, E. Borfecchia, A. Martini, K.A. Lomachenko, C. Lamberti, A.V. Soldatov // Radiation Physics and Chemistry -2020. - V. 175 - P. 108510

A3. Martini A. Wavelet analysis of a Cu-oxo zeolite EXAFS simulated spectrum / A. Martini, I.A. Pankin, A. Marsicano, K.A. Lomachenko, E. Borfecchia // Radiation Physics and Chemistry - 2020. - V. 175 - P. 108333

A4. Guda A.A. Quantitative structural determination of active sites from in situ and operando XANES spectra: From standard ab initio simulations to chemometric and machine learning approaches / A.A. Guda, S.A. Guda, Lomachenko K.A., M.A. Soldatov, I.A. Pankin, A.V. Soldatov, L. Braglia, A. Martini, M. Signorile, E. Groppo, A. Piovano, E. Borfecchia, C. Lamberti // Catalysis Today - 2019. - V. 336 - P. 3-21

A5. Buono C. Local structure of Cu (I) ions in the MOR zeolite: a DFT-assisted XAS study / C. Buono, A. Martini, I.A. Pankin, D.K. Pappas, C. Negri, K. Kvande, K.A. Lomachenko, E. Borfecchia // Radiation Physics and Chemistry - 2018. - V. 175. - P. 108111

A6. Martini A. Composition-driven Cu-speciation and reducibility in Cu-CHA zeolite catalysts: a multivariate XAS/FTIR approach to complexity / A. Martini, E. Borfecchia, K.A. Lomachenko, I.A. Pankin, C. Negri, G. Berlier, P. Beato, H. Falsig, S. Bordiga, C. Lamberti // Chemical Science - 2017. - V. 8 - P. 6836-6851

A7. . Pappas D. K. Methane to methanol: structure-activity relationships for CuCHA / D.K. Pappas, E. Borfecchia, M. Dyballa, I.A. Pankin, K.A. Lomachenko, A. Martini, M. Signorile, S. Teketel, B. Arstad, G. Berlier, C. Lamberti, U. Olsbye, K.P. Lillerud, S. Svelle, P. Beato // Journal of American Chemical Society - 2017. - V. 139 -P. 14961-14975