Формирование активных металлических центров в металл-органических каркасных структурах по данным рентгеновской спектроскопии поглощения и дифракции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.15, кандидат наук Скорынина Алина Александровна

• Скорынина Алина Александровна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Скорынина Алина Александровна

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ТЕКСТЕ АББРЕВИАТУР И СОКРАЩЕНИЙ

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИСЛЛЕДОВАНИЙ ПО ТЕМАТИКЕ ДИССЕРТАЦИИ

1.1 Метал-органические каркасные структуры

1.2 Обоснование выбора материалов, каталитической реакции и методов исследования

2 МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

2.1 Синтез исследуемых материалов

2.1.1 Синтез линкеров 2,2'-бипиридин-5,5'-дикарбоновой кислоты (H2bpydc)

2.1.2 Синтез функционализированных линкеров PtQ2(H2bpydc)

2.1.3 Синтез функционализированных платиной МОК ЦЮ-67 (ЦЮ-67-Р1:) с использованием линкеров PtQ2(H2bpydc)

2.1.4 Синтез функционализированных палладием МОК ЦЮ-67 (ЦЮ-67-Рё) с использованием линкеров PdCl2(H2bpydc)

2.2 Условия проведения эксперимента и описание экспериментальной установки

2.2.1 Экспериментальное исследование образца ЦЮ-67-Р1

2.2.2 Экспериментальное исследование образца ЦЮ-67-Рё

2.2.3 Эксперимент по проведению реакции гидрирования диоксида углерода

2.3 Анализ экспериментальных данных

2.3.1 Анализ спектров рентгеновского поглощения

2.3.2 Анализ данных рентгеновской дифракции

2.4 Другие лабораторные методы диагностики

2.5 Теоретическое моделирование

3 РЕЗУЛЬТАТЫ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ РАБОТЫ

3.1 Эволюция локального структурного окружения Pt и Pd в функционализированном металлоорганическом иЮ-67

3.2 Исследование структурных изменений UiO-67-Pd в ходе реакции гидрирования диоксида углерода

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные публикации автора по теме диссертации

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ТЕКСТЕ АББРЕВИАТУР И

СОКРАЩЕНИЙ

МОК - металл-органические каркасные структуры МОКП - металл-органические координационные полимеры НЧ - наночастица

RT - (англ. room temperature) комнатная температура ЯМР - ядерный магнитный резонанс

XANES спектроскопия - (англ. X-ray absorption near edge structure)

спектроскопия рентгеновского поглощения в околопороговой области

EXAFS спектроскопия - (англ. extended X-ray absorption fine structure)

спектроскопия рентгеновского поглощения в протяженной области

XAS - (англ. X-ray absorption spectroscopy) спектроскопия рентгеновского

поглощения

МЦП - метилциклопентан

5-ГМФ - 5-гидрометилфурфурол

ФДКК - 2,5-фурандикарбоновая кислота

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия

PCA - (англ. Principal Component Analysis) метод главных компонент

GGA - (англ. Generalized Gradient Approximation) обобщенное градиентное

приближение

PBE - (англ. Perdew-Burke-Ernzerhof) функционал Пердью-Берк-Эрнзерхофа FDM - (англ. finite difference method) метода конечных разностей FT - Фурье-трансформанта КЧ - координационное число КС - координационная сфера

ДУ - (англ. DW - Debye-Waller) параметр Дебая-Уоллера

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

Лиганд -молекула или функциональная группа, которая образует связи с атомами металлов. В металл-органических каркасных структурах лиганды часто называют линкерами, поскольку в МОК они выполняют роль связующих органических элементов.

Термализация атомных частиц - это процесс потери энергии при столкновениях с частицами рассеивающей среды до состояния термодинамического равновесия с этой средой [1].

Ab initio - термин, используемый в квантовой физике для обозначения решения уравнений квантовой механики из первых основополагающих принципов.

In situ - термин, используемый в естественных науках для описания способа проведения измерения одновременно с происходящим явлением.

Ex situ - термин, имеющий противоположное in situ значения, которое в естественных науках используется для обозначения измерений проводимых изолированно от систем и условий, при которых происходит интересующее исследователя явление.

Operando - в спектроскопии это аналитический метод, в котором спектроскопическая характеристика материалов, подвергающихся реакции, сочетается одновременно с измерением каталитической активности и селективности [2]. Основная цель operando спектроскопии - установить взаимосвязь между структурой и реакционной способностью (селективностью) катализаторов и, таким образом, получить информацию о реакционных механизмах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование активных металлических центров в металл-органических каркасных структурах по данным рентгеновской спектроскопии поглощения и дифракции»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Объектом исследования являются металл-органические каркасные структуры (МОК, или метал-органические координационные полимеры - МОКП) семейства иЮ-67, впервые синтезированные в университете Осло в 2008 году [3]. Данный класс материалов представляет собой трехмерные пористые структуры с высокой площадью поверхности, в узлах решетки которых находятся металлические центры, связанные органическими линкерами. Благодаря многообразию структур, МОК могут быть использованы для хранения и транспортировки легких газов, в качестве люминесцентных сенсоров, катализаторов, фильтров, для задач адресной доставки лекарств и во многих других областях [4]. Применение МОК в качестве катализаторов - новое перспективное направление. Однако, непосредственные каталитические свойства самих МОК весьма ограничены, так как в большинстве структур атомы металлов не имеют координационных вакансий, хотя в немногих из них имеется одна координационная вакансия (например, HKUST-1, CPO-27). В связи с этим на этапе синтеза производится дополнительная функционализация МОК активными металлическими центрами или наночастицами [5-7]. Функционализация МОК благородными металлами является перспективным путем для создания новых катализаторов, сочетающих в себе большую пористость и удельную площадь поверхности МОК с высокой каталитической активностью благородных металлов [8, 9]. На данный момент можно найти большое разнообразие работ по синтезу и функционализации МОК ионами, малыми кластерами и наночастицами металлов. Однако работы, содержащие информацию о механизмах формирования связей между металлами и каркасом МОК и о структурных превращениях в ходе функционализации и использования таких образцов в реальных реакциях, встречаются гораздо

реже. Важно отметить, что контроль структуры материалов в режиме реального времени непосредственно в ходе их синтеза является важной задачей для рационального дизайна новых материалов с наперед заданными свойствами. Данное диссертационное исследование направлено на установление структурных особенностей и определение ключевых этапов формирования кристаллической структуры в ходе функционализации и применения МОК в катализе, по данным in situ спектроскопии рентгеновского поглощения (XAS) и порошковой рентгеновской дифракции (XRD) с использованием синхротронного излучения. Более глобальной задачей исследования является целенаправленная разработка катализаторов на основе нанопористых структур и их оптимизация под конкретные каталитические задачи.

Таким образом, диссертационное исследование посвящено актуальной теме - исследованию структуры и свойств новых материалов на основе МОК с целью их дальнейшего применения в катализе.

Объектом исследования являются металл-органические каркасные структуры семейства UiO-67 с частично замещенными лигандами, содержащими атомы палладия или платины.

Цель диссертационной работы заключалась в установлении локальной атомной и электронной структуры атомов платины и палладия, встроенных в структуру МОК UiO-67, в ходе различных процессов температурной активации и в реакции гидрирования диоксида углерода.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Синтез нанопористых МОК семейства UiO-67 и функционализация их атомами платины и палладия.

2. In situ исследование процесса температурной активации функционализированных МОК в различных атмосферах с одновременным

измерением данных спектроскопии рентгеновского поглощения и рентгеновской дифракции для определения структурных изменений в полученных материалах.

3. Исследование в режиме operando реакции гидрирования CO2 на синтезированных образцах с одновременным измерением данных спектроскопии рентгеновского поглощения и рентгеновской дифракции для определения структурных изменений в полученных материалах.

4. Исследование структурных изменений функционализированного МОК в ходе активации и установление промежуточных состояний центров платины и палладия, формируемых в зависимости от условий активации.

5. Исследование структурных изменений Pd@UiO-67 при протекании реакции гидрирования диоксида углерода для определения активных каталитических центров, а также выявление возможных структурных изменений, происходящих под влиянием реагентов исследуемой реакции.

6. Теоретическое моделирование атомной и электронной структуры МОК в рамках теории функционала электронной плотности в периодическом потенциале.

7. Теоретический расчет спектров рентгеновского поглощения в околопороговой области (XANES) для потенциально возможного локального окружения атомов платины и палладия.

Научная новизна. В ходе выполнения работы впервые:

o детально изучены этапы формирования наночастиц платины и палладия внутри пор МОК UiO-67 и представлены промежуточные состояния, формируемые в зависимости от условий активации для функционализаированных UiO-67-Pt и UiO-67-Pd, что достигнуто за счет одновременного анализа экспериментально измеренных спектров

рентгеновского поглощения в совокупности с теоретическим рассчетом спектров XANES для модельных структур.

о МОК иЮ-67, функционализированный наночастицами палладия, протестирован в каталитической реакции гидрирования С02.

о Оценены конверсия CO2 и селективность к образованию СО и метанола, а также определены структурные изменения МОК UiO-67 и внедренных в его структуру наночастиц палладия при различных параметрах протекания реакции гидрирования CO2.

о проверена устойчивость кристаллической структуры UiO-67 со встроенными в нее наночастицами палладия в реакции гидрирования CO2 при повышенных давлениях и температурах.

Положения, выносимые на защиту.

1. В ходе температурной активации металл-органических координационных полимеров иЮ-67, функционализированных платиной, происходит последовательный отрыв лигандов хлора с образованием изолированных Р^П) центров в атмосфере гелия в температурном диапазоне 220-300 °С и наночастиц платины в атмосфере водорода при температурах выше 200 °С.

2. В ходе температурной активации металл-органических координационных полимеров иЮ-67, функционализированных палладием, происходит скачкообразное восстановление палладия из состояния Pd2+ в Pd0 с образованием наночастиц палладия внутри пор иЮ-67 при температурах порядка 215 °С в атмосфере водорода и 300 °С в инертной атмосфере.

3. При протекании каталитической реакции гидрирования СО2 на наночастицах палладия, встроенных в структуру МОК иЮ-67 параметр решетки иЮ-67 изменяется в диапазоне 26,60 - 26,83 А, увеличиваясь при

повышении давления и понижении температуры реакции, с сохраняем группы симметрии Fm-3m.

4. При протекании каталитической реакции гидрирования CO2 на наночастицах палладия, встроенных в структуру МОК UiO-67, наблюдается формирование угарного газа и метана в газовой фазе с образованием адсорбированных молекул СО в качестве промежуточного продукта реакции.

5. При формировании наночастиц палладия в порах UiO-67 наблюдается снижение координационного числа цирконий-цирконий и образование связей цирконий-палладий за счет взаимодействия поверхности наночастиц с дефектными узлами Zr.

Практическая значимость полученных результатов заключается в понимании эволюции локальной атомной и электронной структур каталитических центров платины и палладия, стабилизированных в структуры МОК семейства UiO-67, при внешних воздействиях на образец. Эта информация может позволить в перспективе целенаправленно создавать катализаторы с заданными параметрами локальной структуры активных центров, а также избегать условий, приводящих к формированию неактивных центров. Более того, предложенный экспериментальный и теоретический подход анализа данных может быть расширен для применения к широкому спектру катализаторов на основе переходных металлов, внедренных в МОК.

Надёжность и достоверность полученных результатов и сделанных в работе заключений подтверждена публикациями в высокорейтинговых изданиях, входящих в первый квартиль и индексируемыми реферативными базами данных Scopus и Web of Science. Данные были получены на современном оборудовании Европейского центра синхротронного излучения ESRF (Гренобль, Франция). Противоречия сформулированных положений с современными концепциями физики и смежных с ней направлений

отсутствуют. Подготовка, анализ и интерпретация полученных результатов проведены с использованием современных методов обработки данных. В работе применялись паспортизованные химические вещества и реактивы, материалы и оборудование с лицензионным программным обеспечением.

Апробация основных результатов диссертации происходила на всероссийских и международных конференциях и школах: Международная конференция «25th Congress of the International Union of Crystallography IUCr» (Прага, Чехия, 2021); Международная школа «International Workshop on Synchrotron and Neutron Radiation IWSN 2021» (Ростов-на-Дону, Россия, 2021); Международная школа «2nd International School on Porous Materials MOFSchool2021» (Комо, Италия, 2021); XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2020» (Москва, Россия, 2020); 3-я Всероссийская конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2020» (Новосибирск, Россия, 2020); Международная конференция XI International Conference «Mechanisms of Catalytic Reactions MCR-XI» (Сочи, Россия, 2019); Международная школа RACIRI Summer School 2019 (Светлогорск, Россия, 2019); Международная школа 1st International School on Advanced Porous Materials M0FSchool2019 (Комо, Италия, 2019); 25 Всероссийская научная конференция студентов физиков и молодых учёных ВНКСФ-25 (Крым, Россия, 2019); Международная школа International Workshop for young researchers "Smart Materials & Mega-Scale Research Facilities" (Ростов-на-Дону, Россия, 2019); Всероссийская школа с международным участием «53-я Школа ПИЯФ по Физике Конденсированного Состояния» (Санкт-Петербург, Россия); Международная конференция «International Conference on X-Ray Absorption Fine Structure XAFS» (Краков, Польша 2018); Международная конференция 7th International School for Young

Researchers: "Smart Nanomaterials" IWSN2018 (Ростов-на-Дону, Россия, 2018).

Публикации. По теме диссертации автором опубликована 21 работа, из которых 6 научных статей в журналах, индексируемых в базах данных Web of Science и Scopus, и 15 тезисов докладов в материалах международных конференций и школ, проводившихся как в России, так и за рубежом.

Исследования, представленные в данной диссертационной работе выполнены на базе ЦКП "Наноразмерная структура вещества" и на Европейском источнике синхротронного излучения ESRF. Результаты, представленные в главе 3, выполнены при финансовой поддержке гранта РФФИ «Аспиранты» в рамках научного проекта № 20-32-90078 «In situ исследование нанопористых материалов методами рентгеновской и колебательной спектроскопий».

Автор благодарит Министерство науки и высшего образования РФ в рамках государственного задания в сфере научной деятельности № 08522020-0019 за финансовую поддержку при синтезе исследуемых материалов и проведении ПЭМ-измерений в лабораториях университета Осло; грант Президента Российской Федерации для государственной поддержки научных исследований молодых российских ученых - кандидатов и докторов наук № 075-15-2021-499 за поддержку при проведении экспериментальных исследований и апробации работ на международных и всероссийских конференциях; программу развития «Приоритет-2030» при поддержке в конкурсе «Аспирант-Научныйруководитель».

1 ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИСЛЛЕДОВАНИЙ ПО

ТЕМАТИКЕ ДИССЕРТАЦИИ

1.1 Метал-органические каркасные структуры

Исследуемые в работе объекты относятся к нанопористым структурам и в русскоязычной литературе имеются как металл-органические пористые полимеры (МОКП) или металл-органические каркасные структуры (МОК) -такое обозначение будет преимущественно использовано в данной работе. МОК относятся к классу координационных полимеров, другим близким классом являются ковалентные органические каркасные структуры, где основным отличием является отсутствие неорганических элементов в структуре.

МОК представляют собой кристаллические материалы, в узлах решетки которых расположены неорганические ионы или малые кластеры металлов или их оксидов, соединяющиеся посредством координационных связей с органическими лигандами. Эти материалы привлекают внимание ученых различных областей за счет большого разнообразия структур, обусловленного возможностью использования при их синтезе различных металлов и лигандов, а также варьирования условий синтеза. Объединяет эти материалы большая удельная площадь поверхности и размер пор, что позволяет использовать МОК для хранения и транспортировки газов, в качестве мембран [10-12], катализаторов [5, 13, 14], люминесцентных датчиков [15], для биомедицинских применений и ряда других областей [4, 16, 17]. Интерес к этим материалам значительно возрастает с каждым годом и преимущественно направлен на синтетические модификации структур в поиске получения наилучших свойств для конкретных практических задач.

Настоящее исследование направлено на исследование МОК в качестве катализаторов, что является перспективным направлением в мировой науке, и

может быть использовано для повышения эффективности в промышленно значимых реакциях, снижению затрат производства и уменьшению вредных отходов. Наряду с другим классом пористых материалов - цеолитами, МОК возможно использовать в таких отраслях промышленности, как нефтехимическая, автомобильная и тонкая химическая [18-22]. Широкий спектр применений данные материалы имеют и в гетерогенном катализе [23]. Небольшие структурные модификации таких катализаторов могут сильно влиять на каталитическую активность материала [24, 25]. По этой причине сильно возрастает интерес к исследованиям, посвященным in situ и operando диагностике материалов непосредственно в ходе его синтеза и в условиях реакции, а таже к изучению закономерностей между параметрами системы и получаемыми спектральными данными и каталитическими свойствами. Мощным инструментом при получении таких закономерностей является не только стандартные методики анализа экспериментальных данных, но и теоретическое моделирование систем, процессов и спектров [26]. Чтобы сделать синтез этого класса материалов более направленным, важно исследовать, как формируется пористая структура, понимать промежуточные состояния для дальнейших модификаций как самой структуры, так и параметров синтеза.

В изучаемых нами каталитических реакциях активность катализатора определяется состоянием активных металлических центров. Несмотря на то, что в структурах исходных МОК присутствуют атомы металлов, обычно они не обладают ненасыщенными координационными вакансиями и сами по себе не могут проявлять каталитическую активность. Решением является функционализация МОК металлическими наночастицами либо изолированными металлическими центрами [27, 28]. Для функционализации был выбран МОК семейства UiO, среди которых UiO-66, UiO-67 и UiO-68.

Название этого материала дано ему в честь названия университета Осло, где он впервые был синтезирован [3]. Это одни из немногих МОК, которые синтезируются в промышленном масштабе для коммерческого использования. Особенность этих материалов состоит в том, что они обладают большой термической и механической стабильностью. Более изученным является материал UiO-66 [29], который был неоднократно функционализирован различными типами металлов [21, 30-33]. Однако изоструктурный к нему UiO-67 [34] тоже демонстрирует высокую термическую, химическую и механическую стабильность и является многообещающим кандидатом для его функционализации и использования в каталитических реакциях.

Для функционализации МОК может применяться постсинтетическая модификация [8, 9, 35-39], когда уже синтезированный МОК реагирует с прекурсором активного компонента с сохранением своего каркаса. К другим способам относятся методики, основанные на различных формах химической модуляции, такой как трансформация с помощью координационных связей, легирование металлами или ионами металлов [40-42]. В нашем случае функционализация проводилась на этапе синтеза за счет замены части (около 10%) стандартных бифенилдикарбоксилатных (bpdc) линкеров UiO-67 на линкеры из 2,2-бипиридин-5,5-дикарбоновой кислоты (bpydc). Такой способ уже был применен ранее с различными типами металлов для данного типа МОК: Fe [43], № [44], Си [33, 45, 46], Ru, 1г, Re [28], ^ [47], И [24, 45, 48-51] и Pd [52-54]. Дальнейшая обработка таких материалов может привести к образованию изолированных одноатомных активных центров металлов или восстановлению ионов металлов с образованием наночастиц (НЧ) внутри каркасов иЮ-67. Для функционализированных платиной МОК [45, 48, 50] ранее нашими коллегами уже был выполнен анализ структуры активных центров методом ЕХА^-спектроскопии, однако структура возможных

промежуточных соединений, которые могут присутствовать при активации функционализированных образцов иЮ-67, оставалась неясной из-за высокой сложности ЕХА^-анализа для многокомпонентных систем. Как уже было сказано выше, понимание эволюции локальной атомной структуры металлических центров необходимо для разработки функциональных материалов с требуемыми свойствами для конкретных применений.

1.2 Обоснование выбора материалов, каталитической реакции и

методов исследования

За последнее десятилетие 7г-МОК семейства UiO неоднократно исследовались как материалы для каталитических применений [55]. Каталитическая реакция в этих системах могли протекать как с участием кластеров циркония [56], так и на металлизированных линкерах [28, 33] или инкапсулированных частицах металлов [57-62]. Наше внимание будет сосредоточено на инкапсулированных частицах благородных металлов. Первое исследование для подобной системы с НЧ Pt внутри полостей ЦЮ-66-было представлено в 2014 году в работе [59]. НЧ были получены путем восстановления МОК, пропитанного прекурсором платины K2PtQ4 в потоке 10% ^ в Аг при 200 °С в течение 1 часа. Материал был испытан для жидкофазного гидрирования коричного альдегида. Через 42 часа реакции была достигнута конверсия 86 % с 88 % селективностью по отношению к коричному спирту. При проведении реакции на иЮ-66-МИ2 с НЧ И, расположенными на поверхности МОК, наблюдалась более низкая селективность (72 %).

В 2015 г. в работе [60] НЧ Pt (2,5 нм) были инкапсулированы внутри исходного UiO-66 и функционализированного -SOзH, -МИ3+, -SOзNa и -МИ2 и протестированы в качестве катализатора для конверсии метилциклопентана (МЦП). Кристалличность, морфология и химическая функциональность всех

испытанных образцов оставались неизменными после 8 часов реакции. Было показано, что природа и комбинация функциональных групп линкера сильно влияют на каталитический путь превращения МЦП, реакционную способность и селективность.

Хестер и др. [61] исследовали ЦЮ-67, иЮ-67-Р и Pt@UiO-67 в качестве катализаторов окисления 5-гидрометилфурфурола (5-ГМФ) в 2,5-фурандикарбоновую кислоту (ФДКК), и для восстановления до 2,5-диметилфурана. Каталитические реакции проводили при 60 °С в автоклавном реакторе с 20 мл водного раствора 5-ГМФ, находящегося под давлением 20 бар, с использованием 02 и Н2 для реакции окисления и восстановления соответственно. Хотя образование ФДКК наблюдалось только в присутствии Pt@UiO-67, потребление 5-ГМФ также наблюдалось в присутствии иЮ-67 и иЮ-67-Р^ что по мнению авторов может быть связано с адсорбцией 5-ГМФ на гидрофобных и пористых структурах МОК. В восстановительных условиях вновь наблюдалась адсорбция 5-ГМФ иЮ-67, однако на обоих Р^содержащих МОК образовывался 2,5-диметилфуран. Предполагается, что активность иЮ-67^ связана с восстановлением И, поскольку 2,5-диметилфуран наблюдался только примерно через 30 минут в условиях реакции.

В работе [62] сравнили активность исходного иЮ-67 с образцами, функционализированными 5-(4'-карбоксифенил)пиколиновой кислотой или 2-аминобифенил-4-4'-дикарбоновой кислотой, все из которых содержат высокодисперсные НЧ Pt в реакции окисления СО. Более крупные НЧ Pt были идентифицированы для Pt@UiO-67 4,5 нм по сравнению с двумя функционализированными образцами 2,5 нм, что позволило авторам предположить, что функциональная группа молекулы органического линкера и размер пор МОК влияют на размер частиц Р1 Самая высокая активность в отношении окисления СО наблюдалась для образца, функционализированного

5-(4'-карбоксифенил)пиколиновой кислотой, за которым следовал Pt@UiO-67, в то время как образец, функционализированный 2-аминобифенил-4-4'-дикарбоновой кислотой, показал самую низкую активность. Основываясь на расчетах DFT, утверждалось, что более высокая активность образца, функционализированного 5-(4'-карбоксифенил)пиколиновой кислотой, была связана с образованием сопряженной системы между атомом азота пиридина и фенильной группой. Было сделано заключение, что каталитические свойства зависят как от размера НЧ Pt, так и от природы носителя.

Актуальной на сегодняшний день реакцией является гидрирование углекислого газа (CO2) в продукты более высокой экономической ценности: метан, метанол, углеводороды. Активность в данной реакции была обнаружена для материала UiO-67-Pt [51, 63], при этом отмечалась роль границы раздела между наночастицами платины и цирконием. Несмотря на известную активность в реакциях гидрирования CO2 ряда катализаторов на основе палладия, цинка, циркония и их сплавов, подобных каталитических тестов для систем МОК, содержащих атомы и/или частицы палладия, еще не было сделано. В связи с чем, в гл. 3 именно функционализированный палладием UiO-67 будет использован при тестах в реакции гидрирования диоксида углерода. Кроме того, стоит отметить, что некоторые важные выводы, которые были сделаны авторами статей, упомянутых выше, требуют подтверждения. Это касается определения фазового состояния НЧ в реакционных условиях, более точного определения связей между атомами металлов и МОК для функционализированных структур, определения степени окисления металла на разных стадиях реакции и соотнесение этих состояний с результатами конверсии. Более того, следует отметить тот факт, что данная реакция успешно протекает в газовой фазе, что делает её привлекательной с точки зрения in situ и operando диагностики в режиме реального времени.

Методами, которые могут предоставить полезную структурную информацию при решении вышеуказанных задач, являются просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ), in situ рентгеновская дифракция, operando ИК- и рентгеновская абсорбционная спектроскопии (XAS). Основной упор в данной работе будет сделан на последний метод. Спектроскопия рентгеновского поглощения [64-66] является удобным инструментом для изучения локальных изменений структуры МОК [46, 50, 67-71] в режиме реального времени. Околопороговая область спектров рентгеновского поглощения (XANES) позволяет извлечь подробную информацию о локальной трехмерной геометрии [72-77] и электронной структуре поглощающих атомов и дополняет собой более стандартный Фурье-анализ тонкой структуры спектров рентгеновского поглощения в протяженной области (EXAFS). Применение in situ спектроскопии, подкрепленной расчетами из первых принципов и современными алгоритмами машинного обучения, является одним из перспективных путей решения многих задач, связанных со структурными изменениями материалов.

Среди множества каталитически активных металлов мы остановили свой выбор на Pt и Pd, которые являются одними из наиболее широко и разносторонне используемых переходных металлов. Примечательно, что активность в различных реакциях данные металлы проявляют во всех степенях окисления и координациях. Многие исследования показывают, что системы на основе Pt являются высокоселективными для реакции гидрирования диоксида углерода до метанола с незначительной селективностью по отношению к метану [78-81]. Комплексы Pd(II) и реже Pd(III), которые могут выступать в роли замещающего лиганда в МОК, в зависимости от типа самого координирующего лиганда находят многочисленные применения от окисления углеводородов [82-85] до противоопухолевого лечения [86-91].

Возможность внедрения комплексов Pd(II) в пористые носители была продемонстрирована для цеолитов [92-94], ковалентных органических каркасных структур [95-99] и МОК [14, 100-103]. Во многих случаях функционализация органическим лигандом предшествует введению прекурсора металла, и гомогенное распределение лигандов через материал носителя имеет решающее значение.

Ранее нашими коллегами были проведены исследования протекания реакции гидрирования CO2 на НЧ Pt, выращенных внутри пор UiO-67, где процесс контролировался operando ИК-Фурье-спектроскопией и подкреплялся DFT моделированием [51, 63]. Ими было отмечено, что НЧ Pt, встроенные в структуру МОК, отвечают за активацию водорода, и что частицы формиата образуются в узлах Zr в результате реакции между адсорбированным CO2 и спилловером водорода (переносом атомарного водорода, адсорбированного на твердом теле, на находящееся с ним в контакте другое твердое тело в результате поверхностной диффузии атомов, образовавшихся в результате хемосорбции [104]) из соседней НЧ Pt. Эти результаты показывают, что НЧ Pt сильно взаимодействуют с дефектными узлами Zr во время реакции и, следовательно, узлы Zr декорируют поверхность НЧ Pt. Виды формиата являются наиболее распространенными промежуточными продуктами на пути реакции с образованием метанола, и полученные результаты позволяют предположить, что гидрирование формиата является стадией, ограничивающей скорость образования метанола. Образование CO и метана механически отделено от образования метанола, за исключением стадии диссоциации водорода. Авторами было сделано предположение, что основным путем образования метана является гидрирование СО. Более того, представленные данные согласуются с тем, что

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Скорынина Алина Александровна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Вольпяс В., Козырев А. Термализация атомных частиц в газах // Журнал экспериментальной и теоретической физики. - 2011. - T. 140, № 1. -C. 196-204.

2. Bañares M. A., Guerrero-Pérez M. O., Fierro J. L. G., Cortez G. G. Raman spectroscopy during catalytic operations with on-line activity measurement (operando spectroscopy): a method for understanding the active centres of cations supported on porous materials // Journal of Materials Chemistry. - 2002. - T. 12, №2 11. - C. 3337-3342.

3. Cavka J. H., Jakobsen S., Olsbye U., Guillou N., Lamberti C., Bordiga S., Lillerud K. P. A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming Metal Organic Frameworks with Exceptional Stability // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - T. 130, № 42. - C. 13850-13851.

4. Evans J. D., Garai B., Reinsch H., Li W., Dissegna S., Bon V., Senkovska I., Fischer R. A., Kaskel S., Janiak C. Metal-organic frameworks in Germany: From synthesis to function // Coordination Chemistry Reviews. - 2019. - T. 380. - C. 378418.

5. Kang Y.-S., Lu Y., Chen K., Zhao Y., Wang P., Sun W.-Y. Metal-organic frameworks with catalytic centers: From synthesis to catalytic application // Coordination chemistry reviews. - 2019. - T. 378. - C. 262-280.

6. Zhu L., Liu X.-Q., Jiang H.-L., Sun L.-B. Metal-organic frameworks for heterogeneous basic catalysis // Chemical reviews. - 2017. - T. 117, № 12. - C. 8129-8176.

7. Dhakshinamoorthy A., Li Z., Garcia H. Catalysis and photocatalysis by metal organic frameworks // Chemical Society Reviews. - 2018. - T. 47, № 22. - C. 8134-8172.

8. Tanabe K. K., Cohen S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks—a progress report // Chemical Society Reviews. - 2011. - T. 40, № 2.

- C. 498-519.

9. Wang Z., Cohen S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks // Chemical Society Reviews. - 2009. - T. 38, № 5. - C. 1315-1329.

10. Li X., Hill M. R., Wang H., Zhang H. Metal-Organic Framework-Based Ion-Selective Membranes // Advanced Materials Technologies. - 2021. - T. 6, № 10. - C. 2000790.

11. Zhao Y., Wu M., Guo Y., Mamrol N., Yang X., Gao C., Van der Bruggen B. Metal-organic framework based membranes for selective separation of target ions // Journal of Membrane Science. - 2021. - T. 634. - C. 119407.

12. Kadhom M., Deng B. Metal-organic frameworks (MOFs) in water filtration membranes for desalination and other applications // Applied Materials Today. - 2018. - T. 11. - C. 219-230.

13. Lee J., Farha O. K., Roberts J., Scheidt K. A., Nguyen S. T., Hupp J. T. Metal-organic framework materials as catalysts // Chem Soc Rev. - 2009. - T. 38, № 5. - C. 1450-9.

14. Llabresixamena F., Abad A., Corma A., Garcia H. MOFs as catalysts: Activity, reusability and shape-selectivity of a Pd-containing MOF // Journal of Catalysis. - 2007. - T. 250, № 2. - C. 294-298.

15. Lustig W. P., Mukherjee S., Rudd N. D., Desai A. V., Li J., Ghosh S. K. Metal-organic frameworks: functional luminescent and photonic materials for sensing applications // Chemical Society Reviews. - 2017. - T. 46, № 11. - C. 32423285.

16. Morris R. E., Brammer L. Coordination change, lability and hemilability in metal-organic frameworks // Chemical Society Reviews. - 2017. - T. 46, № 17.

- c. 5444-5462.

17. Rutten A., Prokop M. Anti-Cancer Agents // Med. Chem. - 2007. - T. 7.

- C. 307.

18. Li Y., Yu J. New Stories of Zeolite Structures: Their Descriptions, Determinations, Predictions, and Evaluations // Chemical Reviews. - 2014. - T. 114, № 14. - C. 7268-7316.

19. Li Y., Li L., Yu J. Applications of Zeolites in Sustainable Chemistry // Chem. - 2017. - T. 3, № 6. - C. 928-949.

20. Lefebvre D., Tezel F. H. A review of energy storage technologies with a focus on adsorption thermal energy storage processes for heating applications // Renewable and Sustainable Energy Reviews. - 2017. - T. 67. - C. 116-125.

21. Dalapati R., Sakthivel B., Dhakshinamoorthy A., Buragohain A., Bhunia A., Janiak C., Biswas S. A highly stable dimethyl-functionalized Ce(iv)-based UiO-66 metal-organic framework material for gas sorption and redox catalysis // CrystEngComm. - 2016. - T. 18, № 40. - C. 7855-7864.

22. Furukawa H., Cordova K. E., O'Keeffe M., Yaghi O. M. The chemistry and applications of metal-organic frameworks // Science. - 2013. - T. 341, № 6149.

- C. 1230444.

23. Li Y., Cao H., Yu J. Toward a New Era of Designed Synthesis of Nanoporous Zeolitic Materials // ACS Nano. - 2018. - T. 12, № 5. - C. 4096-4104.

24. Borfecchia E., 0ien S., Svelle S., Mino L., Braglia L., Agostini G., Gallo E., Lomachenko K. A., Bordiga S., Guda A. A., Soldatov M. A., Soldatov A. V., Olsbye U., Lillerud K. P., Lamberti C. A XAFS study of the local environment and reactivity of Pt- sites in functionalized UiO-67 MOFs // Journal of Physics: Conference Series. - 2016. - T. 712. - C. 012125.

25. Cook T. R., Zheng Y.-R., Stang P. J. Metal-Organic Frameworks and Self-Assembled Supramolecular Coordination Complexes: Comparing and Contrasting

the Design, Synthesis, and Functionality of Metal-Organic Materials // Chemical Reviews. - 2013. - T. 113, № 1. - C. 734-777.

26. Bugaev A. L., Usoltsev O. A., Guda A. A., Lomachenko K. A., Brunelli M., Groppo E., Pellegrini R., Soldatov A. V., van Bokhoven J. Hydrogenation of ethylene over palladium: Evolution of the catalyst structure by operando synchrotron-based techniques // Faraday Discussions. -2020.10.1039/C9FD00139E.

27. Qiu S., Zhu G. Molecular engineering for synthesizing novel structures of metal-organic frameworks with multifunctional properties // Coordination Chemistry Reviews. - 2009. - T. 253, № 23. - C. 2891-2911.

28. Wang C., Xie Z., deKrafft K. E., Lin W. Doping metal-organic frameworks for water oxidation, carbon dioxide reduction, and organic photocatalysis // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - T. 133, № 34. - C. 13445-13454.

29. Winarta J., Shan B., Mclntyre S. M., Ye L., Wang C., Liu J., Mu B. A Decade of UiO-66 Research: A Historic Review of Dynamic Structure, Synthesis Mechanisms, and Characterization Techniques of an Archetypal Metal-Organic Framework // Crystal Growth & Design. - 2020. - T. 20, № 2. - C. 1347-1362.

30. Lammert M., Wharmby M. T., Smolders S., Bueken B., Lieb A., Lomachenko K. A., De Vos D., Stock N. Cerium-based metal organic frameworks with UiO-66 architecture: synthesis, properties and redox catalytic activity // Chemical Communications. - 2015. - T. 51, № 63. - C. 12578-12581.

31. Yang D., Odoh S. O., Wang T. C., Farha O. K., Hupp J. T., Cramer C. J., Gagliardi L., Gates B. C. Metal-organic framework nodes as nearly ideal supports for molecular catalysts: NU-1000-and UiO-66-supported iridium complexes // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - T. 137, № 23. - C. 7391-7396.

32. Luz I., Rosier C., Epp K., Llabrés i Xamena F. X., Fischer R. A. Pd@ UiO-66-Type MOFs Prepared by Chemical Vapor Infiltration as Shape-Selective Hydrogénation Catalysts // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2015. - T. 2015, № 23. - C. 3904-3912.

33. Toyao T., Miyahara K., Fujiwaki M., Kim T.-H., Dohshi S., Horiuchi Y., Matsuoka M. Immobilization of Cu complex into Zr-based MOF with bipyridine units for heterogeneous selective oxidation // The Journal of Physical Chemistry C. - 2015. - T. 119, № 15. - C. 8131-8137.

34. Chavan S., Vitillo J. G., Gianolio D., Zavorotynska O., Civalleri B., Jakobsen S., Nilsen M. H., Valenzano L., Lamberti C., Lillerud K. P., Bordiga S. H 2 storage in isostructural UiO-67 and UiO-66 MOFs // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2012. - T. 14, № 5. - C. 1614-1626.

35. Cohen S. M. Postsynthetic Methods for the Functionalization of Metal-Organic Frameworks // Chemical Reviews. - 2012. - T. 112, № 2. - C. 970-1000.

36. Deria P., Mondloch J. E., Karagiaridi O., Bury W., Hupp J. T., Farha O. K. Beyond post-synthesis modification: evolution of metal-organic frameworks via building block replacement // Chem Soc Rev. - 2014. - T. 43, № 16. - C. 5896-912.

37. Evans J. D., Sumby C. J., Doonan C. J. Post-synthetic metalation of metal-organic frameworks // Chemical Society Reviews. - 2014. - T. 43, № 16. - C. 59335951.

38. Islamoglu T., Goswami S., Li Z., Howarth A. J., Farha O. K., Hupp J. T. Postsynthetic Tuning of Metal-Organic Frameworks for Targeted Applications // Accounts of Chemical Research. - 2017. - T. 50, № 4. - C. 805-813.

39. Shearer G. C., Vitillo J. G., Bordiga S., Svelle S., Olsbye U., Lillerud K. P. Functionalizing the Defects: Postsynthetic Ligand Exchange in the Metal Organic Framework UiO-66 // Chemistry of Materials. - 2016. - T. 28, № 20. - C. 71907193.

40. Zhao D., Timmons D. J., Yuan D., Zhou H.-C. Tuning the Topology and Functionality of Metal-Organic Frameworks by Ligand Design // Accounts of Chemical Research. - 2011. - T. 44, № 2. - C. 123-133.

41. Deng H., Doonan C. J., Furukawa H., Ferreira R. B., Towne J., Knobler C. B., Wang B., Yaghi O. M. Multiple functional groups of varying ratios in metal-organic frameworks // Science. - 2010. - T. 327, № 5967. - C. 846-50.

42. Shearer G. C., Chavan S., Ethiraj J., Vitillo J. G., Svelle S., Olsbye U., Lamberti C., Bordiga S., Lillerud K. P. Tuned to Perfection: Ironing Out the Defects in Metal-Organic Framework UiO-66 // Chemistry of Materials. - 2014. - T. 26, № 14. - C. 4068-4071.

43. Thacker N. C., Ji P., Lin Z., Urban A., Lin W. Phenanthroline-based metal-organic frameworks for Fe-catalyzed Csp3-H amination // Faraday Discussions. - 2017. - T. 201, № 0. - C. 303-315.

44. Gonzalez M. I., Oktawiec J., Long J. R. Ethylene oligomerization in metal-organic frameworks bearing nickel(ii) 2,2'-bipyridine complexes // Faraday Discussions. - 2017. - T. 201, № 0. - C. 351-367.

45. Braglia L., Borfecchia E., Lomachenko K. A., Bugaev A. L., Guda A. A., Soldatov A. V., Bleken B. T. L., 0ien-0degaard S., Olsbye U., Lillerud K. P., Bordiga S., Agostini G., Manzoli M., Lamberti C. Tuning Pt and Cu sites population inside functionalized UiO-67 MOF by controlling activation conditions // Faraday Discussions. - 2017. - T. 201, № 0. - C. 265-286.

46. Braglia L., Borfecchia E., Maddalena L., 0ien S., Lomachenko K. A., Bugaev A. L., Bordiga S., Soldatov A. V., Lillerud K. P., Lamberti C. Exploring structure and reactivity of Cu sites in functionalized UiO-67 MOFs // Catalysis Today. - 2017. - T. 283. - C. 89-103.

47. Hendon C. H., Bonnefoy J., Quadrelli E. A., Canivet J., Chambers M. B., Rousse G., Walsh A., Fontecave M., Mellot-Draznieks C. A Simple and Non-

Destructive Method for Assessing the Incorporation of Bipyridine Dicarboxylates as Linkers within Metal-Organic Frameworks // Chemistry - A European Journal. -2016. - T. 22, № 11. - C. 3713-3718.

48. 0ien S., Agostini G., Svelle S., Borfecchia E., Lomachenko K. A., Mino L., Gallo E., Bordiga S., Olsbye U., Lillerud K. P., Lamberti C. Probing Reactive Platinum Sites in UiO-67 Zirconium Metal-Organic Frameworks // Chemistry of Materials. - 2015. - T. 27, № 3. - C. 1042-1056.

49. Toyao T., Saito M., Dohshi S., Mochizuki K., Iwata M., Higashimura H., Horiuchi Y., Matsuoka M. Construction of Pt complex within Zr-based MOF and its application for hydrogen production under visible-light irradiation // Research on Chemical Intermediates. - 2016. - T. 42, № 11. - C. 7679-7688.

50. Braglia L., Borfecchia E., Martini A., Bugaev A. L., Soldatov A. V., 0ien-0degaard S., Lonstad-Bleken B. T., Olsbye U., Lillerud K. P., Lomachenko K. A., Agostini G., Manzoli M., Lamberti C. The duality of UiO-67-Pt MOFs: connecting treatment conditions and encapsulated Pt species by operando XAS // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2017. - T. 19, № 40. - C. 27489-27507.

51. Guttered E. S., 0ien-0degaard S., Bossers K., Nieuwelink A.-E., Manzoli M., Braglia L., Lazzarini A., Borfecchia E., Ahmadigoltapeh S., Bouchevreau B., Lonstad-Bleken B. T., Henry R., Lamberti C., Bordiga S., Weckhuysen B. M., Lillerud K. P., Olsbye U. CO2 Hydrogenation over Pt-Containing UiO-67 Zr-MOFs—The Base Case // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2017. -T. 56, № 45. - C. 13206-13218.

52. Fei H., Cohen S. M. A robust, catalytic metal-organic framework with open 2,2'-bipyridine sites // Chemical Communications. - 2014. - T. 50, № 37. - C. 4810-4812.

53. Chen L., Chen X., Liu H., Bai C., Li Y. One-step encapsulation of Pd nanoparticles in MOFs via a temperature control program // Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - T. 3, № 29. - C. 15259-15264.

54. Bugaev A. L., Guda A. A., Lomachenko K. A., Kamyshova E. G., Soldatov M. A., Kaur G., 0ien-0degaard S., Braglia L., Lazzarini A., Manzoli M., Bordiga S., Olsbye U., Lillerud K. P., Soldatov A. V., Lamberti C. Operando study of palladium nanoparticles inside UiO-67 MOF for catalytic hydrogenation of hydrocarbons // Faraday Discussions. - 2018. - T. 208, № 0. - C. 287-306.

55. Rimoldi M., Howarth A. J., DeStefano M. R., Lin L., Goswami S., Li P., Hupp J. T., Farha O. K. Catalytic Zirconium/Hafnium-Based Metal-Organic Frameworks // ACS Catalysis. - 2017. - T. 7, № 2. - C. 997-1014.

56. Liu Y., Klet R. C., Hupp J. T., Farha O. Probing the correlations between the defects in metal-organic frameworks and their catalytic activity by an epoxide ring-opening reaction // Chemical Communications. - 2016. - T. 52, № 50. - C. 7806-7809.

57. Li X., Guo Z., Xiao C., Goh T. W., Tesfagaber D., Huang W. Tandem catalysis by palladium nanoclusters encapsulated in metal-organic frameworks // ACS Catalysis. - 2014. - T. 4, № 10. - C. 3490-3497.

58. An B., Zhang J., Cheng K., Ji P., Wang C., Lin W. Confinement of ultrasmall cu/zno x nanoparticles in metal-organic frameworks for selective methanol synthesis from catalytic hydrogenation of co2 // Journal of the American Chemical Society. - 2017. - T. 139, № 10. - C. 3834-3840.

59. Guo Z., Xiao C., Maligal-Ganesh R. V., Zhou L., Goh T. W., Li X., Tesfagaber D., Thiel A., Huang W. Pt nanoclusters confined within metal -organic framework cavities for chemoselective cinnamaldehyde hydrogenation // ACS Catalysis. - 2014. - T. 4, № 5. - C. 1340-1348.

60. Choi K. M., Na K., Somorjai G. A., Yaghi O. M. Chemical environment control and enhanced catalytic performance of platinum nanoparticles embedded in nanocrystalline metal-organic frameworks // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - T. 137, № 24. - C. 7810-7816.

61. Hester P., Xu S., Liang W., Al-Janabi N., Vakili R., Hill P., Muryn C. A., Chen X., Martin P. A., Fan X. On thermal stability and catalytic reactivity of Zr-based metal-organic framework (UiO-67) encapsulated Pt catalysts // Journal of Catalysis. - 2016. - T. 340. - C. 85-94.

62. Zhuang G. l., Bai J. q., Zhou X., Gao Y. f., Huang H. l., Cui H. q., Zhong X., Zhong C. L., Wang J. g. The Effect of N-Containing Supports on Catalytic CO Oxidation Activity over Highly Dispersed Pt/UiO-67 // European Journal of Inorganic Chemistry. - 2017. - T. 2017, № 1. - C. 172-178.

63. Gutterod E. S., Lazzarini A., Fjermestad T., Kaur G., Manzoli M., Bordiga S., Svelle S., Lillerud K. P., Skulason E., Oien-Odegaard S., Nova A., Olsbye U. Hydrogenation of CO2 to Methanol by Pt Nanoparticles Encapsulated in UiO-67: Deciphering the Role of the Metal-Organic Framework // J Am Chem Soc. - 2020.

- T. 142, № 2. - C. 999-1009.

64. Filipponi A., Di Cicco A., Natoli C. R. X-ray-absorption spectroscopy and n-body distribution functions in condensed matter. I. Theory // Physical Review B.

- 1995. - T. 52, № 21. - C. 15122.

65. Rehr J. J., Albers R. C. Theoretical approaches to x-ray absorption fine structure // Reviews of modern physics. - 2000. - T. 72, № 3. - C. 621.

66. X-ray absorption and X-ray emission spectroscopy: theory and applications. / Van Bokhoven J. A., Lamberti C.: John Wiley & Sons, 2016.

67. Bordiga S., Bonino F., Lillerud K. P., Lamberti C. X-ray absorption spectroscopies: useful tools to understand metallorganic frameworks structure and reactivity // Chemical Society Reviews. - 2010. - T. 39, № 12. - C. 4885-4927.

68. Bordiga S., Groppo E., Agostini G., van Bokhoven J. A., Lamberti C. Reactivity of Surface Species in Heterogeneous Catalysts Probed by In Situ X-ray Absorption Techniques // Chemical Reviews. - 2013. - T. 113, № 3. - C. 1736-1850.

69. Soldatov M. A., Martini A., Bugaev A. L., Pankin I., Medvedev P. V., Guda A. A., Aboraia A. M., Podkovyrina Y. S., Budnyk A. P., Soldatov A. A., Lamberti C. The insights from X-ray absorption spectroscopy into the local atomic structure and chemical bonding of metal-organic frameworks // Polyhedron. - 2018. - T. 155. - C. 232-253.

70. Prestipino C., Regli L., Vitillo J. G., Bonino F., Damin A., Lamberti C., Zecchina A., Solari P. L., Kongshaug K. O., Bordiga S. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework: Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates // Chemistry of Materials. - 2006. - T. 18, № 5. - C. 1337-1346.

71. Valenzano L., Vitillo J. G., Chavan S., Civalleri B., Bonino F., Bordiga S., Lamberti C. Structure-activity relationships of simple molecules adsorbed on CPO-27-Ni metal-organic framework: In situ experiments vs. theory // Catalysis Today. - 2012. - T. 182, № 1. - C. 67-79.

72. Guda A. A., Guda S. A., Soldatov M. A., Lomachenko K. A., Bugaev A. L., Lamberti C., Gawelda W., Bressler C., Smolentsev G., Soldatov A. V., Joly Y. Finite difference method accelerated with sparse solvers for structural analysis of the metal-organic complexes // Journal of Physics: Conference Series. - 2016. - T. 712. - C. 012004.

73. Guda S. A., Guda A. A., Soldatov M. A., Lomachenko K. A., Bugaev A. L., Lamberti C., Gawelda W., Bressler C., Smolentsev G., Soldatov A. V., Joly Y. Optimized Finite Difference Method for the Full-Potential XANES Simulations: Application to Molecular Adsorption Geometries in MOFs and Metal-Ligand

Intersystem Crossing Transients // Journal of Chemical Theory and Computation. -2015. - T. 11, № 9. - C. 4512-4521.

74. Borfecchia E., Maurelli S., Gianolio D., Groppo E., Chiesa M., Bonino F., Lamberti C. Insights into Adsorption of NH3 on HKUST-1 Metal-Organic Framework: A Multitechnique Approach // The Journal of Physical Chemistry C. -

2012. - T. 116, № 37. - C. 19839-19850.

75. Rehr J. J., Ankudinov A. L. Progress in the theory and interpretation of XANES // Coordination Chemistry Reviews. - 2005. - T. 249, № 1. - C. 131-140.

76. Gianolio D., Groppo E., Vitillo J. G., Damin A., Bordiga S., Zecchina A., Lamberti C. Direct evidence of adsorption induced CrII mobility on the SiO2 surface upon complexation by CO // Chemical Communications. - 2010. - T. 46, № 6. - C. 976-978.

77. Joly Y., Grenier S. Theory of X-Ray Absorption Near Edge Structure // X-Ray Absorption and X-Ray Emission Spectroscopy, 2016. - C. 73-97.

78. Chen X., Su X., Duan H., Liang B., Huang Y., Zhang T. Catalytic performance of the Pt/TiO2 catalysts in reverse water gas shift reaction: Controlled product selectivity and a mechanism study // Catalysis today. - 2017. - T. 281. - C. 312-318.

79. Kim S. S., Park K. H., Hong S. C. A study of the selectivity of the reverse water-gas-shift reaction over Pt/TiO2 catalysts // Fuel processing technology. -

2013. - T. 108. - C. 47-54.

80. Goguet A., Meunier F. C., Tibiletti D., Breen J. P., Burch R. Spectrokinetic investigation of reverse water-gas-shift reaction intermediates over a Pt/CeO2 catalyst // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - T. 108, № 52. - C. 2024020246.

81. Kim S. S., Lee H. H., Hong S. C. A study on the effect of support's reducibility on the reverse water-gas shift reaction over Pt catalysts // Applied Catalysis A: General. - 2012. - T. 423. - C. 100-107.

82. Palladium catalyzed oxidation of hydrocarbons. / Henry P.: Springer Science & Business Media, 1979.

83. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. / Negishi E.-i., De Meijere A.: John Wiley & Sons, 2003.

84. Taylor M. S., Jacobsen E. N. Asymmetric catalysis in complex target synthesis // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. - 2004. - T. 101, № 15. - C. 5368.

85. Liu X., Manzur C., Novoa N., Celedon S., Carrillo D., Hamon J.-R. Multidentate unsymmetrically-substituted Schiff bases and their metal complexes: Synthesis, functional materials properties, and applications to catalysis // Coordination Chemistry Reviews. - 2018. - T. 357. - C. 144-172.

86. Bakr E. A., Al-Hefnawy G. B., Awad M. K., Abd-Elatty H. H., Youssef M. S. New Ni(II), Pd(II) and Pt(II) complexes coordinated to azo pyrazolone ligand with a potent anti-tumor activity: Synthesis, characterization, DFT and DNA cleavage studies // Applied Organometallic Chemistry. - 2017. - T. 32, № 2.

87. Tusek-Bozic L., Juribasic M., Traldi P., Scarcia V., Furlani A. Synthesis, characterization and antitumor activity of palladium(II) complexes of monoethyl 8-quinolylmethylphosphonate // Polyhedron. - 2008. - T. 27, № 4. - C. 1317-1328.

88. Lim M. C., Bruce Martin R. The nature of cis amine Pd(II) and antitumor cis amine Pt(II) complexes in aqueous solutions // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. - 1976. - T. 38, № 10. - C. 1911-1914.

89. Padhye S., Afrasiabi Z., Sinn E., Fok J., Mehta K., Rath N. Antitumor Metallothiosemicarbazonates: Structure and Antitumor Activity of Palladium

Complex of Phenanthrenequinone Thiosemicarbazone // Inorganic Chemistry. -2005. - T. 44, № 5. - C. 1154-1156.

90. Zhao G., Lin H., Ping Y., Sun H., Zhu S., Xuncheng S., Chen Y. Ethylenediamine-palladium(II) complexes with pyridine and its derivatives: synthesis, molecular structure and initial antitumor studies // Journal of Inorganic Biochemistry. - 1999. - T. 73, № 3. - C. 145-149.

91. Taqui Khan B., Najmuddin K., Shamsuddin S., Annapoorna K., Bhatt J. Synthesis, antimicrobial, and antitumor activity of a series of palladium(II) mixed ligand complexes // Journal of Inorganic Biochemistry. - 1991. - T. 44, № 1. - C. 55-63.

92. Brunel D., Bellocq N., Sutra P., Cauvel A., Lasperas M., Moreau P., Di Renzo F., Galarneau A., Fajula F. Transition-metal ligands bound onto the micelle-templated silica surface // Coordination Chemistry Reviews. - 1998. - T. 178-180. - C. 1085-1108.

93. Vercammen J., Bocus M., Neale S., Bugaev A., Tomkins P., Hajek J., Van Minnebruggen S., Soldatov A., Krajnc A., Mali G., Van Speybroeck V., E. De Vos D. Shape-selective C-H activation of aromatics to biarylic compounds using molecular palladium in zeolites // Nature Catalysis. - 2020. - T. 3, № 12. - C. 10021009.

94. Freire C., Nunes M., Pereira C., Fernandes D. M., Peixoto A. F., Rocha M. Metallo(salen) complexes as versatile building blocks for the fabrication of molecular materials and devices with tuned properties // Coordination Chemistry Reviews. - 2019. - T. 394. - C. 104-134.

95. Segura J. L., Mancheno M. J., Zamora F. Covalent organic frameworks based on Schiff-base chemistry: synthesis, properties and potential applications // Chem Soc Rev. - 2016. - T. 45, № 20. - C. 5635-5671.

96. Ding S.-Y., Gao J., Wang Q., Zhang Y., Song W.-G., Su C.-Y., Wang W. Construction of Covalent Organic Framework for Catalysis: Pd/COF-LZU1 in Suzuki-Miyaura Coupling Reaction // Journal of the American Chemical Society. -2011. - T. 133, № 49. - C. 19816-19822.

97. Hou Y., Zhang X., Sun J., Lin S., Qi D., Hong R., Li D., Xiao X., Jiang J. Good Suzuki-coupling reaction performance of Pd immobilized at the metal-free porphyrin-based covalent organic framework // Microporous and Mesoporous Materials. - 2015. - T. 214. - C. 108-114.

98. Biswal B. P., Chandra S., Kandambeth S., Lukose B., Heine T., Banerjee R. Mechanochemical Synthesis of Chemically Stable Isoreticular Covalent Organic Frameworks // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - T. 135, № 14. - C. 5328-5331.

99. Lin S., Hou Y., Deng X., Wang H., Sun S., Zhang X. A triazine-based covalent organic framework/palladium hybrid for one-pot silicon-based cross-coupling of silanes and aryl iodides // RSC Advances. - 2015. - T. 5, № 51. - C. 41017-41024.

100. Rostamnia S., Alamgholiloo H., Liu X. Pd-grafted open metal site copper-benzene-1,4-dicarboxylate metal organic frameworks (Cu-BDC MOF's) as promising interfacial catalysts for sustainable Suzuki coupling // Journal of Colloid and Interface Science. - 2016. - T. 469. - C. 310-317.

101. Li X., Van Zeeland R., Maligal-Ganesh R. V., Pei Y., Power G., Stanley L., Huang W. Impact of Linker Engineering on the Catalytic Activity of Metal-Organic Frameworks Containing Pd(II)-Bipyridine Complexes // ACS Catalysis. -2016. - T. 6, № 9. - C. 6324-6328.

102. Reiner B. R., Mucha N. T., Rothstein A., Temme J. S., Duan P., SchmidtRohr K., Foxman B. M., Wade C. R. Zirconium Metal-Organic Frameworks Assembled from Pd and Pt P(N)N(N)P Pincer Complexes: Synthesis, Postsynthetic

Modification, and Lewis Acid Catalysis // Inorg Chem. - 2018. - T. 57, № 5. - C. 2663-2672.

103. Van Velthoven N., Henrion M., Dallenes J., Krajnc A., Bugaev A. L., Liu P., Bals S., Soldatov A. V., Mali G., De Vos D. E. S,O-Functionalized Metal-Organic Frameworks as Heterogeneous Single-Site Catalysts for the Oxidative Alkenylation of Arenes via C-H activation // ACS Catalysis. - 2020. - T. 10, № 9.

- C. 5077-5085.

104. Розанов В. В., Крылов О. В. Спилловер водорода в гетерогенном катализе // Успехи химии. - 1997. - T. 66, № 2. - C. 117-130.

105. Bellotti D., Rivarolo M., Magistri L., Massardo A. Feasibility study of methanol production plant from hydrogen and captured carbon dioxide // Journal of CO2 utilization. - 2017. - T. 21. - C. 132-138.

106. Chu S., Cui Y., Liu N. The path towards sustainable energy // Nature materials. - 2017. - T. 16, № 1. - C. 16-22.

107. Olah G. A. Beyond oil and gas: the methanol economy // Angewandte Chemie International Edition. - 2005. - T. 44, № 18. - C. 2636-2639.

108. Kattel S., Liu P., Chen J. G. Tuning selectivity of CO2 hydrogenation reactions at the metal/oxide interface // Journal of the American Chemical Society.

- 2017. - T. 139, № 29. - C. 9739-9754.

109. Cokoja M., Bruckmeier C., Rieger B., Herrmann W. A., Kühn F. E. Transformation of Carbon Dioxide with Homogeneous Transition-Metal Catalysts: A Molecular Solution to a Global Challenge? // Angewandte Chemie International Edition. - 2011. - T. 50, № 37. - C. 8510-8537.

110. Miao B., Ma S. S. K., Wang X., Su H., Chan S. H. Catalysis mechanisms of CO2 and CO methanation // Catalysis Science & Technology. - 2016. - T. 6, № 12. - C. 4048-4058.

111. Wang W., Zhang Y., Wang Z., Yan J.-m., Ge Q., Liu C.-j. Reverse water gas shift over In2O3-CeO2 catalysts // Catalysis Today. - 2016. - T. 259. - C. 402408.

112. Tada S., Watanabe F., Kiyota K., Shimoda N., Hayashi R., Takahashi M., Nariyuki A., Igarashi A., Satokawa S. Ag addition to CuO-ZrO2 catalysts promotes methanol synthesis via CO2 hydrogenation // Journal of Catalysis. - 2017.

- T. 351. - C. 107-118.

113. Albrecht M., Rodemerck U., Schneider M., Broring M., Baabe D., Kondratenko E. V. Unexpectedly efficient CO2 hydrogenation to higher hydrocarbons over non-doped Fe2O3 // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017.

- T. 204. - C. 119-126.

114. Studt F., Sharafutdinov I., Abild-Pedersen F., Elkj^r C. F., Hummelshej J. S., Dahl S., Chorkendorff I., Norskov J. K. Discovery of a Ni-Ga catalyst for carbon dioxide reduction to methanol // Nature Chemistry. - 2014. - T. 6, № 4. - C. 320-324.

115. Visconti C. G., Martinelli M., Falbo L., Infantes-Molina A., Lietti L., Forzatti P., Iaquaniello G., Palo E., Picutti B., Brignoli F. CO2 hydrogenation to lower olefins on a high surface area K-promoted bulk Fe-catalyst // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - T. 200. - C. 530-542.

116. Dang S., Gao P., Liu Z., Chen X., Yang C., Wang H., Zhong L., Li S., Sun Y. Role of zirconium in direct CO2 hydrogenation to lower olefins on oxide/zeolite bifunctional catalysts // Journal of Catalysis. - 2018. - T. 364. - C. 382-393.

117. Centi G., Quadrelli E. A., Perathoner S. Catalysis for CO2 conversion: a key technology for rapid introduction of renewable energy in the value chain of chemical industries // Energy & Environmental Science. - 2013. - T. 6, № 6. - C. 1711-1731.

118. Ren T., Patel M., Blok K. Olefins from conventional and heavy feedstocks: Energy use in steam cracking and alternative processes // Energy. -2006. - T. 31, № 4. - C. 425-451.

119. Bahruji H., Bowker M., Hutchings G., Dimitratos N., Wells P., Gibson E., Jones W., Brookes C., Morgan D., Lalev G. Pd/ZnO catalysts for direct CO2 hydrogenation to methanol // Journal of Catalysis. - 2016. - T. 343. - C. 133-146.

120. Ota A., Kunkes E. L., Kasatkin I., Groppo E., Ferri D., Poceiro B., Navarro Yerga R. M., Behrens M. Comparative study of hydrotalcite-derived supported Pd2Ga and PdZn intermetallic nanoparticles as methanol synthesis and methanol steam reforming catalysts // Journal of Catalysis. - 2012. - T. 293. - C. 27-38.

121. Koizumi N., Jiang X., Kugai J., Song C. Effects of mesoporous silica supports and alkaline promoters on activity of Pd catalysts in CO2 hydrogenation for methanol synthesis // Catalysis Today. - 2012. - T. 194, № 1. - C. 16-24.

122. Zhang L., Zhang Y., Chen S. Effect of promoter SiO2, TiO2 or SiO2-TiO2 on the performance of CuO-ZnO-Al2O3 catalyst for methanol synthesis from CO2 hydrogenation // Applied Catalysis A: General. - 2012. - T. 415-416. - C. 118123.

123. Raudaskoski R., Niemela M. V., Keiski R. L. The effect of ageing time on co-precipitated Cu/ZnO/ZrO2 catalysts used in methanol synthesis from CO2 and H2 // Topics in Catalysis. - 2007. - T. 45, № 1-4. - C. 57-60.

124. Prasnikar A., Pavlisic A., Ruiz-Zepeda F., Kovac J., Likozar B. Mechanisms of Copper-Based Catalyst Deactivation during CO2 Reduction to Methanol // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2019. - T. 58, № 29. -C. 13021-13029.

125. Rui N., Wang Z., Sun K., Ye J., Ge Q., Liu C.-j. CO2 hydrogenation to methanol over Pd/In2O3: effects of Pd and oxygen vacancy // Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - T. 218. - C. 488-497.

126. Butova V. V., Soldatov M. A., Guda A. A., Lomachenko K. A., Lamberti C. Metal-organic frameworks: structure, properties, methods of synthesis and characterization // Russian Chemical Reviews. - 2016. - T. 85, № 3. - C. 280-307.

127. Goetjen T. A., Liu J., Wu Y., Sui J., Zhang X., Hupp J. T., Farha O. K. Metal-organic framework (MOF) materials as polymerization catalysts: a review and recent advances // Chem Commun (Camb). - 2020. - T. 56, № 72. - C. 1040910418.

128. Schaate A., Roy P., Godt A., Lippke J., Waltz F., Wiebcke M., Behrens P. Modulated synthesis of Zr-based metal-organic frameworks: from nano to single crystals // Chemistry. - 2011. - T. 17, № 24. - C. 6643-51.

129. Mathon O., Beteva A., Borrel J., Bugnazet D., Gatla S., Hino R., Kantor I., Mairs T., Munoz M., Pasternak S., Perrin F., Pascarelli S. The time-resolved and extreme conditions XAS (Texas) facility at the European Synchrotron Radiation Facility: The general-purpose EXAFS bending-magnet beamline BM23 // Journal of Synchrotron Radiation. - 2015. - T. 22. - C. 1548-1554.

130. Bellet D., Gorges B., Dallery A., Bernard P., Pereiro E., Baruchel J. A 1300 K furnace for in situ X-ray microtomography // Journal of Applied Crystallography. - 2003. - T. 36, № 2. - C. 366-367.

131. Lamberti C., Bordiga S., Bonino F., Prestipino C., Berlier G., Capello L., D'Acapito F., Llabres I Xamena F. X., Zecchina A. Determination of the oxidation and coordination state of copper on different Cu-based catalysts by XANES spectroscopy in situ or in operando conditions // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2003. - T. 5, № 20. - C. 4502-4509.

132. Бойко В., Данейкин Ю., Юшицин К. Численное описание процессов генерации волнового возмущения, обусловленного воздействием на металлическую мишень импульсного энергетического потока // Вопросы атомной науки и техники. - 2003.

133. Jain A., Ong S. P., Hautier G., Chen W., Richards W. D., Dacek S., Cholia S., Gunter D., Skinner D., Ceder G. Commentary: The Materials Project: A materials genome approach to accelerating materials innovation // APL materials. -2013. - T. 1, № 1. - C. 011002.

134. Ravel B., Newville M. Athena, Artemis, Hephaestus: data analysis for X-ray absorption spectroscopy using Ifeffit // Journal of Synchrotron Radiation. -2005. - T. 12, № 4. - C. 537-541.

135. Сукачев Э., Сукачов Е. Общий подход к синтезу сигнальных функций, удовлетворяющих критериям Найквиста //. - 2001.

136. Newville M., Ravel B., Haskel D., Rehr J. J., Stern E. A., Yacoby Y. Analysis of multiple-scattering XAFS data using theoretical standards // Physica B: Condensed Matter. - 1995. - T. 208-209. - C. 154-156.

137. Rehr J. J., Kas J. J., Vila F. D., Prange M. P., Jorissen K. Parameter-free calculations of X-ray spectra with FEFF9 // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2010. - T. 12, № 21. - C. 5503-5513.

138. X-ray absorption spectroscopy: EXAFS and XANES-A versatile tool to study the atomic and electronic structure of materials. -, 1990.

139. Koningsberger D. C., Prins R. X-ray absorption: principles, applications, techniques of EXAFS, SEXAFS and XANES //. - 1987.

140. Bianconi A., Garcia J., Benfatto M. XANES in condensed systems // Synchrotron Radiation in Chemistry and Biology I. - 1988. - C. 29-67.

141. Jaumot J., Gargallo R., de Juan A., Tauler R. A graphical user-friendly interface for MCR-ALS: a new tool for multivariate curve resolution in MATLAB

// Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. - 2005. - T. 76, № 1. - C. 101110.

142. Tauler R. Multivariate curve resolution applied to second order data // Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. - 1995. - T. 30, № 1. - C. 133 -146.

143. Jaumot J., de Juan A., Tauler R. MCR-ALS GUI 2.0: New features and applications // Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. - 2015. - T. 140. - C. 1-12.

144. Jr. C. H. C. pyMCR: A Python Library for Multivariate Curve Resolution Analysis with Alternating Regression (MCR-AR) // Journal of Research of National Institute of Standards and Technology. - 2019. - T. 124. - C. 1-10.

145. Bazin D., Rehr J. J. Limits and Advantages of X-ray Absorption Near Edge Structure for Nanometer Scale Metallic Clusters // Journal of Physical Chemistry B. - 2003. - T. 107, № 45. - C. 12398-12402.

146. Ferrandon M., Kropf A. J., Myers D. J., Artyushkova K., Kramm U., Bogdanoff P., Wu G., Johnston C. M., Zelenay P. Multitechnique Characterization of a Polyaniline-Iron-Carbon Oxygen Reduction Catalyst // The Journal of Physical Chemistry C. - 2012. - T. 116, № 30. - C. 16001-16013.

147. Abdi H., Williams L. J. Principal component analysis // Wiley interdisciplinary reviews: computational statistics. - 2010. - T. 2, № 4. - C. 433 -459.

148. Martini A., Guda A. A., Guda S. A., Bugaev A. L., Safonova O. V., Soldatov A. V. Machine learning powered by principal component descriptors as the key for sorted structural fit of XANES // Physical Chemistry Chemical Physics. -2021. - T. 23, № 33. - C. 17873-17887.

149. Martini A., Guda A. A., Guda S. A., Dulina A., Tavani F., D'Angelo P., Borfecchia E., Soldatov A. V. Estimating a Set of Pure XANES Spectra from

Multicomponent Chemical Mixtures Using a Transformation Matrix-Based Approach // Synchrotron Radiation Science and Applications / Под ред. Di Cicco A. и др. - Cham: Springer International Publishing, 2021. - C. 65-84.

150. Martini A., Guda S. A., Guda A. A., Smolentsev G., Algasov A., Usoltsev O., Soldatov M. A., Bugaev A., Rusalev Y., Lamberti C., Soldatov A. V. PyFitit: The software for quantitative analysis of XANES spectra using machine-learning algorithms // Computer Physics Communications. - 2020. - T. 250. - C. 107064.

151. Petricek V., Dusek M., Palatinus L. Crystallographic Computing System JANA2006: General features // Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials. - 2014. - T. 229, № 5. - C. 345-352.

152. Kieffer J., Wright J. P. PyFAI: a Python library for high performance azimuthal integration on GPU // Powder Diffraction. - 2013. - T. 28, № S2. - C. S339-S350.

153. McCusker L. B., Von Dreele R. B., Cox D. E., Louer D., Scardi P. Rietveld refinement guidelines // Journal of Applied Crystallography. - 1999. - T. 32, № 1. - C. 36-50.

154. Rietveld H. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures // Journal of Applied Crystallography. - 1969. - T. 2, № 2. - C. 65-71.

155. Джанасвами С., Мерти Г., Диас Е., Мерти В. Упорядочение в керамике Рештеноструктурный анализ методом Ритвельда // Кристаллография. - 2006. - T. 51, № 2. - C. 259-263.

156. Schaffer B. Digital Micrograph // Transmission Electron Microscopy: Diffraction, Imaging, and Spectrometry / Carter C. B., Williams D. B. - Cham: Springer International Publishing, 2016. - C. 167-196.

157. Kresse G., Furthmüller J. Efficient iterative schemes for ab initio total-energy calculations using a plane-wave basis set // Physical Review B. - 1996. - T. 54, № 16. - C. 11169-11186.

158. Kresse G., Joubert D. From ultrasoft pseudopotentials to the projector augmented-wave method // Physical Review B. - 1999. - T. 59, № 3. - C. 1758-1775.

159. Hafner J. Ab-initio simulations of materials using VASP: Density-functional theory and beyond // Journal of Computational Chemistry. - 2008. - T. 29, № 13. - C. 2044-2078.

160. Alkorta I., Elguero J. Review on DFT and ab initio calculations of scalar coupling constants // International Journal of Molecular Sciences. - 2003. - T. 4, № 3. - C. 64-92.

161. Kohn W., Sham L. J. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects // Physical Review. - 1965. - T. 140, № 4A. - C. A1133-A1138.

162. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Physical review. - 1964. - T. 136, № 3B. - C. B864.

163. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized gradient approximation made simple // Physical review letters. - 1996. - T. 77, № 18. - C. 3865.

164. Perdew J. P. Accurate density functional for the energy: Real-space cutoff of the gradient expansion for the exchange hole // Physical Review Letters. -1985. - T. 55, № 16. - C. 1665.

165. Evarestov R., Smirnov V. Modification of the Monkhorst-Pack special points meshes in the Brillouin zone for density functional theory and Hartree-Fock calculations // Physical Review B. - 2004. - T. 70, № 23. - C. 233101.

166. Usoltsev O. A., Pnevskaya A. Y., Kamyshova E. G., Tereshchenko A. A., Skorynina A. A., Zhang W., Yao T., Bugaev A. L., Soldatov A. V.

Dehydrogenation of Ethylene on Supported Palladium Nanoparticles: A Double View from Metal and Hydrocarbon Sides // Nanomaterials (Basel). - 2020. - T. 10, № 9.

167. Bourke J. D., Chantler C. T., Joly Y. FDMX: extended X-ray absorption fine structure calculations using the finite difference method // Journal of Synchrotron Radiation. - 2016. - T. 23, № 2. - C. 551-559.

168. Bunau O., Joly Y. Self-consistent aspects of x-ray absorption calculations // Journal of Physics: Condensed Matter. - 2009. - T. 21, № 34. - C. 345501.

169. Bugaev Aram L., Usoltsev O. A., Lazzarini A., Lomachenko K. A., Guda A. A., Pellegrini R., Carosso M., Vitillo J. G., Groppo E., van Bokhoven J. A., Soldatov A. V., Lamberti C. Time-resolved operando studies of carbon supported Pd nanoparticles under hydrogenation reactions by X-ray diffraction and absorption // Faraday Discussions. - 2018. - T. 208, № 0. - C. 187-205.

170. Bugaev A. L., Srabionyan V. V., Soldatov A. V., Bugaev L. A., Bokhoven J. A. v. The Role of Hydrogen in Formation of Pd XANES in Pd-Nanoparticles // Journal of Physics: Conference Series. - 2013. - T. 430. - C. 012028.

171. Bugaev A. L., Guda A. A., Lomachenko K. A., Srabionyan V. V., Bugaev L. A., Soldatov A. V., Lamberti C., Dmitriev V. P., van Bokhoven J. A. Temperature- and pressure-dependent hydrogen concentration in supported PdHx nanoparticles by Pd K-edge X-ray absorption spectroscopy // The Journal of Physical Chemistry C. - 2014. - T. 118, № 19. - C. 10416-10423.

172. Bugaev A. L., Guda A. A., Lomachenko K. A., Lazzarini A., Srabionyan V. V., Vitillo J. G., Piovano A., Groppo E., Bugaev L. A., Soldatov A. V., Dmitriev V. P., Pellegrini R., van Bokhoven J. A., Lamberti C. Hydride phase formation in carbon supported palladium hydride nanoparticles byin situEXAFS and XRD // Journal of Physics: Conference Series. - 2016. - T. 712. - C. 012032.

173. Bugaev A. L., Usoltsev O. A., Guda A. A., Lomachenko K. A., Pankin I. A., Rusalev Y. V., Emerich H., Groppo E., Pellegrini R., Soldatov A. V., van Bokhoven J. A., Lamberti C. Palladium Carbide and Hydride Formation in the Bulk and at the Surface of Palladium Nanoparticles // The Journal of Physical Chemistry C. - 2018. - T. 122, № 22. - C. 12029-12037.

174. Scardi P., Flor A. Correlated Debye model for atomic motions in metal nanocrystals // Philosophical Magazine. - 2018. - T. 98, № 15. - C. 1412-1435.

175. Ba Duc N., Van Hung N., Dang Khoa H., Quoc Vuong D., Sy Tien T. Thermodynamic Properties and Anharmonic Effects in XAFS Based on Anharmonic Correlated Debye Model Debye-Waller Factors // Advances in Materials Science and Engineering. - 2018. - T. 2018. - C. 3263170.

176. Ojelade O. A., Zaman S. F. A Review on Pd Based Catalysts for CO2 Hydrogenation to Methanol: In-Depth Activity and DRIFTS Mechanistic Study // Catalysis Surveys from Asia. - 2019. - T. 24, № 1. - C. 11-37.

177. Kirichkov M. V., Guda A. A., Budnyk A. P., Lastovina T. A., Bugaev A. L., Shapovalov V. V., Rusalev Y. V., Chernyshev A. V., Soldatov A. V. In situ analysis of the formation steps of gold nanoparticles by oleylamine reduction // Journal of Structural Chemistry. - 2017. - T. 58, № 7. - C. 1403-1410.

178. Calvin S., Miller M. M., Goswami R., Cheng S.-F., Mulvaney S. P., Whitman L. J., Harris V. G. Determination of crystallite size in a magnetic nanocomposite using extended x-ray absorption fine structure // Journal of Applied Physics. - 2003. - T. 94, № 1. - C. 778-783.

179. Bugaev A. L., Guda A. A., Lazzarini A., Lomachenko K. A., Groppo E., Pellegrini R., Piovano A., Emerich H., Soldatov A. V., Bugaev L. A., Dmitriev V. P., van Bokhoven J. A., Lamberti C. In situ formation of hydrides and carbides in palladium catalyst: When XANES is better than EXAFS and XRD // Catalysis Today. - 2017. - T. 283. - C. 119-126.

180. Yamashita Y., Ishitani H., Shimizu H., Kobayashi S. Highly anti-Selective Asymmetric Aldol Reactions Using Chiral Zirconium Catalysts. Improvement of Activities, Structure of the Novel Zirconium Complexes, and Effect of a Small Amount of Water for the Preparation of the Catalysts // Journal of the American Chemical Society. - 2002. - T. 124, № 13. - C. 3292-3302.

181. Wang W., Qu Z., Song L., Fu Q. Probing into the multifunctional role of copper species and reaction pathway on copper-cerium-zirconium catalysts for CO2 hydrogenation to methanol using high pressure in situ DRIFTS // Journal of Catalysis. - 2020. - T. 382. - C. 129-140.

182. Gao P., Li F., Zhang L., Zhao N., Xiao F., Wei W., Zhong L., Sun Y. Influence of fluorine on the performance of fluorine-modified Cu/Zn/Al catalysts for CO2 hydrogenation to methanol // Journal of CO2 Utilization. - 2013. - T. 2. - C. 16-23.

183. Samson K., Sliwa M., Socha R. P., Gora-Marek K., Mucha D., Rutkowska-Zbik D., Paul J. F., Ruggiero-Mikolajczyk M., Grabowski R., Sloczynski J. Influence of ZrO2 Structure and Copper Electronic State on Activity of Cu/ZrO2 Catalysts in Methanol Synthesis from CO2 // ACS Catalysis. - 2014. -T. 4, № 10. - C. 3730-3741.