Исследование механизмов формирования полос поглощения молекулярных комплексов b...HHal в газовой фазе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Громова, Елена Ивановна

• Громова, Елена Ивановна
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Громова, Елена Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. Вращательные и колебательно-вращательные спектры комплексов в газовой фазе. Основные направления исследований. (Обзор литературы, постановка задачи)

1.1 Характерные проявления водородной связи в колебательных спектрах поглощения

1.2 Структура колебательных спектров комплексов с Н-связью

Глава II. Техника и методика эксперимента.

2.1 Особенности регистрации спектров поглощения газовых смесей

2.2 Вклад самоассоциатов НГ в регистрируемые спектр поглощения

2.3 Условия эксперимента

Глава III. Форма полосы поглощения у(НР) в комплексе

Н20. НК

3.1 Спектральные и структурные характеристики комплекса Н2О.НГ. Литературные данные.

3.2 Экспериментальные спектры поглощения смесей Н20/НГ

3.3 Методика разделения полос поглощения свободных молекул и комплексов 43 3.3.1 Выделение полосы поглощения у^ЕП?) комплекса Н2О.Ш7 из спектра поглощения смеси НгО/НЗ?

3.4 Спектральные параметры полосы VI(НЕ) в комплексе Н2О.НГ

3.5 Модельный расчет контура полосы VI комплексов В.НА в газовой фазе

3.5.1 Основные механизмы формирования контура полосы У1(АН) комплекса В.НА в газовой фазе

3.5.2 Полуэмпирическин расчет контура полосы у^Ш7) комплекса

Н2О.НР в газовой фазе

Глава IV. Многомерный ангармонический неэмпирический расчет колебательных частот н интенсивностей. Расчет полосы поглощения комплекса H2O.HF.

4.1 Литературные данные по теоретическому (квантово — механическому) исследованию комплекса H2O.HF

4.2 Ab initio расчет электронной структуры комплекса H2O.HF

4.3 Вариационный метод приближенного решения ангармонических колебательных уравнений

4.4 Расчет колебательных характеристик комплекса H2O.HF с использованием естественных колебательных координат

4.5 Расчет электрооптических параметров комплекса H2O.HF необходимых для построения контура полосы Vj(HF)

4.6 Неэмпирический расчет полосы поглощения Vj(HF) комплекса H2O.HF

4.7 Решение двумерных колебательных задач (vj, Уб(В2)) и (vi, v3) для комплекса Н2О.НС

Глава V. Исследование контуров полос поглощения Vi в смесях D20/DF и (CH3)20/HF.

5.1 Исследование контура полосы поглощения v(DF) в смеси D20/DF

5.1.1 Колебательно-вращательные спектры смеси D2O/DF

5.1.2 Экспериментальные спектры смеси D20/DF

5.1.3 Модельный расчет полосы поглощения Vi комплекса D2O.DF

5.1.4 Неэмпирический расчет электрооптических параметров комплекса H2O.DF

5.1.5 Неэмпирический расчет электрооптических параметров комплекса D2O.DF

5.1.6 Окончательный (неэлширическнй) расчет полос поглощения vi комплексов H2O.DF и D2O.DF

5.2. Исследование контура полосы поглощения v(HF) в смеси (CH3)20/HF

5.2.1 Колебательно-вращательные спектры смеси (СНз)20/НР

5.2.2 Экспериментальные спектры смеси (Clb^O/HF

5.2.3 Полуэмпирический расчет контура полосы Vi комплекса (СНз)гО.НЕ в газовой фазе

5.2.4 Ab initio расчет электронной структуры и ангармонических частот и интенсивностей колебаний комплекса (СНз)гО.НР

5.2.5 Окончательный (неэмпирический) расчет формы полосы поглощения vi комплекса (CH3)20.HF

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование механизмов формирования полос поглощения молекулярных комплексов b...HHal в газовой фазе»

Спектроскопия молекулярных комплексов является одним из важных разделов спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. Среди молекулярных комплексов особое внимание на протяжении многих десятилетий привлекает изучение систем с водородной связью (Н-связью) [1-8]. Способность к образованию Н-связн характерна для широкого круга молекул, относящихся к самым разным классам органических и неорганических соединений, природных и синтетических полимеров, что определяет разнообразие Н - связей, их структурных, спектральных и других характеристик.

Интерес к исследованию Н-связей обусловлен также и тем, что подобные связи определяют структуру и свойства ряда органических и неорганических кристаллов, например, ферроэлектриков [9], а таюке таких биологически важных соединений как белки и нуклеиновые кислоты [3, 10-13]. Огромное значение Н - связи для биоорганических соединений предопределило изучение конкретных, большей частью сложных систем, связанных с необходимостью решения задач структурной химии и молекулярной биологии. Вместе с тем для развития фундаментальных исследований особый интерес представляет изучение простых систем, позволяющих сопоставить результаты теоретического расчета и эксперимента.

Особый интерес представляет спектроскопия систем с Н-связью. С одной стороны, экспериментальная спектроскопия является важнейшим источником информации о конкретных характеристиках Н-связи, а с другой стороны, экспериментальные данные необходимы для понимания еще не разработанных механизмов формирования спектров этих систем. Определенный прогресс в этом направлении был достигнут как в экспериментальном изучении вращательных и колебательно-вращательных спектров [14-29], так и в теории колебательных спектров молекулярных комплексов с водородной связью В.НА [30-55].

Наиболее ярким проявлением водородной Н-связи является изменение параметров полосы поглощения валентного колебания протонодонорной группы А-Н. Образование комплекса В.НА приводит, как известно, к низкочастотному сдвигу полосы и значительному увеличению ее интегральной интенсивности [1-4], а также к изменению ее формы. Подобные изменения характерны для всех комплексов В.НА и могут служить критерием их образования. По этой причине до сих пор большое внимание уделяется анализу формирования полосы валентного колебания у(АН). Наличие выраженной структуры полосы у(АН), связанной с горячими переходами по низкочастотным колебаниям, и других характерных особенностей делает их наилучшими объектами для анализа. Именно для этих комплексов при комнатной температуре удается детально исследовать проявление низкочастотного движения в формировании полос поглощения валентного колебания v(AH).

Однако лишь в немногих случаях исследователям удалось рассчитать структуру наблюдаемых полос. Интерпретация спектров конкретных систем наталкивается на целый ряд серьезных проблем. Одна из причин - нехватка экспериментальных данных о низкочастотных колебаниях комплекса, постоянных ангармоничности, вращательных постоянных и постоянных колебательно-вращательного взаимодействия. Другая причина, имеющая огромное значение в случае многоатомных комлексов, состоит в необходимости учета взаимодействия колебаний друг с другом, что связано с решением многомерных колебательных задач. Это приводит либо к применению че-резмерно упрощенных моделей, учитывающих ограниченное число колебательных степеней свободы (например, приближение двухатомной молекулы), либо к использованию информации, например, о низкочастотных колебаниях, полученных путем ab initio расчета в гармоническом приближении, что в свою очередь приводит к неоправданному завышению частот, либо к использованию подгоночных параметров.

В связи этим значительный интерес представляет разработка таких методов расчета полосы поглощения молекулярного комплекса, которые позволили бы учесть взаимодействия между колебанием v(AH) и низкочастотными модами комплекса без использования каких-либо эмпирических или подгоночных параметров, что позволило бы значительно улучшить описание структуры экспериментальных спектров.

Целью настоящей работы является исследование формы инфракрасных полос поглощения валентного колебания v(HHal) комплексов R2O.HHal в газовой фазе. На первом этапе предполагалось зарегистрировать спектры смесей R^O/HHal и разработать методику разделения полос поглощения свободных и связанных молекул для выделения полос поглощения комплексов. При расчете формы полос были использованы два подхода.

Первый состоит в применении полуэмпирической модели, учитывающей горячий и комбинационные переходы, а также колебательно-вращательную структуру полос. В этом случае все параметры должны быть получены из независимых источников (из эксперимента или теории).

В основу второго подхода, позволяющего рассчитать форму полосы комплекса с Н-связью в газовой фазе, легла реализованная в работе методика расчета электрооптических параметров комплексов непосредственно из решения ангармонических колебательных задач. Этот подход позволяет получить информацию об энергии состояний, связанных с возбуждением низкочастотных мод комплекса, о частотах и интен-сивностях фундаментального и многих десятков горячих и комбинационных переходов, вращательных постоянных комплекса и их изменениях при колебательном возбуждении. На первом этапе расчета контура полосы v(HHal) должен быть выполнен точный расчет электронной структуры и равновесной геометрии комплекса ab initio методом с широким набором атомных орбиталей. Для решения многомерной колебательной задачи должны быть предварительно рассчитаны поверхности потенциальной энергии и диполыюго момента. В результате весь необходимый набор электрооптических параметров рассчитывается неэмпирически при вариационном решении ряда многомерных ангармонических колебательных задач с полным учетом межмодо-вого взаимодействия без использования каких-либо эмпирических или подгоночных параметров.

В качестве основного объекта исследований был выбран комплекс H2O.HF с характерной структурой полосы поглощения, эти измерения были дополнены изучением спектров комплексов в системе D2O/DF и расчетом полос комплексов H2O.HCI. Наконец, закономерности, установленные при расчете контуров полос комплекса Н20. .HF, были подтверждены расчетами полос комплексов (СНз^О. .EDF.

Научная новизна работы состоит в получении новых экспериментальных и теоретических данных о спектрах поглощения комплексов с водородной связью H2O.HF, H2O.DF (D2O.DF, HDO.DF) в газовой фазе. При обработке экспериментальных спектров предложена методика разделения полос поглощения свободных и связанных молекул на основе моделирования колебательно-вращательных полос партнеров. Предложена методика ангармонических расчетов уровней энергии, вероятностей переходов, вращательных постоянных и постоянных колебательно-вращательного взаимодействия молекулярных комплексов R2O.HF. Проведены расчеты полос поглощения Vi(HF) изолированных комплексов H2O.HF, H2O.DF и D2O.DF в газовой фазе в рамках ангармонической модели, учитывающей горячие и комбинационные переходы с участием всех низкочастотных колебаний комплекса, а также вращательную структуру их полос. Идентичные расчеты проведены также для комлексов Н2О.НС1 и (СНз)2О.Ш\ Установлен факт увеличения высоты потенциального барьера для колебания Vó(B2) (либрация молекулы воды) при удлинении связи Н-На1 для комплексов вода.ННа1. Показано, что в зависимости от соотношения между соответствующей вращательной постоянной акцептора протона и высотой барьера, этот факт приводит либо к понижению частоты первого горячего перехода по колебанию Уб(В2) относительно частоты основного перехода (в комплексах вода. HHal) либо к различной зависимости частот горячих переходов с симметричных и антисимметричных уровней от номера перехода (в комплексе (CH3)2O.HF). В результате расчетов получены сложные контура полос комплексов и уточнена существующая интерпретация отдельных участков полос поглощения комплексов H2O.HF, (СН3)20. HF, Н20. НС1 и D20. DF.

Практическая ценность данной работы заключается, во-первых, в разработке методики неэмпирического расчета электрооптических параметров комплексов в газовой фазе, позволяющей построить теоретический спектр комплексов без использования каких-либо эмпирических или подгоночных параметров. Все необходимые для расчета полосы поглощения параметры комплексов определяются непосредственно из решения ангармонических колебательных задач. Показано, что реконструированные спектры поглощения изучаемых комплексов достаточно хорошо воспроизводят основные характеристики экспериментальных спектров, в том числе относительные интенсивности максимумов колебательной структуры, чего, невозможно добиться при использовании полуэмпирических моделей без введения дополнительных подгоночных параметров. Результаты исследований могут быть использованы не только для решения задач молекулярной спектроскопии, но н задач атмосферной оптики и химии, поскольку комплексы Н2О.ННа1 имеют непосредственное отношение ко многим атмосферным явлениям, в частности, к проблеме обеднения озонового слоя, парниковому эффекту и изменению климата. Работа была поддержана компанией «Ниеншанц» (именная стипендия 2002 г.), стипендиальной программой «The Leonhard-Euler-Programm» (2003/2004 гг.), Федеральным агентством по образованию (грант А04-2.9-426), правительством Санкт-Петербурга (грант М06-2.4К-150) и Российским фоном фундаментальных исследований (гранты 03-03-32272 и 06-03-32037).

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на научных семинарах кафедры молекулярной спектроскопии Санкт-Петербургского государственного университета и кафедры аналитической химии Свободного университета Берлина (Германия), а также на Второй Российско-украинско-польской конференции по водородной связи (Клязьма, 2004), XV, XVI и XVII Международных конференциях «Horizons in Hydrogen Bond Research» (Германия, 2003, Дания, 2005, Санкт-Петербург, 2007), German-Russian Graduate Student Research School on «Hydrogen

Bonding and Proton Transfer» (Санкт-Петербург, 2007), XVII и XVIII Международной школе-семинаре «Спектроскопия молекул и кристаллов» (Украина, 2005 и 2007), на Ассамблее молодых ученых (Санкт-Петербург, 20Об) и опубликованы в 3 статьях и тезисах указанных конференций.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Громова, Елена Ивановна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результаты диссертационной работы могут быть сформулированы следующим образом:

1. Исследованы спектры поглощения газовых смесей НтО/НБ, Б2ОЛЭР, (СНз)20/НР при комнатной температуре с разрешением 1- 0.02 см"1.

2. Разработана и апробирована методика разделения перекрывающихся полос свободных и связанных молекул. Колебательно-вращательных линии свободных молекул воды в газовой фазе построены с использованием смешанного (лорентцевского - доп-леровского) контура, определены параметры спектральных линий Н20 в изученных смесях.

3. Определены спектральные характеристики сложных полос поглощения Унк в комплексах с водородной связью Н2О.НР, Н2О.ВБ (ББ), (СНз)2О.НР, проведен анализ их колебательной структуры, рассчитаны спектральные моменты.

4. Проведен полуэмпирический расчет колебательно-вращательных полос поглощения валентного колебания VI фтористого водорода в комплексах В.ЮХОБ) в газовой фазе, учитывающий совокупность комбинационных и горячих переходов для валентных и деформационных межмолекулярных колебаний, а также вращательную структуру их полос. Рассчитанные контура качественно верно описывают (при использовании ряда подгоночных параметров) экспериментальные контура полос поглощения.

5. Предложена методика неэмпирического расчета спектральных параметров (колебательных уровней энергии, частот и вероятностей переходов, вращательных постоянных и постоянных колебательно-вращательного взаимодействия) комплексов в газовой фазе. Эта методика, состоящая из последовательного решения электронной и ангармонической колебательной задач, была использована при расчете полос поглощения Уш? комплексов Н2О.НР, Н2О.БР, Б2О.БР и (СН^)2О.НР без использования каких-либо эмпирических или подгоночных параметров.

6. Рассчитанные неэмпирически полосы поглощения изучаемых комплексов достаточно хорошо воспроизводят основные характеристики экспериментальных полос в области колебания VI, в том числе абсолютные значения частот фундаментальных переходов и относительные интенсивности максимумов колебательной структуры полос.

7. Установлен факт увеличения высоты потенциального барьера для колебания Уб(В2) (либрация молекулы воды или эфира) при удлинении связи Н-На1 для комплексов

Н20.ННа1 и (СНз)20.НР. Показано, что в зависимости от соотношения между соответствующей вращательной постоянной акцептора протона и высотой барьера, этот эффект приводит в комплексах НгО .ННа1 к понижению частоты первого горячего перехода по колебанию Уб(В2), а в комплексе (СН3)2О.НР к зависимости частот горячих переходов с симметричных и антисимметричных уровней от номера перехода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Громова, Елена Ивановна, 2008 год

1. Hydrogen Bonding., Ed. D.Hadzi, H.W.Tompson, Pergamon Press, L., N.-Y., L.-A., 1959.

2. Дж. Пиментел, О.Мак-Клеллан. Водородная связь. Мир, М., 1964.

3. S.N.Vinogradov, R.HLinnell, Hydrogen Bonding, VanNostrand Reinold Сотр., N.Y., C.,T.,L.,M„ 1971, p. 319.

4. The Hydrogen Bond. Recent developments in theory and experiments. Ed. P.Schuster, G.Zundel, C.Sandorfy., North-Holland Publ.Comp., A., N.-Y., 0., 1976.

5. Водородная связь. Под ред. Н.ДСоколова, Наука, М., 1981.

6. Molecular Interactions, v.2. Ed. H.Ratajczak, W.J.Orville-Thomas, JohnWiley & Sons, Ch„ N.-Y., В., Т., 1981.

7. Hydrogen Bonding and Proton Transfer Phenomena. J.Mol.Struct., Special Issue, 1992, v. 270.

8. Theoretical Treatments of Hydrogen Bonding. Ed. D.Hadzi, John Wiley & Sons, 1997.

9. R. Blinc, RPirc. Collective behavior of hydrogen bonds in ferroelectrics and proton glasses. In "Theoretical Treatments of Hydrogen Bonding" Ed. D.Hadzi, John Wiley & Sons, 1997, p.229-263.

10. J.D.Watson, F.H.C.Crick. Molecular structure of nucleic acids.- Nature, 1953, v. 171, p.737-738.

11. S.N.Vinogradov. Structural aspects of hydrogen bonding in amino acids, peptides, proteins, and model systems. In "Molecular Interactions", v.2, Ed. H.Ratajczak and W.J.Orville-Thomas, John Willey and Sons, 1981, p. 179-230.

12. C.L.Perrin. Symmetries of hydrogen bonds in solution. Science, 1994, v.266, p. 1665 -1668.

13. E.Clementi, G.Corongiu. Computational experiments in hydrogen bonded systems: from gas phase to solutions. In "Theoretical Treatments of Hydrogen Bonding", Ed. D.Hadzi, John Wiley & Sons, 1997, p.265-291.

14. Dixon T.A., Joyner C.H., Baiocchi F. A., Klemperer W. The rotational and hyperfme spectrum of Ar-HF.- J. Chem. Phys., 1981, v.74, n. 12, p.6539-6543.

15. Baiocchi F.A., Dixon T.A., Joyner C.H., Klemperer W. Microwave and radio frequency spectra of Xe-HF. J. Chem. Phys., 1981, v.75, n.5, p.2041-4026.

16. Legon A.C., Millen D, J. Determination of properties of hydrogen-bonded dimers by rotational spectroscopy and a classification of dimer geometries. Faraday Discuss. Chem. Soc., 1982, v.73, p.71-87.

17. Legon A.C., Millen D.J. Gas-phase spectroscopy and the properties of hydrogen-bonded dimers: HCN.HF as spectroscopic prototype.- Chem. Rev., 1986, v.86, p.635-657.

18. Millen D.J. Infrared and microwave spectroscopy of simple hydrogen-bonded dimers in gas-phase systems. J. Mol. Struct., 1984, v.l 13, p.227-237.

19. Nesbitt D.J. High-resolution infrared spectroscopy of weakly bound molecular complexes. Chem. Rev., 1988, v.88, p.843-870.

20. Leopold K.R., Fraser G.T., Novick S.E., Klemperer W. Current themes in microwave and infrared spectroscopy of weakly bound complexes. Chem. Rev., 1994, v.94, p. 1807-1827.

21. Fraser G.T. and Pine A.S. Van der Waals potentials from the infrared spectra of rare gas-HF complexes. J. Chem. Phys., 1986, v.85, n.5, p.2502-2515.

22. Fraser G.T. and Pine A.S. Isotope effects in the high-resolution infrared spectrum of OC.HF. J. Chem. Phys., 1988, v.88, n.7, p.4147-4152.

23. Kyro E.K., Shoja-Chaghervand P., McMillan K., Eliades M., Danzeiser D., and Bevan J.W. Rotational-vibrational analysis of the n=0, nvg + Vi nv6 subband in the hydrogen-bonded system 16012C.H19F.-J. Chem. Phys., 1983,v.79, n.l, p.78-80.

24. Kyro E.K., Warren R., McMillan K., Eliades M., Danzeiser D., Shoja-Chaghervand P., Lieb S.G., and Bevan J.W. Preliminary rovibrational analysis of the nv6 + vi nv6 vibration inHCN.HF. - J. Chem. Phys., 1983, v.78, n.10, p.5881-5885.

25. Bender D., Eliades M., Danzeiser D.A., Jackson M.W., and Bevan J.W. The gas phase infrared spectrum of vi and vi v4 HCN.HF. - J. Chem. Phys., 1987, v.86, n.3, p.1225-1233.

26. WofFord B.A., Ram R.S., Quinonez A., Bevan J.W., Olson W.B., and Lafferty W.J. Rovibrational analysis of the v^ intermolecular hydrogen bond bending vibration in

27. HCN.HF using far infrared fourier transform spectroscopy. // Chem. Phys. Lett., 1988, v. 152, n.4,5, p.299-304.

28. WofFord B.A., Jackson M.W., Bevan J.W., Olson W.B., and Lafferty W.J.

29. Rovibrational analysis of an intermolecular hydrogen bonded vibration: The bandofHCN.HF. J. Chem. Phys., 1986, v.84, n.ll, p.6115-6118.

30. WofFord B.A., Bevan J.W., Olson W.B., and Lafferty W.J. Rovibrational analysis ofthe V5 band in HCN.HF hydrogen bonded cluster. Chem. Phys. Lett., 1986, v. 124, n.6, p.579-582.

31. M. Weimann, М. Farnik, and M. Suhm. A first glimpse at the acidic proton vibrations in HCl-water clusters via supersonic jet FTIR spectroscopy.- Phys. Chem. Chem. Phys., 2002, v.4, p.3933-3937.

32. Ф.М.Барри, К.Г.Тохадзе. Особенности колебательных спектров комплексов со слабой водородной связью в криогенных растворах. В кн. "Водородная связь", Под ред. Н.Д.Соколова, Наука, М., 1980, с.156-173.

33. K.G.Tokhadze, N. ATkhorzhevskaya. Infrared spectra of weak hydrogen-bonded complexes in cryogenic solutions.- J.Mol.Struct, 1992, v.270, p.351-368.

34. K.Tokhadze, N.Dubnova, Z.Mielke, M.Wierzejewska-Hnat, HRatajczak. The evolution of the vhf band of weak HCN.HF, CH3CN.HF complexes on transition from gas to liquid state. Chem.Phys.Lett., 1993, v.202, n.1,2, p.87-92.

35. P.G.Sennikov, V.E.Shkrunin, D.A.Raldugin, K.G.Tokhadze. Weak hydrogen bonding in ethanol and water solutions in liquid volatile inorganic hydrides of group IV-VI elements. J.Phys.Chem., 1996, v.100, p.6415-6420.

36. Б.И.Степанов. Теория водородной связи,- Журн.физ.хим., 1945, т. 19, п.5, с.507-514; 1946, т.20, N9, с.907-915.

37. N. Sheppard Infrared spectroscopy and hydrogen bonding. Band-widths and frequency shifts. // In: Hydrogen bonding. New York. London. 1959. p.89-97.

38. Н.Д.Соколов. Некоторые вопросы теории водородной связи. В кн. "Водородная связь. Ред. Н.Д.Соколов, В.М.Чулановский, М., "Наука", 1964, с.7-39.

39. AWitkowski. Infrared spectra of the hydrogen bonded carboxylic acids. -J.Chem.Phys., 1967, v.47, N9, p.3645-3648.

40. Y.Marechal, AWitkowski. Infrared spectra ofH-bonded systems. J.Chem. Phys., 1968, v.48, n.8, p.3697-3705.

41. Y.Bouteiller, E.Marechal. Etude theorique du spectre infra-rouge des complexes lies par liaison a l'petat gazeux: complexe С1Н.0(СНз)2, son homologue deuterie et complexes voisins. Mol.Phys., 1975, v.32, n.l, p.277-288.

42. C.ACoulson, G.N.Robertson. A theory of the broadening of the infrared absorption spectra of hydrogen bonded speccies. II. The coupling of anharmonic v(XH) and v(XH.Y) modes. -Proc.Roy.Soc.London, Ser. 1975, A342, p.289-315.

43. G.L.Hofacker, Y.Marechal, M.A.Ratner.- Dynamical properties of hydrogen bonded systems. In "The Hydrogen Bond". Ed. P.Shuster, G.Zundel, C.Sandorfy., North-Holland Publ.Comp., A., N.-Y., 0., 1976. v. 1, p.297-351.

44. D.Hadzi, S.Bratoz. Vibrational spectroscopy of the hydrogen bond. In "The

45. Hydrogen Bond". Ed. P.Shuster, G.Zundel, C.Sandorfy., North-Holland Publ. Сотр., A., N.-Y., O., 1976. v. 2, p.566-611.

46. C.Sandorfy. Anharmonicity and hydrogen bonding.- In "The Hydrogen Bond". Ed. P.Shuster, G.Zundel, C.Sandorfy., North-Holland Publ. Сотр., A., N.-Y., O., 1976. v. 2, p.566-611.

47. S.Bratoz. Profile of hydrogen stretching IR bands of molecules with hydrogen bonds: a stochastic theory. J.Chem.Phys. 1975, v.63, n.8, p.3499-3509.

48. V.A.Savel'ev, N.D.Sokolov. On anomalous isotopic effect for the A-H stretching vibrational frequency in strong hydrogen bonds A-H.В.- Chem.Phys.Lett., 1975, v.34, n.2, p.281-284.

49. S.A.Barton, W.R.Thorson. Vibrational dynamics of hydrogen bonds. 1. FHF" system. J.Chem.Phys., 1979, v.71, n.ll, p.4263-4283.

50. G.E.Ewing. Vibrational preissociation in hydrogen bonded complexes.- J.Chem.Phys., 1980, v.72, n.3, p.2096-2107.

51. Y.Marechal. A quantitative analysis of the vs (IR) bands of H-bonds. Chem.Phys., 1983, v.79, p.69-94.

52. О.В.Цветкова, Д.НЩепкин. Роль низкочастотных колебаний в формировании контуров полос комплексов с водородной связью,- "Молекулярная спектроскопия", в.7, изд. ЛГУ, 1986, с. 100-116.

53. D.N.Shchepkin, The low frequency vibrations and the origin of hydrogen bonded band profiles. J.Mol.Struct., 1987, v.156, p.303-314.

54. Д.Н.Щепкин. Ангармонические эффекты в спектрах комплексов с водородной связью. Деп. в ВИНИТИ, М., 1987, 7511-В-87, 85с.

55. G.V.Antonenko, T.D.Kolomiytsova, V.A.Kondaurov, D.N.Shchepkin. Infrared spectra of CF3CCH complexes with various proton acceptors in liquid argon. J.Mol. Struct., 1992, v.275, p. 183-202.

56. В.П.Булычев, Т.Д.Коломийцова, Д.НЩепкин. Моделирование провалов Эванса в неоднородно уширенных полосах поглощения и комбинационного рассеяния. -Оптика и спектр., 1994, т.76, N5, с. 730-737.

57. M.Szafran, Z.Dega-Szafran. A critical review of the isotope effect in IR spectra.5657,58.