Инфракрасная криоспектроскопия слабой водородной связи: многообразие спектральных проявлений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, доктор физико-математических наук Рутковский, Константин Станиславович

• Рутковский, Константин Станиславович
• доктор физико-математических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Рутковский, Константин Станиславович

Содержание

Стр

Глава 1. ИК криоспектроскопия. Обзор основных направлений исследований. Спектроскопия слабой водородной связи. Техника эксперимента

1.1 Обзор результатов по исследованию ИК спектров и колебательной релаксации взаимодействующих молекул в жидких крио растворах

1.2 Спектроскопия комплексов со слабой водородной связью

1.3 Техника криоспектроскопии. Методика эксперимента в области фазового перехода из жидкого в кристаллическое состояние

Глава 2. Эволюция колебательно-вращательных полос поглощения простых молекул при изменении плотности и фазовом переходе

жидкость - твердое состояние

2.1 Особенности трансформации полосы основного тона хлористого водорода в крио растворах, в области перехода жидкость - твердая фаза

2.2 Интерпретация результатов измерений для растворов хлористого водорода

2.3 Трансформация полосы основного тона окиси углерода в смесях с Хе и Кг

2.4 Модельный анализ экспериментальных результатов для окиси углерода

2.5 Трансформация полосы основного тона антисимметричного колебания углекислого газа

2.6 ИК спектры фтористого метила в жидких и твердых растворах благородных газов

2.7 Методика измерений времени релаксации колебательной энергии

2.8 Модели колебательной релаксации в конденсированном состоянии и интерпретация результатов измерения

2.9 Выводы к Главе 2

Глава 3. Слабая водородная связь с обычным изменением спектроскопических параметров. Низкотемпературные растворы, содержащие НС1

3.1 Эволюция ИК спектра поглощения хлористого водорода в смеси с двуокисью углерода при увеличении ее плотности от газовой фазы до жидкого состояния

3.2 Проявления процессов ассоциирования хлористого водорода с окисью углерода в жидких и твердых растворах в Кг

3.3 Особенности ИК спектра поглощения хлористого водорода в жидком СО

3.4 Расчет геометрических и спектроскопических параметров молекул HCl, СО и комплекса ОС...HCl

3.5 Спектроскопическое исследование комплекса фтористого метила с HCl в жидких и твердых криогенных растворах

3.6 Расчет геометрических и спектроскопических параметров молекул HCl, FCD3 и комплекса CD3F...HC1

3.6.1 Модельные оценки параметров резонанса Ферми vf/l vf

3.7 Выводы к Главе 3

Глава 4. СН «доноры протона» в комплексах с низкочастотным сдвигом

валентного колебания С-Н

4.1 Расчет геометрии и спектроскопических параметров комплексов ацетилена с N2, СО, C02hCS2

4.2 ИК спектры ацетилена в атомарных и молекулярных криогенных растворах

4.2.1 ИК спектр поглощения раствора ацетилена в сероуглероде

4.3 Взаимодействия ацетилена с CH3CN, (СНз)2СО и C5D5N

4.3.1 ИК спектры поглощения С2Н2 с CH3CN, (СНз)2СО и C5D5N в низкотемпературных растворах

4.3.2 Расчет геометрических и спектроскопических параметров комплексов ацетилена с CH3CN, (СН3)2СО и C5D5N

4.3.3 Роль переноса заряда (CT)

4.4 Образование комплексов при взаимодействии С2Н2 с ТМА

4.4.1 Результаты измерений

4.4.2 Расчет геометрических и спектроскопических параметров структур комплекса ТМАНССН

4.4.3 Ангармонические эффекты

4.4.4 Сравнительный анализ расчетных и экспериментальных данных

4.5 Взаимодействие три галоген замещенных метана с сильными акцепторами протона

4.5.1 Взаимодействие три галоген замещенных метана с триметиламином (ТМА)

4.5.1.1 Результаты измерений

4.5.1.2 Результаты расчетов геометрических параметров

4.5.1.3 Результаты расчетов спектроскопических параметров

4.5.1.4 Сравнительный анализ экспериментальных и расчетных результатов

4.5.2 Взаимодействие фтороформа с аммиаком

4.5.2.1 ИК спектры поглощения смесей F3CH и NH3 в сжиженном Хе

4.5.2.2 Результаты расчетов геометрических и спектроскопических параметров

4.6 Выводы к Главе 4

Глава 5. Комплексы с необычным изменением спектроскопических и

геометрических параметров. «Синяя» водородная связь

5.1 Особенности изменения спектроскопических и геометрических параметров F3CH при взаимодействиях с Аг, N2, СО, СО2

5.1.1 ИК спектры поглощения F3CH в сжиженных Аг, N2, СО, СОг

5.1.2 Расчет геометрических и спектроскопических параметров комплексов, образуемых при взаимодействиях F3CH с Аг, N2, СО и СО2

5.2 Комплексы с «синей» ВС

5.2.1 ИК спектры поглощения комплексов, образуемых в растворе R3CH (R=F, С1) с FCD3 в сжиженном криптоне

5.2.2 Расчет геометрических и спектроскопических параметров комплексов F3CH FCD3 и CI3CHFCD3

5.2.2.1 Геометрические параметры найденных структур

5.2.2.2 Спектроскопические параметры

5.2.2.3 Функция дипольного момента

5.2.2.4 Сдвиг частоты и энергия взаимодействия

5.2.2.5 Декомпозиция энергии взаимодействия на физически различимые составляющие

5.2.2.6 Анализ электронной заселенности в рамках концепции естественных орбитальных связей NBO

5.3 Влияние инертных низкотемпературных растворителей на измеряемую величину «синего» сдвига частоты валентного колебания СН фтороформа в комплексе с фтористым метилом

5.3.1 Результаты расчетов для изолированного комплекса F3CH...FCD3

5.3.2 Результаты измерений

5.3.3 Анализ применимости континуальных моделей реактивного поля для описания спектроскопических эффектов в криогенных растворах

5.4 Взаимодействие фтористого метила с иными три галоген замещенными метана

5.4.1 ИК спектры мономеров F2CICH, CI2FCH, FCD3 и комплексов F2C1CH-FCD3, C12FCH-FCD3

5.4.2 Поиск оптимальных структур, расчет геометрии и частот нормальных колебаний комплексов F2C1CH FCD3 и C12FCH FCD3

5.4.3 Ангармонизм валентного колебания у\ связи С-Н

5.5 Комплексы с участием хлороформа с малым сдвигом частоты валентного колебания СН

5.5.1 Результаты измерений

5.5.2 Расчет геометрии и анализ N130

5.5.3 Расчет спектроскопических параметров

5.5.4 Анализ полученных результатов

5.6 Эффекты «синего» сдвига частот валентных колебаний в молекулах - акцепторах протона

5.7 Выводы к Главе 5

Заключение

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Инфракрасная криоспектроскопия слабой водородной связи: многообразие спектральных проявлений»

ВВЕДЕНИЕ

ИК молекулярная спектроскопия с момента ее зарождения в первой половине двадцатого века, проявила себя как мощный и удобный инструмент изучения динамики колебательного и вращательного движений в реальных условиях межмолекулярных взаимодействий. Важным шагом на пути развития и совершенствования спектральных методов явилась разработка и практическое применение методик, позволяющих исследовать растворы молекулярных соединений в простых низкотемпературных растворителях и, прежде всего, в сжиженных благородных и атмосферных газах [1-5]. Этот, называемый теперь «криоспектроскопией», раздел молекулярной спектроскопии создавался при активном участии сотрудников кафедры Молекулярной (ранее Теоретической и Прикладной) Спектроскопии [6-15].

Использование простых криорастворов при решении спектроскопических задач, хотя и связано с определенными экспериментальными трудностями, во многих случаях обнаруживает определенные преимущества. Так, относительно низкая растворимость молекулярных соединений в сжиженных благородных и атмосферных газах компенсируется практически идеальной прозрачностью в широчайшем спектральном интервале и возможностью проводить исследования в больших оптических слоях. При этом появляется возможность исследования практически всех разрешенных полос поглощения, в том числе и высокого порядка, а в ряде случаев индуцированных (запрещенных) полос и т.н. одновременных переходов. При исследовании динамики молекулярных движений в криорастворах, контролирующих процессы колебательной и ориентационной релаксации, а значит и характер изменения спектрального контура полосы удается перекрыть значительный диапазон изменения плотности. Для этого достаточно реализовать температурные спектроскопические измерения в условиях равновесия между жидкостью и насыщенным паром от точки, близкой к критической, до температуры замерзания.

В отличие от молекулярных образцов, изолированных в низкотемпературных матрицах, криорастворы представляют собой термодинамически равновесные системы и поэтому идеально подходят для спектроскопических исследований равновесий при образовании комплексов или более сложных агрегатов. В большинстве случаев дополнительное воздействие частиц криорастворителя на взаимодействующие молекулы относительно невелико. Что является особенно важным при спектроскопическом детектировании слабых молекулярных комплексов.

В первых работах сотрудников кафедры Молекулярной Спектроскопии была наглядно продемонстрирована возможность использования методов криоспектроскопии для успешного решения целого ряда задач. Это, например, изучение ангармонических эффектов в колебательных спектрах многоатомных молекул [16-20]; обнаружение и

анализ спектров, индуцированных взаимодействиями [21-23]; исследование вращательной и колебательной динамики по спектрам конденсированных систем [24-29]; наконец, исследование комплексов с водородной связью (ВС) в равновесных условиях [30-34].

Дополнительным инструментом, подкрепляющим результаты спектроскопических исследований, в настоящее время становится применение квантово механических/химических расчетов. Помимо верификации спектральных параметров и определения оптимальной равновесной геометрии молекул и комплексов, в ряде случаев они позволяют исследовать возможные структуры и конформационные превращения изучаемых молекулярных систем, а также относительную роль физически различимых составляющих потенциальной энергии взаимодействия, которые предопределяют характер спектроскопических и геометрических изменений при образовании комплексов.

Вышесказанным руководствовался автор при формулировке цели настоящей работы, постановке научных и методических задач, а также поиске путей их решения.

Цель диссертационной работы. Общей целью диссертационной работы явилось исследование ИК спектров поглощения простых молекул и комплексов со слабой ВС. Основным методом экспериментального решения поставленных задач выбран метод криоспектроскопии. Интерпретация и анализ полученных результатов проведены с привлечением результатов квантово механических расчетов исследуемых молекул и систем. При этом рассмотрены и решены следующие задачи:

1) Расширение метода криоспектроскопии в область твердых растворов при медленном понижении температуры жидкого раствора ниже точки плавления и переходе его в твердое (кристаллическое) состояние. Реализация методики получения из жидких криорастворов протяженных оптически прозрачных образцов в твердой фазе, пригодных для измерения ИК спектров поглощения молекулярных примесей.

2) Исследование особенностей трансформации колебательных полос в ИК спектрах поглощения ряда простых молекул при понижении температуры криораствора, включая область фазового перехода жидкость - кристалл. Выбор ограниченного по необходимости, ряда исходил из желания рассмотреть наиболее характерные изменения в форме полос поглощения молекул, зависящие от агрегатного состояния, температуры и плотности среды. Большинство из этих молекул использовались далее в основной части работы, посвященной спектроскопическому исследованию слабой ВС.

Исследование эффектов перехода жидкость - твердая фаза в экспериментах по изучению релаксации колебательной энергии молекул методом двойного ИК резонанса.

3) Систематическое исследование комплексов со слабой ВС, образуемых с участием как относительно сильных, так и наиболее слабых доноров протона. Интерпретация и анализ полос поглощения, приписываемых колебаниям, локализованным как на молекулах -донорах, так и молекулах - акцепторах протона. Проявления ангармонических эффектов в ИК спектрах слабой ВС. Наблюдение и интерпретация эффектов, связанных с

образованием слабой ВС с необычными спектроскопическими (и геометрическими) свойствами.

4) Получение геометрических и спектроскопических параметров исследуемых молекул и комплексов в рамках программного пакета квантово-механических расчетов GAUSSIAN и их использование при анализе экспериментальных результатов. Анализ влияния отдельных, физически различимых, составляющих потенциальной энергии взаимодействия на величину и знак изменения частоты валентного колебания v(AH) донора протона при образовании комплекса АН...В с ВС.

В качестве объектов исследования влияния низкотемпературной конденсированной среды на ИК контуры полос поглощения выбраны линейные ротаторы: хлористый водород НС1, обладающий большой вращательной постоянной (Ве ~ 10 см"1), окись углерода СО (Ве ~ 1 см"1), двуокись углерода СО2 (Ве ~ 0.39 см"1). Кроме того, рассмотрена простая многоатомная молекула, симметричный волчок CH(D)3F (В ~ 0.85(0.68) см"1, А ~ 5.1(2.56) см"1).

Особенности спектроскопии комплексов со слабой водородной связью изучались на примере взаимодействия достаточно широкого ряда акцепторов протона разной силы (N2, СО, FCD3, (CD3)2CO, CD3CN, C5D5N, NH3, (CH3)3N) с ограниченным набором доноров протона. Это и такой, относительно сильный донор протона, как HCI, так и ряд слабых доноров протона, образуемый т.н. СН донорами: С2Н2, СН3ССН, F3CH, F2CICH, FCI2CH, и С13СН. Особый интерес представляет ряд три галоген замещенных метана, который, как показали эксперименты, является представителем молекул, образующих в определенных условиях комплексы с т.н. «необычной» или «синей» водородной связью ("improper" or "blue-shifting" hydrogen bonds). Обнаружено, что спектроскопические и геометрические изменения при образовании комплексов подобного рода качественно отличаются от тех, которые давно принимаются за основные признаки образования водородной связи с относительно небольшой энергией (до ~ 15 кДж/моль).

Актуальность работы. Изменения в спектрах поглощения, как мало заметные - в газах низкой плотности, так и значительные - в конденсированной среде, определяются межмолекулярными взаимодействиями (ММВ). Как известно, именно они отвечают за процессы, регулирующие тепловое равновесие в любой среде. Тем самым, исследование ММВ, в том числе, и методами оптической инфракрасной (ИК) спектроскопии приобретает фундаментальный характер.

Исследования ММВ в конденсированных средах приобретают дополнительные возможности благодаря применению метода криоспектроскопии. Действительно, при реализации регулировки температуры раствора исследуемых молекул в сжиженных благородных (Аг, Кг, Хе) или некоторых атмосферных (СО, СО2, N2) газах от критической температуры до точки замерзания удается наблюдать все многообразие изменений в спектре поглощения. Это частичное или полное замывание вращательной

структуры колебательно-вращательных полос с сохранением или незначительным изменением ее формы у «легких» ротаторов, качественные изменения формы полос в промежуточном случае, и, наконец, явление коллапса полосы в относительно узкий контур дисперсионного типа в случае «тяжелых» волчков. При продвижении эксперимента в область фазового перехода из жидкого в твердое состояние, где плотность среды не претерпевает существенных изменений, появляется возможность исследования контуров полос в условиях изменения характера ММВ, в частности симметрии ближайшего окружения.

Основным фактором, влияющим на формирование контуров полос в ИК спектре поглощения не слишком сложных молекул, является ориентационное движение и вращательная релаксация. Колебательная релаксация обычно играет второстепенную, хотя в ряде случаев не пренебрежимо малую роль. В сам процесс релаксации колебательной энергии молекул в большей или меньшей степени зачастую вовлекаются вращательные степени свободы. Ответ на вопрос, как это происходит, можно получить в экспериментах по исследованию колебательной релаксации в конденсированной среде, в частности в малоисследованной области фазового перехода из жидкого в твердое состояние.

Особое значение среди ММВ имеют взаимодействия между молекулами, приводящие к образованию комплексов с водородной связью (ВС). Являясь промежуточной между химической связью и ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, ВС остается объектом повышенного внимания исследователей физиков, химиков и биологов. Это объясняется чрезвычайно высокой распространенностью в природе такого типа взаимодействий. Разнообразие ВС определяется способностью к ее образованию широчайшего круга молекул, относящихся к неорганическим и органическим соединениям, природным и синтезированным полимерам. Диапазон структурных и термодинамических характеристик ВС чрезвычайно широк. Сильные ВС (с энергией > 15-^20 кДж/моль) обычно предопределяют общую структуру сложных органических и биологический соединений, например, белков и нуклеиновых кислот. Зато слабые ВС (с энергией < 15-И0 кДж/моль) могут отвечать за тонкие особенности расположения локальных фрагментов таких соединений. Нижняя граница энергий слабой ВС примыкает к величинам, характерным для ван-дер-ваальсовых взаимодействий. В результате природа такой ВС приобретает ряд черт, общих с взаимодействиями Ван-дер-Ваальса или универсального типа. Частично этим объясняется стремительный рост заинтересованности к исследованию именно слабой ВС. А главное, среди них обнаружены такие, которые, на первый взгляд, противоречат определению ВС, основанному на спектроскопических и геометрических характеристиках молекул -доноров протона.

Научная новизна состоит в следующем:

1) Реализована и апробирована методика исследования ИК спектров поглощения в области фазового перехода из жидкости в твердое состояние.

2) Получены и проанализированы новые экспериментальные результаты по трансформации контуров поглощения ряда простых молекул в жидких и твердых растворах в благородных газах.

3) Обнаружено и проинтерпретировано качественное изменение структуры основной полосы «легкого» линейного ротатора - хлористого водорода при переходе из жидкого в твердое состояние.

4) Получены и проинтерпретированы результаты измерения времени колебательной релаксации селективно возбужденных молекул в широком диапазоне температур и в различных агрегатных состояниях (газовая фаза, жидкий крио раствор, твердая фаза).

5) При исследовании спектров поглощения хлористого водорода в низкотемпературных молекулярных растворах, обнаружено, что даже в случае слабой ВС контура фундаментальной полосы и первого обертона могут иметь сложный профиль, определяемый ангармоническими взаимодействиями между валентным колебанием донора протона и низкочастотными колебаниями, в частности деформационным колебанием протона.

6) Для ряда комплексов со слабой ВС получены и проанализированы ИК спектры в области комбинационных переходов второго (и третьего) порядка (обертона валентных колебаний АН, суммарные полосы).

7) Впервые проведено систематическое исследование комплексов с т.н. «необычной» ВС, характеризующейся высокочастотным («синим») сдвигом валентной полосы АН и нетипичным изменением интенсивности этой полосы.

8) Предложен и реализован метод анализа относительного вклада отдельных физически различимых составляющих потенциальной энергии взаимодействия в наблюдаемый/предсказываемый сдвиг частоты валентного колебания АН донора протона.

9) Показано, что молекулы - доноры протона с нестандартной функцией дипольного момента (отсутствие выраженного роста дипольного момента при растяжении связи АН) являются потенциальными кандидатами на образование комплексов с «синей» ВС.

Научная и практическая значимость. Совокупность полученных результатов демонстрирует перспективность методов криоспектроскопии, в том числе ее расширение в область фазового перехода жидкость - твердое состояние, для решения широкого круга задач спектроскопии ММВ. Закономерности и тенденции, обнаруженные при исследовании относительно ограниченного набора объектов, могут быть перенесены и на другие системы со слабой ВС. Это позволяет предугадать основные спектральные и энергетические параметры комплексов. Особое значение имеет обнаружение и

последовательное изучение комплексов со слабой ВС, характеризующейся необычными спектроскопическими и геометрическими свойствами. Появляется все больше оснований полагать, что такие ВС связи могут выступать в (пре) биологических системах, зачастую определяя тонкие эффекты пространственной ориентации отдельных периферических частей сложной нано размерной системы.

На защиту выносятся следующие основные результаты и положения:

1. Результаты исследования ИК спектров поглощения хлористого водорода в Аг, Кг и Хе, в области фазового перехода из жидкого в твердое состояние и интерпретация особенностей трансформации контура фундаментальной полосы.

2. Результаты исследования и интерпретация особенностей трансформации контура ИК полос поглощения растворов молекул СО и СОг в широком диапазоне температур и агрегатных состояний (газ в надкритическом состоянии, жидкий криораствор, твердая фаза).

3. Результаты исследования ИК спектров поглощения и колебательной релаксации фтористого метила в широком диапазоне температур и агрегатных состояний (газовая фаза, жидкий криораствор, твердая фаза).

4. Результаты исследования ИК спектров поглощения растворов хлористого водорода в жидких СО и СОг. Обнаружение и интерпретация структуры фундаментальной полосы, первого обертона и комбинационной полосы с одновременным возбуждением колебаний молекул - партнеров в комплексе с ВС.

5. Интерпретация изменений в области полос поглощения валентных колебаний СО фтористого метила при образовании комплекса с ВС с хлористым водородом в растворах сжиженных благородных газов.

6. Результаты исследования и анализ РЖ спектров поглощения ацетилена, как донора протона, при взаимодействиях с рядом слабых и сильных акцепторов протона.

7. Спектроскопическое обнаружение комплексов с «необычной/синей» водородной связью при исследовании ИК спектров поглощения крио растворов ряда фтор, хлор замещенных метана в смесях с фтористым метилом.

8. Анализ и интерпретация результатов исследования комплексов с «синей» водородной связью в рамках декомпозиции потенциальной энергии взаимодействия на физически различимые составляющие.

Апробация работы. Основные результаты диссертации регулярно докладывались на семинарах, совещаниях и конференциях, в том числе на: 10 (Вильнюс, 1995), 12 (Вена, 1997), 15 (Берлин, 2003), 16 (Роскильде (Дания), 2005), 17 (Петербург, 2007), 18 (Париж, 2009) и 19 (Геттинген (Германия), 2011) международных конференциях «Горизонты в

исследовании Водородной Связи; Всероссийской конференции по теоретической химии (Казань, 1997), 15 (Петербург, 1995) и 16 (Москва, 1998) международной конференции по когерентной и нелинейной оптике; 14 международной школе-семинаре «Спектроскопия молекул и кристаллов (Одесса, 1999); 6 международной конференции по молекулярной спектроскопии (Вроцлав, 2001); 2 российско-украинско-польской конференции по водородной связи (Клязьма, 2004); 6 международной конференции по низкотемпературной химии (Черноголовка, 2006); 7 международной конференции по низкотемпературной химии (Хельсинки, 2008); 8 международной конференции по низкотемпературной химии (Ереван, 2010); XVII симпозиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения (Зеленогорск 2012).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 34 печатных рецензируемых работах, из них 32 в рецензируемых журналах [15, 171-173, 187,193, 194, 199, 202, 203, 210, 218, 233, 242, 243, 270, 271, 278, 279, 293-295, 323, 324, 336, 349, 350, 357, 359, 362, 363, 372], 2 в сборниках [178, 204], и 34 тезисах докладов конференций.

Личный вклад автора. Ряд работ автора выполнен в рамках сотрудничества с исследовательскими группами Университетов Вроцлава (Польша) и Антверпена (Бельгия) [171, 193, 233, 242, 243, 270, 271, 278, 279, 293-295, 323, 324, 349,350, 357, 359, 362, 363, 372]. Ряд расчетов ангармонических эффектов в ИК спектрах исследуемых систем выполнен совместно с С. М. Меликовой. Роль автора в постановке и выполнении экспериментов, проведении расчетов, а также интерпретации полученных результатов была определяющей.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, в котором сформулированы основные выводы, и списка литературы. Объем диссертации составляет 300 страниц, включающих 73 таблицы и 88 рисунков.

В первой главе приведены выборочные сведения из литературных источников, характеризующие направления исследований в области инфракрасной криоспектроскопии, имеющие отношение к поставленным задачам. Кратко описана техника крио спектроскопии, использованная при проведении измерений. Изложен также методический вопрос получения из жидких криорастворов протяженных оптически прозрачных твердых образцов, пригодных как для стационарных измерений ИК спектров

поглощения, так и кинетических измерений скорости колебательной релаксации по нестационарным спектрам поглощения предварительно возбужденных молекул.

Во второй главе изложены результаты исследования ИК спектров и трансформации полос поглощения ряда простых молекул при изменении плотности и температуры криораствора, а также фазовом переходе из жидкого в твердое состояние. Это молекула HCl, контур основной полосы которой сохраняет, по крайней мере, качественно, газоподобную структуру с Р и R ветвями, а в ряде случаев и остатками вращательной структуры на крыльях ветвей. Обнаружен эффект увеличения «контраста» остатков вращательной структуры основной полосы хлористого водорода и исчезновение центральной компоненты, условно называемой Q ветвью, в ксеноне при фазовом переходе из жидкого в твердое состояние. При кристаллизации раствора HCl в Ar, Кг и понижении температуры твердого образца зарегистрирован обратимый процесс самоассоциации хлористого водорода с последовательным образованием димеров, тримеров и более сложных структур.

Обнаружено, что для молекул с промежуточным значением вращательных постоянных (СО, СО2) изменение плотности среды приводит к качественным изменениям формы контуров ИК полос поглощения. Так в случае молекулы СО в смесях с Кг, Хе удалось наблюдать и объяснить картину изменения фундаментальной полосы поглощения от дублетной газоподобной структуры с полностью замытой вращательной структурой в плотном газе, к триплетной структуре, с центральной, относительно небольшой компонентой после перехода в жидкое состояние. При минимальной температуре жидкого раствора центральная компонента становится доминирующей. Фазовый переход в твердое состояние сопровождается дальнейшим преобразованием профиля полосы к форме, близкой к синглетной. Показано, что трансформация контура полосы, наблюдавшаяся при понижении температуры, связана с ограничением вращательной подвижности. Получены оценки параметров, определяющих характер ориентационного движения молекул в конденсированной среде.

Изменения в ИК спектрах молекул СО2, FC(D)H3, в криорастворах проанализированы с помощью модели ./-диффузии для ориентационного движения, соответствующей пределу Дебая. В случае молекул с небольшими величинами вращательных постоянных, т.н. «тяжелых» волчков, эффект фазового перехода сводится к заметному сужению линий колебательных полос. Анализ показал, что в данном случае в твердой фазе происходит относительное уменьшение вклада ориентационной динамики в ширину регистрируемых линий. Особенно заметен этот эффект на обертонных и комбинационных полосах. Кроме того, методом двойного ИК резонанса, в широком диапазоне температур и трех фазовых состояниях (газ, жидкость, твердая фаза) исследован процесс колебательной релаксации энергии фтористого метила в смесях с

благородными газами. Предпринята попытка целостного описания процесса исходя из моделей релаксации в средах малой (газ) и большой (жидкость, кристалл) плотности.

Третья глава посвящена исследованию комплексов со слабой ВС, образуемых между хлористым водородом в качестве донора протона и такими акцепторами протона как СОг, СО и CD3F. В первой части получены и проанализированы ИК спектры поглощения HCl в смесях с СОг, СО при увеличении плотности газа до критического состояния и далее переходе в жидкую фазу. Наблюдалось уширение и постепенное замывание вращательной структуры основной полосы и первого обертона хлористого водорода, а главное, появление и рост интенсивности новой полосы. Сдвинутая в низкочастотную сторону по отношению к частоте колебательного перехода, эта полоса отнесена к полосе HCl в комплексе с СО2 и СО соответственно. При повышенных концентрациях хлористого водорода аналогичные эффекты зафиксированы и в области спектра первого обертона. В растворах HCl в жидкой окиси углерода, в далекой ИК области (~220 см"1) зарегистрирована относительно широкая полоса, приписанная деформационному (либрационному) колебанию донора протона. Главным результатом этой части работы было обнаружение и интерпретация качественных изменений полос поглощения в основной и обертонной областях, обычно наблюдаемым для комплексов с более прочной ВС. Эти изменения связаны с ангармоническими взаимодействиями между колебаниями молекул HCl и СО, которые проявляются в появлении слабых, однако легко регистрируемых суммарных полос с возбуждением низкочастотных межмолекулярных колебаний и полосы т.н. одновременного перехода (одновременное возбуждение колебаний донора и акцептора протона). Последний факт позволяет по-новому взглянуть на природу появления в определенных условиях комбинационных полос, особенно в тех случаях, когда они запрещены в рамках электростатических моделей индуцирования одновременных переходов. Анализ проведен с привлечением результатов квантово механических/химических расчетов геометрических и спектроскопических параметров молекул и образующихся комплексов с ВС.

При анализе ИК спектров поглощения, полученных для смесей HCl + CD3F в Ar, Кг, Хе, основное внимание уделено эффектам образования слабой ВС на колебаниях акцептора протона. Обнаружено увеличение частоты валентных колебаний CD с одновременным уменьшением частоты валентного колебания CF фтористого метила при образовании комплекса с хлористым водородом. Кажущееся расщепление полосы V4 фтористого метила при образовании комплекса с ВС объяснено ангармоническими взаимодействиями типа резонанса Ферми, прежде всего резонансным взаимодействием И)Х/2 vi. Экспериментально наблюдаемое отношение интенсивностей для полос 2^/к4 воспроизводится только при нелинейной структуре комплекса CD3F...HCI.

В четвертой главе рассматриваются результаты исследования ИК спектров поглощения т.н. СН доноров при взаимодействии с рядом акцепторов протона. Выбор объектов определялся желанием остановиться в данной главе только на проблематике, относящейся к «обычной»/«красной» ВС. Это ацетилен С2Н2 и три галоген замещенные метана (F3CH, F2CICH, FCI2CH и CI3CH). В случае ацетилена рассмотрены взаимодействия с широким кругом как слабых (N2, СО, и СОг), так и сильных ((СОз)гСО, CD3CN, C5D5N и (СНз)з1Ч) акцепторов протона. Как показали эксперименты и расчеты ab initio в рамках пакета GAUSSIAN, указанному выше ограничению удовлетворяют лишь взаимодействия три галоген замещенных метана с сильными акцепторами протона, например, NH3 и 1Ч(СНз)з.

Для ацетилена характерно наличие колебательного резонанса между состояниями Уз и У2+ V4+ v$ (2i+). По ИК спектрам поглощения в крио растворах в Кг, Аг, N2, СО и СО2, CS2 проведен анализ изменения условий этого резонанса и определены положения невозмущенных компонент дублета. Обнаружено, что при фазовом переходе раствора в Кг из жидкого в твердое состояние практически сразу активизируется процесс самоассоциации ацетилена. В молекулярных растворителях (СО2, CS2) удалось зарегистрировать новые комбинационные полосы, относящиеся к так называемым одновременным переходам с возбуждением колебаний ацетилена и молекул растворителя. На основе простых оценок абсолютной интенсивности этих полос высказано предположение о преимущественно электростатическом характере взаимодействий в рассмотренных системах. Согласно расчетам, выполненным, как в рамках второго порядка теории возмущения Меллера-Плессета (Moller-Plesset) МР2, так и с функционалом плотности B3LYP, при взаимодействиях с N2, СО и СОг ацетилен может образовывать слабые гетеродимеры. Их прочность растет в указанном ряду. Расчеты

Н-С=С-Н

предсказывают, что «спящая» структура стабильнее линеинои структуры с

водородной связью НССН...ОСО. Измерения для двухкомпонентных растворов C2H2+BY (BY= CD3CN, (CD3)2CO, C5D5N) в CS2 и жидком Хе подтверждают, предсказанное в расчетах ab initio образование стабильных комплексов HCCH...BY с ВС, характеризующейся обычными спектроскопическими свойствами. Согласно расчетам возможно образование комплексов между ацетиленом и BY (BY = N2, СО, C5D5N) как состава 1:1 НССН...В, так и симметричного типа 1:2 В...НССН...В. Причем для комплекса с двумя акцепторами протона предсказано дальнейшее увеличение низкочастотных сдвигов частот колебаний V]C, vf и заметный рост интенсивности полосы Vi, а также сильное уменьшение интенсивности полос vic, запрещенных для свободного ацетилена. Увеличение абсолютного значения энергии взаимодействия АЕе меньше суммы энергий комплексов 1:1. В целом сделан вывод о преимущественном

образовании в крио растворах комплексов состава 1:1. В рамках концепции естественных орбиталей связей (natural bond orbital - NBO) проведен анализ заполненности орбиталей. Он показал, что доля заряда электрона CT (charge transfer), переносимая от акцептора протона к донору, растет с увеличением прочности комплекса. Большая часть CT идет на заполнение разрыхляющей орбитали а*(СН), а значит, ослабление связи С-Н.

Наиболее подробно исследована система С2Н2 + N(CH3)3. Показано, что в растворе в жидком Кг взаимодействие С2Н2 с 1Ч(СНз)з приводит к образованию комплекса состава 1:1 с «обычной»/«красной» ВС средней прочности. Измеренная энтальпия образования составляет -13.0(5) кДж/моль. В области ~ 6000н-6500 см"1 обнаружены новые полосы. При сравнении экспериментальных данных с результатами расчетов они приписаны полосам 2 vi, V1+V3 и 2vs валентных мод СН ацетилена в комплексе с 1Ч(СНз)з. Заметные спектроскопические эффекты, связанные с образованием комплексов, обнаружены также на колебательных полосах 1Ч(СНз)з. Наиболее интересный из них относится к противоположному изменению сдвига частот колебаний вицинальных (соседних) связей: «красному» - валентного колебания NC и «синему» валентных колебаний СН связей С-Нь, транс расположенных по отношению к неподеленной электронной паре азота. В рамках расчетов МР2/6-311++G(2d,2p) проведен анализ геометрических, спектроскопических и энергетических параметров стабильных структур. Энтальпия образования, наиболее прочной структуры, рассчитанная в гармоническом приближении, составляет -14.6 кДж/моль. На основе анализа результатов расчетов показано, что усредненная структура весьма нежесткого комплекса НССН...1Ч(СНз)з близка к линейной структуре.

Во второй половине главы приведены результаты экспериментального исследования и расчетов ab initio для комплексов, образуемых при взаимодействии три галоген замещенных метана с сильными акцепторами протона. Показано, что результатом взаимодействия галоген замещенных метана F2CICH и CbCH(D) с ]Ч(СНз)з в сжиженном криптоне является образованию комплексов с «обычной»/«красной» ВС. Измеренная энтальпия образования составила -14.4(5) и -16.7(7) кДж/моль для F2C1CH...N(CH3)3 и С1зСНф)...1Ч(СНз)з соответственно. Спектроскопические эффекты на колебательных полосах акцептора протона, оказались качественно аналогичными эффектам, обнаруженным при образовании комплекса НССН...]Ч(СНз)з. Результаты расчетов ab initio на уровне МР2/6-311++G(2d,2p), выполненных для несколько более широкого ряда три галоген замещенных метана (F3CH, F2CICH, FCI2CH, и CI3CH) находятся в соответствии с экспериментальными наблюдениями. Сделан вывод о не жесткости рассматриваемых комплексов с линейно-подобной усредненной структурой. В конце главы рассмотрены и проанализированы результаты, полученные для смесей фтороформа и аммиака в сжиженном Хе. Показано, что измеренный слабый «синий»

сдвиг частоты валентного колебания ц(СН) фтороформа обязан своим происхождением резонансу Ферми между состояниями v\ и 2 И} одинаковой симметрии. С учетом этого факта и результатов расчетов ab initio сделан вывод, что образующийся линейный комплекс стабилизируется ВС со слабым «красным» сдвигом. Измеренная энтальпия образования комплекса составила -17.4(7) кДж/моль.

В пятой главе, которая наряду с предыдущими двумя главами составляет основное ядро работы, излагаются результаты исследования нестандартных спектроскопических эффектов, которые наблюдаются при образовании некоторых слабых комплексов. Речь идет о т.н. «необычной» или «синей» водородной связи, когда вместо низкочастотного сдвига валентного колебания АН молекулы-донора протона при образовании комплекса наблюдается высокочастотный сдвиг. Анализ результатов, полученных на примере большого количества экспериментальных данных, проведен в сравнении с данными квантово-химических расчетов.

«Синий» сдвиг частоты и уменьшение интенсивности валентной полосы v\ СН фтороформа обнаруживается уже в растворах этой молекулы в сжиженных Аг, N2, СО и СОг. На обертоне 2 v\ также зарегистрирован «синий» сдвиг; однако интенсивность этой полосы незначительно увеличивается. В молекулярных растворителях СО и СОг дополнительно обнаружены новые комбинационные полосы, приписанные переходам с одновременным возбуждением колебаний взаимодействующих молекул. Согласно квантово-химическим расчетам при взаимодействиях молекул F3CH и BY образуются слабые комплексы, с абсолютным значением энергии образования линейных структур F3CH...BY, увеличивающимся в ряду N2, СО, и СО2. Причем эти расчеты, по крайней мере, качественно, воспроизводят необычные тенденции, наблюдавшиеся в крио растворах. Отмеченное изменение спектроскопических параметров полосы Ki(CH) объяснено нестандартным поведением функции дипольного момента фтороформа, которая уменьшается при растяжении связи С-Н свободной молекулы.

Значительный «синий» сдвиг валентного колебания СН донора протона измерен при исследовании взаимодействий такого представителя слабых акцепторов протона, как фтористый метил (FCD3) и три галоген замещенные метана (F3CH, F2CICH, ChFCH и CI3CH). «Синий» сдвиг обнаружен не только для фундаментальной полосы vi(CH), но и для большинства полос высокого порядка с возбуждением валентного СН колебания, вплоть до вторых обертонов 2>v\. Эксперименты показали, что «синий» сдвиг сопровождается более чем заметным уменьшением интегральной интенсивности полосы vi(CH) в случае F3CH...FCD3 и неожиданно сильным увеличением интенсивности этой полосы при образовании комплекса CI3CH...FCD3. Такой характер изменения интенсивности определяется различием функции дипольного момента, которая имеет обе отрицательные производные // и //' от нормальной координаты Q\ в случае свободного

фтороформа, а у хлороформа первая производная ¡J положительна и близка к нулю, вторая же производная //', как и в первом случае отрицательна. При образовании комплексов F2CICH...FCD3 и CI2FCH...FCD3 имел место промежуточный характер изменения интенсивности полосы и(СН): некоторое уменьшение в случае F2CICH и увеличение интенсивности в случае CI2FCH. Измеренная энтальпия образования рассмотренных комплексов с «синей» ВС составила от -7.2(5) кДж/моль для F3CH...FCD3 до -8.4(5) кДж/моль для C12FCH...FCD3.

Расчеты ab initio кроме воспроизведения наблюдавшихся спектроскопических эффектов, предсказывают заметное укорочение связи СН при образовании комплексов с такой «необычной» ВС. На поверхности потенциальной энергии найдено несколько стационарных точек. Локальным минимумам отвечают нелинейные структуры с

относительно прочной ВС типа C-H---F между атомом водорода связи С-Н донора протона и атомом фтора фтористого метила. Дополнительная стабилизация структур обеспечивается, по крайней мере, одним вторичным взаимодействием типа C-D---F или

C-D---C1 между галогенами «СН донора» и атомом дейтерия фтористого метила. При сопоставлении глубин локальных минимумов различных структур, близких по величине, сделан вывод, что рассматриваемые комплексы являются весьма нежесткими образованиями.

Показано, что образование комплексов с «синей» ВС не приводит к существенным изменениям постоянной ангармоничности Х\ i валентной моды СН рассмотренных галоген замещенных метана. Полученные экспериментальные и расчетные оценки отношения интенсивности фундаментальной полосы к первому и второму обертонам валентной СН моды галоген замещенных метана и их комплексов с FCD3 типичны для комплексов со слабой ВС.

С использованием некоммерческого программного пакета SAPT-2002, использующего симметризованный вариант многочастичной теории возмущения (Symmetry Adapted Perturbation Theory) для расчета энергии взаимодействия проведена декомпозиция энергии взаимодействия модельных комплексов с «синей» и «красной» ВС на физически различимые компоненты (электростатическая, индукционная, дисперсионная и обменная). Проанализирован относительный вклад каждой из составляющих в сдвиг частоты валентного колебания СН донора протона. Рассматриваемые системы имеют нестандартную зависимость электростатической энергии от нормальной координаты Q\ на больших межмолекулярных расстояниях R (между атомом H донора протона и атомом F фтористого метила): она растет с Q\, что приводит к слабому «синему» сдвигу. Такой тип изменения на больших расстояниях электростатической части межмолекулярного взаимодействия определяется отмеченной

выше особенностью функции дипольного момента. Он благоприятствует образованию относительно слабых комплексов с «необычной» ВС с «синим» сдвигом.

В ряду криогенных растворителей с растущей диэлектрической проницаемостью N2, Аг, Кг, и Хе обнаружено увеличение «красного» сдвига частоты 1^(жидк.) валентного колебания СН фтороформа в комплексе F3CH...FCD3 с «синей» ВС по отношению к величине ^(газ), рассчитанной для газовой фазы. Величина «синего» сдвига полосы комплекса по отношению к полосе мономера в жидких растворах уменьшается,

оставаясь, тем не менее, вполне заметной для надежной регистрации. Эффект такого уменьшения максимален в жидком азоте, что объясняется заметным увеличением частоты валентного колебания СН мономера Vя1 в однокомпонентном растворе фтороформа. Сближение полосы комплекса и полосы мономера при переходе в раствор и при повышении температуры качественно имеет такой же характер, как и в случае слабых «обычных»/«красных» ВС. Фазовый переход из жидкости в твердое состояние в Хе сопровождается небольшим увеличением частоты валентного колебания СН комплекса с «синей» ВС. Тогда как частота v'" мономера смещается в «красную» сторону. Первая величина заметно увеличивается при понижении температуры твердой фазы, имея тенденцию к сближению с величиной J для изолированного комплекса.

Расчеты по модели PCM (Polarizable Continuum Model) с базисом, включающим диффузные функции лишь качественно воспроизводят эффект растворителя на сдвиг частоты комплекса. Однако эта модель совсем не отражает экспериментально наблюдаемого изменения частоты Z1 мономера F3CH с «синего» сдвига в жидких N2, (СО), и Аг на «красный» сдвиг в жидком Хе.

Рассмотрены результаты экспериментов и расчетов для взаимодействий хлороформа с рядом акцепторов протона В = СН3ССН, НССН, CICD3, NCCD3, и СО, которые приводят к образованию комплексов с ВС от слабой до средней прочности. Причем спектроскопические свойства донора протона меняются от типичных для слабой «красной» ВС в случае молекул СН3ССН и НССН с л электронной областью, до слабой «синей» ВС в случае NCCD3 и СО. Сдвиг частоты близок к нулю в случае слабого комплекса CI3CH CICH3.

Расчеты ab initio, выполненные для хлороформа, взаимодействующего с рядом электронных доноров (СН3ССН, НССН, CICD3, NCCD3, СО, и FCH3) предсказывают образование комплексов, стабилизируемых слабой ВС и ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. В зависимости от типа взаимодействий, стабилизирующих отдельные структуры, энергия образования меняется в пределах -(11±8) кДж/моль. В гармоническом приближении оценены энтальпия образования и относительная концентрация найденных структур. Обнаружено и подтверждено расчетами большое увеличение интегральной интенсивности валентного колебания СН хлороформа. Данный эффект особенно

существенен в случае линейных структур комплекса CI3CHNCCD3, стабилизируемого ВС средней силы.

Предсказана возможность существования антикорреляции между знаком сдвига частоты валентного колебания СН («синий» сдвиг и слабое удлинение вместо сокращения) для комплексов с слабым изменением указанных параметров. Эффект интерпретирован в рамках различия в функциональной зависимости сдвига и изменения длины связи от энергии взаимодействия комплексов.

Показано, что для всех рассматриваемых галоген замещенных метана характерно отрицательное внутримолекулярное взаимодействие (NIC) между связями С-Н и С-На1. Такое свойство, т.е. противоположное изменение длины вицинальных связей (при внешнем воздействии на одну из них), благоприятствует образованию «синей» ВС между галоген замещенными метана и партнерами с невысокой протоноакцепторной способностью (FCD3). Найдено, что в случае такого акцептора протона, как ]Ч(СНз)з, взаимодействия достаточно сильны для значительной перестройки внутримолекулярной PES донора протона. В результате образуется «обычная»/«красная» ВС. Отрицательное внутримолекулярное взаимодействие является также причиной относительно медленного ("нелинейного") роста «красного» сдвига с увеличением прочности комплексов сразу после переключения с «синего» на «красный» сдвиг.

Найденные и предсказанные изменения геометрических и спектроскопических параметров молекулы ]Ч(СНз)з соответствуют PES молекул с NIC. А именно, удлинение связей N-C сопровождается укорочением вицинальных связей С-Нь, транс расположенных по отношению к не поделенной паре азота. Соответственно, при образовании комплекса валентные колебания N-C смещаются в «красную» сторону, тогда как валентные колебания С-Н акцептора ТМА обнаруживают «синий» сдвиг.

Выполненная работа находится в основном русле исследований ИК спектров молекул в конденсированном состоянии, а также спектроскопии слабых комплексов с водородной связью. Эти направления исследований были инициированы на кафедре молекулярной спектроскопии во второй половине 20 столетия М.О. Буланиным, Г.С. Денисовым, Д.Н. Щепкиным, Т.Д. Коломийцовой, К.Г. Тохадзе, и ныне покойными М.В. Тонковым, Н.Д. Орловой. Завершению работы содействовали деятельная поддержка и полезные советы со стороны К.Г. Тохадзе, Д.Н. Щепкина, В.В. Берцева и, конечно, активное сотрудничество с С.М. Меликовой. Автор постоянно ощущал дружеское расположение и всегда мог рассчитывать на бескорыстную помощь со стороны всех коллег кафедры. Ряд вопросов решался в процессе многолетнего плодотворного сотрудничества с коллегами Вроцлавского (А. Коль, Б. Чарник-Матусевич, М. Роспенк, Е. Яньский, П. Родзевич) и Антверпенского (Б. Ван дер Вейкен, В. Херебут) Университетов.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Рутковский, Константин Станиславович

5.7 Выводы к Главе 5

1. В растворах фтороформа в сжиженных атмосферных газах N2, СО и СОг обнаружены «синий» сдвиг частоты и уменьшение интенсивности основной полосы vi валентного колебания СН. В ИК спектрах поглощения растворов в сжиженных СО и С02 зарегистрированы слабые полосы, приписанные одновременным переходам с возбуждением колебаний взаимодействующих растворенных молекул СРзН и молекул растворителя.

2. Необычное изменение спектроскопических параметров полосы У\ фтороформа, растворенного в сжиженных Аг, N2, СО и С02, связано со спецификой дипольного момента свободной молекулы, который уменьшается при растяжении связи С-Н. Для более прочных комплексов РзСН.В предсказан переход к «красному» сдвигу и увеличению интенсивности валентной полосы СН.

3. В смесях фтористого метила (РСБз) с НаЬСН (На1=Р, С1) в жидком криптоне образуются слабые комплексы с необычными спектроскопическими свойствами. Обнаружен значительный «синий» сдвиг не только фундаментальной полосы но и большинства полос высокого порядка, вплоть до вторых обертонов 3 у\, фтороформа и хлороформа.

4. «Синий» сдвиг сопровождается заметным уменьшением интегральной интенсивности полосы у\ в случае РзСН-РСБз и существенным увеличением интенсивности при образовании комплекса СЬСНРСБз, что определяется качественным различием зависимости функции дипольного момента молекул - доноров протона от нормальной координаты 0,\. В обоих случаях, кроме «синего» сдвига, предсказано заметное укорочение связи СН.

5. Проанализирован вклад отдельных физически различимых составляющих энергии взаимодействия в величину и знак сдвига частоты у\ валентного колебания СН. Показано, что на больших межмолекулярных расстояниях Я обе системы имеют растущую зависимость электростатической энергии Ес\ц от нормальной координаты ()\. Такому типу зависимости отвечает слабый «синий» сдвиг частоты валентного колебания СН. При уменьшении расстояния Я до равновесного значения Яе зависимость энергии .Е^ы от приобретает характер притяжения, которого вместе с индукционной и дисперсионной составляющими оказывается недостаточно для компенсации сильного эффекта отталкивания обменной энергии. Отмеченный характер изменения зависимости величины Ееы от <2\ является причиной «синего» сдвига частоты валентного колебания у\ при образовании слабой ВС.

6. В рамках концепции естественных орбиталей связей (ЫВО) показано, что даже в случае слабых комплексов отмечается небольшой по величине перенос заряда (СТ) от донора электронной плотности к акцептору.

7. В ряду криогенных растворителей N2, Аг, Кг, и Хе обнаружено увеличение «красного» сдвига частоты ^(жидк.) валентного колебания СН комплекса Р3СН.РСБз по отношению к величине ^(газ). Величина «синего» сдвига по отношению к частоте мономера v*" в жидких растворах уменьшается, оставаясь, тем не менее, вполне заметной для надежной регистрации. Также как и в случае слабых комплексов с «красной» ВС, у систем с «синей» ВС переход из газовой фазы в раствор сопровождается сближением полос комплекса и мономера.

8. Галоген замещенные метана F2CICH и CI2FCH образуют слабые комплексы с фтористым метилом FCD3, обнаруживающие эффект значительного «синего» сдвига фундаментальной полосы валентного колебания СН и его первых двух обертонов. При образовании комплекса с F2CICH интенсивность фундаментальной полосы донора протона уменьшается, тогда как для комплекса с CI2FCH -увеличивается. Согласно расчетам ab initio (МР2/6-311++G(2d,2p)), на потенциальной гиперповерхности существует более одного локального минимума с близкой по величине глубиной. Это означает, что рассматриваемые комплексы являются весьма не жесткими образованиями.

9. Образование комплексов с «синей» ВС не приводит к существенным изменениям постоянной ангармоничности Х\ i валентной моды СН рассмотренных галоген замещенных метана. Полученные экспериментальные и расчетные оценки отношения интенсивности фундаментальной полосы к первому и второму обертонам валентной СН моды галоген замещенных метана и их комплексов с FCD3 типичны для комплексов с слабой ВС.

10. Установлено, что хлороформ в жидком Кг образует с В = СН3ССН, НССН, CICD3, NCCD3, и СО комплексы с ВС от слабой до средней прочности. Спектроскопические свойства донора протона меняются от типичных для слабой «красной» ВС в случае молекул СН3ССН и НССН с п электронной областью, до слабой «синей» ВС в случае NCCD3 и СО. Сдвиг частоты близок к нулю в случае слабого комплекса CI3CHCICH3.

11. Обнаружено и подтверждено расчетами большое относительное увеличение интегральной интенсивности валентного колебания СН хлороформа. Данный эффект особенно существенен в случае линейных структур комплекса CI3CHNCCD3, стабилизируемого ВС средней силы.

12. Для всех рассматриваемых галоген замещенных метана характерно отрицательное внутримолекулярное взаимодействие (NIC) между соседними связями С-Н и С-На1. Такое свойство, т.е. оптимизированное противоположное изменение длины этих связей, благоприятствует образованию «синей» ВС между галоген замещенными метана и акцепторами с невысокой протоноакцепторной способностью (FCD3). Найдено, что в случае ТМА, взаимодействия достаточно сильны для значительной перестройки внутримолекулярной PES донора протона. В результате образуется «красная» ВС.

13. Найденные и предсказанные изменения геометрических и спектроскопических параметров молекулы ТМА соответствуют PES молекул с NIC. А именно, оптимизированный отклик на удлинение связей N-C отвечает укорочению вицинальных связей С-Нь, транс расположенных по отношению к не поделенной паре азота. Соответственно, при образовании комплекса частота валентных колебаний 1У-С понижается, тогда как частота валентных колебаний С-Н акцептора ТМА повышается. Таким же свойством обладают молекулы ЕСБз и С1СБз.

Заключение

Тип и особенности формирования полос поглощения простых молекул в конденсированной среде в основном определяются характером и степенью возмущения вращательного движения.

Появляющаяся при кристаллизации молекулярного раствора относительная стабильность в упорядоченности и высокой симметрии ближайшего окружения приводит к качественному изменению формы полос легких ротаторов. Это изменение особенно сильно в случае хлористого водорода. Фазовый переход из жидкого криогенного раствора в кристаллическое состояние сопровождается развитием вращательной структуры в начале Р и Я ветвей и исчезновением центральной, т.н. компоненты полосы. Эффект может быть связан с изменением характера ориентирующего поля за счет появления операции симметрии - инверсии для мест замещения в решетке с кубической гранецентрированной структурой при ограничении свободы кратковременных трансляционных перемещений у отвердевших благородных газов. Качественное изменение формы полос более тяжелых линейных ротаторов (СО, СОг) при увеличении плотности и понижении температуры конденсированной среды удается описать в рамках классической модели вращательного движения молекул в ориентирующем поле, характеризуемом величиной потенциального барьера и частоты случайных флуктуаций.

В случае молекул с относительно невысоким значением вращательных постоянных (в работе это двуокись углерода и фтористый метил) и высоких плотностях конденсированной среды полосы поглощения приобретают вид близкий к контуру Лоренца. Т.н. приведенное время корреляции углового момента г/(среднее значение доли периода невозмущенного вращения ротатора) становится заметно меньше единицы, а интерпретация результатов, по крайней мере, формально, может быть проведена в рамках модели Дебая вращательной диффузии. Создается впечатление, что заторможенность вращения линейных ротаторов и симметричных волчков уменьшается сразу после перехода из жидкого в кристаллическое состояние. Вместе с изменением характера вращательного движения при кристаллизации раствора обнаруживается скачкообразное увеличение времени колебательной релаксации фтористого метила в смесях с Кг и Хе, измеренного методом двойного ИК резонанса.

Спектральные проявления образования слабой водородной связи (ВС) не ограничиваются только сдвигом частоты (обычно «красным») и увеличением интенсивности полосы АН валентного колебания донора протона. Контур полосы в конденсированной фазе может приобретать черты свойственные более прочной ВС. А именно, на крыльях удается зарегистрировать слабые полосы, появление которых определяется ангармоническим взаимодействием колебания АН с низкочастотными колебаниями комплекса. Наиболее ярко это проявлялось в экспериментах с криогенным раствором хлористого водорода в сжиженной окиси углерода. Причем по ИК спектру поглощения удалось обнаружить признаки взаимодействий валентного колебания ц с либрационным колебанием хлористого водорода v4 (комбинационные полосы V1+V4, v1+2v4 и 2 v1+v4) межмолекулярным колебанием vi,= va (комбинационные полосы 2 v1-v3 и 2V1+V3). Зарегистрирована и оценена интенсивность слабой комбинационной полосы K1+V2, которая соответствует одновременному возбуждению молекул НС1 и СО. Появление слабых полос, определяемых одновременным возбуждением колебаний пары взаимодействующих молекул, достаточно типично для растворов молекул в низкотемпературных молекулярных растворителях. В данной работе это растворы хлористого водорода в СОг и СО, растворы ацетилена в СО2 и CS2, а также растворы фтороформа в С02и СО.

При образовании слабой ВС обнаруживаются заметные изменения и в области полос поглощения, относящихся к акцептору протона. Это, например, увеличение частоты валентных колебаний CD и одновременное уменьшение частоты валентного колебания CF фтористого метила при образовании комплекса с хлористым водородом и другими донорами протона. Спектроскопические эффекты аналогичного характера обнаружены и на валентных колебаниях СН и NC сильного акцептора протона 1Ч(СНз)з, взаимодействующего с относительно слабыми СН донорами протона. Сильное сужение полос дублета v\!2 фтористого метила в Хе при фазовом переходе жидкость - кристалл свидетельствует о «замораживании» вращения, определяемого самой большой компонентой момента инерции комплекса CIH.FCD3.

Молекулы, т.н. СН доноры протона, даже при взаимодействии с относительно сильными акцепторами образуют комплексы со слабой ВС. Это, например ацетилен с двумя концевыми группами СН. Изменения спектроскопических параметров указанного СН донора малы при взаимодействиях с В= N2, СО, СОг. Они становятся все более заметными при образовании комплексов с CH3CN, (СН3)гСО, C5D5N и 1Ч(СНз)з. Однако во всех случаях они удовлетворяют признакам образования «обычной» ВС с «красным» сдвигом частоты валентного колебания СН.

Результаты квантово-механических расчетов с использованием программного пакета GAUSSIAN, находясь в согласии с экспериментальными наблюдениями, показывают также, что даже в случае образования слабой ВС следует ожидать небольшого переноса доли заряда электронной плотности (СТ) от акцептора протона к донору протона. Эта величина растет с прочностью ВС.

Отклонения от спектроскопических и геометрических свойств, характерных для «обычной» ВС («красный» сдвиг и увеличение интенсивности полосы валентного колебания АН, удлинение связи АН), наблюдаются и предсказываются расчетами для взаимодействий с участием галоген замещенных метана (ГзСН, РгС1СН, РСЬСН, и С1зСН). Эти отклонения практически отсутствуют лишь при взаимодействиях с наиболее сильными акцепторами протона, например, 1Ч(СНз)з. Хотя даже в последнем случае (АН0~ - 16 кДж/моль) «красный» сдвиг частоты валентного колебания СН явно меньше величины, ожидаемой для достаточно прочной ВС. В случае систем с небольшой величиной сдвига частоты резонанс Ферми между основным переходом валентного колебания СН и первым обертоном деформационного колебания СН может быть причиной не только количественного, но и качественного изменения этого спектроскопического параметра.

Особенно сильные отклонения, которые имеют даже качественный характер, обнаружены при исследовании систем с участием фтороформа (ЕзСН). Это «синий» вместо «красного» сдвиг частоты и уменьшение вместо увеличения интегральной интенсивности полосы валентного колебания СН при взаимодействиях с большинством не слишком сильных акцепторов протона. Возможность существования необычного для ВС эффекта «синего» сдвига предсказана и подтверждена в экспериментах практически для всех галоген замещенных метана. Такое изменение спектроскопических параметров основной, а также и ряда комбинационных, полос валентной моды СН связано с отклонением функции дипольного момента этих молекул от стандартного (почти линейного) увеличения дипольного момента при растяжении связи С-Н. Как правило отмечается корреляция указанного отклонения с т.н. «отрицательным внутримолекулярным взаимодействием» соседних («вицинальных») связей. Например, в случае галоген замещенных метана это удлинение связей СНа1 при оптимизированном укорочении связи СН. Оба свойства являются отражением специфического характера поверхности внутримолекулярной потенциальной энергии у таких доноров протона. У молекул с чрезвычайно малой интенсивностью полосы валентного колебания АН, даже относительно слабые межмолекулярные взаимодействия приводят к необычно сильному относительному росту интенсивности этой полосы. В работе это хлороформ с практически плоской зависимостью дипольного момента от растяжения связи СН. Широта эффекта «синего» сдвига в данном случае невелика. В ряде случаев спектроскопический эффект образования ВС сводится только к увеличению интенсивности при малом, близком к нулю, сдвиге частоты валентного колебания СН.

Знак изменения сдвига частоты валентного колебания АН донора протона в комплексе предопределяется конкуренцией сил, имеющих характер отталкивания и притяжения при растяжении связи А-Н. Для т.н. «синей» ВС это выигрыш в пользу обменных сил отталкивания. В случае же образования«обычных» или «красных» ВС преобладание сил притяжения (электростатических, индукционных, дисперсионных и связанных с явлениями переноса заряда) предопределяет низкочастотный сдвиг валентного колебания АН. Очевидно, что силы, приводящие к образованию комплексов как с «красной», так и с «синей» ВС имеют одинаковую природу.

Прогресс в понимании происхождения эффектов «синего» сдвига при образовании комплексов вообще и комплексов с ВС в частности следует связывать с углубленным исследованием функции потенциальной энергии молекул - доноров протона. Как показывает экспериментальный опыт, аналогичные, правда более слабые, эффекты противоположного сдвига частот валентных колебаний соседних связей встречаются и у молекул - акцепторов протона (РСЭз, С1СОз, 1Ч(СНз)з в данной работе), имеющих сходные характеристики релаксационного отклика ППЭ на изменение одной из соседних связей при оптимизации геометрии.

В целом метод ИК криоспектроскопии не исчерпал своих возможностей. Он остается мощным и удобным инструментом спектроскопического исследования слабых комплексов (в том числе, с «синей» ВС) в условиях термодинамического равновесия.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Рутковский, Константин Станиславович, 2013 год

Литература

1. Robin M.B. Spectroscopy in Simple Liquids. Simple dense fluids. Ed. by H.L. Frisch, Z.W.

Salsbury. New York. 1968. P.215-250.

2. Bulanin M.O. Infrared spectroscopy in liquefied gases. //J. Mol. Structure. 1973. V.19. p.59-

79.

3. Allin E.J., Hare W.F.J., McDonald R.E. Infrared absorption of liquid and solid hydrogen. // Phys. Rev. 1955. V.98. P.554-555.

4. Jeannotte A.C., Overend J. Infrared spectra of simple molecules in liquid argon solution. // Spectr. Acta 1977. V.A33. P. 1067-1071.

5. Кимельфельд Я.М. Спектроскопия молекул и молекулярных комплексов, растворенных в сжиженных газах: Строение и реакционная способность. // Усп. Химии 1988. Т.57. С.1273-1291.

6. Амамчан П.Г., Берцев В.В., Буланин М.О. Анализ криогенных растворов по

инфракрасным спектрам. // Заводская лаборатория 1973. Т.39. С.432-435.

7. Ахмеджанов Р., Берцев В.В., Буланин М.О., Жигула Л.А. Инфракрасные спектры криосистем. Четырехфтористый углерод. // Оптика и спектр. 1974. Т.36. С. 1219-1221.

8. Берцев В.В. Оптический криостат для исследования ИК спектров растворов в сжиженных газах. // ПТЭ 1972. No.l. с.225.

9. Буланин М.О., Коломийцова Т.Д., Мельник М.Г., Тонкое М.В. Аппаратура для изучения спектров поглощения растворов в сжиженных газах. // ЖПС 1967. Т.7. С.118-122.

10. Барри М.Ф., Тохадзе К.Г. Особенности колебательных спектров комплексов со слабой водородной связью в криогенных растворах. В кн.: Водородная связь, ред.Н.Д. Соколов. М. 1981. С. 156-173.

11. Буланин М.О., Щепкин Д.Н. Применение сжиженных газов как растворителей в задачах молекулярной спектроскопии. В кн.: Актуальные проблемы спектроскопии. М. 1985. С.152-155.

12. Меликова С.М. Оптический криостат с переменным слоем для исследования ИК -спектров растворов в сжиженных газах. // ЖПС 1986. Т.45. С.515-517.

13. Орлова Н.Д., Тохадзе Л.А. Контуры ИК полос и вращательное движение молекул в жидкостях. Растворы CH3D в жидком Ar. В сборнике: Молекулярная спектроскопия. Вып. 2. ЛГУ. 1973. С.76-81.

14. Рутковский К.С., Тохадзе К.Г. Релаксация колебательной энергии и нестационарные спектры поглощения CD4 и CD3F в криогенных растворах. // Оптика и спектр. 1982. Т.52. С.180-181.

15. Рутковский К.С., Тохадзе К.Г. Исследование низкотемпературной колебательной релаксации в газовых смесях и криогенных растворах. // Хим. Физ. 1984. Т.З. С.1259-1267.

16. Боргест В.А., Коломийцова Т.Д. О резонансе Ферми в инфракрасных спектрах ацетилена в криорастворах. // Оптика и спектр. 1969. Т.27. С.241-243.

17. Жигула JT.A., Коломийцова Т.Д., Щепкин Д.Н. Тройные резонансы в колебательных спектрах простейших многоатомных молекул. // Оптика и спектр. 1981. Т.51. С.809-815.

18. Меликова С.М., Щепкин Д.Н. Частоты и интенсивности переходов третьего порядка в спектре SF6. // Оптика и спектр. 1982. Т.53. С. 1019-1024.

19. Коломийцова Т.Д.,. Меликова С.М, Щепкин Д.Н. Проявление кориолисова взаимодействия в ИК-спектре молекул, растворенных в жидком аргоне. // Оптика и спектр. 1986. Т.66. С.1165-1170.

20. Коломийцова Т.Д., Меликова С.М., Щепкин Д.Н. Интерпретация резонансных мультиплетов в ИК спектре CF3H(D). // Оптика и спектр. 1989. Т.67. С.592-597.

21. Буланин М.О., Мельник Н.Г., Тонков М.В. Индуцированные спектры поглощения конденсированных систем. Теория трансляционно-колебательных ветвей в спектрах поглощения жидкого водорода и его растворов. - Оптика и спектр. 1967. Т.23. С.714-721.

22. Буланин М.О., Житенев Ф.Н., Коузов А.П. Индуцированные спектры конденсированных систем. Полоса 2-0 водорода, растворенного в жидком аргоне и жидком азоте. // Оптика и спектр. 1969. Т.27. С.762-764.

23. Буланин М.О., Коузов А.П. Одновременные переходы в спектрах рассеяния, индуцированного столкновениями между молекулами. // Оптика и спектр. 1982. Т.53. С.450-456.

24. Буланин М.О., Орлова Н.Д. Контуры инфракрасных полос поглощения и вращательное движение молекул в жидкостях. Растворы окиси углерода. // Оптика и спектр. 1963. Т. 15. С.208-215.

25. Орлова Н.Д., Платонова Л.А. О форме контура полосы изотропного рассеяния метана, растворенного в жидком фреоне. // Оптика и спектр. 1981. Т.51. С. 15-17.

26. Кондауров В.А., Меликова С.М., Щепкин Д.Н. Вращательное уширение ИК-полос поглощения тяжелых молекул, растворенных в сжиженных газах. // Оптика и спектр. 1984. Т.56. С.1020-1025.

27. Вакулин A.A., Голубев Н.С., Коузов А.П., Орлова Н.Д. Спектроскопическое исследование вращательной и колебательной динамики окиси углерода в растворах. // Хим. Физ. 1985. Т.4. С.1058-1065.

28. Щепкин Д.Н., Голубев Н.С., Меликова С.М. Температурная зависимость времени корреляции углового момента для растворов CF4 и SiF4 в жидком аргоне. // Вестн. Ленингр. Ун-та. 1989. сер. Физ. хим. Вып. 4. С.89-92.

29. Буланин М.О., Григорьев И.М., Тонков М.В., Тохадзе К.Г. О проявлении газоподобного вращения молекул в спектре поглощения HF в жидком ксеноне. // Оптика и спектр. 1990. Т.68. С.971-973.

30. Коломийцова Т.Д., Мильке 3., Тохадзе К.Г., Щепкин Д.Н. Инфракрасные спектры криосистем. Исследование слабых ММВ в системе CH3F+HCI. // Оптика и спектр. 1979. Т.46. С.701-706.

31. Барри М.Ф., Тохадзе К.Г. Инфракрасные спектры криосистем. Спектральные и энергетические параметры комплексов со слабой водородной связью. // Оптика и спектр. 1981. Т.51.С.117-127.

32. Буланин М.О., Мурадов Г., Тохадзе К.Г. Спектроскопическая демонстрация локальных взаимодействий между HCl и примесными молекулами в криосистемах. // Оптика и спектр. 1981. Т.51. С.216-218.

33. Тохадзе К.Г., Данилова М.В., Мурадов Г., Тхоржевская H.A. Инфракрасные спектры комплексов с участием СН - доноров протона в сжиженных благородных газах. // Оптика и спектр. 1985. Т.59. С.791-796.

34. Щепкин Д.Н., Антоненко Г.В., Коломийцова Т.Д. Наблюдение и расчет контура «дырки Эванса» в ИК спектре комплекса со слабой водородной связью. // Оптика и спектр. 1989. Т.63. С.489-491.

35. Амамчан Р.Г. Исследование фазовых равновесий при низких температурах методом инфракрасной спектроскопии. // Журн. Физ. Хим. 1976. Т.50. С.513-514.

36. Амамчан Р.Г., Боргест В.А., Буланин М.О., Мороз А.И. Исследование растворимости ацетилена в жидком кислороде методом ИК спектроскопии. Труды ВНИИКИМАШ. Машиностроение, 1967. Вып.11. С. 135-152.

37. Берцев В.В., Буланин М.О., Зеликина Г.Я. Анализ криогенных растворов по электронным спектрам поглощения. // Зав. Лаб. 1975. Т.41. С.960-962.

38. Зеликина Г.Я., Мейстер Т.Г., Мамченко Т.Б. Спектроскопическое определение растворимости некоторых веществ в сжиженных газах по электронным полосам поглощения. // Журн. Прикл. Спектр. 1980. Т.32. С.629-634.

39. Szczepaniec-Ci^ciak Е., Kondaurov V.A., Melikova S.M. Study on the solubility of light alkanes in liquid nitrogen. // Cryogenic. 1980. V.20. P.48-51.

40. К.-П. Хьюбер, Г. Герцберг. Константы двухатомных молекул. 1984. Москва. Мир.

41. Орлова Н.Д., Позднякова Л.А. Исследование колебательного и вращательного спектра водорода и дейтерия в растворах в интервале температур 90-313 К. // Оптика и спектр. 1980. Т.48. С.1086-1093.

42. Коузов А.П., Орлова Н.Д., Позднякова Л.А. О некоторых особенностях формы линий колебательно-вращательного спектра водорода и дейтерия в растворах. // Оптика и спектр. 1982. Т.52. С.651-658.

43. Буланин М.О., Мельник М.Г. Вращательно-трансляционная структура полосы основного колебательного перехода водорода в растворах. // Докл. Ан. СССР 1966. Т. 176. С.872-875.

44. Allin E.J., Feldman Т., Welsh H.L. Raman spectra of liquid and solid hydrogen. // J. Chem. Phys. 1956. V.24. P.l 116-1117.

45. Krieger R.J., Welsh H.L. The induced infrared fundamental band of hydrogen dissolved in solid Ar. // Can. J. Phys. 1968. V.46. P.l 181-1189.

46. Берников M.A., Буланин M.O., Тохадзе К.Г. Наблюдение вращательной структуры ИК-полос поглощения HCl и HF растворенных в сжиженных благородных газах. // Оптика и спектр. 1985. Т.59. С.241-243.

47. Берцев В.В., Коломийцова Т.Д., Цыганенко Н.М. ИК спектры криосистем. Шестифтористая сера. // Оптика и спектр. 1974. Т.37. С.463-466.

48. S.S. Nabiev, V.D. Klimov. Infrared spectroscopy of fluoride molecules in noble gas solutions I. Octahedral molecules. // Mol. Phys. 1994. V.81. P.395-408.

49. Коломийцова Т.Д., Кондауров B.A., Меликова C.M., Щепкин Д.Н. Колебательные спектры фреонов, растворенных в жидком аргоне. // Журнал прикл. Спектр. 1985. T.XLIII. С.427-435.

50. Marsault J.P., Marsault-Herail F. Molecular reorientation of carbon monoxide dissolved in simple dense fluids. // J. Chem. Phys. 1975. V.62. P.893-902.

51. Буланин M.O., Орлова Н.Д. Контуры ИК полос поглощения и вращательное движение молекул в жидкостях. Растворы СН4 и CD4 в жидких Ог и N2. // Оптика и спектр. Сб.З. Л. 1971. С.55-98.

52. Cabana A., Bardoux R., Chamberland A. IR spectra, rotational correlation functions, band moments, and intermolecular mean squared torques in methane dissolved in liquid noble gases. // Canad. J. Phys. 1969. V.47. P.2915-2920.

53. Wang C.H. Spectroscopy of Condensed Media. - Academia. New York. 1985.

54. Clarke J.H.R. Band shapes and molecular dynamics in liquids. - In Advances in Infrared and Raman Spectroscopy. Eds. R.J.H. Clark and R.E. Hester. 1978. V.4. P. 109-193.

55. Gordon R.G. Molecular motion in infrared and raman spectra. // J. Chem. Phys. 1965. V.43. P.1307-1312.

56. Gordon R.G. On the rotational diffusion of molecules. //J. Chem. Phys. 1966. V.44. P.1830-1836

57. Gordon R.G. Correlation functions for molecular motion. // Adv. Magn. Res. 1968. V.3. P.l-71.

58. Shimizu H. Time-correlation function of molecular random motion and shape of spectra bands. //J. Chem. Phys. 1965. V.43. P.2453-2465.

59. Galaway W.F., Ewing G.E. Vibrational relaxation of small molecules in the liquid phase: Liquid nitrogen doped with 02, CO and CH4. // J. Chem. Phys. 1975. V.63. P.2842-2853.

60. Chandler D.W., Ewing G.E. Transfer and storage of vibrational energy in liquids: Liquid nitrogen and its solutions in with CO. // J. Chem. Phys. 1980. V.73. P.4904-4913.

61. Chandler D.W., Ewing G.E. Transfer and storage of vibrational energy in liquids: Liquid CO and its solutions with argon. // Chem. Phys. 1981. V.54. P.241-248.

62. Laberau A., Seilmeier A., Keizer W. A new technique to measure ultrashort vibrational relaxation times. // Chem. Phys. Lett. 1975. V.36. P.232-237.

63. Кайзер В., Лоберо А. Исследование сверхбыстрых динамических процессов колебательной релаксации и переноса энергии в многоатомных жидкостях. В кн. Нелинейная спектроскопия, под ред. Н. Бломбергена. М. Мир. 1979. С.528-555.

64. Sibert E.L., Rey R. Vibrational relaxation in liquid chloroform following ultrafast excitation of the CH stretch fundamental. // J. Chem. Phys. 2002. V.l 16. P.237-257.

65. Oxtoby D.W. Vibrational relaxation in liquids. // Ann. Rev. Phys. Chem. 1981. V.32. P.77-101.

66. Doge G., Jarwood J. Infrared and raman studies on molecular dynamics in liquids. In Spectroscopy and relaxation of molecular liquids, eds. D. Steel, J. Yarwood. Elsevier. Amsterdam. 1991. Chapter 6.

67. Бурштейн А.И., Темкин С.И. Спектроскопия молекулярного вращения в газах и жидкостях. Наука. Новосибирск. 1982. 120 С.

68. McClung R.E.D. On the rotational diffusion model for molecular reorientation in fluids. // Adv. Mol. Relax. 1977. V.10. P.88-171.

69. Gordon R.G. Molecular motion and the moment analysis of molecular spectra in condensed phases. I. Dipole-allowed spectra // J. Chem. Phys. 1963. V.39. P.2788-2797.

70. Gordon R.G. Molecular motion and the moment analysis of molecular spectra. III. IR spectra. //J. Chem. Phys. 1964. V.41. P. 1819-1829.

71. Филиппов H.H., Вакулин А.А., Орлова Н.Д. Простая модель ориентационной релаксации молекул в жидкости и форма ИК-полос поглощения СО в растворах. // Опт. и спектр. 1986. Т.61. С.51-58.

72. Бурштейн А.И., Серебренников Ю.А., Темкин С.И. Ориентационная релаксация ротатора в ячейке жидкости. // Хим. Физика. 1982. Т.2. С.1456-1463.

73. Бурштейн А.И., Серебренников Ю.А., Темкин С.И. Влияние флуктуаций поля ячейки на форму ИК спектра линейных молекул в растворе. // Хим. Физика. 1983. Т.З. С. 1020.

74. Bernikov М.А., Bulanin М.О., Tokhadze K.G. Vibrational-rotational bands of hydrogen halides, dissolved in liquefied noble gases. // J. Molec. Liquids. 1986. V.32. P.25-40.

75. Perez J., Luis D., Calvo Hernandez A., Velasco S. Infrared spectra of diatomic polar molecules in rare-gas liquids. I. Spectral theory. // J. Chem. Phys. 1989. V.91. P.3435-3442.

76. Perez J., Luis D., Calvo Hernandez A., Velasco S. Infrared spectra of diatomic polar molecules in rare-gas liquids. II. Application to the HC1 in Ar, Kr and Xe solutions. // J. Chem. Phys. 1989. V.91. P.3443-3450.

77. Bratos S., Rios J., Guissani Y. Infrared study of liquids. I. The theory of the ir spectra of diatomic molecules in inert solutions. Hi. Chem. Phys. 1970. V.32. P.439-452.

78. Medina A., Roco J.M.M., Calvo Hernandez A., Velasco S., Bulanin M.O., Herrebout W.A., van der Veken B.J. Vibration-rotation spectra of HC1 in rare-gas liquid mixtures: Molecular dynamic simulations of ^-branch absorption. // J. Chem. Phys. 2002. V. 116. P.5058-5065.

79. Medina A., Roco J.M.M., Calvo Hernandez A., Velasco S. Infrared £?-branch absorption and rotationally-hindered species in liquids. // J. Chem. Phys. 2003. V.l 19. P.5176-5184.

80. Larsen R.E., Stratt R.M. Mutual-nearest-neighbor pairs in fluids. // Chem. Phys. Lett. 1998. V.297. P.211-216.

81. Пиментел Дж., Мак-Клелан О. Водородная связь. Мир. М. 1964. 462 С.

82. Водородная связь. Ред.Н.Д. Соколов. Наука. М. 1981. 285 С.

83. Theoretical treatment of hydrogen bonding. Ed. D. Hadzi. John Wiley & Sons. 1997. 317 P.

84. Jeffrey G.A. An introduction to hydrogen bond. Oxford University Press. N.Y. 1997.

85. Thalladi V.R., Weiss H.C., Blaser D., Boese R., Nangia A., Desiraju G.R. C-H...F interactions in the crystal structures of some fluorobenzenes. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.8702-8710.

86. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи. Изд. Саратовского университета. 1973.258 С.

87. Novak A. Hydrogen bonding in solids. In Structure and bonding. Eds. J.D. Dunitz et al. 1974. V.18. P.177-216.

88. Крейдок С., Хинчклиф А. Матричная изоляция. Мир. М. 1978. 173 С.

89. Hallam Н.Е. Matrix isolation studies of the hydrogen bonding. In book: The hydrogen bond. Ed. P. Schuster. Amsterdam. 1976. P.1067-1105.

90. Barnes A.J., Orville-Thomas WJ., Szczepaniak K. Studies of intermolecular interactions by matrix isolation vibrational spectroscopy. // J. Molec. Struct. 1978. V.45. P.75-87.

91. Paulson S.L., Barnes A.J. Trihalomethane-base complexes studied by vibrational spectroscopy. //J. Molec. Struct. 1982. V.80. P.151-158.

92. Barnes A.J. Molecular complexes of the hydrogen halides studied by matrix isolation infrared spectroscopy. //J. Molec. Struct. 1983. V.100. P.259-280.

93. Andrews L., Johnson G.L., Kelsall B.J. Fourier transform infrared spectra of the C2H2-HX and C2HX-HX hydrogen bonded complexes in solid argon. // J. Phys. Chem. 1982. V.86. P.3374-3380.

94. Andrews L., Arlinghaus R.T., Johnson G.L. Infrared spectra of ОС - HX hydrogen bonded complexes in solid argon. // J. Chem. Phys. 1983. V.78. P.6347-6352.

95. Schatte G., Willne H., Hoge D., Knozinger E., Schrems O. Selective trapping of the complexes [OC...HF] and [CO...HF] by photodissociation of matrix-isolated formil fluoride. // J. Phys. Chem. 1989. V.93. P.6025-6028.

96. Jeng Mei-Lee H., Ault B.C. Infrared matrix isolation studies of hydrogen bonds involving C-H bonds: alkenes with selected bases. // J. Phys. Chem. 1990. V.94. P.4851-4855.

97. Jemmis E.D., Giju K.T., Sundararajan K., Sankaran K., Vidya V., Viswanathan K.S., Leszczynski J. An ab initio and matrix isolation study of the 1:1 C2H2-CHCI3 adduct. // J. Molec. Struct. 1999. V.510. P.59-68.

98. Sundararajan K., Sankaran K., Viswanathan K.S., Kulkarni A.D., Garde S. Н-л complexes of acetylene - ethylene: a matrix isolation and computational study. // J. Phys. Chem.2002.V.106. P.1504-1510.

99. Sundararajan K., Sankaran K., Viswanathan K.S. A matrix isolation and ab initio study of the hydrogen bonded complexes of acetylene with pyridine. // J. Molec. Struct. 2005. V.733. P. 187-192.

100.Perchard J.P., Mielke Z. Anharmonicity and hydrogen bonding. I. A near-infrared study of methanol trapped in nitrogen and argon matrices. // Chem. Phys. 2001. V.264. P.221-234.

lOl.Saldyka M., Mielke Z. Intra- and inter molecular hydrogen bonding in formohydroxamic acid complexes with water and ammonia: infrared matrix isolation and theoretical study. // Chem. Phys. 2005. V.208. P.59-68.

102. Szczepaniak K., Chabrier P., Person W. В., Del Bene J.E. Experimental infrared spectra of matrix isolated complexes of HC1 with 4-substituted pyridines. Evaluation of anharmonicity and matrix effects using data from ab initio calculations. // J. Molec. Spectr. 2000. V.520. P.1-18.

103.Barnes A.J., Legon A.C. Proton transfer in amine-hydrogen halide complexes: comparison of low temperature matrices with the gas phase. // J. Molec. Struct. 1998. V.448. P. 101-106.

104. Andrews L., Wang X., Mielke Z. Infrared spectrum of the H3N-HC1 complex in solid Ne, Ne/Ar, Ar, and Kr. Matrix effects on a strong hydrogen-bonded complex. // J. Phys. Chem. 2001. V. 105. P.6054-6064.

105. Kolomiitsova T.D., Mielke Z., Shchepkin D.N., Tokhadze K.G. Infrared matrix isolation spectra of SF6 dimers. // Chem. Phys. Lett. 2002. V.357. P. 181-188.

106.Cherevatova A.V., Kolomiitsova T.D., Shchepkin D.N., Tokhadze K.G., Mielke Z., Cousson S., Roubin P. Resonance dipole-dipole coupling and Fermi resonance in CF4 dimers. // J. Molec. Spectr. 2006. V.238. P.64-71.

107.Kisiel Z., Pietrewicz B.A., Fowler P.W., Legon A.C., Steiner E. Rotational spectra of the less common isotopomers, electric dipole moment and the double minimum inversion potential of H2O...HCI. //J. Phys. Chem. 2000. V.A104. P.6970-6978.

108. Legon A.C., Millen D.J., North H.M. Rotational spectrum of the hydrogen bonded dimer CH3CN...HCI. //J. Phys. Chem. 1987. V.91. P.5210-5213.

109. Antolinez S., Lopez J.C., Alonso J.L. Jet-cooled rotational spectra and structure of the cyclobutanone...hydrogen chloride complex. // Chem. Phys. Lett. 2000. V.32-3. P.130-136.

110. Shea J.A., Read W.G., Campbell E.J. The rotational Zeeman effect in the OCO-HF, OCO-DF, OCO-HC1 and SCO-HF complexes. // J. Chem. Phys. 1983. V.79. P.614-625.

111.Altaian R.S., Marshall M.D., Klemperer W. The microwave spectrum and molecular structure of CO2-HCI. // J. Chem. Phys. 1982. V.77. P.4344-4349.

112.Altman R.S., Marshall M.D., Klemperer W. The microwave spectrum and molecular structure of N2-HCI. // J. Chem. Phys. 1983. V.79. P.57-64.

113.Altman R.S., Marshall M.D., Klemperer W. Electric dipole moment and quadrupole hyperfine structure of OC-HC1 and OC-DC1. // J. Chem. Phys. 1983. V.79. P.52-56.

114. Legon A.C., Aldrich P.D., Flygare W.H. The rotational spectrum and molecular structure of the acetylene-HCl dimer. // J. Chem. Phys. 1981. V.75. P.625-630.

115. Howard N.W., Legon A.C. Pulsed-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy of the methyl cyanide-acetylene dimer. //J. Chem. Phys. 1986. V.85. P.6898-6904.

116.Muenter J.S. Radio frequency and microwave spectroscopy of the HCCH-CO2 and DCCD-C02 van der Waals complexes // J. Chem. Phys. 1989. V.90. P.4048-4053.

117.Roehrig M.A., Kukolich S.G. The microwave spectrum and structure for the HCCH-CO complex. // Chem. Phys. Lett. 1992. V.188. P.232-236.

118.Balle T.J., Compbell E.J., Keenan M.R., Flygare W.H. A new method for observing the rotational spectra of weak molecular complexes: KrHCl. // J. Chem. Phys. 1980. V.72. P.922-932.

119.Bevan J.W., Legon A.C., Lego C.A. Pure rotational spectrum of Kr...HCl in the excited state (10°0) observed with a glow-discharge source in a pulse-nozzle Fourier-transform spectrometer. // J. Chem. Phys. 1993. V.98. P.2783-2789.

120.Fraser G.T., Pine A.S. Van der Waals potentials from the infrared spectra of rare gas-HF complexes. //J. Chem. Phys. 1986. V.85. P.2502-2515.

121. Chance K.V., Boven K.H., Winn J.S., Klemperer W. Microwave and radio frequency spectrum of XeHCl. // J. Chem. Phys. 1979. V.70. P.5157-5160.

122.Keenan M.R., Buxton L.W., Campbell E.J., Balle T.J., Flygare W.H. 131Xe nuclear quadrupole coupling and the rotational spectra of XeHCl. // J. Chem. Phys. 1980. V.73. P.3523-3529.

123.Soper P.D., Legon A.C., Flygare W.H. Microwave rotational spectrum, molecular geometry, and intermolecular interaction potential of the hydrogen-bonded dimer OC-HC1. // J. Chem. Phys. 1981. V.74. P.2138-2142.

124. Legon A.C., Campbell E.J., Flygare W.H. The rotational spectrum and molecular properties of a hydrogen-bonded complex formed between hydrogen cyanide and hydrogen chloride. // J.Chem.Phys. 1982. V.76. P.2267-2274.

125. Goodwin E.J., Legon A.C. The rotational spectrum, geometry and intermolecular force constant of the heterodimer of hydrogen cyanide and fluoroform. // J. Chem. Phys. 1986. V.84. P.1988-1995.

126. Legon A.C., Millen D.J. Hydrogen bonding as a probe of electron densities: Limiting gasphase nucleophilities and electrophilities of B and HX. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. P.356-358.

127. Legon A.C., Millen D.J. Determination of properties of hydrogen-bonded dimers by rotational spectroscopy and a classification of dimer geometries. // Faraday Disc. Chem. Soc. 1982. No.73. P.71-87.

128.Aldrich P.D., Legon A.C., Flygare W.H. The rotational spectrum, structure and molecular properties of the ethylene-HCl dimer. // J. Chem. Phys. 1981. V.75. P.2126-2134.

129. Millen D.J. Vibrational spectra and vibrational states of simple gas-phase hydrogen bonded dimers. //J. Molec. Struct. 1983. V.100. P.351-357.

130. Sharpe S.W., Zeng Y.P., Witting C., Beaudet R.A. Infrared absorption spectroscopy of CO2-HX complexes using the CO2 asymmetric stretch chromophore: C02HF(DF) and C02(HC1(DC1) linear and C02HBr bent equilibrium geometries. // J. Chem. Phys. 1990. V.92. P.943-958.

131.Dudejans L., Olson D., Miller R.E. The infrared spectroscopy and dynamics of OCO-HC1 and SCO-HC1: an example of mode specific intermolecular energy transfer. // J. Chem. Phys. 1996. V.105. P.8515-8521.

132.McKellar A.R.W., Lu Z. Infrared spectra of the N2-HC1 and OC-HC1 complexes. // J. Molec. Spectr. 1993. V.161. P.542-551.

133. Garnica R., Mcintosh A.L., Wang Z., Luechese P.R., Bevan I.W., McKellar A.R. A study of the intermolecular V51 vibration in OC - H35C1 based on near infrared spectroscopy. // Chem. Phys. Lett. 1997. V.272. P.484-488.

134. Wang Z., Eliades M.E., Bevan J.W. CW planar supersonic jet spectroscopy of V2 OC-HC1 using a computer-controlled tunable diode laser. // Chem. Phys. Lett. 1989. V.161. P.6-10.

135.Larsen B.W., Hegelund F., Nelander B. Observation and rovibrational analysis of the intermolecular HC1 libration band V41 in OC-HC1. Modeling of the intermolecular potential energy surface. // J. Phys. Chem. 2004. V.A108. P. 1524-1530.

136.Careabal P., Broquier M., Chevalier M., Picard-Berselini A., Brenner V., Millie P. Infrared spectra of the C2H2-HCI complexes: an experimental and ab initio study. // J. Chem. Phys. 2000. V.l 13. P.4876-4884.

137.Prichard D.G., Nandi R.N., Muenter J.S., Howard B.J. Vibration-rotation spectrum of the carbon dioxide-acetylene van der Waals complex in the 3 ц region. // J. Chem. Phys. 1988. V.89. P.1245-1250.

138. Huang Z.S., Miller R.E. The structure of CO2-C2H2 from near infrared spectroscopy. // Chem. Phys. 1989. V.132. P.185-196.

139. Marshall M.D. Vibration-rotation spectrum of the acetylene-carbon monoxide van der Waals molecule in the 3 ц region. // J. Chem. Phys. 1989. V.90. P.6049-6054.

140. Schepkin D.N. The low frequency vibrations and the origin of hydrogen-bonded band profiles. // J. Mol. Spectr. 1987. V.l56. P.303-314.

141.Asselin P., Dupuis В., Perchard J.P., Soulard P. The gas phase infrared spectrum of HC1 complexed with dimethylether revised: assignment of the fundamental transition from a jet-cooled experiment. // Chem. Phys. Lett. 1997. V.268. P.265-272.

142. Белозерская JI.P., Щепкин Д.Н. Инфракрасные спектры поглощения в далекой области и структура полос колебаний галоидоводородов в комплексах с водородной связью // Оптика и спектр. 1968. III. С.290-293.

143.Desbat В., Lassegues J.S. Raman spectra of the dimethyl ether...hydrogen chloride hydrogen-bonded complex in the gas phase. // J. Chem. Phys. 1979. V.70. P. 1824-1829.

144. Marks S., Cornelius P.A., Harris C.B. A critical test of vibrational dephasing theories in solids using spontaneous raman scattering in isotopically mixed crystals. // J. Chem. Phys. 1980. V.73. P.3069-3081.

145. Hsu D., Skinner J.L. Nonperturbative theory of temperature-dependent optical dephasing in crystals. II Pseudolocal phonons. // J. Chem. Phys. 1985. V.83. P.2097-2106.

146.Marechal Y., Witkowski A. Infrared spectra of H-bonded systems. // J. Chem. Phys. 1968. V.48. P.3697-3705.

147. Щепкин Д.Н. Ангармонические эффекты в спектрах комплексов с водородной связью. // Деп. В ВИНИТИ. М. 1987. 7511-В-87. 85С.

148.Shchepkin D.N., Melikova S.M. The analysis of the band structure in v\ of HCN...HF complex. // J. Chim. Phys. 1994. V.91. P.l63-171.

149.Bratos S. Profiles of hydrogen stretching ir bands of molecules with hydrogen bonds. A stochastic theory. I Weak and medium strength hydrogen bonds. // J. Chem. Phys. 1975. V.63. P.3499-3509.

150. Robertson G.N., Yarwood I. Vibrational relaxation of hydrogen bonded species in solution. I Theory. // Chem. Phys. 1978. V.32. P.267-282.

151.Сакун В.П. Колебательная релаксация и форма ИК спектров комплексов с не очень сильной Н-связью в жидкостях. // Хим. Физика 1985. Т.4. С.1182-1188.

152. Abramczyk Н. IR v^(XH) absorption band shape in H-bonded complex. I Theory. // Chem. Phys. 1990. V.144. P.305-318.

153. Johnson W.G., Oxtoby D.W. The effect of dynamics on band shapes of hydrogen bonded complexes in solution. // J. Chem. Phys. 1987. V.87. P.781-790.

154. Дубнова Н.О., Мильке 3., Тохадзе К.Г., Филиппов Н.Н. Эволюция колебательно-вращательной полосы поглощения HF комплексов RCN...HF при переходе из газовой фазы к жидкому Хе. // Опт. и спектр. 1993. Т.74. С.502-511.

155.Tokhadze K.G., Dubnova M., Mielke Z., Wierzejewska-Hnat M., Ratajczak H. The evolution of the v^f band of weak HCN...HF, CH3CN...HF complexes on transition from gas to liquid state. // Chem. Phys. Lett. 1993. V.202. P.87-92.

156. Тохадзе К.Г., Уткина С.С., Филиппов Н.Н., Мильке 3. Исследование формы полосы vhF комплекса Xe...HF в конденсированных системах. // Опт. и спектр. 1995. Т.79. С.582-594.

157. Булычев В.П., Мильке 3., Тохадзе К.Г., Уткина С.С. Эволюция колебательно-вращательных полос поглощения v^f в комплексах OC...HF и CO...HF при увеличении плотности. // Опт. и спектр. 1999. Т.86. С.403-412.

158.Иогансен А.В., Куркчи Г.А., Левина О.В. Усиление и смещение ИК полосы хлористого водорода в зависимости от энергии водородной связи. // Оптика и спектр. 1973. Т.18. С.676-681.

159.Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. // В кн.: Водородная связь. Ред.Н.Д. Соколов. М. 1981. С.112-155.

160.Bulanin М.О., Bulychev V.P., Tokhadze K.G. The lengthening of the H-X bond in

B...H-X van der waals complexes. // J. Molec. Struct. 1989. V.200. P.33-40.

lôl.Koga K., Takami A., Koda S. IR spectra of H2S isolated in free standing crystals of Kr and Xe. // Chem. Phys. Lett. 1998. V.293. P. 180-184.

162. Swanson B.I., Jones L.H., Ekberg S.A., Fry H.A. The use of single crystal rare gas lattices to study homogeneous lineshapes of impurities: SFô in Xe. // Chem. Phys. Lett. 1986. V.126. P.455-459.

163.Bini R., Jodl H.J., Califano S. Relaxation processes of the infrared-active lattice phonons of crystalline C02. // Phys. Rev. 1992. V.B45. P.5244-5250.

164. Орлова H.Д., Позднякова Л.А. Контуры инфракрасных полос поглощения и вращательное движение молекул в жидкости. Квантованное вращение молекул хлористого водорода // Оптика и спектр. 1973. Т.35. С.1074-1077.

165.Bernikov M.A., Bulanin М.О., Tokhadze K.G. Vibration-rotation bands of hydrogen halides dissolved in liquefied noble gases. // J. Molec. Liq. 1986. V.32. P.25-40.

166. Щепкин Д.H. Инфракрасные спектры и межмолекулярные взаимодействия в растворах галоидоводородов. Слабые взаимодействия. // Оптика и спектр. 1965. Т. 19.

C.709-715.

167. Robert D., Galatry L. Infrared absorption of diatomic polar molecules in liquid solutions. // J. Chem. Phys. 1971. V.55. P.2347-2359.

168. Rank D.H., Sitaram P., Glicman W.A., Wiggins T.A. Gas phase complexes in hydrogen chloride. // J. Chem. Phys. 1963. V.39. No.10. P.2673-2677.

169. Tokhadze K.G., Melke Z. About origin of Q component on the vibration-rotation band of HF in simple solvents. //J. Chem. Phys. 1993. V.99. No.7. P.5071-5077.

170.Рутковский K.C. Инфракрасные спектры комплекса CD3F—HC1 в твердом Хе. // Оптика и спектр. 1996. Т.80. С.242-247.

171.Rutkowski K.S., Melikova S.M. Koll A. Features of IR bands of the CD3F-HC1 complex in liquid and solid noble gas solutions. // Electr. J. Theor. Chem. 1996. V.l. P. 103-115.

172.Rutkowski K.S., Melikova S.M. Infrared studies of weak B...HC1 (B=HC1, CO, Xe, N2) complex formation in solid Kr solutions. // J. Molec. Struct. 1998. V.448. P.231-237.

173.Rutkowski K.S., Melikova S.M. Vibrational spectra of OC...HC1 complex in Kr solutions at liquid to solid phase transition. // J. Molec. Struct. 1999. V.511-512. P.233-240.

174.Chesnoy J. Vibrational spectroscopy of hydrogen chloride in liquid and solid xenon solutions. // Chem. Phys. Lett. 1985. V.l 14. P.220-228.

175.Amey R.L. Dielectric constants of liquefied noble gases and methane. // J. Chem. Phys. 1964. V.40. P.146-148.

176.Буланин M.O., Бухмарина B.H., Моисеенко Е.Г., Тохадзе К.Г. Инфракрасные спектры растворов галоидоводородов в сжиженных газах. // Оптика и спектр. 1984. Т.56. С.813-821.

177.Herzberg G. Molecular spectra and molecular structure. I. Spectra of diatomic Molecules. Princeton. New Jersey D. Van Nostrand Co. Inc. 1950. 658 P.

178.Rutkowski K. In book "Metody I techniki pomiarowe w spektroskopii oscylacyjnej" (Editors M. Handke, Cz. Paluszkiewicz). IR cryospectroscopy of small molecules dissolved in solid state noble gases. Krakow 1998. P.96-102.

179. Van der Veken В., De Munk F.R. An infrared study of monomeric and oligomeric (n=2, 3, and 4) hydrogen chloride in liquefied noble gases. // J. Chem. Phys. 1992. V.97. P.3060-3071.

180.Vestegen J.M.P.J., Goldring H., Kimel S. Infrared spectra of HC1 in pure and impure noble gas matrices. Absolute intensities. //J. Chem. Phys. 1966. V.44. No.9. P.3216-3224.

181.Keyzer L.F., Robinson G.W. Infrared spectra of HC1 and DC1 in solid rare gases. I. Monomers. // J. Chem. Phys. 1966. V.44. P.3225-3239.

182. Young L., Moore C.B. Vibrational relaxation of HC1 (v =1,2,3) in Ar, Kr and Xe matrices // J. Chem. Phys. 1984. V.81. P.3137-3147.

183.Kotz В., Kon A., Schnepp Q. Far infrared spectra of HC1 and HBr in solid solutions // J. Chem. Phys. 1967. V.46. P. 1926-1929.

184. Mann D.E., Asquista N. Infrared spectra of HC1, DC1, HBr, DBr in solid rare-gas matrices. //J. Chem. Phys. 1966. V.44. P.3453-3467.

185.Tokhadze K.G. In book Molecular Cryospectroscopy (Ed. R.J.H. Clark and R.E. Hester) Advances in spectroscopy V.23. 1995. John Wiley & Sons. Chichester New York Brisbane Toronto Singapore. "Infrared spectra of weak hydrogen halide complexes in cryosystems". P.136-144.

186. Филиппов H.H., Рутковский К.С., Меликова С.М., Щепкин Д.Н. //Тез. докл. Всеросс. конф. по теор. химии. Казань. 6-9.10. 1997. С.У51.

187. Filippov N.N., Rutkowski K.S. Spectroscopic manifestation of molecular rotation dynamics in dense media: CO fundamental band in liquid and solid CO-Kr and CO-Xe solutions. // J. Molec. Liq. 2001. V.92. P.251-261.

188.Dubost H., Lecuger A., Charneau R. Librational relaxation and IR line broadening of matrix isolated CO. // Chem. Phys. Lett. 1979. V.66. P.191-194.

189.Brueck S.R. Polarized vibrational Raman scattering lineshape parameters in liquid CO and liquid CO mixtures. // Chem. Phys. Lett. 1978. V.53. P.273-277.

190. Калмыков Ю.П. К теории диэлектрической релаксации в нематических жидких кристаллах. //Химическая Физика 1987. Т.6. С.592- 603.

191.Шулепов Ю.В., .Аксененко Е.В. Решеточный газ. Наукова думка. Киев. 1981. 268 С.

192.Малков М.П., Данилов И.Б., Зельдович А.Г., Фрадков Д.Б. Справочник по физико-техническим основам криогеники. Энергоатомиздат. Москва. 1985. 431 С.

193.Rutkowski K.S, Melikova S.M., Kolomiitsova T.D., Filippov N.N., Koll A. Infrared studies of CO2 doped Xe solutions in gas, liquid and solid phases. The fundamental v3 band and the Coriolis perturbed Fermi doublet (и, + W, vi + Л // J. Molec. Struct. 2001. V.595. P. 179183.

194.Rutkowski K.S., Melikova S.M. IR spectra of CH3F in liquid and solid noble gas solutions. //Spectrocimica Acta 2000. V.56. P.1813-1818.

195. Jones L.H., Swanson B.T. Dynamics for CH3F and CD3F isolated in rare gas solids. // J. Chem. Phys. 1982. V.76. P.1634-1645.

196. Young L., Moore C.B. Vibrational relaxation of CH3F in inert gas matrices. // J. Chem. Phys. 1982. V.76. P.5869-5877.

197. Jones E.W., Popplewell R.J.L., Thomson H.W. Vibration-rotation bands of methyl fluoride and methyl fluoride-d3. // Proc. Roy. Soc. 1966. Ser. A. V.290. P.490-507.

198. Gilbert M., Nectoux P., Drifford M. The Raman spectrum of NF3: Coriolis coupling and transition dipole interaction in the liquid. // J. Chem. Phys. 1978. V.68. P.679-691.

199.Рутковский K.C. Колебательная релаксация и ИК спектры CD3F в твердых и жидких Хе, Кг, Аг. // Опт. и спектр. 1999. Т.86. С.255-261.

200.Kondo S., Koga Y., Nakanaga Т. Binary overtone and combination band intensities of methyl-fluoride. // J. Phys. Chem. 1986. V.90. P. 1519-1524.

201.Gautier-Roy В., Abouaf-Marguin L., Legay F. Vibrational energy transfer at low temperatures: CD3F in rare gas and nitrogen matrices. //Chem. Phys. 1980. V.46. P.31-42.

202. Рутковский K.C., Тохадзе К.Г. Исследование колебательной релаксации SF6 при низких температурах методом двойного ИК резонанса. // ЖЭТФ. 1978. Т.75. С.408-414.

203.Rutkowski K.S. IR-IR double-resonance studies of vibrational relaxation of CD3F in solid and liquid Xe, Kr, Ar solutions near the melting point. // Chem. Phys. 1998. V.237. P.403-411.

204. Рутковский K.C. В кн. Лазерные исследования в Санкт-петербургском государственном университете (под ред. В.Б. Смирнова и А.А. Петрова), часть II «Вещество в поле лазерного излучения». Колебательная релаксация селективно возбужденных примесных молекул в газовой, жидкой и твердой фазах вблизи точки плавления. Изд-во СПбГУ. Санкт Петербург 2001. С.211-221.

205.Abouaf-Marguin L., Gautier-Roy В. Rotation assisted vibrational energy relaxation of matrix isolated small polyatomic molecules: CH3F, 12CD3F, 13CD3F in Ne, Ar, Kr and Xe. //Chem. Phys. 1980. V.51. P.213-221.

206. Davis P.K., Oppenheim I. Vibrational relaxation in liquids. // J. Chem. Phys. 1972. V.57. P.505-517.

207.Chesnoy J. Gale G.M. Vibrational energy relaxation in liquids. // Annales de Physique. 1984. V.9. P.893-949.

208. Chesnoy J. Vibrational energy relaxation of hydrogen chloride in liquid and solid xenon solutions. //J. Chem. Phys. 1985. V.83. P.2214-2223.

209.Berkowitz M., Gerber R.B. Theory of vibrational relaxation in solids: The competition between local photon and roton receiving modes. // Chem. Phys. 1979. V.37. P.369-388.

2Ю.Рутковский K.C., Тохадзе К.Г. Исследование низкотемпературной колебательной релаксации многоатомных молекул в газовых смесях и криогенных растворах. // Хим. Физика. 1984. Т.З. С.1259-1267.

211. Wickham-Jones С.Т, Lunt S.L, Simpson C.J.S.M. Vibrational relaxation of methyl fluoride in the temperature range 300 to 150 K. // Chem.Phys.Lett.1985. V.120. P.542-546.

212.Dardi P.S., Cukier R.I.. Vibrational relaxation in fluids: A critical analysis of the independent binary collision theory. // J. Chem. Phys. 1988. V.89. P.4145-4153.

213.Флайгер У. Строение и динамика молекул. Т.2. М.: Мир. 1982. С.751.

214. Давыдов А.С. Квантовая механика. М. Физматгиз. 1963. 748 С.

215.Stretton J.L. Calculation of vibrational relaxation times in polyatomic gases. // Trans. Farad. Soc. 1965. V.61. № 510. P.1053-1067.

216. Никитин E.E. Теория атомных и молекулярных столкновений в газах. М.: Химия. 1970. 454 С.

217. Gregory Е.С., Buckingham M.R., Clayton D.Z., Wolfender F.J., Simpson C.I.S.M. Experimental and theoretical study of the V—>T,R relaxation of CD4 between 300 and 100 K. // Chem. Phys. Lett. 1984. V.104. P.393-397.

218.Рутковский K.C. Исследование колебательной релаксации селеноводорода методом двойного ИК резонанса. // Опт. и спектр. 1995. Т.78. С.931-934.

219.Kono Н., Lin S.H. Spectroscopic properties and relaxation processes of impurity molecules in solids. II. Vibrational relaxations. // J. Chem. Phys. 1983. V.79. P.2748-2754.

220. Lakhlifi A., Girardet C. Dynamics for CH3F trapped in rare gas crystals and spectroscopic consequences. // J. Chem. Phys. 1989. V.90. P. 1345-1357.

221. Sun H.Y., Rice S.A. Conjecture on the rate of vibrational relaxation of a diatomic molecule in a monatomic lattice. // J. Chem. Phys. 1965. V.43. P.3826-3830.

222. Schemer S. Hydrogen Bonding. Oxford University Press. NY. 1997. P.359.

223.Alabudin I.V., Manoharan M., Peabody S., Weinhold F. Electronic basis of improper hydrogen bonding: a subtle balance of hyperconjugation and rehybridization. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. P.5973-5987.

224.M0ller C., Plesset M.S., An approximation treatment for many-electron systems. // Phys. Rev. 1934. V.46. P.618-622.

225.Becke A.D. Density-functional thermochemistry. Ill The role of exact exchange. // J. Chem. Phys. 1993. V.98. P.5648 -5652.

226. Lee C., Yang W., Parr R.G., Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. // Phys. Rev. 1988. V.B37. P.785-789.

227. Boys S.F., Bernardy F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors. // Mol. Phys. 1970. V.19. P.553-566.

228. Salvador P., Duran M. The effect of counterpoise correction and relaxation energy term to the internal rotational barriers: Application to the BF3/NH3 and C2H4/SO2 dimers. //J. Chem. Phys. 1999. V.lll. P.4460-4465.

229. Dunning Th.H Jr.., Peterson K.A., Woon D.E. Basic sets: correlation consistent sets, in Schleyer P.v.R., Allinger N.L., Clark Т., Gasteiger, Kollman P.A., Schaefer H.F., Shreiner P.R. (eds.), Encyclopedia of Computational Chemistry. V.l. Willey. Chichester. 1998.

230. Simon S., Duran M., Dannenberg J.J. How does basis set superposition error change the potential surfaces for hydrogen-bonded dimer? // J. Chem. Phys. 1996. V.105. P.11024-11031.

231.Khajehpour M., Kauffman J. Emission peak shifts of a dipolar solute dissolved in nondipolar solvents: A quantitative measure of quadrupole-dipole interactions in supercritical C02. // J. Phys. Chem. 2000. V.104. P.9512-9517.

232. Ахмеджанов P., Буланин M.O., Булычев А.П., Пеньшин А.М.Одновременные колебательные переходы в ИК спектрах поглощения бинарных систем с НС1. // Оптика и спектроскопия 1991. Т.70. С.525-531.

233.Rutkowski K.S., Tokhadze K.G., Lipkowski P., Koll A., Ahmedjonov R., Kulieva M. Evolution of IR spectra of a weakly-bound OCO...HC1 complex with increasing CO2 density from the gas to liquid phase // J. Molec. Struct. 2001. V.598. P.205-211.

234. De Lucia F.C., Helminger P., Gordy W. Submillimeter-wave spectra and equilibrium structures of the hydrogen halides. // Phys. Rev. 1971 V.A3. P.l 849-1857.

235.Muenter J.S. Potential functions for carbon dioxide-hydrogen halide and hydrogen halide dimer van der Waals complexes. //J. Chem. Phys. 1995. V.l 03. P. 1263-1273.

236. Tipping R.H., Ogilvie J.F. Herman-wallis factors for higher overtone bands: Application to HC1. // J. Mol. Spectrosc. 1982. V.96. P.442-450.

237. Свердлов Л.М., Ковнер M.A., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. Наука. Москва. 1970. 559 С.

238.Knudtson J.T., Weitz Е. Infrared spectra and band strengths of the fundamental and first overtone of HC1 and DC1 in liquid xenon solutions. // J. Chem. Phys. 1985. V. 83. P.927-933.

239. Andrews L., Johnson G.L. Infrared spectra of the CO2...HF and N2O...HF complexes in solid argon at 12 K. //J. Chem. Phys. 1982, v.76, p.2875-2880.

240. Tokhadze K.G., Uspenski A. I, Mielke Z., Latajka Z., Ratajczak H. Spectroscopic and theoretical studies of the OCO...HF complex in pressurized gases. // J. Chem. Soc. Fraday Trans. 1996. V.92. P.3473-3479.

241. Буланин M.O., Булычев В.П., Тохадзе К.Г. Электрооптика Ван-дер-ваальсовых комплексов. Галоидоводороды с азотом, окисью и двуокисью углерода. // Оптика и спектр. 1990. Т.68. С. 1296-1302.

242. Rutkowski K.S., Melikova S.M., Shchepkin D.N., Lipkowski P., Koll A. Higher order transitions in the IR spectrum of the weak OC...HC1 complex dissolved in liquid CO. // Chem. Phys. Lett. 2000. V.325. P.425-432.

243.Melikova S.M., Rutkowski K.S., Lipkowski P., Shchepkin D.N., Koll A. FTIR studies of HC1 dissolved in liquid CO: Anharmonic effects in the weak OC...HC1 complex. // J. Molec. Struct. 2007. V.844-845. P.64-69.

244. Agarwal U.P., Green R.S. Yarwood J. Vibrational relaxation of hydrogen-bonded species in solution. IV. Temperature and concentration dependence of the vs (OH...N) band of phenol-pyridine. 11 Chem. Phys. 1983. V.74. P.35-41.

245. Meads R.F., Hartz C.L., Lucchese R.R., Bevan J.W. Rovibrationally resolved, continuous supersonic-jet, Fourier-transform, infrared absorption spectroscopy of weakly bound heterodimers: analysis of V] and v2 of OC...HC1. // Chem. Phys. Lett. 1993. V.206. P.488-492.

246. Frisch M.J.; Trucks G.W.; Schlegel H.B.; Scuseria G.E.; Robb M.A.; Cheeseman J.R.; Zakrzewski V.G.; Montgomery J.A. Jr.; Stratmann R.E.; Burant J.C.; Dapprich S.; Millam J.M.; Daniels A.D.; Kudin K.N.; Strain M.C.; Farkas O.; Tomasi J.; Barone V.; Cossi M.; Cammi R.; Mennucci В.; Pomelli C.; Adamo C.; Clifford S.; Ochterski J.; Peterson G.A.; Ayala P.Y.; Cui Q.; Morokuma K.; Salvador P.; Dannenberg J.J.; Malick D.K.; Rabuck

A.D.; Raghavachari K.; Foresman J.B.; Cioslowski J.; Ortiz J.V.; Baboul A.G.; Stefanov

B.B.; Liu G.; Liashenko A.; Piskorz P.; Komaromi I.; Gomperts R.; Martin R.L.; Fox D.J.; Keith Т.; Al-Laham M.A.; Peng C.Y.; Nanayakkara A.; Challacombe M.; Gill P.M.W.; Johnson В.; Chen W.; Wong M.W.; Andres J.L.; Gonzalez C.; Head-Gordon M.; Replogle E.S.; and Pople J.A. Gaussian 98, revision A.l 1.1; Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2001.

247. Wilson E.B., Decius J.C., Cross P.C., Molecular vibrations. McGraw-Hill. London. 1955. 388 P.

248.Geerling P., Berckmans D., Figeys H.P. The influence of electrical and mechanical anharmonicity on the vibrational transition moments of diatomic and polyatomic molecules. // J. Mol. Struct. 57. 1979. V.57. P.283-297.

249. Коломийцова Т.Д., Павлушков И.В, Щепкин Д.Н. Интенсивности обертонов и составных частот в инфракрасных спектрах поглощения // В сб. Молекулярная спектроскопия (ЛГУ). 1983. Выпуск 6. С.32-54.

250. Mills I.M., Molecular Spectroscopy: Modern Research (Ed. K.N.Rao, C.W.Mathews), Acad Press. N.Y., London. 1972. P. 115-140.

251.Reichman S., Overend J. Vibrational anharmonicity in the methyl halides // J. Chem. Phys. 1968. V.48. P.3095-3102.

252. Antonenko G.V., Kolomiitsova T.D., Kondaurov V.A., Shchepkin D.N. Infrared spectra of CF3CCH complexes with various proton acceptors in liquid argon. // J. Mol. Struct. 1992 V.275. P.183-202.

253.Buckingham A.D., Fowler P.W., Hutson J. M. Theoretical studies of van der Waals molecules and intermolecular forces // Chem. Rev. 1988. V.88. P.963-988.

254.Буланин М.О, Булычев В.П., Тохадзе К.Г. Электрооптика Ван-дер-Ваальсовых комплексов. Функция дипольного момента комплексов, образованных двумя двухатомными молекулами. // Оптика и спектр. 1989. Т.66. С.812-817.

255.Sandorfy С., The hydrogen bond - recent developments in theory and experiments (Eds. P. Schuster et al.). North-Holland Publ. Co. Amsterdam. 1976. P.615.

256. Пиментел Г., Спратли P., Как квантовая механика объясняет химическую связь, изд. Мир. Москва. 1973. С.228.

257.Gu Y., Каг Т., Scheiner S. Comparison of the CH...N and СН...0 interactions involving substituted alkanes. // J. Mol. Struct. 2000. V.552. P. 17-31.

258.Hartmann M., Radom L. The acetylene-ammonia dimer as a prototypical C-H...N hydrogen-bonded system: an assessment of theoretical processes. // J. Phys. Chem. 2000. V.A104. P.968-973.

259.Salvador P., Simon S., Duran M., Dannenberg J.J. С-Н...0 H-bonded complexes: How does basis set superposition error change their potential-energy surface? // J. Chem. Phys. 2000. V.113. P.5666-5674.

260.Tokchadze K.G., Tkhorzevskaya N.A. IR studies of hydrogen bonded complexes formed by CH donors in cryogenic solutions. // J. Molec. Liquids. 1986. V.32. P. 11-23.

261.Jemmis E.D., Subramanian G., Nowek A., Gora R.W., Sullivan R.H., Leszczynski J. C-H interactions involving acetylene: an ab initio MO study. // J. Mol. Struct. 2000. V.556. P.315-320.

262.Novoa J.J., Mota F. The C-H...7t bonds: strength, identification, and hydrogen-bonded nature: a theoretical study. Chem. Phys. Lett. 2000. V.318. P.345-354.

263.Nishio M., Hirota M., Umezana Y. The CH/n interaction. Wiley - U.C.H. New York. 1998.

264.Frazer G.T., Lovas F.J., Suenram R.D., Gillies J.Z., Gillies C.W. Microwave and infrared spectra of C2H4...HCCH barrier to twofold internal rotation of C2H4. // Chem. Phys. 1992. V.163. P.91-101.

265.Shirhatti P.R., Wategaonkar S. Blue shifted hydrogen bond in 3-methylindole - CHX3 complexes (X=C1, F). // PCCP. 2010. V.12. P.6650-6659.

266. Barnes A.J. Molecular complexes of the hydrogen halide studied by matrix isolation infrared spectroscopy. //J. Mol. Struct. 1983. V.100. P.259-280.

267.Domagala M., Grabowski S. X-Н...л and X-H...N hydrogen bonds. Acetylene and hydrogen cyanide as proton acceptors. // Chem. Phys. 2009. V.363. P.42-48.

268.Мурадов Г., Тохадзе К.Г. Аномальный изотопный эффект на частоте и полуширине полос кСН молекул ацетилена, возмущенных водородной связью. // Оптика и спектр. 1984. Т.56. С.12-14.

269.Adamowicz L. С2Н2'СО complex. An ab initio calculations with coupled cluster method and first order correlation orbitals. // Chem. Phys. Lett. 1992. V.192. P. 199-204.

270. Rutkowski K.S., Melikova S.M., Smirnov D.A., Rodziewicz P., Koll A. Infrared studies of acetylene dissolved in liquefied Ar, Kr, N2, CO, and C02. // J. Mol. Struct. 2002. V.614. P.305-313.

271.Melikova S.M., Rutkowski K.S., Rodziewicz P., Koll A. CH...B interactions in acetylene containing solutions: experimental and theoretical DFT studies. // J. Mol. Struct. 2003. V.645. P.295-302.

272. Лисица М.П., Яремко A.M. Ферми резонанс. 1984. Киев. Наукова думка. 261 С. 273.0rduna F., Domingo С., Montero S., Murphy W.F. Gas phase Raman intensities of C2H2,

C2HD and C2D2. // Mol. Phys. 1982. V.45. P.65-75.

274.Rothman L.S. Young J.D.G. Infrared energy levels and intensities of carbon dioxide - II. // JQSRT 1981. V.25. P.505-524.

275.Иогансен A.B., Куркчи Г.А. Исследование взаимодействия ацетилена с растворами по инфракрасным спектрам. // Оптика и спектр. 1962. Т. 13. С.480-487.

276. Lafferty W.J., Thibault R.J. High resolution infrared spectra of C212H2, C12C13H2 and C213H2. //J. Mol. Spectrosc. 1966. V.14. P.79-96.

277.Hoshina K., Iwasaki A., Yamanouchi K., Jackobson M.P., Field R.W. The infrared-ultraviolet dispersed fluorescence spectrum of acetylene: new classes of bright states. // J. Chem. Phys. 2001. V.114. P.7424-7442.

278.Melikova S.M., Rutkowski K.S., Rodziewicz P., Koll A. Comparative studies of blue shifting and red shifting effects in fluoroform and acetylene cryogenic solutions. // J. Mol. Struct. 2004. V.705. P.49-61.

279. Rutkowski K.S., Melikova S.M., Janski J., Koll A. Cryospectroscopic and ab initio anharmonic studies of acetylene-trimethylamine H-bonded complex. // Chem. Phys. 2010. V.375. P.92-100.

280. Temsamani M.A., Herman M. The vibrational energy levels in acetylene 12С2Нг: towards a regular pattern at higher energies // J. Chem. Phys. 1995. V.102. P.6371-6384.

281. Smith B.C., Winn J.S. The C-H overtone spectra of acetylene: bend/stretch interactions below 10000 cm-1. //J. Chem. Phys. 1988. V.89. P.4638-4645.

282.Murphy W.F., Zerbetto F., Duncan J.L., McKean D.C. Vibrational spectrum and harmonic force field of trimethylamine. // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.581-595.

283. Murphy W.F., McKean D.C., Coats A.M., Kidness A., Wilkie N. Raman and infrared intensities in trimethylamine species, polarizability and dipole derivatives and effective charges. // J. Raman Spectr. 1995. V.26. P.763-770.

284. Karpfen A., Kryachko E.S. Blue-shifted hydrogen-bonded complexes CF3H...(HF)i<n^3. // J. Phys. Chem. 2003. V.A107. P.9724-9729.

285.Kryachko E.S., Karpfen A. Theoretical force-field model for blue shifted hydrogen bonds with fluoromethanes. // Chem. Phys. 2006. V.329. P.313-328.

286.Lindh R., Liu B. Accurate ab initio calculations of the quadrupole moment of acetylene. A combined study of basis set, correlation, and vibrational effects. // J. Chem. Phys. 1991. V.94. P.4356-4368.

287. Martin J.M.L., Lee T.J., Taylor P.R. A purely ab initio spectroscopic quality quartic force field for acetylene. // J. Chem. Phys. 1998. V.108. P.676-691.

288. Clark R.J.H., Hester R.E. (Eds.) Molecular Cryospectroscopy. Advances in Spectroscopy. Vol. 23. Wiley. New York. 1995.

289. Shchepkin D.N. The low-frequency vibrations and the origin of hydrogen-bonded band profiles. Hi. Mol. Struct. 1987. V.156. P.303-314.

290.Gadzieva N.N., Iskanderov T.A., Kimelfeld Ya.M. A hydrogen bonded system in a liquefied noble gas as an underdamped anharmonic stochastic oscillator. // Adv. Molec. Relax. Inter. Proc. 1982. V.23. P.27-36.

291. Голубев H.C., Коломийцова Т.Д., Меликова С.М., Щепкин Д.Н. Изучение слабых специфических взаимодействий методом криоспектроскопии. Растворы фтороформа в жидком аргоне. Тезисы доклада на 18 Всесоюзной конференции по спектроскопии, 1977. Горький. С.78-80.

292.Берцев В.В., Голубев Н.С., Щепкин Д.Н. Исследование жидких систем фтороформ -триметиламин - аргон (криптон) методом криоспектроскопии. // Оптика и спектр. 1976. Т.40. С.951-952.

293.Rutkowski K.S., Herrebout W.A., Melikova S.M., Rodziewicz P., van der Veken B.J., Koll A. Infrared spectra and relative stability of the F3CH/NH3 H-bonded complex in liquefied Xe. // Spectrochimica Acta 2005. V.A61. P.1595-1662.

294. Herrebout W.A., Melikova S.M., Delanoye S.N., Rutkowski K.S., Shchepkin D.N., van der Veken B.J. A Cryosolution Infrared Study of the Complexes of Fluoroform with Ammonia and Pyridine: Evidence for a C-H---N Pseudo Blue-Shifting Hydrogen Bond // Journal of Phys. Chem. 2005. V.A109. P.3038-3044.

295.Rutkowski K.S., Karpfen A., Melikova S.M., Herrebout W.A., Koll A., Wolschann P. van der Veken B.J. Cryospectroscopic and ab initio studies of haloform-trimethylamine H-bonded complexes. // PCCP 2009. V.ll. P.1551-1563.

296. Barnes A.J., Kuzniarski N.S., Mielke Z. Strongly hydrogen-bonded molecular complexes studied by matrix isolation vibrational spectroscopy. Part 2. - Amine - hydrogen chloride complexes. // Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1984. V.80. P.465-476.

297.Legon A.C., Rego C.A. An investigation of the trimethylammonium chloride molecule in the vapor phase by pulsed-nozzle Fourier-transform microwave spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1989. V.90. P.6867-6876.

298.Bevitt J., Chapman K., Crittenden D., Jordan M.J.T., Del Bene J.E. An ab initio study of anharmonicity and field effects in hydrogen-bonded complexes of the deuterated analogues of HC1 and HBr with NH3 and N(CH3)3. // J. Phys. Chem. 2001. V.A105. P.3371-3378.

299. Schreiber V.M., Rospenk M., Sobczyk L. A strong effect on hydrogen bonding upon 5(NC3) bands in the IR spectra of trimethylamine. // Chem. Phys. Lett. 1999. V.304. P.73-78.

300.Palmieri P., Tarroli R., Huhn M.M., Handy N.C., Willetts A. An improved anharmonic force field of CHC1F2. // Chem. Phys. 1995. V.190. P.327-344.

301. Brown A., McKean D.C., Dunkan J.L. Vibrational anharmonicity and Fermi resonances in CHF2CI. // Spectr. Acta. 1988. V.A44. P.553-565.

302.Lewerenz M., Quack M. Vibrational overtone intensities of the isolated CH and CD chromophores in fluoroform and cloroform. // Chem. Phys. Lett. 1986. V.123. P. 197-202.

303.Hippler M. Quantum chemical study and infrared spectroscopy of hydrogen-bonded CHC13-NH3 in the gas phase. // J. Chem. Phys. 2007. V.127. 084306.

304. Chung S., Hippler M. Infrared spectroscopy of hydrogen-bonded CHCI3-SO2 in the gas phase. //J. Chem. Phys. 2006. V.124. 214316.

305.Goldfarb T.D., Khare B.N. Infrared studies of dimethylsilylamide and methyldisilylamine by the matrix isolation technique. // J. Ghem. Phys. 1967. V.46. P.3379-3383.

306.Gayles J.N. Amine-halogene charge-transfer interactions: vibrational spectra and intramolecular potentials. //J. Chem. Phys. 1968. V.49. P. 1840-1847.

307. Cuma M., Scheiner S. Influence of isotopic substitution on strength of hydrogen bonds of common organic groups. // J. Phys. Org. Chem. 1997. V.10. P.383-395.

308. Jeng Mei-Lee.H., DeLaat A.H., Ault B.S. Infrared matrix isolation study of hydrogen bonds involving carbon-hydrogen bonds: alkynes with nitrogen bases. // J. Phys. Chem. 1989. V.93. P.3997-39.

309.Koehler W.H., Lundeen J.W., Moradi-Araghf A., De Bettignies В., Schultz L.D, Schwartz M. Solvent and phase dependence of Fermi resonance in ammonia. // J. Phys. Chem. 1979. V.83. P.3264-32.

310.Bertran J.F. Spectroscopic inference on the structure of liquid ammonia. J. Mol. Struct. 1982. V.95.P.9-14.

311.Frazer G.T., Nelson D.D., Charo Jr. A.C., Klemperer W.K. Microwave and infrared characterization of several weakly bound NH3 complexes. // J. Chem. Phys. 1985. V.82. P.2535-2546.

312.Hagen W., Tielens A.G.G.M. Infrared spectrum of NH3 matrix isolated in CO at 10 K. // Spectr. Acta. 1982. V.A38. P.1203-1211.

313.Suzer S., Andrews L. FTIR spectra of ammonia clusters in noble gas matrices. // J. Chem. Phys. 1987. V.87. P.5131-5140.

314.Fredin L., Nelander B. On the interaction between ammonia and carbon dioxide in solid argon and solid nitrogen. // Chem. Phys. 1976. V.15. P.473-484.

315. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. Мир. Москва. 1971. 488 С.

316. Van der Veken B.J. Measurement of enthalpy differences in cryosolutions: influence of thermal expansion. // J. Phys. Chem. 1996. V.100. P. 17436-17438.

317. Li X.S., Liu L., Schlegel H.B. On the physical origin of blue-shifted hydrogen bonds. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124 P.9639-9647.

318.Budesinsky M., Fiedler P., Arnold Z. Triformylmethane: An Efficient preparation, some derivatives and spectra. // Synthesis. 1989. N°11. P.858-860.

319.Цымбал Л.Ф., Рыльцев E.B., Болдескул И.Е., Лысак Б.Г. Спектральные проявления водородных связей галоформов как доноров протона. // Хим. Физика 1993. Т. 12. С.988-991.

320.Hobza P., Spirko V., Setzle H.L., Schlag E.W. Anti-hydrogen bond in the benzene dimer and other carbon proton donor complexes. // J. Phys. Chem. 1998. V.102. P.2501-2504.

321. Van der Veken B.J., Herrebout W.A., Szostak R., Shchepkin D.N., Havlas Z., Hobza P. The nature of improper, blue-shifting hydrogen bonding verified experimentally. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V.123. P.12290-12293.

322.Delanoye S.N., Herrebout W.A., van der Veken B.J. Improper or classical hydrogen bonding? A comparative cryosolutions infrared study of the complexes of HCCIF2, HCCI2F, and HCCI3 with dimethyl ether. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.7490-7498.

323.Melikova S.M., Rutkowski K.S., Rodziewicz P., Koll A. Unusual" spectroscopic properties of CF3H dissolved in liquefied Ar, N2, CO, and C02. // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 352. P.335-337.

324.Melikova S.M., Rutkowski K.S., Rodziewicz P., Koll A.. FT-IR studies of CH...B interactions in fluoroform containing cryosolutions. // Polish. J. Chem. 2002. V.76. P. 12711285.

325.Gu Y., Kar Т., Scheiner S. Fundamental properties of the СН...0 interaction: is it a true hydrogen bond? // J. Am. Chem. Soc. 1999. V.121. P.9411-9422.

326.Hermansson K. Blue-shifting hydrogen bonds. // J. Phys. Chem. 2002 V.A106. P.4695-4702.

327.Kryachko E.S., Zeegers-Huyskens T. Theoretical study of the СН...0 interaction in fluoromethanes-I-hO and chloromethanes-FbO complexes. // J. Phys. Chem. 2001. V.A105. P.7118-7125.

328.Hobza P., Havlas Z. Blue-shifting hydrogen bonds. // Chem. Rev. 2000. V.100. P.4253-4264.

329. Коломийцова Т.Д., Меликова C.M., Щепкин Д.Н. Интерпретация резонансных мультиплетов в ИК спектре CF3H(D). // Опт. и спектр. 1989. Т.67. С.592-597.

330. Segall J., Zare R.N., Dubai H.R., Lewerenz M., Quack M. Tridiagonal Fermi resonance structure in the vibrational spectrum of the CH chromofore in CHF3. // J. Chem. Phys. 1987. V.86. P.634-646.

331. Dubai H.R., Ha Т.К., Lewerenz M., Quack M. Vibrational spectrum, dipole moment function, and potential energy surface of the CH chromophore in CHX3 molecules. // J. Chem. Phys. 1989. V.91. P.6698-6713.

332. Sofue S., Kawaguchi K., Hirota E., Fujiama T. Measurements and analysis of the V4 band of fluoroform and its molecular constants. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981. V.54. P.897-900.

333.Kondo S., Saeki S. Coriolis interactions and infrared intensities in fluoroform. // J. Chem. Phys. 1981. V.74. P. 6603-6611.

334. Pine A.S., Fraser G.T., Pliva J.M. Molecular beam spectrum of the highly perturbed C-H stretching region of fluoroform. //J. Chem. Phys. 1988. V.89. P.2720-2728.

335. Антоненко Г. В. Опыт ангармонического анализа ИК - криоспектров комплексов CF3H и CF3CCH с акцепторами протона. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. ЛГУ. Ленинград. 1989. С. 172.

336. Rutkowski K.S., Melikova S.M., Shepkin D.N. Effect of liquid to solid phase transition on rotational and vibrational broadening of vibrational bands of CF3CL in Xe solution. // Vibr. Spectr. 2000. V.24. P.277-286.

337. Schretter H.W., Kloekner H.W. In: "Raman spectroscopy of gases and liquids", (ed.A.Weber). Spr.Verlag. Berlin. 1979. P. 123.

338.Буланин M.O., Булычев В.П., Тохадзе К.Г. Электрооптика ван дер ваальсовых комплексов. Комплексы HF с N2 и СО. // Опт. и спектр. 1989. Т.67. С.579-585.

339. Буланин М.О., Коломийцова Т.Д., Кондауров В.А., Меликова С.М. Инфракрасные спектры криосистем. Необычное поведение полосы СН-колебания фтороформа. // Опт. и спектр. 1990. Т.68. С.763-765.

340.Cedeno D., Peng J., Reynolds D., Mina-Camilde N., Manzanares C. Infrared absorptions and band widths of dilute solutions of CF3H in liquid Ar, N2, and Xe. // Mol. Phys. 1999. V.96. РЛ745-1755.

341. Buckingham A.D. Solvent effects in vibrational spectroscopy. // Trans. Faraday Soc. 1960. V.56. P.753-760.

342.Masunov A., Dannenberg J.J, Contreras R.H. CH bond-shortening upon hydrogen bond formation: influence of an electric field. // J. Phys. Chem. 2001. V.A105 P.4737-4740.

343.Klatt G., Willetts A., Handy N.C., Tarroni R., Palmieri P. An improved anharmonic potential for CHF3. // J. Mol. Spectrosc. 1996. V.176. P.64-74.

344. Hobza P., Spirko V., Havlas Z., Buchhold K., Reinmann В., Barth H.D., Brutschy B. Anti-hydrogen bond between chloroform and fluorobenzene. // Chem. Phys. Lett. 1999. V.299 P.180-186.

345. Pauling I. The Nature of the Chemical Bond. Cornell University Press. Ithaca. N.Y. 1960.

346. Dunitz J.D., Taylor R. Organic fluorine hardly ever accepts hydrogen bonds. // Chem. Eur. J. 1997. V.3 P.89-98.

347.Thalladi V.R., Weiss H.C., Blaser D., Boese R„ Nangia A., Desiraju G.R. C-H...F interactions in the crystal structures of some fluorobenzenes. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120 P.8702-8710.

348. Барри Ф.М., Тохадзе К.Г. Инфракрасные спектры криосистем, спектр и энергетические параметры комплексов со слабой водородной связью CH3F...Hhal. // Опт. и спектр. 1981. Т.51. С.130-136.

349. Rutkowski K.S., Rodziewicz P., Melikova S.M., Herrebout W.A., van der Veken B.J., Koll A. Blue shifted F3CH...FCD3 and CI3CH...FCD3 weakly H-bound complexes. Cryospectroscopic and ab initio study. // Chem. Phys. 2005. V.313. P.225-243.

350. Rutkowski K.S, Rodziewicz P., Melikova S.M, Koll A. Theoretical study of HAL3CH/F2CD2 and HAL3CH/FH (HAL=F, CL) heterodimers with blue shifted hydrogen bonds. The implication of non-linearity // Chem. Phys. 2006. V.326. P. 193-201.

351.Bukowski R., Cencek W., Jankowski P., Jeziorski В., Jeziorska M., Kucharski S.A., Misquitta A.J., Moszynski R., Patkowski K., Rybak S., Szalewicz K, Williams H.L., Wormer P.E.S. University of Dalaware and University of Warsaw. SAPT2002 An Ab Initio Programm for Many-Body Symmetry-adapted Perturbation Theory Calculations of Intermolecular Interaction Energies.

352. Jeziorski В., Moszynski R., Szalewicz K. Perturbation theory approach to intermolecular potential energy surfaces of van der Waals complexes. // Chem. Rev. 1994. V.94 P. 18871930.

353. Schmidt M.W., Baildridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gorodon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. General atomic and molecular electronic structure system. // J. Comput. Chem. 1993. V.14 P.1347-1363.

354.Kitaura K., Morokuma K. A new energy decomposition scheme for molecular interactions within the Hartree-Fock approximation. // Int. Journal of Quant. Chem. 1976. V.10. P.325-340.

355.Langlet J., Caillet J., Berges J., Reinhardt P. Comparison of two ways to decompose intermolecular interactions for hydrogen-bonded dimer systems. // J. Chem. Phys. 2003. V.l 18 P.6157-6166.

356. Chalasinski G., Szczesniak M. Origins of structure and energetics of van der Waals clusters from ab initio calculations. // Chem. Rev. 1994. V.94. P.1723-.1765.

357.Rodziewicz P., Rutkowski K.S., Melikova S.M., Koll A.. Ab initio studies of electron acceptor-donor interactions with blue- and red-shifted hydrogen bonds. // ChemPhysChem 2005 V.6. P.1282-1292.

358.Akin-Ojo O., Bukowski R., Szalewicz K. Ab initio studies of He-HCCCN interaction. // J. Chem. Phys. 2003. V.l 19 P.8379-8396.

359. Rutkowski K.S., Melikova S.M., Rodziewicz P., Herrebout W.A., van der Veken B.J., Koll A.. Solvent effect on the blue shifted weakly H - bound F3CH...FCD3 complex. // J. Molec. Struct. 2008. V.880. P.64-68.

360. Tomasi J., Pérsico M. Molecular interactions in solution. An overview of methods based on continuous distributions of the solvent. // Chem. Rev. 1994. V.94 P.2027-2094.

361.Mennucci B., Tomashi J. Continuum solvation models: a new approach to the problem of solute's charge distribution and cavity boundaries. // J. Chem. Phys. 1997. V.l06 P.5151-5158.

362. Rodziewicz P., Rutkowski K.S., Melikova S.M., Koll A., Buda F. Car-Parrinello molecular dynamic study of the blue-shifted F3CH...FCD3 system in liquid N2. // ChemPhysChem 2006. V.7. P.1221-1228.

363.Rutkowski K. S., Herrebout W. A., Melikova S. M., van der Veken B. J., Koll A.. A cryosolution FTIR and ab initio study of the blue shifting C-H---F hydrogen bonded complexes F2C1CHFCD3 and C12FCHFCD3. // Chem. Phys. 2008. V.354. P.71-79.

364.Amrein A., Luckhaus D., Merkt F., Quack M. High-resolution FTIR spectroscopy of CHC1F2 in a supersonic free jet expansion. // Chem. Phys. Lett. 1988. V.l52 P.275-280.

365.Kolomiitsova T.D., Shchepkin D.N., Molecular Cryospectroscopy. R.J.H. Clark and R.E. Hester, eds. J. Wiley and Sons. Chichester. 1995. P. 124.

366.Fraser G.T., Domenech J., Junttila M.L., Pine A.S. Molecular beam optothermal spectrum of the V! C-H stretching fundamental band of CHF2C1. // J. Mol. Spectrosc. 1992. V.152. P.307-316.

367.Grupping A.Y., McKean D.C., van der Veken B.J. The dipole gradient for isolated CH stretches. 2. Partially deuterated methyl fluoride, methyl chloride, and methyl iodide. // J. Mol. Struct. 1993. V.300 P.313-324.

368. Atkinson I.A., Law M.M. Fourier transform infrared spectra of CH2DF: the V5 and Vé bands. // J. Mol. Spectrosc. 2001. V.206 P.135-138.

369. Weisman H.B., Meister A.G., Cleveland F.F. Substituted methanes. XXVIII. Infrared spectral data and assignments for CHCI2F and CHCIF2 and potential energy constants and

calculated properties for CHC12F, CDC12F, CHC1F2, and CDC1F2. // J. Chem. Phys. 1958. V.19 P.72-77.

370.Frisch M. J., Trucks G.W., Schlegel H.B, Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery J.A., Vreven T. Jr., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M., Iyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Peterson G.A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J.E., Hratchian H.P., Cross J.B., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E„ Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Ayala P.V., Morokuma K., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Zakrzewski V.G., Dapprich S., Daniels A.D., Strain M.C., Farkas O., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cui Q., Baboul A.G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gill P.M.W., Johnson B., Chen W., Wong M.W., Gonzalez C., and Pople J.A.. Gaussian 03. Revision C.02. Gaussian. Inc. Wallingford CT. 2004.

371.Geerlings P., Berckmans D., Figeys H.P. The influence of electrical and mechanical anharminicity on the vibrational transition moments of diatomic and polyatomic molecules. //J. Mol. Struct. 1979. V.57. P.283-297.

372.Rutkowski K. S., Melikova S. M., Rospenk M., Koll A. Strong and weak effects caused by non covalent interactions between chloroform and selected electron donor molecules. // PCCP 2011. V. 13. P. 14223-14234.

373.Herrebout W.A., Delanoye S.N., van der Veken B.J. Blue-shifting or red-shifting hydrogen bondidng? Predictions for haloform complexes with dimethyl ether on the basis of perturbation theory. // J. Phys. Chem. 2004. V.A108. P.6059-6064.

374.01ivera B.G., de Araujo R.C.M.U., Ramos M.N. Evidence for blue-shifting and red shifting effects in the C2H4...HCF3, C2H3(CH3)...HCF3, and C2H2(CH3)2...HCF3 complexes: n and improper-Tt hydrogen bonds. // J. Mol. Struct.:Theochem. 2010. V.944. P.168-172.

375.01ivera B.G., de Araujo R.C.M.U., Ramos M.N., A PBE hybrid functional study of blue-shifting and red-shifting hydrogen bonds in pi hydrocarbons. // Orbital - Elec. J. Chem. 2009. V.l. P.156-166.

376. Shirhatti P.R., Wategaonkar S. Blue shifted hydrogen bond in 3 methylindole - CHX3 complexes (X=C1, F). //PCCP. 2010. V.12. P.6650-6659.

377.Maroulis G. Elecrtic polatizability and hyperpolarizability of Carbon Monoxide. // J. Phys. Phys. 1996. V.100. P.13466-13473.

378.Ewing G.E. Relaxation channels of vibrationally excited Van der Waals molecules/ // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1982. V.73. P.325-338.

379.Tomura M. Theoretical study of noncovalent interactions between triple bonds and chlorine atoms in complexes of acetylene and some chloromethanes. // Chem. Phys. 2009. V.359. P.126-131.

380.Donoso-Tauda O., Jaque P., Santos J.C. Theoretical analysis based on X-H bonding strength and electronic properties in red and blue-shifting hydrogen-bonded X-H n complexes. // PCCP. 2011. V.13. V.1552-1559.

381.Bader R.F.W.. Atoms in molecules. A quantum theory. Oxford University Press, 1990.

382.Karpfen A., Kryachko E. S. On blue shifts of C-H stretching modes of dimethyl ether in hydrogen and halogen bonded complexes. // Chem. Phys. Lett. 2006. V.431. P.428-433.

383.Chandra A.K., Parveen S., Zeegers-Huyskens T. Anomeric effects in the symmetrical and asymmetrical structures of triethylamine. Blue-shifts of the C-H stretching vibrations in complexed and protonated triethylamine. // J. Phys. Chem. 2007. V.A111. P.8884-8891.