Исследование координационного окружения атомов металлов в цеолитах и силикатных стеклах с помощью фурье-трансформационного анализа околопороговой области рентгеновских спектров поглощения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Латоха, Яна Валерьевна

• Латоха, Яна Валерьевна
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Латоха, Яна Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. МЕТОД ФУРЬЕ-ТРАНСФОРМАЦИОННОГО АНАЛИЗА K-XANES СПЕКТРОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИНФОРМАЦИИ О СТРУКТУРЕ БЛИЖНЕГО ОКРУЖЕНИЯ

АТОМА В СОЕДИНЕНИИ

1.1 Сечение рентгеновского поглощения атома в соединении и определение амплитуд рассеяния электронов в формализме сферических волн

1.2 Расчет фаз и амплитуд рассеяния фотоэлектронов атомами в соединении

1.3 Получение атомной части сечения фотопоглощения aat(k) из экспериментальных А1 и Fe K-XANES спектров

1.4 Определение параметров структуры с помощью FEFFIT при использовании Хартри-Фоковских фаз и амплитуд рассеяния

1.5 Выводы

Глава 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ИЗМЕНЕНИЙ СТРУКТУРЫ БЛИЖНЕГО ОКРУЖЕНИЯ АЛЮМИНИЯ В ЦЕОЛИТ АХ-МОРДЕ11ИТАХ

2Л Фурье-трансформационный анализ А1 K-XANES спектра модельного цеолита Na-морденит

2.2 Определение координационного окружения алюминия в Н-морденитах

2.2.1 Н-морденит при Т = 300 К

2.2.2 Н-морденит при Т = 575 К

2.2.3 Н-морденит при Т = 985 К

2.3 Выводы

Глава 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ КООРДИНАЦИОННОГО ОКРУЖЕНИЯ АТОМОВ ЖЕЛЕЗА В СИЛИКАТНЫХ СТЕКЛАХ

3.1 Фурье-трансформационный анализ Fe K-XANES спектров Fe(II)- и Ге(Ш)-сульфатных растворов

3.2 Координационное окружение атомов железа в Fe(II)- и Ре(Ш)-силикатных стеклах

3.3 Определение относительных концентраций Fe(II)- и Ре(Ш)-состояний железа для ряда силикатных стекол с л | I переменным отношением Fe /Fe

3.4 Выводы

ВЫВОДЫ

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование координационного окружения атомов металлов в цеолитах и силикатных стеклах с помощью фурье-трансформационного анализа околопороговой области рентгеновских спектров поглощения»

Актуальность темы.

Возросший в последние годы интерес к исследованиям структуры координационного окружения атомов металлов в слабоупорядоченных и аморфных соединениях обусловлен необходимостью получения новых материалов с требуемыми свойствами, которые определяются особенностями их локальной атомной структуры. Так, каталитическая активность изучаемых в работе цеолитов-морденитов, широко используемых как катализаторы, адсорбенты и ионные обменники, определяется структурой ближнего окружения атомов алюминия в кислотно-активных центрах, которая меняется с ростом температуры в процессе активации катализаторов, а также в ходе каталитической реакции. Еще одним примером широко используемых материалов являются изучаемые в работе железосодержащие силикатные стекла, в которых атомы железа присутствуют как в Fe(II)-, так и в Ре(Ш)-состояниях. Металлические свойства этих материалов, находящих практическое применение в конструкциях современных интегральных схем, напрямую зависят от локальной структуры и относительных концентраций Fe(II)- и Ре(Ш)-состояний атома железа в них. Для перечисленных классов аморфных соединений применение традиционных методов исследования структуры, в том числе при изменяющихся внешних условиях, таких как возрастание температуры или обработка цеолитов паром в процессе их активации, сталкивается с серьезными проблемами, обусловленными трудностями проведения соответствующих in-situ измерений, а также неоднозначностями интерпретации экспериментальных данных, возникающими из-за сложного характера ближнего окружения атома металла. Структурные исследования изучаемых материалов могут быть выполнены с помощью рентгеновской абсорбционной, или XAS-спектроскопии, которая является эффективным методом определения локальной атомной структуры. Однако, съемка экспериментальных XAS-спектров для перечисленных классов соединений, особенно при меняющихся внешних воздействиях, ограничена, как правило, околопороговой или XANES-областью, тогда как большинство из наиболее эффективных методик получения количественной информации о структуре ближнего окружения атомов в соединении основаны на математической обработке протяженной или EXAFS-области рентгеновского спектра поглощения. Поэтому разрабатываемый в работе метод проведения количественных исследований локальной атомной структуры слабоупорядоченных и аморфных материалов с помощью фурье-трансформационного (ФТ) анализа XANES-спектров, а также его применение к определению координационного окружения атомов металлов в цеолитах и силикатных стеклах является актуальной задачей физики конденсированного состояния.

Целью настоящей работы является определение изменений координационного окружения алюминия в кислотно-активных центрах цеолитов-морденитов при возрастающей температуре, а также определение структуры ближнего окружения атомов железа, находящихся в различных зарядовых состояниях в Fe-содержащих силикатных стеклах.

В диссертации решены следующие задачи:

1. Использованный для проведения структурных исследований метод, основанный на фурье-трансформационном анализе К-XANES спектров атомов в изучаемых аморфных материалах, протестирован с помощью А1 K-XANES спектра модельного цеолита Na-морденита, а также Fe K-XANES спектров Fe(II)- и Ре(Ш)-сульфатных растворов.

2. Разработана методика исследований сложного координационного окружения атома в соединении, выполняемых с помощью фурье-преобразования K-XANES спектров и фитинга вклада координирующих атомов кислорода при ограниченном числе варьируемых параметров. Методика основана: 1) на использовании части параметров как фиксированных, значения которых устанавливаются с помощью модельных соединений или имеющихся литературных данных; 2) на использовании наиболее вероятных моделей ближнего окружения поглощающего атома, выбираемых в соответствии с качественными результатами и прогнозами о характере ближнего окружения атома в соединении, получаемыми с помощью альтернативных экспериментальных методов исследований.

3. Установлена возможность обработки экспериментальных спектров как Fe(II)-, так и Ре(Ш)-содержащих силикатных стекол с помощью фаз и амплитуд рассеяния, рассчитанных в едином Хартри-Фоковском (ХФ) muffin-tin (МТ) потенциале для изучаемых соединений.

4. Исследована устойчивость определяемых значений структурных параметров для изучаемых классов аморфных материалов по отношению к изменениям границ k-интервала, используемого при фурье-преобразовании (ФП) А1 и Fe K-XANES спектров, а также по отношению к возможным неточностям в величинах параметров, используемых как фиксированные.

5. Разработана методика определения относительных концентраций различных типов координаций атома А1 в случае их смешивания в цеолитах-морденитах, а также методика определения относительных концентраций атомов железа, находящихся в различных зарядовых состояниях Fe2+ и Fe3+ в ряде силикатных стекол с переменным отношением Fe2+/Fe3+.

Научная новизна и практическая ценность диссертации определяются, с одной стороны, дальнейшим развитием метода определения структурных параметров координационного окружения атома в неупорядоченных и аморфных соединениях на основе фурье-трансформационного анализа XANES спектров, а с другой стороны, полученными с его помощью данными об изменении структуры ближнего окружения алюминия в цеолитах-морденитах при возрастающих температурах, а также данными о координационном окружении атомов железа, находящихся в различных зарядовых состояниях в железо-содержащих силикатных стеклах. При этом для получения количественной информации о сложном характере координационного окружения атома металла в исследуемых соединениях, с использованием малого числа варьируемых параметров фитинга, ограниченного малостью энергетического интервала, соответствующего XANES-области, разработан подход, при котором с помощью модельного соединения определяется совокупность значений, параметров фурье-преобразования и фитинга, которые используются затем как фиксированные при исследовании неизвестных структур. Практическую ценность представляет также разработанная методика определения относительных концентраций различных зарядовых состояний атома металла в изучаемых аморфных соединениях с помощью XANES спектров, которая дает результаты, хорошо согласующиеся с результатами, получаемыми методом химического выпаривания, являясь, однако, гораздо менее трудоемкой.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Структура ближнего окружения алюминия в цеолитах-морденитах существенно меняется при температурах, возрастающих от комнатной до 1000 К, переходя от смеси четырех- и шести-координированного алюминия при 300 К к сильно искаженной тетраэдрической координации при 575 Кик практически неискаженной тетраэдрической координации с небольшой примесью трех-координированного алюминия при 985 К.

2. Для исследуемых классов аморфных соединений — цеолитов-морденитов и Fe-содержащих силикатных стекол, влияние вклада процессов фотоэлектронного рассеяния атомами второй и более далеких сфер, а также процессов многократного рассеяния на точность структурных параметров, определяемых с помощью фурье-трансформационного анализа XANES спектров, является пренебрежимо малым при выборе нижней границы к-интервала (kmin) для фурье-преобразования спектра выше его первых, наиболее ярких, краевых особенностей. При таком выборе kmin металл-кислород расстояния определяются с погрешностями < 1%, а координационные числа с погрешностями ~ 5-7% (последнее значение реализуется при использовании подходящих модельных объектов).

3. Структурные параметры координационного окружения атомов железа в Fe(II)- и Ре(Ш)-состояниях в металлических силикатных стеклах определяются с помощью фурье-трансформационного анализа Fe K-XANES спектров при использовании фаз и амплитуд рассеяния, рассчитанных для электронной конфигурации железа с дыркой на ионизируемом ls-уровне и увеличенным на единицу числом d-электронов. При этом изменение зарядового состояния железа от Fe2+ к Fe3+ сопровождается уменьшением числа координирующих атомов кислорода от 5.0 до 4.5 наряду с соответствующим укорочением Fe-O расстояния от 2.00 А до 1.92 А.

Использование ЭВМ. v

Определение структурных параметров координационного окружения атомов металлов в цеолитах-морденитах и силикатных стеклах с помощью Fe и А1 K-XANES спектров осуществлялось с использованием комплекса программ для IBM PC.

В ходе выполнения диссертации были использованы ранее созданные [12,20,28,29,37] программы: выделения атомной части сечения фотопоглощения из экспериментального K-XANES спектра; выделения полной структурной функции из экспериментального K-XANES спектра; расчета фаз и амплитуд рассеяния электронов на атомах в твердом теле в формализме сферических волн; фурье-анализа экспериментальных спектров и многопараметрической подгонки вклада первой координационной сферы-FEFFIT [42,43].

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях:

1. Международная конференция по синтезу некристаллических неорганических материалов (CONSIM 2003) (Бонн, Германия, 2003).

2. VII Международный симпозиум по кристаллизации в стеклах и жидкостях (ISCGL-7) (Шеффилд, Англия, 2003).

3. XII Международная конференция по тонкой структуре рентгеновских спектров поглощения (XAFS-12) (Мальмо, Швеция, 2003).

4. XIV Международная конференция по вакуумной физике ультрафиолетового излучения (Кэрн, Австралия, 2004).

5. IV Конференция по использованию синхротронного излучения в материаловедении (SRMS-4) (Гренобль, Франция, 2004).

Личный вклад автора

Представленные в диссертации результаты исследований получены лично автором или совместно с соавторами опубликованных работ. Постановка задачи исследований, анализ и обсуждение полученных результатов, формулировка основных выводов и положений, выносимых на защиту, осуществлялась совместно с научным руководителем.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 4 статьи в центральной и зарубежной научной печати и тезисы 6-ти докладов на международных конференциях.

Объем и структура работы.

Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов, изложена на 109 страницах печатного текста, включая 16 рисунков, 7 таблиц и списка литературы, включающего 79 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Латоха, Яна Валерьевна

ВЫВОДЫ

1. Для исследуемых классов аморфных и слабоупорядоченных соединений на основе фурье-трансформационного анализа А1 К-XANES спектра Ыа-морденита при Т=300 К, а также Fe K-XANES спектров Fe-содержащих сульфатных растворов, используемых как модельные соединения:

- установлено, что процессы фотоэлектронного рассеяния атомами второй и более далеких сфер, как и процессы многократного рассеяния, не понижают точности определяемых метал-кислород расстояний и числа атомов кислорода, координирующих атом металла, если левая граница k-интервала (kmjn), используемого для фурье-преобразования спектра, выбирается выше первых, наиболее ярких, краевых особенностей в XANES-спектре;

- определена совокупность параметров фурье-преобразования и фитинга, таких как ст2, Г, Емъ которые используются как фиксированные при проведении исследований структуры кислотно-активных центров в Н-морденитах, а также структуры координационного окружения атомов железа в Fe(II)- и Fe(III)-силикатных стеклах, позволяя не увеличивать число варьируемых в ходе фитинга параметров; выполнен анализ устойчивости получаемых величин структурных параметров по отношению к изменениям границ к-интервала, используемого при фурье-преобразовании А1 и Fe К-XANES спектров, а также по отношению к вариациям величин параметров, используемых как фиксированные при ФТ-анализе;

2. Фурье-трансформационный анализ А1 K-XANES спектров исследуемых Н-морденитов, осуществляемый по разработанной схеме последовательного применения односферного, а затем и двухсферного фитинга вклада ближайших к алюминию атомов кислорода, позволил установить наиболее адекватные модели координационного окружения алюминия при каждой из изучаемых температур:

- в Н-мордените при Т=300 К присутствует смесь тетраэдрически координированного алюминия с некоторым количеством (~12%) октаэдрически координированного алюминия;

- в дегидратированном Н-мордените при Т=575 К имеется сильно искаженная тетраэдрическая координация алюминия: три коротких алюминий-кислород связи (1.71 А) и одна длинная алюминий-ОН связь (1.91 А);

- в Н-мордените при Т=985 К доминирующей координацией алюминия является тетраэдрическая, помимо которой, однако, имеется небольшая доля (до ~ 5-10%) трех-координированного алюминия.

3. Определены структурные параметры (Fe-O расстояния и число атомов кислорода) для кислородных полиэдров, координирующих атомы железа в Fe(II)- и Ре(Ш)-силикатных стеклах.

4. С помощью модели двухсферного фитинга, в которой каждая сфера представляет различный тип состояния атома железа, с соответствующей этому типу координацией, определены относительные концентрации атомов железа, находящихся в различных зарядовых состояниях Fe2+ и Fe3+ в ряде силикатных стекол с переменным отношением Fe2+/Fe3+.

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА

Bugaev L.A., van Bokhoven J.A., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A. Local Structure of Aluminum in Zeolite Mordenite as affected by Temperature//J. Phys. Chem. B. -2005. -V.109., N 21. -P.10771-10778.

Bugaev L.A., Farges F., Rusakova E.B., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A. Fe coordination environment in Fe(II)- and Fe(III)-silicate glasses via the Fourier-transform analysis of K-XANES // Physica Scripta. -2005.-V.115. -P.215-217.

Bugaev L.A., Farges F., Rusakova E.B., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A. The Fourier-transform analysis of Ti K-XANES in Metamicts and Glasses И Physica Scripta. -2005. -V.l 15. -P. 168-171.

Бугаев Л.А., Дмитриенко E.B., Соколенко А.П., Латоха Я.В., Авакян Л.А., Лютценкирхен-Гехт Д. Определение изменений структуры координационного окружения титана в ЫДЧ^О^ при интеркаляции ионов Li с помощью Ti K-XANES спектров // Электронный журнал "Исследовано в России". -2004. -Т.231. -С.2463-2471.

Bugaev L.A., Farges F., Rusakova E.B., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A. The coordination environment of Ti and Fe metamicts and glassy compounds determined via the Fourier-transform analysis of XANES //Book of abstracts, International Congress CONSIM 2003, Bonn, Germany, 8-12 April 2003.-P.47.

Bugaev L.A., Farges F., Rusakova E.B., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A., Grishkan V.Yu. The coordination environment of transition atoms in glassy compounds determined via the Fourier-transform analysis of XANES // Book of abstracts, Seventh International Symposium on Crystallization in Glasses and Liquids, Sheffield, UK, 6-9 July 2003. -P.78.

Bugaev L.A., van Bokhoven J.A., Sokolenco A.P., Latokha Y.V., Avakyan L.A., Soldatov A.V. The temperature changes of Al coordination in Zeolites determined by Al K-XANES // Book of abstracts, The 14th International Congress on Vacuum Ultraviolet Radiation Physics, Cairns, Australia, 19-20 July, 2004. -P.232.

Bugaev L.A., van Bokhoven J.A., Sokolenco A.P., Latokha Y.V. The Al K-XANES studies of Al coordination in Na- and H-Mordenite Zeolites I I Book of abstracts, The 4th Conference of Synchrotron Radiation in Material Science (SRMS-4), Grenoble, France, 23-25 August, 2004. -P.134.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Латоха, Яна Валерьевна, 2005 год

1. Боровский И.Б., Ведринский Р.В., Крайзман В.Л., Саченко В.П. EXAFS -спектроскопия - новый метод структурных исследований // УФН. 1986. Т. 149. N.2. С.275-324.

2. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. //Квантовая механика: М.: Наука, 1989. С.767.

3. Справочник по специальным функциям. Под ред. Абрамовича М. и Стигана И. //- М.: Наука, С.1979-830.

4. Ведринский Р.В., Новакович А.А. Метод функций Грина в одноэлектронной теории рентгеновских спектров неупорядоченных сплавов // Физика металлов и металловедение. 1975. Т.39. №.1. С.7-15.

5. Bugaev L.A., Vedrinskii R.V., Levin I.G., Airapetian V.M. Crystalline potential for photoelectron scattering phase shift calculations and XAFS of Ti in crystals // J. Phys. Condens. Matter 1991. V.3. P.8966-8979.

6. Марч H., Янг У., Сампантхар С. Проблема многих тел в квантовой механике. -М.: Мир, 1969. С.496.

7. Займан Д. Принципы теории твердого тела: -М.: Мир, 1974. С.472.

8. Vedrinskii R.V., Bugaev L.A., Levin I.G. The effect of crystalline potential and electron multiple-scattering process in EXAFS // Physica B. 1988. V.158. P.421-424.

9. Bugaev L.A., Shuvaeva V.A., Zhuchkov K.N., Rusakova E.B., Vedrinskii R.V. The temperature dependence for the third shell's Fourier-peak of Nb

10. EXAFS in KNbC>3 as additional source of information on the local atomic structure. //J. Synchrotron Rad. 2001. V.8. P.308-310.

11. Кочубей Д.И. Методы получения структурной информации из спектра EXAFS. в кн. "Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел" // Новосибирск, 1998. С. 171-211.

12. Bugaev LA., Sokolenko A.P., Dmitrienko H.V., Flank A.-M. // Phys. Rev. В 2002. V.65. P.024105-1.

13. Bugaev L.A., Farges F., Rusakova E.B., Sokolenko A.P., Latokha Ya.V., Avakyan L.A. // Physica Scripta. 2005. V.l 15. P.168-171.

14. Lee P.A., Citrin P.H., Eisenberger P. e.a. EXAFS its strength and limitations as a structural tool // Rev.Mod.Phys. 1981. V. 53. №.4. P.769-806.

15. Амусья М.Я., Чернышева JI.B. Автоматизированная система исследования структуры атомов: Ленинград: Наука, 1983. С. 180.

16. Rehr J.J. Overview of Recent Developments in theory // Physica B. 1989. V.158. P.l-4.

17. Vedrinskii R.V., Bugaev L.A., Levin I.G. Single and multiple electron scattering description in XAS theory and the problem of solid structure investigation//Phys.St.Sol. B. 1988. V.l50. №.1. P.307-314.

18. Ведринский P.B., Бугаев JI.А., Айрапетян B.M. Теоретическое исследование рентгеновских спектров поглощения молекул и комплексов, содержащих легкие атомы // Оптика и спектроскопия. 1991. Т. 70. №.6. Р.1223-1229.

19. Алексеенко И.Б. Ab initio расчеты EXAFS-спектров и их использование для определения мгновенных смещений атомов из центросимметричных позиций в АВОз кристаллах: Дис. канд. ф.-м. наук 01.04.07.-Ростов-на-Дону., 1997. С.95.

20. Амусья М.Я. //Атомный фотоэффект: М.: Наука, 1987. С.272.

21. Ведринский Р.В., Бугаев Л.А. Параметризация фаз рассеяния в muffin-tin приближении // Изв. ВУЗов. Сер.физ. 1980. Т.23. №.4. С.74-79.

22. Займан Д. Модели беспорядка: М.: Мир, 1982. С.592.

23. Тейлор Д. Теория рассеяния. Квантовая теория нерелятивистских столкновений. — М.: Мир, 1975. С.290.

24. Rehr J.J., Muster de Leon., Zabinskii S.I., Albers R.C. Theoretical XAFS Standarts //-Seattle: Preprint. Washington University. 1990. P.20.

25. Займан Д. Принципы теории твердого тела: -М.: Мир, 1974. С.472.

26. Ведринский Р.В., Крайзман В.Л. Теория EXAFS-спектров. в кн. "Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел" // -Новосибирск: Наука, 1988. С.25-94.

27. Левин И.Г. Эффекты многократного рассеяния и проблема выбора электронного потенциала в теории рентгеновских спектров поглощения твердых тел: Дис. канд. ф.-м. наук 01.04.07. Ростов-на-Дону., 1988. С.120.

28. Seigbahn К., Nordling С., Johansson G. е.а. ESCA: applied to free molecules: -Amsterdam: North-Holland. 1969. P.232.

29. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: -М.: Химия, 1984. С.255.

30. Нефедов В.И., Черепин В.Т. Физические методы исследования поверхности твердых тел //- М.: Наука, 1983. С.296.

31. Гмоюнова М.В. Электронная спектроскопия поверхности твердого тела //УФН. 1982. Т.136. №.1. С.105-148.

32. Ривьере X. Работа выхода. Измерения и результаты. В кн. "Поверхностные свойства твердых тел" // — М.: Мир, 1972. С. 193-316.

33. Hedin L. Extrinsic and intrinsic process in EXAFS // Physica B. 1988. V.158. P.344-346.

34. Chou S. -H., Rehr J.J., Stern E.A. Ab initio calculation of EXAFS in Br2 // Phys.Rev.B. 1987. V.35. №.6. P.2604-2614.

35. Bugaev L.A., Ildefonse Ph., Flank A-M., Sokolenko A.P. and Dmitrienko H.V. Aluminium K-XANES spectra in minerals as a source of information on their local atomic structure / J.Phys.:Cond.Matter 1998. V.10 P.5463-5473.

36. Rehr J. J., Bardyszewski W. and Hedin L. Intrinsic and Extrinsic Losses in XAFS // J. Phusique IV, Coll. C2. 1997. V.7. P.97-98.

37. Ashley C.A. and Doniach S. Theory of extended x-ray absorption edge fine structure (EXAFS) in crystalline solids // Phys. Rev. B. 1975. V.l 1. P.1279-1288.

38. Lee P.A. and Pendry J. Theory of the extended x-ray absorption fine structure // Phys. Rev. B. V.l 1. P. 2795-2811.

39. Ведринский P.B., Крайзман В.JI. Дальняя тонкая структура рентгеновских спектров поглощения в модели многократного рассеяния // Изв. АН СССР. Сер. Физ. 1976. Т.40. С. 248.

40. Newville M, Ravel В, Haskel D, Rehr J J, Stern E A and Yacoby Y. //PhysicaB. 1995. 208&209. P.154-5.

41. FEFFIT Using FEFF to model XAFS data//Matthew Newville University of Chicago GSE-CARS, Bldg 434 A APS, Argonne National Lab. 1998.

42. Фельдман Д., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких пленок. -М.: Мир, 1989. С.344.

43. Muller J.E., Jepsen О., Wilkins J.W. // Sol. St. Comm. 1982. V.42. P.365.

44. Eichler U., Brandle M., Sauer J.J. //Phys. Chem. B. 1997. V.101 P.10035.

45. Eheresmann J.O., Wang W., Herreros В., Luigi D.-P., Venkatraman T.N., Song W., Nicholas J.B., Haw J.F. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.10868.

46. Kentgens A.P. M., Iagu J., Kalwei M., Koller H.J. // Am. Chem. Soc. 2001. V.123. P.2925.52.van Bokhoven J.A., van der Eerden A.M. J., Prins R. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P.4506.

47. Joyner R.W., Smith A.D., Stockenhuber M., van den Berg M.W. E. in proceedings of 14th International Zeolite Conference, Capetown, South Africa, 2004. P. 1406.

48. Chu P.J. // Catal. 1976. V.43. P.346.

49. Ankudinov A., Ravel В., Rehr J.J. // Phys. Rev. В 1998. V.58. P.7565.

50. Poiarkova A.V., Rehr J.J. // Phys. Rev. В 1999. V.59. P.948.

51. Koningsberger D.C., Prins R. X-Ray absorption: principles, applications, techniques of EXAFS, SEXAFS and XANES // NewYork: Wiley. 1988. P.670.

52. Wouters B.H., Chen Т.Н., Grobet P.J. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.11419.

53. Jia C., Massiani P, Barthomeuf D. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V.89. P.3659.

54. Beck L., Haw J.F. // J. Phys. Chem. 1995. V.99. P.l075.68.de Menorval L.C., Buckermann W., Figueras F., Fajula F. // J. Phys. Chem. 1996. V.100. P.465.

55. Kirisci I., Flego C., Pazzuconi G., Parker W.O. Jr, Millini R., Perego C., Bellussi G. //J. Phys. Chem. 1994. V.98. P.4627.

56. Bourgeat-Lami E., Massiani P., Di Renzo F., Espiau P., Fajula F., Courieres Appl. // Catal. 1991. V.72. P.139.

57. Ildefonse Ph., Kirkpatrick R.J., Montez В., Cala G., Flank A.-M., Lagarde P. // Clays Clay Miner. 1994. V.42. P.276.

58. Mckeown D.A., Waychunas G.A., Brown G.E.,Jr // J. Non.Cryst. Solids 1985. V.74. P.349.

59. Teo B.K. Novel method for angle determination by EXAFS via a new multiple-scattering formalizm // J. Amer.Chem.Soc. 1981. V.103. N.14. P.3990-4001.

60. Ildefonse Ph., Calas G., Flank A.-M., Lagarde, P. NIM В 1995. 97, 172

61. Pokrovski G., Schott J., Farges F. and Hazemann J.-L., // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. (in press)

62. Farges F. et al. // Phys.Chem.Minerals 2003. (submited).