Валентное и структурное состояние атомов железа в стеклах ударного и вулканического происхождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат химических наук Воловецкий, Михаил Витальевич

• Воловецкий, Михаил Витальевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воловецкий, Михаил Витальевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ВАЛЕНТНОЕ И СТРУКТУРНОЕ СОСТОЯНИЕ АТОМОВ ЖЕЛЕЗА В СТЕКЛАХ ПО ДАННЫМ ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Структурные особенности алюмосиликатных расплавов и стекол.

1.2. Импактные и вулканические стекла.

1.3. Исследования окислительного и структурного состояний атомов железа в силикатных стеклах.

1.4. Влияние состава и Т-ГО2 условий на редокс-состояние атомов железа.

1.5. Постановка задачи экспериментальных исследований.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ДАННОЙ РАБОТЕ.

2.1 Мессбауэровские исследования валентного и структурного состояний атомов железа.

2.2. Магнитные исследования ферромагнитных включений в природных стеклах.

2.2.1. Термомагнитные исследования стекол.

2.2.2. Измерения магнитной восприимчивости и намагниченности стекол.

2.3. Исследование влияния Т-Юг условий на состояние атомов железа в стеклах гранитоидного состава (с помощью высокотемпературной установки с контролируемой летучестью кислорода).

ГЛАВА 3. ВАЛЕНТНОЕ И СТРУКТУРНОЕ СОСТОЯНИЯ АТОМОВ ЖЕЛЕЗА В ПРИРОДНЫХ ИМПАКТНЫХ И ВУЛКАНИЧЕСКИХ СТЕКЛАХ (РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ).

3.1. Описание объектов исследования.

3.2. Структурное и валентное состояния атомов железа по данным мессбауэровской спектроскопии.

3.2.1. Кристаллохимическая идентификация парциальных мессбауэровских спектров.

3.2.2. Особенности спектров и выбор модели обработки.

3.2.3. Вариации степени окисления железа между различными группами природных стекол.

3.2.4. Координация атомов железа.

3.3. Магнитные свойства природных стекол.

3.3.1. Термомагнитные характеристики природных стекол.

3.3.2. Измерение намагниченности и магнитной восприимчивости.

3.4. Краткие итоги.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ЛЕТУЧЕСТИ КИСЛОРОДА И ТЕМПЕРАТУРЫ

НА ОТНОШЕНИЕ Fe3+/i:Fe В СИЛИКАТНЫХ СТЕКЛАХ КИСЛОГО СОСТАВА ПО ДАННЫМ МЕССБАУЭРОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ (РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ).

4.1. Описание полученных образцов силикатных стекол гранитоидного состава.

4.2. Достижение равновесия стекло-атмосфера.

4.3 Влияние Т-Ю2 условий на валентное и структурное состояния атомов железа в силикатных стеклах.

4.4 Структурное и валентное состояние атомов железа в экспериментальных стеклах.

4.5. Краткие итоги.

ГЛАВА 5. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ФОРМИРОВАНИЯ ИМПАКТНЫХ И КИСЛЫХ ВУЛКАНИЧЕСКИХ СТЕКОЛ.

5.1. Различия в степени окисления и структурном положении железа в природных стеклах различного типа.

5.2. Оценка летучести кислорода в процессе формирования природных стекол исходя из сравнения с экспериментальными стеклами.

5.3. Краткие итоги.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Валентное и структурное состояние атомов железа в стеклах ударного и вулканического происхождения»

Актуальность темы

Тектитовые стекла представляют собой наиболее высокотемпературные продукты гиперскоростных ударных событий на Земле [1-5 и др.]. Формируясь в результате плавления, частичного испарения и последующей конденсации пород мишени, они могут служить важным геохимическим индикатором дифференциации вещества, вызываемой ударными событиями при формировании и эволюции планетных тел. Высокотемпературные процессы в силикатных расплавах сопровождаются окислительно-восстановительными реакциями с участием элементов переменной валентности, и в первую очередь железа. Изучение валентного и структурного состояния атомов железа в тектитах и импактитах может привести к более глубокому пониманию тех окислительно-восстановительных условий, которые создавались при сверхскоростных соударениях метеоритов с приповерхностным веществом Земли.

В то же время изучение валентного и структурного состояния железа в вулканических стеклах (обсидианах), близких по химическому составу к тектитам, позволяет судить об окислительно-восстановительных условиях, в которых формировались кислые магматические расплавы.

Железо является наиболее распространенным элементом переменной валентности в природных кислых алюмосиликатных расплавах вулканического и импактного происхождения. Окислительное состояние железа в расплавах зависит от ряда внешних и внутренних параметров -температуры, летучести кислорода, состава расплава. Знание влияния этих параметров на соотношение окисного и закисного железа в силикатных расплавах дает нам возможность реконструировать окислительно-восстановительные условия формирования природных расплавов. Несмотря на многочисленные проведенные ранее экспериментальные исследования, посвященные этой проблеме, влияние Ю2 и Т на Fe2+/Fe3+ в силикатных расплавах кислого состава остается малоизученным [6-9 и др.]. Настоящая работа направлена на изучение редокс-состояния железа в кислых стеклах импактного и вулканического происхождения и определение на этой основе окислительно-восстановительных условий формирования природных импактных и магматических расплавов.

Цель работы

Целью настоящей работы является исследование валентного и структурного состояния атомов железа природных кислых силикатных стеклах ударного и вулканического происхождения, а также определение редокс-условий их образования с помощью модельных экспериментов с расплавами гранитоидного состава, синтезированными в различных Т-Юг условиях.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

1. Определение структурного и валентного состояния атомов железа в природных стеклах методами мессбауэровской спектроскопии. Выбор адекватной модели обработки мессбауэровских спектров с учетом их особенностей для стекол.

2. Изучение магнитных свойств тектитов для идентификации магнитных фаз.

3. Исследование влияния температуры и летучести кислорода на окислительное и структурное состояния атомов железа в расплавах гранитоидного состава с использованием высокотемпературной печи с контролируемой летучестью кислорода.

4. Определение редокс-условий формирования природных силикатных расплавов путем сопоставления результатов по природным и синтетическим стеклам.

Положения, выносимые на защиту

1. В тектитах железо находится в наиболее восстановленном состоянии по сравнению с импактными и вулканическими стеклами земного происхождения. Основная доля атомов железа находится в двухвалентном

О I состоянии (Fe /EFe = 4.4-^13.0 %). Различия в степени окисления между группами тектитов не превышают различий между образцами внутри каждой группы.

В исследованных тектитах атомы железа находятся в основном в парамагнитном состоянии. Измерения остаточной намагниченности однозначно свидетельствует об незначительном вкладе ферро/ферримагнитных включений в тектитах. Однако термомагнитные измерения не позволяют обнаружить и идентифицировать магнитные фазы в заметных количествах.

В импактных стеклах из кратеров Жаманшин и Эльгытыгын, а также тектитоподобных стеклах иргизитах, степень окисления железа в целом

О ! выше, чем в тектитах, и составляет Fe /EFe = 16.3^-46.1 %.

2. В обсидианах атомы железа находятся как в парамагнитном состоянии в структуре стекла, так и в магнитоупорядочепном состоянии в составе включений оксидных фаз (гематита, магнетита). Доля парамагнитных ионов Fe3+ не превышает Fe3+/SFe = 21 %. Доля ионов Fe3+ с учетом железосодержащих магнитных включений достигает 41 %.

3. Характерные значения сверхтонких параметров ионов Fe3+ (сдвигов мессбауэровской линии и квадрупольных смещений) для тектитов и тектитоподобных стекол с одной стороны, и для импактитов и обсиданов с другой (за исключением обсидианов, содержащих магнитные включения), образуют пересекающиеся, но хорошо выделяемые области. Ионы Fe в тектитах и иргизитах находится в основном в октаэдрическом кислородном окружении, в то время как в импактных стеклах и обсидианах - в тетраэдрическом. При этом нельзя исключить и наличие 5-координированных ионов железа во всех группах стекол.

Значения сверхтонких параметров ионов Fe во всех стеклах лежат в достаточно узкой области и указывают на распределение этих ионов по октаэдрическим и, вероятно, пятикратным позициям.

4. Экспериментально показано, что для стекол гранитоидного состава взаимосвязь валентного состояния атомов железа и фугитивности кислорода описывается уравнением log(Fe3+/Fe2+) = a'log^Cb) + с(Т) с коэффициентом а = 0.17-^-0.24 в диапазоне температур 1320^1420°С. С увеличением температуры при постоянном ГО2 отношение Fe3+/Fe2+ уменьшается.

При увеличении степени окисления железа в закалочных стеклах гранитоидного состава ионы Fe3+ изменяют координацию с октаэдрической на тстраэдрическую. Для более восстановленных стекол параметры ионов Fe3+ сходны с параметрами для тектитов. В то же время ионы Fe2+ не испытывают значительных изменений координации и занимают октаэдрические и пятикратные позиции, что в целом совпадает с результатами по природным стеклам.

5. Исходя из оценок температуры формирования тектитов (~2000°С) можно сделать вывод, что наблюдаемая в тектитах низкая степень окисления железа могла сформироваться при атм. Для обсидианов температура расплава ~1000°С) ГО2 могла варьироваться от Ю"10 до 10~13 атм.

Научная новизна результатов

1. В настоящей работе методами мессбауэровской спектроскопии с привлечением метода восстановления функций распределения сверхтонких параметров исследована представительная коллекция образцов природных стекол. Проведен сравнительный анализ полученных мессбауэровских данных по различным группам стекол. Установлено, что для тектитов отношение Fe3+/2Fe = 4.4-43.0 %, что значительно ниже, чем для импактитов и обсидианов. Для импактных стекол из кратера Эльгыгытгын такие данные получены впервые, а для ливийских стекол и иргизитов существенно дополнены. Следует отметить, что все спектры образцов коллекции были обработаны по единой методике, что делает сравнительный анализ более адекватным.

2. Впервые исследовано влияние температуры и фугитивности кислорода на редокс-состояние железа в кислых силикатных расплавах в широких пределах значений Ю2. Установлено, что в диапазоне температур 1320-И 440°С зависимость отношения Fe3+/Fe2+ от фугитивности кислорода выражается линейной зависимостью в логарифмической шкале.

3. Показано изменение координации ионов Fe3+ от октаэдрической к тетраэдрической с увеличением степени окисления стекол в стеклах гранитоидного состава.

4. Проведена оценка фугитивности кислорода в условиях образования природных стекол на основе сопоставления результатов по экспериментальным закалочным стеклам и природным образцам.

Научная и практическая значимость

1. В настоящей работе исследованы различные группы природных силикатных стекол методами мессбауэровской спектроскопии, получены характерные значения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров. Поскольку значения параметров образуют хорошо различимые области, что дает дополнительные признаки для идентификации импактных стекол по мессбауэровским данным.

2. Результаты работы могут быть использованы для анализа физико-химических условий формирования кислых импактных и магматических расплавов.

3. Создана высокотемпературная установка с контролируемой летучестью кислорода, позволяющая проводить экспериментальные исследования фазовых и окислительно-восстановительных реакций в силикатных и оксидных системах при давлении 1 атм и температурах до 1500°С.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Воловецкий, Михаил Витальевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Методами мессбауэровской спектроскопии с привлечением данных магнитных измерений исследовано валентное и структурное состояния атомов железа в двух группах природных силикатных стекол:

1) стеклах ударного происхождения (тектитах и импактитах из различных областей рассеяния и ударных кратеров);

2) стеклах вулканического происхождения (обсидианах из различных вулканических кратеров).

В целях восстановления окислительно-восстановительных условий процесса образования природных стекол кислого состава исследовано влияние температуры и летучести кислорода на валентное и структурное состояние атомов железа в расплавах гранитоидного состава.

В результате проведенных исследований установлено следующее.

1. Валентное состояние атомов железа в тектитах значительно отличается от такового в других изученных природных стеклах: железо в тектитах находится в наиболее восстановленном состоянии по сравнению с другими стеклами. Основная доля атомов железа находится в л I двухвалентном состоянии (Fe /SFe = 4.4-^13.0 %). Различия в степени окисления между группами тектитов не превышают различий между образцами внутри каждой группы. В импактных стеклах из кратеров Жаманшин и Эльгытыгын, а также тектитоподобных стеклах иргизитах, степень окисления железа в целом выше (Fe3+/£Fe= 16.3-46.1 %).

2. В структуру тектитов атомы железа входят в виде парамагнитных ионов Fe2+ и Fe3+. Ионы Fe2+ находятся в пятикоординированном и октаэдрическом кислородных окружениях. В то же время структурное положение ионов Fe3+ неодинаково для различных групп стекол: в тектитах и иргизитах ионы Fe3+ находятся в основном в октаэдрическом, а в импактных стеклах - в тетраэдрическом кислородных окружениях. Нельзя при этом исключить и наличие 5-координированных ионов Fe3+.

3. В структуре обсидианов атомы железа находится как в парамагнитном состоянии в структуре стекла, так и в магнитоупорядоченном состоянии в составе включений оксидных фаз (гематита, магнетита). Доля парамагнитных ионов Fe3+ не превышает Fe3+/EFe = 21 %. Доля ионов Fe3+ с учетом железосодержащих магнитных включений достигает 41 %. Структурное положение парамагнитных ионов железа аналогично положению их в импактитах: ионы Fe2+ находятся в пятикратном и октаэдрическом, а ионы Fe3+ - в тетраэдрическом кислородных окружениях.

4. В закаленных расплавах гранитоидного состава взаимосвязь валентного состояния атомов железа и фугитивности кислорода описывается уравнением log(Fe3+/Fe2+) = a-log(f02) + с(Т) с коэффициентом а = 0.17-^0.24 в диапазоне температур 1320-Ч420°С. С увеличением температуры отношение Fe3+/Fe2+ уменьшается.

5. Структурное положение ионов Fe3+ в стеклах гранитоидного состава, полученных закалкой из расплава, зависит от степени окисления атомов железа: с увеличением отношения Fe3+/Fe2+ эти ионы меняют координацию от октаэдрической к тетраэдрической. Переход

О I Л I осуществляется при Fe /DFe -50 %. Ионы Fe распределены по пятикоординированным и октаэдрическим позициям вне зависимости от степени окисления атомов железа.

6. Исходя из данных о температурах формирования исследованных природных стекол, получена оценка летучести кислорода в условиях их образования: a. для тектитов (Т~2000°С) - 10"3-10"4 атм; b. для обсидианов (Т~1000°С) - 10"10^-1013 атм (ANNO=0-(-3)).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воловецкий, Михаил Витальевич, 2010 год

1. Фельдман В.И. Петрология импактитов. М. Изд-во Моск. Ун-та.1990.

2. Флоренский П.В. Метеоритный кратер Жаманшин (Северное Приаралье) и его тектиты и импактиты//Известия АН СССР. Серия геол. 1975. Т. 10. С. 73-86.

3. Базилевский А.Т., Иванов Б.А., Флоренский К.П. и др. Ударные кратеры на Луне и планетах. М.: Наука, 1983. 226 с.

4. Мелош Г. Образование ударных кратеров: геологический процесс. -М.: Мир. 1994. 336 с.

5. Engelhardt W.V., Luft Е., Arndt J., Schock H., Weiskirchner W. Origin of moldavites. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. Vol. 51, pp. 1425-1443.

6. Sack R.O., Carmichael I.S.E., Rivers M. and Ghiorso M.S. Ferric-ferrous equilibria in natural silicate liquids at 1 bar. Contrib Mineral Petrol. Vol. 75. Pp. 369-376. 1980.

7. Kilinc A., Carmichael I.S.E., Rivers M.L. and Sack R.O. The ferric-ferrous ratio of natural silicate liquids equilibrated in air. Contrib Mineral Petrol. Vol. 83. Pp. 136-140. 1983.

8. Борисов A.A., Шапкин А.И. Новое эмпирическое уравнение зависимости отношения Fe3+/Fe2+ в природных расплавах от их состава, летучести кислорода и температуры //Геохимия. 1989. №6. С. 892-898.

9. Partzsch G.M., Lattard D., McCammon С. Mossbauer spectroscopy determination of Fe3+/Fe2+ in synthetic basaltic glass: a test of empirical Ю2 equations under superliquidus conditions. Contrib Mineral Petrol. Vol. 147. Pp. 565-580. 2004.

10. Шульц M.M., Мазурин O.B. Современные представления о строении стекол и их свойствах. Л.: Наука. 1974.

11. Есин О.А. Электролитическая природа жидких шлаков. Свердловск, 1946. 41 с.

12. Анфилогов В.Н., Быков В.Н., Осипов А.А. Силикатные расплавы. М.: Наука, 2005. 357 с.

13. Поляков В.Б., Арискин А.А. Моделирование состава и пропорций анионов в полимеризованных силикатных расплавах (метод Монте-Карло) // Физика и химия стекла. Т. 34. № 1. С. 66-80.

14. Mysen В.О., Virgo D., Kushiro I. The structural role of aluminium in silicate melts a Raman spectroscopic study at 1 atmosphere. Amer. Miner. Vol. 66. Pp. 678-701. 1981.

15. Райт A.K. Дифракционные исследования стекол: первые 70 лет // Физика и Химия стекла. 1998. Т. 24, №3. С. 218-265.

16. Wilke М., Farges F., Partzsch G.M., Schmidt С., Behrens IT. Speciation of Fe in silicate glasses and melts by in-situ XANES spectroscopy. American Mineralogist, 2007; v. 92; p. 44-56.

17. Mysen B.O., Frantz J.D. Silicate melts at magmatic temperatures: in situ structure determination to 1651 °C and effect of temperature and bilk composition on the mixing behaviour of structural units. Contrib. Mineral. Petrol. (1994) 117: 1-14.

18. Waychunas G.A. et al. Evidence from X-ray absorption for network-forming Fe2+ in molten alkali silicates. Nature. Vol. 332. Pp. 251-253. 1988.

19. Riebling E. F. Structural Similarities Between a Glass and Its Melt. J Amer Ceram Soc (1968) Vol. 51. 143-149.

20. Giuli G., Paris E., Pratesi G., Koeberl C. and Cipriani C. Iron oxidation state in Fe-rich layer and silica matrix of Libyan Desert Glass: A high-resolution XANES study. Meteoritics and Planetary Science. Vol. 38. Pp. 1181-1186. 2003.

21. HeinanG. Tektites. Withness of cosmic catastrophes. Luxembourg. 1998. 173 p.

22. Fudaly R.F., DyarM.D., Griscom D.L., Schreiber H.D. The oxidation state of iron in tektite glass. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. Vol. 51, pp. 2749-2756.

23. Яковлев О.И., Диков Ю.П., Герасимов М.В. Проблемы окисления и восстановления в ударном процессе//Геохимия. 1992. № 12. С. 1359-1370.

24. Кадик А.А., Луканин О.А., Жаркова Е.В., Фельдман В.И. Режим кислорода и водорода (воды) при формировании тектитов. // Геохимия. 2003. № 9. С. 950-967.

25. Lukanin О.A., Kadik A.A. Decompression mechanism of ferric iron reduction in tektite melts during their formation in the impact process. Geochemistry International. Vol. 45. Pp. 857-881. 2007.

26. Evans B. J., Leung L. K. 57Fe study of tektites. NASA Technical Report CR-148774 (NTG-31121). 1976. 25 p.

27. Grass F. , Koeberl C., Wiesinger G. Mossbauer spectroscopy as a tool for determination of Fe3+/Fe2+ ations in impact glasses. // Meteoritics. 1983. Vol. 18, pp. 305-306.

28. Spiering В., Seifert F. A. . Iron in silicate glasses of granitic composition: a Mossbauer spectroscopic study. // Contrib Mineral Petrol. 1985. Vol.90, pp. 63-73.

29. Rossano S., Balan E., Morin G., Bauer J. M., Calas G., and Brouder C. 57Fe Mossbauer spectroscopy of tektites. // Phys. Chem. Minerals. 1999. Vol. 26, pp. 530-538.

30. Chao E.C.T., Adler I., Dwornik E.J., Littler J. Metallic spherules in tektites from Isabella, Philippine islands. Science. Vol. 135. Pp. 97-98. 1962.

31. Chao E.C.T. Spalled, aerodynamically modified moldavite from Slavice, Moravia, Chechoslovakia. Science. Vol. 146. Pp. 790-791. 1964.

32. Chao E.C.T., Dwornik E.J., Littler J. New data on the nickel-iron spherules from Southest Asian tektites and their implications. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 28. Pp. 971-980. 1964.

33. Brett R. Metallic spherules in impactite and tektite glasses. Amer. Miner. Vol. 52. Pp. 721-733. 1967.

34. Senftle F.E., Thorpe A. Magnetic susceptibility of tektites and some other glasses. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 17. Pp. 234-247. 1959.

35. Thorpe A.N., Senftle F.E. Submicroscopic spherules and color of tektites. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 28. Pp. 981-994. 1964.

36. Thorpe A.N., Senftle F.E., Cuttitta F. Magnetic and chemical investigations of iron in tektites. Nature. Vol. 197. Pp. 836-840. 1963.

37. Fudali R.F. Oxygen fugacities of basaltic and andesitic magmas. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 29. Pp. 1063-1075. 1965.

38. Shibata K. The Oxygen Partial Pressure of the Magma from Mihara Volcano, O-sima, Japan. Bull. Chem. Soc. Jap. Vol. 40. Pp. 830-834. 1967.

39. Thornber C.R., Roeder P.L., Foster J.R. The effect of composition on the ferric-ferrous ratio in basaltic liquids at atmosphere pressure. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 44. Pp. 525-532. 1980.

40. Kress V.C., Carmichael I.S.E. Stoichiometry of the iron oxidation reaction in silicate melts. Amer. Miner. Vol. 73. Pp. 1267-1274. 1988.

41. Kress V.C., Carmichael I.S.E. The compressibility of silicate liquids containing Fe203 and the effect of composition, temperature, oxygen fugacity and pressure on their redox states. Contrib Mineral Petrol. Vol. 108. Pp. 82-92. 1991.

42. Бычков A.M., Борисов А.А. Влияние температуры и летучести кислорода на структурное и валентное состояние ионов Fe в риолитовых расплавах. Геохимия. №11. Стр. 1507-1511. 1992.

43. Николаев Г.С., Борисов А.А., Арискин А.А. Расчет соотношения Fe3+/Fe2+ в магматических расплавах: тестирование и дополнительная калибровка эмпирических уравнений для различных петрохимических серий. Геохимия. №8. Стр. 713-722. 1996.

44. Kennedy G.C. Equilibrium between volatiles and iron oxides in igneous rocks. Amer. J. Sci. V. 246. p. 529-549. 1948.

45. O'Horo M.P., Levy R.A. Effect of melt atmosphere on the magnetic properties of a (Si02)45(Ca0)55.65[Fe203]35 glass. J. Appl. Phys. Vol. 49. No. З.Рр. 1635-1637. 1978.

46. Борисов A.A. Температурная зависимость редокс равновесий с участием элементов переменной валентности в модельных и природных расплавах. Геохимия. N 5. С. 706-714. 1988.

47. Paul A. and Douglas R.W. Ferrous-ferric equilibrium in binary alkali silicate glasses. Phys. Chem. Glasses 6 (1965), pp. 207-211.

48. Virgo D., Mysen B.O., Seifert F.A. Relationship between the oxidation state of iron and structure of iron and structure of silicate melts. Carnegie Inst. Wash. Yearbook 80 (1981) 308.

49. Mysen B.O. Structure and properties of silicate melts. Elsevier. Amsterdam. 1988. 354 p.

50. Burkhard D.J.M. Iron-bearing silicate glasses at ambient conditions. J. Non-Cryst. Solids. Vol. 275. Pp. 175-188. 2000.

51. Николаев В.И., Русаков B.C. Мессбауэровские исследования ферритов. М: Изд-во Моск. Ун-та. 1985. - 224с.

52. Русаков B.C. Мессбауэровская спектроскопия локально неоднородных систем. Алматы, 2000. -431с.

53. Biggar G.M. Oxygen partial pressures; control, variation, and measurement in quench furnaces at one atmosphere total pressure //Miner. Mag. 1974. V. 39. P. 580-586.

54. Борисов A.A., Кадик A.A., Запунный С.А., Олейник Б.И., Юдин Э.И. Высокотемпературная установка с регулируемой активностью кислорода для исследования силикатных систем // Геохимия. 1985. №3. С. 453-458.

55. Beckett J.R., Mendybaev R.A. The measurement of oxygen fugacities in flowing gas mixtures at temperatures below 1200°C // Geochim. Cosmocim. Acta. 1997. V. 61. P. 4331-4336.

56. Deines P., Nafziger R.H., Ulmer G.C., Woermann Е. Temperature -oxygen fugacity tables for selected gas mixtures in the system C-H-0 at one atmosphere total pressure // Bull. Earth and Mineral. Sci. Experim. Stat. 1974. 95 P

57. Huebner J.S., Sato M. The oxygen fugacity-temperature relationships of manganese oxide and nickel oxide buffers // Am. Mineral. 1970. V.55. P. 934-952.

58. Schwab R.G., Kustner D. The equilibrium fugacities of important oxygen buffers in technology and petrology // N. Jarbuch fur Mineralogie. Abh. 1981. B.140. No 2. P. 111-142.

59. Pejryd L. Phase relations in the system Ni-Mo02-0 in the temperature range 850-1500 K//High Temperatures-High Pressures. 1984. V. 16. P. 403-408.

60. Darken L.S., Gurry R.W. The system iron-oxygen. I. The wtistite field and related equilibria//J. Amer. Chem. Soc. 1945. V. 67. P. 1398.

61. Izokh E.P., Kashkarov L., Korotkova N. Age and chemical composition of the Zhamanshin crater impactites and tektites and comparison with Australian Tektites. Novosibirsk. 1993. 95 p.

62. Menil F. Systematic Trends of the 57Fe Mossbauer isomer shifts in (FeOn) and (FeFn) polyhedra. // J. Phys. Chem. Solids. 1985. Vol. 46. №7, pp. 763789.

63. McCammon C. Mossbauer spectroscopy of minerals. Mineral Physics and Crystllography. A Handbook of physical Constants. AGU Reference Shelf 2. 1995.

64. Hannant O.M., Bingham P.A., Hand R.J. and Forder S.D. Concerning the use of standarts for identifying coordination environments in glasses. International conference on the applications of Mossbauer effect. Vienna, July 1924. P. 47. 2009.

65. Gasparis A.A., Fuller M., Cassidy W.A. Natural remanent magnetism of tektites of the Muong-Nong type and its bearing on models of their origin. Geology. Vol. 3. Pp. 605-607. 1975.

66. Werner Т., Borradaile G.J. Homogeneous magnetic susceptibilities of tektites: implications for extreme homogenization of source material. Phys. Earth Planet. Inter. Vol. 108. Pp. 235-243. 1998.

67. Stewart S.J. et. al. Magnetic properties and 57Fe Mossbauer spectroscopy of Mediterranean prehistoric obsidians for provenance studies. J. Non-Cryst. Solids. Vol. 323. Pp. 188-192. 2003.

68. Dunlap R.A., Sibley A.D.E. A Mossbauer effect study of Fe-site occupancy in Australian tektites. J. Non-Cryst. Solids. Vol. 337. Pp. 36-41. 2004.

69. Zachariasen W.N. The atomic arrangement in glass. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. Vol. 54, N 10. Pp. 3841-3851.

70. Chao E.C.T., Dwornik E.J., Merrill C.W. Nickel-Iron spherules from aouelloul glass. Science. Vol. 154. Pp. 759-765. 1966.

71. Mysen B.O. Relations between structure, redox equilibria of iron and properties of magmatic liquids. Physical Chemistry of Magma (eds.: L. L. Perchuk and I. Kushiro) Chapter 2, pp. 41-98, Springer Verlag. 1991.

72. Huebner J.S. Oxygen fugacity values of furnace gas mixtures // Amer. Mineral. 1975. V. 60. P. 815-823.

73. Walter L.S., Doan A.S. Determination of the P02-T equilibrium of indishinite tektite (abst.) NASA Astrophysics Data System (ADS)//Meteoritical Society. 1969. V. 4. P. 295-296.

74. Brett R., Sato M. Intrinsic oxygen fugacity measurements on seven chondrites, a pallasite, and a tektite and the redox state of meteorite parent bodies. Geochimica et Cosmochimica Acta. Volume 48 (1984) Pages 111-120.

75. Duttine M. et. al. Electron spin resonance of Fe3+ ion in obsidians from Mediterranean islands. Application to provenance studies. J. Non-Cryst. Solids. Vol. 323. Pp. 193-199. 2003.

76. Петрография, ч. II. Под ред. А.А. Макарушева. М., Изд-во МГУ, 1981.328 с.

77. Gaillard F., Pichavant М., Scaillet В. Experimental determination of activities of FeO and Fe203 components in hydrous silicic melts under oxidizing conditions. Geochim. Cosmochim. Acta. Vol. 67. No. 22. Pp. 4389-4409. 2003.