Исследование хромирования в разбавленных электролитах для уменьшения экологической опасности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Цуканов, Олег Вячеславович

• Цуканов, Олег Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цуканов, Олег Вячеславович

Введение. Общая характеристика работы.

Глава 1. Основное содержание работы. Литературный обзор.

1.1 Физико-химические и экологические проблемы гальванотехники.

1.2 Электролитическое хромирование.

1.3 Физико-химические свойства покрытий.

1.4 Наводороживание и внутреннее трение покрытий хромом.

1.5 Электролиты хромирования.

1.6 Катодная поверхностная пленка.

1.7 Эксплуатационные свойства хромовых покрытий.

Глава 2. Методики эксперимента.

2.1 Потенциадинамические и гальванические исследования. 2.2 Наводороживание и внутреннее трение электролитических осадков хрома.

Глава 3. Потенциадинамические исследования катодного осаждения хрома.

3.1 Механизмы катодных процессов при хромировании из хроматных электролитов.

3.2 Шероховатость хромовых покрытий, полученных из малоконцентрированных электролитов.

Глава 4. Наводороживание и внутреннее трение осадков хрома.

Глава 5. Влияние хромирования на физико-механические свойства металлов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование хромирования в разбавленных электролитах для уменьшения экологической опасности»

Научная проблема. Действующие в настоящее время технологии хромирования имеют следующие недостатки: высокие концентрации хромового ангидрида (экологически вредно), невысокую энергоотдачу (низкий выход по хрому из-за отсутствующего выделения водорода), высокие затраты на нейтрализацию гальванических стоков, шламов, очистку воздуха гальваноцехов. Несмотря на широкое разнообразие электролитов хромирования и технологических режимов получения осадков хрома (молочных, полублестящих, блестящих), в них широко используются оксид хрома (VI), который оказывает негативное, опосредованное во времени воздействие на здоровье человека, окружающую флору и фауну. В настоящее время во всем мире современные исследования направлены на разработку экобезопасных технологий хромирования, что невозможно без изучения механизма и кинетики процесса хромирования из разбавленных электролитов, физико-механических и физико-химических свойств таких покрытий, так как они в виду исключительных свойств занимают первое место в структуре гальванического производства по сравнению с другими процессами.

Разработка экобезопасных технологий требует обеспечения не только высокой эффективности процессов хромирования из малоконцентрированных электролитов, но и уменьшения воздействия канцерогенных веществ гальванического производства на окружающую среду, так как неуправляемое технологичное воздействие на нее приводит к необратимому нарушению экологического равновесия в природе и тем самым разрушает ее.

Знание кинетики и механизма протекания процессов электровосстановления ионов хрома (VI), сопутствующего процесса выделения водорода, использование специальных органических добавок (как ингибиторов процесса восстановления водорода, так и катализаторов самого процесса Cr (VI) —> Cr(III) —>Сг (0)) позволяют удешевить производство, но не решить его экологические проблемы.

В связи с этим, в данной работе изыскивались пути улучшения процесса хромирования за счет разработки состава электролита (уменьшения концентрации хромового ангидрида, введения органических добавок и разработка самого технологического процесса в зависимости от концентрации компонентов, кислотности среды, температуры, параметров электролиза (на постоянном токе в импульсном режиме). Минимизация содержания хромового ангидрида в электролите, подбор наиболее эффективных технологических режимов, обеспечивающих высокие функциональные свойства хромовых покрытий из таких сред -актуальная и практически важная задача. Использование технологий хромирования из разбавленных электролитов позволяет эффективно хромировать не только новые изделия, но и успешно восстанавливать изношенные детали.

Вместе с тем катодное восстановление хромагных анионов является одним из самых сложных процессов и до сих пор не имеющего окончательного теоретического объяснения и практического исследования в зависимости от состава и номенклатуры покрываемых деталей. Катодное восстановление хрома (VI) может протекать через образование промежуточной валентности или путем непосредственного присоединения 6 электронов.

Фазовые превращения в осадках хрома обуславливают их физико-механические свойства, а также их применимость в конкретных областях гальванического производства (износостойкие, защитно-декоративные, антифрикционные и т.п.). Процессы накопления коллоидно-дисперсионных, кочующих по поверхности пленок долей гидроокиси хрома (III) усложняют и без того сложную кинетику процесса электровосстановления хрома (VI).

Процессы перераспределения легирующих компонентов в поверхностном слое осадка хрома (таких как ванадий, вольфрам, рений, молибден и др.) позволяют разработать технологии получения жаростойких эрозионно и химстойких покрытий медных изложниц (при непрерывной разливке сталей). Создание обогащенной такими компонентами поверхностной зоны является основой для получения покрытий с особыми функциональными свойствами.

Часть работы автора посвящена изучению механизма восстановления хрома (VI), особое внимание при этом уделено исследованию физико-механических свойств покрытий хромом при разных режимах получения. Также приведены практические и технологические особенности внедрения разработанного малоконцентрированного электролита хромирования в заводских условиях.

Актуальность темы составляет следующее: разработка состава малоконцентрированного электролита хромирования и его производственное внедрение; разработка режимов хромирования на основе изучения свойств покрытий хромом от условий электролиза; выявление факторов, определяющих условия получения покрытий с заданными свойствами и открывающих возможность повысить экобезопасность рекомендуемой технологии покрытия; влияние органических добавок на физико-механические свойства покрытий; изучение физико-механических и физико-химических свойств покрытий в таком электролите; ингибирование процесса сопутствующего выделения водорода, уменьшение процесса наводороживания; создание поверхностно-обогащенных легирующими элементами зон с целью применения в особых условиях эксплуатации (непрерывная разливка сталей в хромированных медных изложницах); определение условий формирования осадков (поляризации, состава электролита, температуры, рН) таких зон; исследование влияния предварительных операций подготовки деталей на функциональные свойства гальванопокрытий хромом из разбавленных электролитов на ряде сталей;

Цель работы: разработка состава малоконцентрированного электролита хромирования и промышленной технологии хромирования для уменьшения экологической опасности с одновременным сохранением высоких функциональных свойств покрытий хромом из таких электролитов.

Осциллополярографические исследования механизма восстановления хроматных анионов, на вращающемся дисковом электроде, экспериментальное подтверждение стадийного восстановления. Определение технологических режимов получения покрытий с заданными функциональными свойствами. Развитие представления о поверхностно легированных другими компонентами осадков на основе экспериментального изучения процессов их совместного осаждения.

Научная новизна исследован процесс электровосстановления хроматных анионов из малоконцентрированных электролитов; изучены режимы и условия получения покрытий хромом при поляризации постоянным и импульсным током; изучены физико-механические свойства осадков хрома; отработаны условия получения износостойких осадков; экспериментально подтвержден стадийный механизм восстановления хроматных анионов; установлена связь между процессами получения легированных осадков хрома и наличием анионов соответствуют кислот в составе электролита: основой процессов получения покрытий с заданными свойствами (коррозионной химсойкостыо, механическими свойствами и т.д.) являются параметры электролиза (состав электролита, температура, наличие органических веществ, импульсное или постояннотоковое осаждение).

Практическая ценность Разработан малоконцентрированный электролит хромирования и на его основе отработана промышленная технология хромирования. Определен режим электролиза. Отработана технологическая схема подготовительных операций. Проведено. промышленное внедрение технологии хромирования малоконцентрированного электролита на Брянском машиностроительном заводе при восстановительном ремонте локомотивов дизелей 2Д100 и Воронежском заводе «Рудгормаш» при хромировании штоков цилиндров горной и строительной техники. Покрытия хромом из малоконцентрированных электролитов по своим свойствам не уступают аналогичным из стандартного электролита, а в ряде случаев и превосходят их.

Автор считает, что совокупность результатов по разработке состава и технологии хромирования из малоконцентрированиого электролита, внедрение ее на производстве с определением условий получения покрытий с заданными свойствами, исследования физикомеханических свойств осадков хрома, вносит вклад в такие научные

•« направления, как физическая химия, электрохимия, технология электрохимических процессов и защита от коррозии, охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов.

На защиту выносятся некоторые аспекты механизма катодного восстановления хрома из разбавленных электролитов; технологические режимы хромирования на постоянном и импульсном токе; физико-химические и механические свойства осадков хрома в зависимости от режимов поляризации; 4 спектрофотометрические исследования органических добавок * при промышленном электролизе; трактовка появления осадков хрома, легированных Mn, V, W, Re, Ma и другими элементами. математическая оптимизация процесса хромирования из разбавленного электролита; исследование процессов наводороживания и внутреннего трения в осадках хрома.

Анализ работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях и семинарах разного уровня в Новосибирске (2001), Липецке (1999-2000гг),

Воронеже (2000-2001 гг), Екатеринбурге (2000г.) . Основное содержание работы изложено в семи публикациях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из 5 глав, выводов, списка литературы, заключения, 3 приложений. Изложена на 156 станицах написанного текста, имеет 15 таблиц, 29 рисунков, 147 ссылок отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Цуканов, Олег Вячеславович

выводы

1. Полярографическими методами установлено, что механизм электровосстановления хрома (VI) зависит от ионного состава, исходной концентрации СЮз и кислотности электролита. При этом электровосстановление СЮ42" - ионов до металла возможно только при определенных значениях потенциала, рН раствора, а измерения на вращающемся дисковом электроде • подтверждают, что реакция электровосстановления хрома протекает по механизму смешанной кинетики и лимитируется стадиями диффузии и стадийного присоединения электронов.

2. Найдена взаимосвязь спектрофотометрических характеристик растворов СЮз, содержащих органические добавки с механизмом восстановления хрома (VI) из разбавленных электролитов хромирования и теплотами хемосорбции хроматных ионов, что позволило изучить влияние параметров электролиза (температуры, рН, плотности катодного тока в постоянном и импульсном режиме) на физико-механические свойства осадков хрома и проанализировать влияние катодного легирования тугоплавкими металлами на свойства осадков хрома из малоконцентрированных электролитов хромирования.

3. Показано, что использование в разбавленном электролите органических красителей типа кристаллического фиолетового или индиго приводит к выглаживанию и упрочнению поверхности хромового покрытия, уменьшению наводороживания. На основании этого разработана методика анализа органической добавки, определен ее расход в процессе хромирования.

4. Методами математического планирования определен режим получения покрытий хромом с заданными функциональными свойствами.

5. Установлено, что износ хромовых покрытий существенно зависит от плотности тока, возрастает с увеличением •шероховатости поверхности и значительно снижается при электроосаждении на импульсном токе.

6. Исследовано влияние многократного хромирования (перехро-мирования) на механические свойсва металлов, которое не снижает прочности сцепления хромового покрытия с основой (стали 40Х, 65Г, Х18Н10Т, ЗОХГСА, медь) по сравнению с однократным; также не влияет на циклическую долговечность и оказывает незначительное влияние на предел выносливости сталей, пределы ее прочности и текучести, относительное удлинение и сужение. Разработанная технология хромирования из малоконцентрированных электролитов внедрена на Брянском механическом заводе при восстановительном ремонте дизелей локомотивов и Воронежском заводе «Рудгормаш» • при хромировании штоков гидроцилиндров горно-обогатительной и строительной техники.

Заключение

Систематические исследования процесса катодного восстановления хрома (VI) из разбавленных электролитов показали, что механизм электровосстановления сложный, лимитируется стадиями диффузии и последовательного присоединения электронов, осложнен химическими стадиями образования гидрооксидов хрома (III). За счет разработок малоконцентрированных электролитов хромирования удалось повысить экобезопасность предлагаемых технологий хромирования на их основе. В настоящее время гальваническое хромирование имеет широкое и разнообразное применение и ее осуществление в растворах с малой концентрацией канцерогенного хромового ангидрида позволит значительно уменьшить вредное воздействие на окружающую флору и фауну.

Покрытия хромом из разбавленных электролитов не уступают по физико-механическим свойствам осадкам из стандартных электролитов, а в ряде случаев и превосходят их. Физико-механические свойства покрытий находятся в большой зависимости от состава электролита, режима электролиза и содержания легирующих добавок в осадке и органических веществ в ванне.

Главной отличительной особенностью хромирования из разбавленных электролитов является повышенная кроющая и рассеивающая способность и выход хрома по току, уменьшение наводораживания, в 1,5-3 раза более высокая скорость электроосаждения, менее шероховатая поверхность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цуканов, Олег Вячеславович, 2004 год

1. Колотыркин Я.М. , Ткачек 3.А. Электрохимия и проблемы экологии. Журнал ВХО, 1986, е.61-66

2. Демин А.А. Особенности электроосаждения хрома и его сноавов из сернокислых электролитов. Тез. докл. 7 Всесоюзная конференция по электрохимии, Москва, 1988, Т.1, с.359.

3. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И О механизме электровосстановления анионов хрома из соединений хрома (III) и хрома (VI), там же, с 343.

4. Ефимов Е.А., Ток Л.Д., Твердынина Т.Б. Промежуточное восстановление хромовой кислоты до трехвалентных ионов хрома, там же, с.346.

5. Похомова Э.П., Лавренчук Л.Н. Хромирование из сульфатного электролита на основе трехвалентного хрома, там же, с.349.

6. Островский В.В., Воевнука С.Д. К вопросу использования повышенных плотностей тока для получения хромовых покрытий, там же, с.348.

7. Шлугер М.А., Ситникова Т.Т. Закономерности протекания катодного процесса в высококонцентрированных электролитах хромирования, там же, с.350.

8. Костин Н.А. Импульсный электролиз состояние и перспективы, там же, с.312-313.

9. Крапивный Н.Г. Теория и перспективы применения нестационарного электрохимического метода изучениямеханизмов адсорбции водорода при электроосаждении металлов, там же, с.314-315.

10. Ващенко С.В., Аджиев Б.У., Соловьева З.А. Структура и свойства хромовых покрытий, легированных молибденом, там же, с.316-317.

11. Казакова Л.И. Электролитическое хромирование, М., 1966, с.42.

12. Фомичев В.Т., Озеров A.M. Способ хромирования, А.С. №306188 (СССР), 1972г.

13. Шлугер М.А. и др. Электролит хромирования, А.С. № 461156 (СССР), 1976г.

14. Dillenberg Н. Chromsaureelekt rolyt, Пат.№ 2500730 (ФРГ), 1977г.

15. Kolanko Z. Kapiel do chromowania z poliskiem, Пат №177059 (ПНР), 1978г.

16. Какин Е.Е., Давыдова З.В. Влияние органических добавок на качество хромового покрытия. В км: Защита от коррозии конструкционных сплавов, Куйбышев, с.51-56.

17. Ямабаси X, Токано X, Высокоскоростной электролит хромирования, Пат.№48-143552 (Япония), 1980г.

18. Соловьева З.А. и др. Способ электролитического хромирования, А.С. №406558 (СССР), 1975г.

19. Brown Н. Chromium plating, Пат.№3867267 (США), 1975.

20. Smokot R. Contributions a Fobteniau des canches de chrome a durele et microrugotiti imposes. BuC.Jast.politehn. Jas., 1976, s.2.2.,22,n 1-2, p.37-41.

21. Becking D. Cromium plating electrolyte and methed or preventing mist therein. Пат №3432408 (США), 1970.

22. Богорад JI.Я. Интенсифицированный процесс хромирования в хром-кадмиевом электролите, JI., ЛДНТП, 1976, с.28.

23. Карнаев И.А. Хромирование в присутствии иона кадмия, в кн.: Химия редких элементов, Тр. УПИ, Свердловск, 1966, с. 143-146.

24. Chessin Н. Novel chromium plating composion, Пат №3758390 (США), 1974.

25. Фаличева А.И., Бурдыкина Р.И., Чернышова В.Н. Электролит хромирования. А.С. №804723, 1981г.

26. Фаличева А.И. Способ электролитического хромирования, А.с. № 1058897,1967г.

27. Шлугер М.А. Износостойкие гальванические покрытия, Ж. Всес. хим. общества, 1980, Т.25, №2, с.138-141.

28. Kolanko Z. Kapiek chroawa Cr-B e obuizonej zawartorci bezwodmica Rwaci chromowego. Powl. Ochr., 1978,6.№6, p. 10-11.

29. Wallace J. Chromium plating from dilute electrolytes, Plat and surface Finish, 1980, v.61, №9, p.66-70.

30. Chessin H. Novel low concentration decorative chromium plating bath and method. Пат. №894305 (США), 1980.

31. Kolomko Z. Chromowanie decoraly new kanieli niskostezenioweji. Powl. ochr. 976, v.u, №3, p. 15-17.

32. Rehak J. Die electrolytische abscheidung vonchrom aus electrolyten sehr niedrisen konzentration, Jntern. wiss. Kollog, 1973, v.2, s. 157160.

33. Konishis S. Effects of bath composition and platingconditions on appearance of chromium plating. J. Metal Finish. Soc Jap., 1972, v.23, №10, p.585-590.

34. Perakh M. Procede de revetuneut e'lectrolytique de chroma sur divers metauxet bains utilizes dancebut. Пат №2423556 (Франция), 1980.

35. Konshis S. Covering power of chromium plating. J. Metal Finish Soc. Jap, 1792, v.23, №10, p.596-600.

36. Солодкова JI.H., Соловьева З.А. Составление методов оценки равномерности распределения металлов электроосаждения хрома, цинка, меди. Электрохимия, 1981, т. 17, №8, с. 1249-1253.

37. Молчанов В.Ф. Эффективность и качество хромирования деталей Киев, Техника, 1979, с.299.

38. Слободчиков Н.М. Электролит хромирования. А.с. № 550463 (СССР), 1978.

39. Старовойтов В.В. и др. Разработка саморегулирующихся электролитов хромирования. В кн.: Тезисы докл. к совещанию «Новая технология гальванических покрытий», Киров, 1974, с. 122-123

40. Дзыцюк В.М. Анализ технологических мероприятий по повышению эффективности процесса хромирования. Вкн.: Теория и практика электроосаждения металлов и сплавов, Пенза, ПДНТП, 1981, с. 12

41. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов, Л., Машиностроение, 1977, с.96.

42. Фаличесва А.И., Бурдыкина Р.И., Горшунова В.П., Шероховатость хромовых покрытий, полученных из малоконцентрированных электролитов. Защита металлов, 1994, т.ЗО, №3, с.332-334.

43. Каданер Л.И. Новейшие достижения гальваностегии, 1951, Харьков, Изд-во ХГУ, с.256.

44. Куркин Г.В., Рябой А.Я, Павленко В.В., Чехович А.А. Твердые износостойкие гальванические и химические покрытия, М., МНДТП, 1984, с.68.

45. Коломбини К. Приминение импульсных источников тока при твердом хромировании. Гальванотехника и обработка поверхности, 1993, т.2, №3, с.58-61.

46. Ротинян АЛ. Прикладная электрохимия, 1974, J1., Химия, с. 336.

47. Молчанов В.Ф., Постовойтенко В.В., Севастьянов В.Б. Опыт работы промышленных предприятий по усовершенствованию процессов хромирования. Новые электролиты и приемы хромирования, 1978, Киев, Знание, с.29.

48. Ваграмян А.Т., Жамогорянц М.А. Электросаждение металлов и ингибирующая адсорбция, -М., Наука, с. 188.

49. Ваграмян А.Т., Петрова Ю.С. Физико-механические свойства электролитических осадков, -М., Изд-во АНСССР, 1960, с.206.

50. Фаличесва А.И., Спиридонов Б.А. Исследование процесса совместного осаждения хрома и кобальта из сернокислого электролита. Защита металлов, 1975, №5, с.662-623.

51. Агеенко Н.С. Исследование кинетики и условий процесса осаждения хрома, Дис.канд.наук, Москва, 1969, с. 175.

52. Фаличева А.И., Малинин В.Ф. Исследование процесса хромирования из малоконцентрированных хромовых электролитов. Защита металлов, 1981, №6, с.777-779.

53. Гнусин М.П., Коварский Н.Я. Шероховатость электроосажденных поверхностей,-Новосибирск: Наука,Сиб. отд-е., 1970, с.225.

54. Малинин В.Ф., Гранкин Э.А., Пономарев И.А., Фаличева А.И. Наводороживание покрытий, полученных из малоконцентрированных хроматных электронов.- Защита металлов, 1982, №6, с.925-954.

55. Малинин В.Ф. Условия электроосаждения и коррозионно-электрохимическое поведение покрытий из малоконцентрированных хроматных электролитов. Дисс. канд. хим. наук, Воронеж, 1982, с. 150

56. Рябой А.Я., Вашенцева С.М., Павленко В.В. Влияние хромирования на сопротивление усталости и механические свойства сплавов. Гальванотехника и обработка поверхности, 1993, т. 2, №6, с. 25-30.

57. Вороницын И.С. Исследование механических свойств хромовых покрытий, применяемых для упрочнения и восстановления деталей машин, J1, ЛДНТП, 1963, с. 14

58. Вайнер Я.В., Дасоян JI.A. Технология электрохимических покрытий, М. Машиностроение, 1972, с. 115.

59. Газкунов Р.Н. Долговечность трущихся деталей машин. М., Машиностроение, 1967, с. 97.

60. Колмицкий B.C. Оптимизация технологии осаждения износостойких покрытий. Кишинев, 1973, с. 12.

61. Дзыцюк P.M., Молчанов В.Ф. Современное состояние процессов хромирования черных металлов, Киев, 1975, с. 111.

62. Косинецкий Б.И. Механохимические процессы при граничном трении, М., Наука, 1972, с.43

63. Крагельский Н.В. Трение и износ. М., Машиностроение, 1968, ст.22

64. Левитский Г.С. Хромирование деталей машин и инструментов, М., Машгиз, 1965.

65. Михайлов А.А. Повышение надежности хромированных деталей. ВКН.: Теория и практика хромирования, Киев, 1973.

66. Вороницын И.С., Сирота Г.И. Новый высокопроизводительный способ хромирования крупногабаритных деталей. // Современная технология хромирования. Л., Машиностроение. 1976. с. 75-81.

67. Пугачевский К.М., Молчанов В.Ф. Применение металлопокрытий при производстве и ремонте машин. Киев, 1977.

68. Левитский Г.С. Хромирование деталей машин и инструментов. М., Машгиз, 1956.

69. Крачельский Н.В. Трение и износ. М., Машиностроение, 1968, ст.44.

70. Костецкий Б.И. Механо-химические процессы при граничном трении, М., Наука, 1972, ст. 12.

71. Голего H.JI. Фреттинг коррозия металлов, Киев, Техника, 1974.

72. Пономаренко В.Ф. Применение защитно-декоративных покрытий. Киев, 1973.

73. Покровская Г.А. Теория и практика хромирования, Киев, 1974.

74. Рыбаков М.К, Молчанов В.Ф. В кн: Теория и практика применения износостойких покрытий, Киев, 1969.

75. Слободчиков Н.П. Вкн: Применение металлопокрытий при производстве и ремонте деталей машин, Киев, 1977, с.45.

76. Твердые износостойкие покрытия. Материалы семинара, М., МДНТП, 1976.

77. Сайфуллин Р.С. Комбинированные электролитические покрытия и материалы. М., Химия, 1972.

78. Шлугер М.А. Ускорение и усовершенствование хромирования деталей. М., Машгиз, 1967, ст.23

79. Кузин И.П., Молчанов В.Ф. Технология и организация производства. 1975, №6, с. 10.

80. Каданер Л.И., Гиммельфарб Р.Ю. Износостойкое хромирование, Киев, 1970.

81. Лайнер В.М. Защитные покрытия металлов. М., Металлургия,1974.

82. Леванов А.Н. Контактное трение в процессах обработки металлов давлением. М., Металлургия, 1976.

83. Высокопроизводительные электролиты для нанесения металлических покрытий, Материалы семинара, Л., ЛДНТП,1975.

84. Гнусин Н.П. Основы теории расчета и моделирование электрических полей в электролитах. Новосибирск, 1972.

85. Теория и практика хромирования. Вильнюс, 1959.

86. Шлугер М.А. Электролитическое осаждение хрома из кремнефторидного электролита. Вестник машиностроения, 1974, №9, ст.9-12.

87. Молчанов В.Ф. Хромирование в саморегулирующихся электролитах, Киев, 1972.

88. Озеров A.M. Нестационарный электролиз. Волгоград, 1972.

89. Засимович Д.П. Структура электролитического хрома, полученного из растворов сернокислого хрома. М., Изв. АНСССР, Металлы, 1976, №3.

90. Слободчиков Н.П. Влияние комплексообразующей добавки на технологические особенности и физико-механические свойства покрытий. В кн.: Применение металлопокрытий при производстве и ремонте деталей машин, Киев, Знание, 1977.

91. Шлугер М.А. Ускорение и усовершенствование хромирования деталей машин. М., Машгиз, 1973, с.32.

92. Рыбаков М.К, Молчанов В.Ф. Теория и практика применения износостойких покрытий. Киев, 1969, ст.11.

93. Ротинян АЛ. Прикладная электрохимия, JL, Химия, 1974, с.236.

94. Малинин В.Ф., Фаличева А.И. Наводороживание покрытий, полученных из малоконцентрированных электролитов. Защита металлов, 1982, №6, с.952-954.

95. Шлугер M.A. Исследование процесса электрохимического осаждения хрома. Автореф. Дис. д-ра техн.наук, 1961, 16с.

96. Михайлов А.А. Обработка деталей с гальваническими покрытиями, М., Машиностроение, 1981, с. 144.

97. Севастьянов В.Б., Дзыцюк В.М. Получение толстослойных хромовых покрытий на реверсном токе. Тезисы докл. «Современные высокопроизводительные электролиты в гальванотехнике», Пенза, ПДНТП, 1985, с.57

98. Мелков М.П. Восстановление автотракторных деталей электролитическим восстановлением, М., Автотранспорт, 1957, с.145.

99. Черкез М.Б., Богорад Л.Я. Хромирование, М., Машиностроение, 1978, с.92.

100. ЮО.Севастьянов Б.М., Сеулов А.И. Хромирование на нестационарных токовых режимах. Киев, Техника, 1992, с. 144.

101. Черкез М.Б., Богорад Л.Я Хромировние, М., Машиностроение, 1978, с. 102.

102. Севастьянов Б.М. Особенности процесса хромирования при упрочнении и восстановлении деталей на импульсном токе. // Тез. докл. семинара «Современные высокопроизводительные нетоксичные электролиты в гальванопроизводстве», Пенза, 1985, с.56. •

103. Поперека М.Я. Внутреннее напряжение электролитически осажденных металлов, Новосибирск, 1966, с.335.

104. Юб.Полукаров Ю.М. Образование дефектов кристаллической решетки в электроосажденных металлов. Итоги науки, Электрохимия, М., ВИНИТИ, 1968, с.72-113.

105. Ю7.Крагельский И.В. Трение, изнашивание и смазка. Справочник , кн.2, М., Машиностроение, 1979, с.260.

106. Ю8.Маслов Н.Н. Исследование влияния режимов технологических процессов на качество ремонта машин, JI., ВАТТ, 1968, с.272.

107. Молчанов В.Ф. Скоростное хромирование. К, Техника, 1965, с.250.

108. Ю.Молчанов В.Ф. Хромирование в саморегулирующемся электролите, Киев, Техника, 1977, с. 156.

109. Надежность и долговечность машин, Киев, Техника, 1975, с.405.

110. Озеров A.M. Нестационарный электролиз, Волгоград, 1972, с. 160.

111. ПЗ.Голего H.JI., Алябьев А.Я., Шевеля В.В. Фреттинг-коррозия металлов, Киев, Техника, 1974, с.272.

112. Рожков М.Н., Севастьянов В.Б. Влияние нестационарных токовых режимов на фреттингостойкость хромовых покрытий. Тез.докл.конф-ии «Современные высокопроизводительныеэлектролиты в гальванопроизводстве», Пенза, ПДНТП, 1985, с.62-63.

113. Дзыцюк В.М. и др. Влияние нестационарных токовых режимов на фреттингостойкость хромовых покрытий. Тез.докл.конф-ии «Применение ПАВ при электрокристаллизации металлов», Днепропетровск, 1987, с. 130-131.

114. Голего H.JI. и др. Исследование механизма фреттинг-коррозии. В сб. «Проблемы трения и изнашивания», Киев, Техника, 1971, т. 1, с81-82.

115. Емелин М.И., Герасименко А.А. Защита машин от коррозии в условиях эксплуатации. М., Машиностроение, 1980, с.224.

116. Барановский В.И. Исследование уменьшения потерь прочности электролитически хромированной стали, применительно к упрочнению и восстановлению деталей автомобилей. Автореф. дис. канд. техн. наук, Одесса, 1974, с.28.

117. Богорад Д.Я. Технология транспортного машиностроения, М., Транспорт, 1977, с. 122.

118. Шадричев В. А. Основы выбора рационального способа восстановления деталей металлопокрытиями, M.-JI., Машиностроение, 1962, с.296.

119. Понаморев И.А., Фаличева А.И., Гранкин Э.А. Влияние условий электролиза на навдораживание электролитического хрома, Вкн.: Вопросы физики твердого тела, Воронеж, ВПИ, 1977, с. 133-136.

120. Вороницын И.С. Исследование механических свойств хромовых покрытий, применяемых для упрочнения и восстановления деталей машин, -JI., ВАТТ, 1963, с.231.

121. Гранкин Э.А., Фаличева А.И., Понаморев И.А. Внутреннее трение электролитического хрома, Изв. Вузов, Физика, 1977, №2, с.148-150.

122. Левин А.И., Фаличева А.И. Теория и практика хромирования. М.: Изд-во АН СССР, 1957. с. 44.

123. Hacerman N., Powers A. //Z.Phys.Chem. 1953.V.57.P.139.

124. Sharma Н., Nigam Н.,//India J. Chem. 1976. A, 14.P.410.

125. Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975, с.272.

126. Рогинский С.З. Научные основы подбора катализаторов. М.: Наука, 1966. с. 15.

127. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. М.: Высш. шк., 1983, с.62.

128. Фаличесва А.И., Бурдыкина Р.И. Электровосстановление Cr(VI) из хроматных анионов. Черкассы.ОНИИТЕХ им.Деп. 972, XII Д 84, 16.10.84

129. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И. // Электрохимия. 1987. Т.23. №8. с.1080.

130. Ш.Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952, с.207.

131. Мицкене АЛО., Матулис IO.IO. Вопросы теории хромирования. Вильнюс: Изд-во АН ЛитССР, 1969. с.39.

132. Фаличесва А.И., Королева Л.Д., Шалимов Ю.Н. //Защита металлов. 1971. Т.7.№5 с.565.

133. Левин А.И. //Тр. Уральск, политехи, ин-та.1960. с.70.

134. Фаличева А.И., Ионова И.Г. Исследование ионного состава растворов сульфата хрома (III). Деп. №28, 1997.

135. Матулис Ю.Ю., Вишомирскис М.Р. Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс:Гос.изд-вополит. И науч.лит., 1963.С13.

136. Фаличева А.И. Дис. .докт.хим.наук. Воронеж, политехн.ин-т, 1970.

137. Ефимов Е.А. Гальваника обработки мкталлов. 1992 Т.1.№1/2. с.1.

138. Малинйн В.Ф. и др. // Защита металлов, 1982, №5 с.952.

139. Понамарев А.И. Вкм.: Вопросы физики твердого тела, 1977, с.133.

140. Фаличева А.И. // ез. докл.совещ. Совершенствование гальванических покрытий» Киров, 1980, с.28.

141. МЗ.Понамаренко И.Ф. Внк: Твердые износостойкие гальванические покрытия, МДНТП, М., 1976, с. 141.

142. Фаличева А.И. Патент RU 2094540 С1, С25Д 3/10.

143. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие материалы, М; 1993, с.416.

144. Мб.Мельников М.С. // Справочник по гальванопкрытиям в машиностроении, М.с.384.

145. Соловьева З.А. В кн.: Электроосаждение металлов и сплавов, М., МХТИ, 1991.