Закономерности электроосаждения хрома из электролита с тиофосфорорганической добавкой и технологические решения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Андреев, Антон Викторович

• Андреев, Антон Викторович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Андреев, Антон Викторович

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Электроосаждение хрома из электролитов

1.1.1 Электроосаждение хрома из стандартного электролита

1.1.2 Электроосаждение хрома из электролитов с органическими добавками

1.2 Свойства хромовых покрытий

1.3 Структура хромовых покрытий

1.4 Проблемы охраны окружающей среды при электролитическом хромировании

2 Условия и методика экспериментов

2.1 Приготовление растворов электролитов и условия проведения процесса хромирования

2.1.1 Синтез органической добавки

2.1.2 Определение массового содержания диизобутилдитиофосфорной кислоты

2.1.3 Приготовление электролита хромирования

2.2 Анализ электролита хромирования

2.2.1 Определение содержания фосфора

2.2.2 Определение содержания серной кислоты

2.2.3 Определение содержания хромового ангидрида и трехвалентного хрома

2.3 Методика изучения электродных процессов

2.4 Определение выхода хрома по току

2.5 Методика изучения физико-химических свойств растворов электролитов

2.5.1 Определение плотности

2.5.2 Определение поверхностного натяжения

2.5.3 Определение удельной электропроводности

2.5.4 Определение вязкости

2.6 Определение свойств электролитических осадков

2.7 Определение рассеивающей способности электролита хромирования

2.8 Рентгенофазовый анализ 49 3 Экспериментальная часть

3.1 Выбор органической добавки

3.2 Исследование процесса электроосаждения хрома из электролита с тиофосфорорганической добавкой

3.2.1 Выявление активного начала тиофосфорорганической добавки

3.2.2 Устойчивость ТФО в электролите хромирования

3.2.3 Кинетика процесса

3.2.4 Физико-химические характеристики растворов электролитов хромирования

3.2.4.1 Плотность растворов электролитов

3.2.4.2 Вязкость растворов электролитов

3.2.4.3 Поверхностное натяжение растворов электролитов

3.2.4.4 Элекгопроводность растворов электролитов

3.2.5 Свойства электролита хромирования

3.2.5.1 Выход хрома по току

3.2.5.2 Рассеивающая способность

3.3 Структура и свойства электроосажденного хрома

3.3.1 Коррозионная стойкость и пористость хромовых покрытий

3.3.2 Микротвёрдость и износостойкость хромовых покрытий

3.3.3 Структура хромовых покрытий

3.4 Рекомендации к практическому внедрению

3.5 Эколого-экономическая оценка рекомендуемого технологического решения процесса электролитического хромирования

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности электроосаждения хрома из электролита с тиофосфорорганической добавкой и технологические решения»

В настоящее время гальваническое производство является быстрорастущей и основной частью целого ряда отраслей промышленности [1]. Из общего количества всех гальванических покрытий, производимых индустриальными странами в 1994 г., хромовые покрытия составили около 8 % [2]. Ценные качества хромовых покрытий — чрезвычайно высокие твердость, износо — и коррозионная стойкость, красивый вешний вид, возможность получения толстых слоев хрома, прочно сцепленных с основным металлом, обуславливают большой объем и значительное разнообразие областей применения хромирования.

С развитием ряда отраслей современной промышленности расширяется не только область применения хромовых покрытий, но и одновременно повышаются предъявляемые к ним требования. Также повышаются требования, предъявляемые к экологической безопасности процесса хромирования. Для решения этих проблем необходимо разрабатывать и внедрять новые технологии хромирования.

Анализируя известные технологии хромирования автор считает, что значительные преимущества имеют электролиты хромирования на базе стандартного с органическими добавками.

Актуальность темы.

Несмотря на широкое применение хромовых покрытий, электроосаждение хрома, проводимое, как правило, из шестизарядного состояния, весьма несовершенно, и, в частности, характеризуется рядом недостатков: крайней неравномерностью покрытий, вследствие низкой рассеивающей способности электролита хромирования; не достаточно высокими значениями эксплуатационных характеристик хромовых покрытий; энергоемкостью, вследствие высоких температур растворов электролитов и низких выходов хрома по току;

- чрезвычайной опасностью для окружающей среды, вследствие значительного уноса из ванны для хромирования токсичного оксида хрома (VI).

Широкое использование гальванического хромирования обуславливает актуальность производственной задачи — создание электролитов нового поколения, лишенных частично или полностью недостатков.

В решении проблем хромирования ведутся работы по следующим направлениям:

- снижение токсичности электролита; снижение туманообразования на участках хромирования, за счет создания на поверхности электролита пены при добавлении в раствор пенообразователей;

- введение в электролит органических добавок для интенсификации процесса хромирования за счет увеличения выхода хрома по току, увеличения рассеивающей и кроющей способностей электролита и улучшения физико-химических свойств хромовых покрытий;

- замена технологического оборудования более совершенным;

- сокращение технологических затрат процесса хромирования.

Цель работы: разработка усовершенствованного, менее энергоемкого способа хромирования, позволяющего получать более равномерные покрытия с улучшенными физико-химическими свойствами.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи: выбор эффективной добавки в электролит хромирования; выбор методик исследований; выявление вещества, благоприятно влияющего на процесс электроосаждения хрома (активного начала добавки) и оценка его устойчивости в электролите хромирования; изучение физико-химических свойств растворов электролитов (плотность, вязкость, поверхностное натяжение, удельная электропроводность) в присутствии предложенной добавки;

- изучение зависимости физико-химических свойств покрытий, выхода хрома по току, рассеивающей способности электролита хромирования от его состава и режима электролиза;

- изучение морфологии хромовых покрытий в зависимости от режима электролиза;

- определение оптимального состава электролита хромирования, рабочего диапазона концентраций его компонентов, а также оптимальных условий и режима элеюроосаждения хрома.

На защиту выноснтся усовершенствованный способ хромирования из электролита на основе Cr(VI) с тиофосфорорганической добавкой (ТФО), включающий:

- данные о химическом и электрохимическом превращении тиофосфорорганической добавки в процессе приготовления электролита, а также о ее химическом разложении в процессе эксплуатации электролита;

- вариант механизма электроосаждения хрома;

- результаты исследований кинетических закономерностей электровосстановления хромат-ионов, физико-химических свойств растворов электролитов в присутствии добавки, а также зависимости рассеивающей способности электролита хромирования и выхода хрома по току от режима электролиза;

- результаты исследований свойств и структуры хромовых покрытий, рекомендуемая область получения качественных покрытий;

- рекомендации к практическому внедрению.

Научная новизна работы.

- показано, что диизобутилдитиофосфорная кислота (ДБДФ) при введении в водный раствор хромовой кислоты подвергается химическому превращению, а при последующей проработке электролита — электрохимическому превращению с образованием активного начала добавки. Найдены условия, необходимые для протекания этой реакции;

- дана оценка устойчивости активного начала добавки в электролите хромирования;

- определено влияние продукта разложения активного начала добавки (ортофосфорной кислоты) на рассеивающую способность электролита хромирования.

Практическая значимость работы.

Разработаны и внедрены на ОАО «Тракторная компания «Волгоградский тракторный завод»» (далее ОАО «ТК«ВгТЗ») электролит хромирования с тио-фосфорорганической добавкой (ТФО) и методика анализа его компонентов.

Внедрение позволило:

- снизить энергоемкость процесса хромирования, а также снизить унос оксида хрома (VI) в 2 - 3 раза с газовыми выбросами за счет снижения температуры электролита с 55 до 35 °С;

- получать хромовые покрытия с улучшенными, по сравнению с ныне применяемым стандартным электролитом хромирования эксплутационными свойствами (износостойкость увеличена в 4 - 5 раз, микротвердость в 1,1-1,2 раза), что позволило повысить эксплуатационно-техническую надежность изделий и увеличить срок их службы;

- исключить использование специальных анодов, повторяющих поверхность деталей, при их размерном хромировании.

Структура диссертационной работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методики экспериментов, одной экспериментальной главы, выводов, списка использованной литературы, приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Андреев, Антон Викторович

Выводы

1. Показано, что тиофосфорорганическая добавка при введении в раствор хромовой кислоты подвергается химическому, а при последующей проработке электролита - электрохимическому превращению с образованием вещества, благоприятно влияющего на процесс электроосаждения хрома - симметричного тетраизобутилпентатиопирофосфата. Показано, что это вещество с течением времени медленно разлагается. Дана оценка его устойчивости в электролите хромирования.

2. Установлены оптимальный состав электролита хромирования, г/л: 250 СЮ3 + 2,5 H2SO4 + 1,75 ТФО и оптимальный режим электроосаждения хрома: температура электролита 35 °С и плотность тока 7-8 А/дм2;

3. Разработаны и внедрены на ОАО «ТК «ВгТЗ» электролит хромирования с тиофосфорорганической добавкой и методика анализа его компонентов.

4. Внедренный на производстве электролит хромирования с тиофосфорорганической добавкой позволил: снизить энергоемкость процесса хромирования, а также унос оксида хрома (VI) в 2 - 3 раза с газовыми выбросами за счет снижения температуры электролита с 55 до 35 °С; отказаться от использования специальных анодов, повторяющих поверхность деталей, при их размерном хромировании; получать хромовые покрытия с улучшенными, по сравнению с ныне применяемым стандартным электролитом хромирования физико-химическими свойствами (износостойкость увеличена в 4 - 5 раз, микротвердость в 1,1 — 1,2 раза), что позволило повысить эксплуатационно-техническую надежность изделий и увеличить срок их службы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Андреев, Антон Викторович, 2006 год

1. Елинек, Т. В. Успехи гальванотехники : обзор мировой лит. за 1990-1991 гг. / Т. В. Елинек // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т. 1, № 3 - 4. - С. 7 - 26.

2. Гавельти, П. Состояние и перспективы развития гальваническихпроизводств / П. Гавельти // Защита металлов. 1995. - Т. 16, № 2. - С. 602-605.

3. Плетнев, Д. В. Основы технологии износостойкого хромирования / Д. В.

4. Плетнев, В. Н. Брусенцова. М.: Машгиз, 1953. - 143 с.

5. Богорад, Л. Я. Хромирование. Изд. 5-е, перераб. и доп. - JI. :

6. Машиностроение, 1984. 97 с.

7. Черкез, М. Б. Хромирование. Изд. 3-е перераб. и доп. - Л. :

8. Машиностроение, 1971. 112 с.

9. Бильфингер, Р. Твердое хромирование. М.: Машгиз, 1947. - 181 с.

10. Шлугер, М. А. Ускорение и усовершенствование хромирования деталеймашин. М.: Машгиз, 1961. — 140 с.

11. Гальванические покрытия в машиностроении : справочник : в 2-х т. Т. 1 /под ред. М. А. Шлугера. М.: Машиностроение, 1985. — 240 с.

12. Ваграмян, А. Т. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция /

13. А. Т. Ваграмян, М. А. Жамагорцянц . М.: Наука, 1969. - 199 с.

14. Лайнер, В. И. Защитные покрытия металлов / В. И. Лайнер. М. : Металлургия, 1974. - 559 с.

15. Ваграмян, А. Т. Механизм электроосаждения хрома / А. Т. Ваграмян, Д. Н. Усачев // Журн. физ. химии. 1953. - Т. 32, вып. 8. - С. 1900 - 1906.

16. Шлугер, М. А. Влияние ионов S042" на образование катодной пленки при электроосаждении хрома / М. А. Шлугер, В. А. Казаков // Журн. физ. химии. 1959. - Т. 33, вып. 7. - С. 1666 - 1667.

17. Шлугер, М. А. Микроисследование катодного процесса при электроосаждении хрома / М. А. Шлугер, В. А. Казаков // Журн. прикладной химии. 1960. - Т. 33, вып. 3. - С. 644 - 651.

18. Соловьева, 3. А. О скоростях сопряженных реакций при электроосаждении хрома / 3. А. Соловьева, Ю. С. Петрова // Журн. прикладной химии. 1961. - Т. 34, вып. 8. - С.1752 - 1759.

19. Ваграмян, А. Т. Методы исследования электроосаждения металлов / А. Т. Ваграмян, 3. А. Соловьева; АН СССР. М., 1960. - 448 с.

20. О составе и свойствах катодной пленки, образующейся при электроосаждении хрома / 3. А. Соловьева и др. // Журн. прикладной химии. 1962. - Т. 35, вып. 8. - С.1806 - 1811.

21. Казаков, В. А. Влияние позитивной катодной пленки при восстановлении хромовой кислоты на выход металла по току / В. А. Казаков, А. Т. Ваграмян // Электрохимия. -1965. — Т. 2, вып. 2. С. 258 - 261.

22. Фаличева, А. И. О механизме катодных процессов при хромировании из хроматных электролитов / А. И. Фаличева, Р, И. Бурдыкина // Защита металлов. 1995. - Т. 31, № 2. - С. 209- 214.

23. Москвичева, Е. В. Электроосаждение хрома из электролита с добавками органических веществ : автореф. дис. .канд. техн. наук / Е. В. Москвичева. М. 1984. - 18 с.

24. Фомичев, В. Т. Электроосаждение хрома из электролитов, содержащих органические добавки : автореф. дис. .докт. техн. наук / В. Т. Фомичев. -Новочеркасск, 1994. 34 с.

25. Савченко, А. В. Электроосаждение хром-цинковых покрытий из электролитов на основе хромовой кислоты в присутствии органической добавки : автореф. дис. .канд. техн. наук. Новочеркасск, 1997. - 18 с.

26. Фуртатова, О. Н. Интенсификация электролитического хромирования и обезвреживание хромсодержащих стоков : автореф. дис. . канд. техн. наук. Новочеркасск, 2004. - 16 с.

27. Заявка № 1243937 ФРГ, МПК7 С 23 В 5/06. Verchromungselektrolyt/Dettner Н. (ФРГ); заявл. 30.07.65; опубл. 16.10.69, Бюл. №8.-3 с.

28. Заявка 10255853 Германия, МПК7 С25 D 3/04, С 25 D 3/10. Herstellung strukturierter hartchromschichten/Rudolf L., Stefan D. (Германия); заявл. 29.11.2002; опубл. 17.06.04, Бюл. № 11. 2 с.

29. Baraldi, P. On the kinetics of chromium electrodeposition on copper electrodes/ P. Baraldi, E. Soragni // J. Alloys and Compounds. 2001, № 317 - 318. - C. 612-618.

30. Wagner, W. Eguchi Seiichiro Formation of Elektrodeposits of Bright Chromium from Chromic Acid Bath, containing Saturated Dircarboxulic Acids /W. Wagner // J. Metal Finich. Soc. Jap. 1968. - V. 19, № 11. - P 11 - 16.

31. Попова, С. С. Структурные изменения в растворах хромовой кислоты / С. С. Попова, Н. Д. Соловьева // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1984. - Т. 27, № 3. - С. 273 - 275.

32. Инженерная гальванотехника в приборостроении / под ред. А. И. Гинберга. М.: Машиностроение, 1977. - 512 с.

33. Заявка 3867267 США, МПК7 С 23 В 5/06. Chromium plating / Brown Н., Boycott W. А. (США); заявл. 15.11.73; опубл. 18.02.75, Бюл. № 5.-2 с.

34. Заявка 3282812 США, МПК7 С 23 В 5/06. Electrodeposition of chromium / Brown H., Romanowski E. (США); заявл. 20.02.64; опубл. 1.11.66, Бюл. № 12.-3 с.

35. Dunkic, G. Stepen parcijalne redukcije anhidrida hromne Kiscline sa saharozom u elutrolitu za cvno hromiranja u zavsnosti ad vremena trvijanja reakcije /G. Dunkic // Hem. ind. 1978. - V. 32, № 8. - P. 544 - 547.

36. Заявка 1235701 ФРГ, МПК7 С 23 В 5/06. Galvanisches Chrombad mit Spriihnebel verhindernden Zusatzen / Dettner H. W. (ФРГ); заявл. 4.12.64; опубл. 14.09.67, Бюл. №4.-2 с.

37. Miihle A. Verbesserung der Schichteigenschaften von Hartchrom durch Legierungsabscheidung // Galvanotechnik. 2004. - 95, № 10. - C. 2412 -2417.

38. Влияние добавки «СК» на электроосаждение хрома при разных температурах/ С. В. Ващенко и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1997. - Т. 5, № 3. - С. 16 - 21.

39. Солодкова, JI. Н. Высокопроизводительный электролит износостойкого хромирования / JI. Н. Солодкова, С. В. Ващенко, В. Н. Кудрявцев // Гальванотехника и обработка поверхности. 2003. - Т. 11, № 3. - С. 31- 33.

40. Степанова, А. И. Электроосаждение хрома из раствора хромовой кислоты с органическими добавками / А. И. Степанова, Д. П. Зосимович // Защита металлов. 1970. - Т. 6, № 1. с. 61 - 62.

41. Кудрявцева, И. Д. Электроосаждение металлов из электролитов -коллоидов / И. Д. Кудрявцева, Ф. И. Кукоз, В. И. Балакай // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия / ВИНИТИ. М., 1990. - Т. 33. - С. 50 - 85.

42. Москвичева, Е. В. Ресурсосберегающие процессы как основа экологически чистых технологий гальванического хромирования из водных и неводных сред / Е. В. Москвичева : автореф. дис. . докт. техн. наук. -М., 1998.-52 с,

43. Солодкова, JI. Н. Изучение механизма влияния добавки алкилсульфосоединения на скорость электроосаждения хрома / JI. Н. Солодкова, С. В. Ващенко, 3. А. Соловьева // Электрохимия. 2001. - Т .37, №7.-С. 841-846.

44. А.с. 550463 СССР, МКИ2 С 25 D 3/04 Электролит хромирования / Слободчиков Н. П., Молчанов В. Ф. №2009883/02; заявл. 25.03.74; опубл. 15.03.77, Бюл. № 10.-4 с.

45. Заявка 3454474 США, МПК7 С 23 В. Chromium plating process / Woods R. M. (США); заявл. 23.11.66; опубл. 8.07.69, Бюл. №8.-4 с.

46. Repenning, D. Nanodispersionsgehartete Chromschichten / D. Repenning // Galvanotechnik. 2000. - 91, №10. - S. 2878 - 2883.

47. Бондарь, В. В. Закономерности электроосаждения аморфных металлических покрытий / В. В. Бондарь, Ю. М. Полукаров // Труды первой Украинской респ. конф. по электрохимии. Ч. 1. Киев: Наукова думка, 1973. - С. 204-214.

48. Бондарь, B.B. Закономерности электроосаждения аморфного хрома и сплавов на его основе / В.В. Бондарь // Защита металлов. 1984. — Т. 20, №3. - С. 475-478.

49. Поветкин, В. В. Структура электролитических покрытий / В. В. Поветкин, И. М. Ковенский М.: Металлургия, 1989. - 136с.

50. Бондарь, В. В. // Итоги науки и техники. Сер. Химия твердого тела / ВИНИТИ. 1983. - Т. 2. - С. 4 - 14.

51. Термическое воздействие на композиционные электролитические покрытия как новый способ химико-термической обработки / Яр -Мухамедов Ш. X. и др. // Проблемы современного материаловедения:

52. Труды седьмой сессии научного совета по новым материалам МААН, Киев, 22 мая, 2002. Гомель: Изд-во ИММС НАНБ, 2003. - С. 78 - 83.

53. А.с. 219356 СССР, МКИ2 С 25 D 3/56. Электролит хромирования / В. В. Бондарь, И. И. Потапов, А. А. Кулагина (СССР). №1169001/22-1; заявл. 27.06.67; опубл. 30.05.68, Бюл. № 18. - 2 с.

54. Алексеев, Ю. С. Дифракционное исследование структуры ближнего порядка аморфных Cr5 Ge3 / Ю. С. Алексеев, Е. С. Левин, П. В. Гельд // Физика твердого тела. Л.: Наука, 1978. - Т. 20, вып. 4. - С. 961 - 963.

55. Шабалина, О. К., Исследование состояния тонких пленок Si, Сг и его силицидов / О. К. Шабалина, Б. А. Баум, , П. В. Гельд// Неорганические материалы. М.: Наука, 1971. - Т. 7, № 10. - С. 1864 - 1865.

56. Структура и физико-механические свойства осадков хрома, полученных из стандартного электролита с добавками органических веществ / В. Т. Фомичев и др. // Защита металлов. 1978. - Т. 14, № 1. - С. 54 - 57.

57. Бондарь, В. В. Электроосаждение аморфного хрома и сплавов на его основе / В. В. Бондарь, Е. Г. Винокуров, В. Н. Кудрявцев // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия / ВИНИТИ. М., 1990. - Т. 33. - С. 37 - 49.

58. Усовершенствование технологии хромирования с применением неорганических и органических композиций / И. Д. Ткаченко и др. // Разработка и применение твердых металлических покрытий. -Днепропетровск, 1981. С. 223 - 224.

59. Щербаков, А. М. Изучение состава хромовых покрытий / А. М. Щербаков // Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. - Т. 2, № 1. - С. 3 - 4.

60. Анисимов, В. Ф. Использование принципа линейного соответствия свободных энергий при описании процессов электроосаждения металлов/

61. B. Ф. Инисимов// Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. — Т. 5, № 2. - С. 18-21.

62. Евсикова, Л. П. Опыт эксплуатации промышленной ионообменной установки для очистки хромосодержащих сточных вод / Л. П. Евсикова, Н.

63. C. Куролап, В. Н. Трубицын // Водоснабжение и санитарная техника. М.: Стройиздат, 1976. - Т. 1. - С. 5 - 7.

64. Деттнер, X. Справочное руководство по гальванотехнике / X. Деттнер, Д. Ж. Эльзе. — М.: Металлургия, 1969. 414 с.

65. Лебедев, К. Б. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии / К. Б. Лебедев. Алма-Ата: Казмехнобр., 1984. - 351 с.

66. Семицкий, Г. А. Электрокоагуляционный метод очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Г. А. Семицкий // Серия «Охрана окружающей среды» / ЦНИИЦветметэкономики и информации. 1978.

67. Бондаренко, И. Г. Сравнительная оценка устойчивости поверхностно-активных веществ в растворе хромовой кислоты / И. Г. Бондаренко, К. С. Бурмистров, Ф. И. Данилов // Украинский хим. журн. 1981. - Т. 47, № 2. -С. 150-153.

68. Серебряный, А. А. Безопасность труда при нанесении гальванических покрытий / А. А. Серебряный. М.: Машиностроение, 1991. - 70 с.

69. Флотационные реагенты / Гос. ком. по черной и цветной металлургии при Госплане СССР, Центр, науч.-исслед. ин-т информации и технико-эконом. исслед. цветной металлургии. М., 1964. - С. 17-30.

70. Нифантьев, Э. Е. Химия фосфорорганических соединений / Э. Е. Нифантьев. М.: Изд-во МГУ, 1971. - 350 с.

71. Benze, P. Etude des additifs pour lubrifiants du type dialkyl et diaryl dithiophosphates metalliques. Pt. I / P. Benze // Revue de Institut francais du petrole. -1970. V. 25, № 5. - P. 647 - 676.

72. Бабко, А. К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов / А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко. М.: Химия, 1974. - 360 с.

73. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Ч. 1 / Г. Шарло ; Пер. с франц. Ю. Ю. Лурье. -2-е изд. М.: Химия, 1969. - 668 с.

74. Губен-Вейль Методы органической химии. Т. 2 Методы анализа. Изд. 2-е. - М.: Химия, 1967. - 1032 с.

75. Федоров, А. А. Аналитическая химия фосфора / А. А. Федоров и др.. -М.: Наука, 1974.-220 с.

76. Жендарева, О. Г. Анализ гальванических ванн / О. Г. Жендарева, 3. С. Мухина. М.: Химия, 1970. - 280 с.

77. Практикум по физической химии / Под ред. С. В. Горбачева. М. : Высш. шк., 1974.-496 с.

78. Шрейдер, А. В. Влияние параметров электроосаждения на твердость и износостойкость хромовых покрытий / А. В. Шрейдер // Теория и практика электролитического хромирования J АН СССР. М., 1957. — С. 77 — 79.

79. Круглова, Е. Г. Контроль гальванических ванн и покрытий / Е. Г. Круглова, П. М. Вячеславов. Изд. 2-е перераб. и доп. - М.: Машгиз, 1961. -147 с.

80. Левин, А. И. Теоретические основы электрохимии / А. И. Левин. Изд. 2-е доп. и перераб. - М.: Металлургия, 1972. - 544 с.

81. Корбридж, Д. Фосфор: основы химии, биохимии, технологии / Д. Корбридж: пер. с англ. М.: Мир, 1982. - 680 с.

82. Кирби, А. Органическая химия фосфора / А. Кирби, С. Уоррен ; пер. с англ. Э. Т. Мукменева ; под ред. А. Н. Пудовика. М.: Мир, 1971. - 403 с.

83. Везер, В. Фосфор и его соединения : пер. с англ. / В. Везер ; под ред. А. И. Шерешевского. М.: Иностр. лит., 1962. - 688 с.

84. Хадсон, Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений / Р. Хадсон. М.: Мир, 1967. - 362 с.

85. Введение в химию комплексных соединений. 4-е изд. - JI.: Химия, 1971. -631с.

86. Модель бифункциональной электрохимической системы / Н. Д. Иванова и др. // Украинский хим. журн. 1988. - Т. 54, № 9. - С. 928 - 932.

87. Матулис, Ю. Ю. Вопросы теории хромирования / Ю. Ю. Матулис, Д. К. Римджюте . Вильнюс.: ГИПНЛ, 1959. - С. 67.

88. Усачев, Д. Н. Об условиях электролитического получения сплавов хрома с другими элементами / Д. Н. Усачев, А. Т. Ваграмян // Журн. физ. химии. -1960. Т. 34, вып. 1. - С. 229 - 230.

89. Краткая химическая энциклопедия / ред. кол. И. JI. Кнунянц (отв. ред.). -М.: Сов. энциклопедия, 1967. Т. 5. - С. 456.

90. Аморфные металлические сплавы : пер. с англ. / под ред. Ф. Е. Люборского. М.: Металлургия, 1987. ~ 584 с.

91. Васильев, В. Ю. О природе коррозионной стойкости аморфных сплавов / В. Ю. Васильев и др. // Аморфные металлические сплавы : науч. тр. № 147МИСиС.-М.:Металлургия, 1983.-С. 105-112.

92. Васильев, В. Ю. Влияние фосфора на коррозионно-электрохимическое поведение аморфных сплавов системы Fe-Cr-P-C / В. Ю. Васильев и др. // Аморфные металлические материалы. — М.: Наука, 1984. С. 111 — 116.

93. Квокова, И. М. Коррозия и защита от коррозии металлов и сплавов : сб. науч. тр. МИСиС / И. М. Квокова, И. М. Гольдберг, Jl. Н. Расторгуев. М.: Металлургия, 1985.-С. 17-19.

94. Левин, А. И. Теоретические основы электрохимии / А. И. Левин. Изд. 2-е перераб. - М.: Металлургия, 1972. - 544 с.

95. Гирин, О. Б. О мнимой ренгеноаморфности электролитических хромовых покрытий / О. Б. Гирин, Г. М. Воробьев // Защита металлов. 1984. - Т. 20, № 3. - С. 487-489.

96. Аджиев, Б. У. О механизме электрокристаллизации хрома разной фазовой структуры / Б. У. Аджиев, 3. А. Соловьева // Докл. АН СССР. Сер. Химия. -1983. -Т. 273, № 1. С. 116 - 119.

97. Аджиев, Б. У. Влияние сульфатов и кремнефторидов на электрокристаллизацию хрома / Б. У. Аджиев, Л. Н, Солодкова, 3. А. Соловьева // Электрохимия. 1974. - Т. X, вып. 12. - С. 1845 -1849.

98. Аджиев, Б. У. Влияние анионов и нестационарных режимов электролиза на процесс электрокристаллизации хрома: автореф. дис. канд. хим. наук. -М., 1985.-22 с.

99. Беленький, Е. Ф. Химия и технология пигментов / Е. Ф. Беленький, И. В. Ривкин. Изд. 4-е перераб. и доп. - Л.: Химия, 1974. - С. 431 - 432.

100. Протасов, В. Ф. Экология, здоровье и природопользование в России / В. Ф. Протасов, А. В. Молчанов. М.: Финансы и статистика, 1995.- 526 с.

101. Обработка поверхности и надежность материалов : пер с англ. / под ред.

102. Дж. Бурке, Ф. Вайса. М.: Мир, 1984. - 192 с.

103. Электрохимические методы повышения долговечности деталей машин /

104. Н. А. Марченко и др.. Киев.: Техника, 1969. - С. 5 - 18.

105. Покрытия и обработка поверхности для защиты от коррозии и износа :сб. ст. : пер. с англ. / под ред. Страффорда. М. : Металлургия, 1991. -С. 19-31.

106. Кайкарис, В. А. Двухфакторная теория блескообразования / В. А.

107. Кайкарис //Электрохимия. 1967. - Т. 3, вып. 10. - С. 1273 - 1279.

108. Бирюков, Н. Д. К вопросу о поляризационных кривых и перенапряженииводорода при хромировании в растворах Н2Сг207 / Н. Д. Бирюков // Электрохимия. 1970. - Т. 6, вып. 12. - С. 1812 - 1827.

109. Карнаев, Н. А. К вопросу о состоянии прикатодного слоя приэлектроосаждении хрома из его трехвалентных соединений / Н. А. Карнаев, А. Г. Мохов, А. И. Левин // Электрохимия. 1971. - Т. 7, вып.10.-С. 1465-1467.

110. Воевидка, С. Д. О влиянии режима электролиза на структуру хрома / С.

111. Д. Воевидка // Электрохимия. 1975. - Т. 11, вып. 5. - С. 777 - 778.

112. Мохов, А. Г. О причине возникновения внутренних напряжений вхромовых покрытиях / А. Г. Мохов, А. А. Проскурников // Электрохимия. 1975. - Т. 11, вып. 5. - С. 774 - 776.

113. Аджиев, Б. У. О включении серы в электролитический хром / Б. У.

114. Аджиев, Н. А. Балашова, 3. А. Соловьева // Электрохимия. 1975. - Т.11, вып. 10.-С. 1610-1613.

115. Аджиев, Б. У. Об адсорбции сульфат-ионов при электровосстановлениихромовой кислоты / Б. У. Аджиев, Н. А. Балашова, 3. А. Соловьева // Электрохимия. 1977. - Т. 13, вып. 3. - С. 421 -424.

116. Лошкарев, М. А. О некоторых закономерностях влиянияповерхностноактивных веществ на электродные процессы / М. А. Лошкарев, 10. М. Лошкарев, И. П. Кудина // Электрохимия. 1977. - Т. 13, вып. 5.-С. 715-720.

117. О механизме включения твердых частиц в электролитический осадок /

118. Ю. М. Полукаров и др. // Электрохимия. 1978. - Т. 14, вып. 11. - С. 1635-1640.

119. Взаимодействие хромового электрода с раствором СЮ3 + H2SO4 / Б. У.

120. Аджиев и др. // Электрохимия. 1978. - Т. 14, вып. 12. - С. 1811 -1814.

121. Солодкова, JI. Н. Изучение равномерности распределения хрома приэлектроосаждении из хромовокислых электролитов / JI. Н. Солодкова, 3. А. Соловьева//Электрохимия. 1981. - Т. 17, вып. 11. - С. 1668 - 1671.

122. Солодкова, JI. Н. Сопоставление некоторых методов оценкиравномерности распределения металла при электроосаждении хрома, цинка и меди / JI. Н. Солодкова, 3. А. Соловьева // Электрохимия. -1981.-Т. 17, вып. 8.- С. 1249-1252.

123. Шлугер, М. А. Изменение потенциала катода при включении ивыключении поляризующего тока в процессе хромирования / М. А. Шлугер // Журн. прикладной химии. 1960. - Т. 33, вып. 6. - С. 1355 -1359.

124. Аджиев, Б. У. Внутренние напряжения электролитического хромаразличной структуры / Б. У. Аджиев, 3. А. Соловьева // Защита металлов. 1980. - Т. 16, № 5. - С. 634 - 636.

125. Аджиев, Б. У. Внутренние напряжения и структура осадковэлектролитического хрома / Б. У. Аджиев, 3. А. Соловьева. — 1979. Т. 15, №4.-С. 481-484.

126. Савельев, С. С. Рассеивающая способность полихроматных электролитов

127. С. С. Савельев // Зашита металлов. 1976. - Т. 12, № 2. - С. 201 - 203.

128. Фаличева. А. И. К вопросу о влиянии посторонних анионов поиэлектооосажлении хюома из юаствооов СЮ; / А. И. Фаличева. Л. Л.

129. Королева, Ю. Н. Шалимов // Защита металлов. 1971. - Т. 7, № 5. - С. 565-570.

130. Фаличева, А. И. О механизме катодного восстановления хроматныханионов / А. И. Фаличева, JI. Д. Королева // Защита металлов. — 1971. — Т. 7,№4.-С.405-409.

131. Герд Мейз Оптимизация расхода энергии при нагреве гальваническихванн. Ч. 1 / Герд Мейз // Гальванотехника и обработка поверхности. -1999. Т. 7, № 1. - С. 51 - 57.

132. Герд Мейз Оптимизация расхода энергии при нагреве гальваническихванн. Ч. 2 / Герд Мейз // Гальванотехника и обработка поверхноси. -1999.-Т. 7,№3.-С. 34-46.

133. Горбунова, К. М. Электрономикроскопическое исследованиеповерхности электролитических осадков / К. М. Горбунова, Т. В. Ивановская, О. С. Попова // Труды совещания по электрохимии, 19-25 дек. 1950 г. / АН СССР. 1953. - С. 396 - 409.

134. Салли, А. Хром : пер. с англ./ А. Салли, Э. Брэндз. Изд. 2-е перераб. идоп. М.: Металлургия, 1971. — 360 с.

135. Михальски, Я. Органические монотиопирофосфаты / Я. Михальски, В.

136. Раймшисель, Р. Каминьски // Успехи химии. -1978. Т. 47, вып. 9. - С. 1528-1538.