Исследование и разработка технологии раздельного извлечения олова и вольфрама из смешанного концентрата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Цымай, Дмитрий Валериевич

• Цымай, Дмитрий Валериевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цымай, Дмитрий Валериевич

§§ стр.

ВВЕДЕНИЕ

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОИЗВОДСТВА ОЛОВА И ВОЛЬФРАМА ИЗ РУДНОГО СЫРЬЯ

1.1 Сырьевая база и применение олова и вольфрама в народном хозяйстве

1.2 Свойства основных соединений олова и вольфрама

1.3 Анализ способов переработки вольфрамовых и оловянных концентратов

Выводы по главе

2 ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РАЗДЕЛЕНИЯ ОЛОВА И ВОЛЬФРАМА

ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМ ОБЖИГОМ

2.1 Современные подходы к расчету равновесных составов химических систем с участием конденсированных фаз

2.1.1 Анализ методов расчета равновесных составов

2.1.2 Особенности учета конденсированных фаз

2.2 Восстановление касситерита твердым углеродом и моноксидом углерода

Выводы по главе

3 ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ОБЖИГ СМЕШАННЫХ ВОЛЬФРАМО-ОЛОВЯННЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

3.1 Влияние условий обжига на фазово-минералогический состав шихты

3.2 Исследование кинетики твердофазного восстановительного обжига

3.3 Оптимизация параметров процесса методом математического планирования эксперимента

3.4 Моделирование восстановительного обжига шихты в непрерывном режиме

Выводы по главе

4 СЕЛЕКТИВНОЕ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕ ОЛОВА ИЗ ВОССТАНОВЛЕННОЙ ШИХТЫ

4.1 Обоснование выбора реагента для выщелачивания

4.2 Кинетика кислотного выщелачивания восстановленного огарка

4.3 Выделение олова из полученных растворов

4.4 Электрохимическое выделение олова из восстановленной шихты 83 Выводы по главе

5 ТЕХНОЛОГИЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ОЛОВА И ВОЛЬФРАМА

ИЗ СМЕШАННЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

5.1 Предлагаемая технологическая схема переработки вольфрамо-оловянных концентратов

5.2 Укрупненно-лабораторная проверка процессов

разделения олова и вольфрама

5.3 Решение экологических проблем в предлагаемой технологии

5.4 Технико-экономическое обоснование предлагаемых способов переработки и оборудование для реализации основных процессов

Выводы по главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка технологии раздельного извлечения олова и вольфрама из смешанного концентрата»

Переработка смешанного минерального сырья с разделением и получением ценных химических соединений является в настоящее время актуальной задачей в связи со снижением количества полезных ископаемых и увеличением отходов от переработки вольфрамовых и оловянных концентратов по традиционным технологиям.

Известные методы извлечения соединений олова и вольфрама из минерального сырья непригодны для тонкодисперсных многокомпонентных концентратов. Взаимное прорастание кристаллов касситерита и вольфрамита препятствует разделению соединений олова и вольфрама. Указанное сырье требует особых методов переработки, позволяющих селективно извлекать отдельные элементы, так как существующие методы неэффективны [1]. Потребность в расширении сырьевой базы металлургического производства, а также необходимость решения экологических задач заставляют искать пути переработки комплексного вольфрамо-оловянного сырья. Поэтому разработка технологии, позволяющей перерабатывать указанное сырье, является актуальной задачей.

Настоящая диссертация посвящена исследованию и разработке технологии раздельного извлечения олова и вольфрама из смешанных вольфрамо-оловянных концентратов.

1. Современное состояние производства олова и вольфрама из рудного сырья

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Цымай, Дмитрий Валериевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Потребности в олове и вольфраме отечественной экономики при современном уровне добычи оловянных и вольфрамовых руд могут быть удовлетворены дополнительно за счет некондиционных ресурсов, включая смешанные концентраты и бедные шлаки. Для разработки технологии раздельного извлечения олова и вольфрама из смешанных вольфрамо-оловянных концентратов целесообразно исследовать восстановительный обжиг и выделение металлического олова из огарка выщелачиванием.

2. Обоснована взаимосвязь известных методов расчета равновесного состава систем с предложенным методом безусловной минимизации свободной энергии Гиббса как функции степеней полноты линейно-независимых химических реакций. Указанная методика упрощает термодинамический анализ сложных равновесных систем. Расчетная зависимость равновесного состава от температуры представлена диаграммой системы 8п-0-С. Анализ диаграммы показал возможность восстановления касситерита до металлического олова при низких температурах.

Выполнен термодинамический анализ процесса восстановления касситерита моноксидом углерода, а также углеродом с использованием дополнительного параметра, характеризующего равновесное отношение СОо к СО. Определена температура начала процесса восстановления диоксида олова.

3. Исследована кинетика восстановительного обжига вольфрамо-оловянных концентратов. Методом планирования эксперимента определены оптимальные параметры процесса (температура - 750 °С; время - 30 мин.; массовое соотношение угля и концентрата - 0,2; размер частиц угля в интервале от 0,315 до 0,400 мм), при которых достигнута максимальная степень восстановления олова (96 - 98 %). Экспериментально установлено, что при непрерывном восстановительном обжиге шихты в токе диоксида углерода процесс протекает быстрее и с меньшим расходом угля. При промышленной реализации процесса обжига приток С02 можно обеспечить за счет отходящих топочных газов.

4. Селективность извлечения металлического олова из восстановленного огарка достигается выщелачиванием разбавленной соляной кислотой и осаждением олова из получаемого раствора при р№= 1,7-2,0. В результате кинетических исследований получено уравнение процесса растворения олова, позволяющее определить время, необходимое для достижения заданной степени извлечения, которое можно использовать при расчете технологических параметров процесса выщелачивания. Определены кинетические константы, энергия активации и порядок реакции по соляной кислоте, равный единице.

5. Разработана, экспериментально проверена и запатентована технология для получения диоксида олова и вольфрамата кальция из смешанных вольфрамо-оловянных концентратов путем восстановительного обжига и кислотного выщелачивания. Рассмотрено возможное аппаратурное оформление процессов переработки смешанных вольфрамо-оловянных концентратов.

Разработан и запатентован способ утилизации растворов, остающихся после осаждения гидроксида олова, позволяющий сделать предлагаемую технологическую схему практически замкнутой по воде. Получаемый в 'результате нейтрализации указанных растворов и отгонки аммиака хлорид кальция направляется на осаждение вольфрамата кальция из раствора вольфрамата натрия, а аммиак - на осаждение гидроксида олова.

Опробована и запатентована технологическая схема для получения вольфрамата кальция и металлического олова из смешанных вольфрамо-оловянных концентратов путем восстановительного обжига и электролитического растворения олова в огарке с одновременным его осаждением на катоде.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цымай, Дмитрий Валериевич, 2005 год

1. Коршунов Б.Г., Медведев A.C. Варианты комплексной переработки низкосортного вольфрамо-оловянного сырья //Цветные металлы - №7 — 1993г.

2. Косов Б.М. Требования к качеству минерального сырья (справочник для геологов). Олово, вып. 39, 1947.

3. Минеральные ресурсы мира 2001: Статистический справочник / МПР РФ. ФГУНПП "Аэрогеология". М., 2002.

4. Гонопольский A.M., Панфилов С.А. Способ переработки окисленного полиметаллического сырья. Патент РФ № 2135614 МПК 6 С 22 В 7/04 Бюл. № 24 27.08.1999.

5. Вильданов С. К., Роменец В. А., Валавин B.C. Способ получения легированного сплава, содержащего тугоплавкие металлы вольфрам и молибден технологией жидкофазного восстановления. Патент РФ № 2135611 МПК 6 С 22 В 5/10, 4/06, 34/30. Бюл. № 24 27.08.1999.

6. Геология оловорудных месторождений СССР: В 2 т. / Гл. ред. Лугов С.Ф. М.: Недра, 1986. Т.2: Оловорудные месторождения СССР Кн.1.

7. Сборники информационно-аналитических материалов по цветной металлургии России (состояние и перспективы), мировой рынок / ООО "Геомар СВ". М., 2000.

8. Российская металлургия: Бизнес-справочник: В 2 ч. / Журнал "Эксперт", Рейтинговое агентство "Эксперт РА". М., 2000., 4.2.

9. Металлургия олова / Мурач H.H., Севрюков H.H., Полькин С.И., Быков Ю.А. М.: Металлургия, 1964. - с. 352.

10. Новичков В.Ю. Электрохимия хлоридных расплавов, содержащих олово (II), и аппатиты, 1993, их взаимодействие с металлическим ниобием. Дис. . канд. хим. наук 02.05.01.

11. Зеликман А.Н., Липина Л.Н. Вольфрам. М., "Металлургия", 1978г.

12. Бальзовский, Антон Вячеславович Физико-химические основы и технология получения паравольфрамата аммония и синего оксида вольфрама : Дис. канд. техн. наук : 05.16.03, 1998г.

13. Вопросы организации малоотходной и безотходной технологии переработки комплексного оловосодержащего сырья. / Котляров В.Г., Лебедев И.С., Коган Б.И., Сужурин С.Н. Обогащение и металлургия олова. -Новосибирск, 1984. с. 3-10.

14. Исследования по оптимизации технологических решений производства олова: Сб. науч. тр. ЦНИИ оловян. пром-сти; Редкол. Гулякин и др. Новосибирск, 1989.

15. Теребенин А.Н., Коган Б.И., Бунимович Г.А. Производство олова и методы обезвреживания газообразных, жидких и твердых отходов: Аналит. обзор. — Новосибирск, 1990.-108с.

16. Манташян A.A., Мартиросян В.А., Гюльзадян A.A. Способ переработки металлургических шлаков. АС СССР № 1387457. МПК 6 С 22В 7/04. Бюл. №27 27.09.1995.

17. Дерлюкова JI.E., Дугельный А.П., Евдокимов В.И. Способ переработки оловосодержащих шлаков. Патент РФ № 2115749. МПК 6 С 22 В 7/04, 25/02. Бюл. №20 20.07.1998.

18. Зеликман А.Н. Состояние и перспективы переработки вольфрамитовых концентратов // Цветные металлы. — 1983 № 3. — с. 51-57.

19. Медведев A.C. Двухстадийное автоклавно-содовое выщелачивание вольфрамитовых концентратов // Известия вузов. Цветная металлургия, 1997. №3. - с. 22-25.

20. Молчанов, Сергей Александрович Разработка ресурсосберегающей технологии производства чистых соединений вольфрама с использованием ионообменных процессов : Дис. . канд. техн. наук : 05.16.02, 2001г.

21. Зеликман А.Н., Медведев A.C., Кадырова З.О. Разработка гидрометаллургического способа извлечения вольфрама из бедных Джидинских промпродуктов // Цветные металлы. 1980 - № 5. - с. 59-61.

22. Веревкин Г.В., Фролов С.П., Фролова О.В. Способ переработки вторичного вольфрамсодержащего сернистого сырья. Патент РФ № 2004609 МПК 5 С 22 В 34/36. Бюл. № 45-46 15.12.1993.

23. Клячко Л.И., Левтонов И.П., Уланский А.М. Новое в технологии вольфрама и молибдена. -М.: Металлургия, 1979. 184.

24. Зеликман А.Н., Меерсон Г.А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1973 - 607с.

25. Зеликман А.Н., Медведев A.C., Ракова H.H. Механоактивация вольфрамовых минералов // Цветные металлы, 1985. № 4. - с. 61-64.

26. Зеликман А.Н., Ракова H.H., Арамисова Ф.А. Интенсификация автоклавно-содового способа разложения шеелитовых концентратов механическим активированием. // Цветные металлы. 1978 - № 7. - с. 57-58.

27. Шевцова И.Я., Черняк A.C. Способ извлечения вольфрама из вольфрамитовых концентратов. Патент РФ № 2024638 МПК 5 С 22 В 34/36. бюл. №23 15.12.1994.

28. Борисков Ф.Ф., Борисков В.Ф., Мотовилов В.А., Парамонов Л.А. Способ перевода в раствор компонентов вещества. Патент РФ № 2180926 МПК 7 С 22 В 3/04 Бюл. № 27.03.2002.

29. Ануфриева, Г.И. Электрохимическое растворение металлических отходов вольфрама и молибдена в аммиачных электролитах : Дис. .канд.техн. наук : 05.16.03, 1994г.

30. Ермилов А.Г., Медведев A.C., Рупасов С.И. и др. Возможные причины низкой эффективности механоактивации // Цветные металлы. 1998 - № 5. -с. 81-84.

31. Зеликман А.Н., Ракова H.H., Жуков Ю.Ж. Взаимодействие вольфрамитов железа и марганца с растворами соды // Цветные металлы. 1994 - № 5. - с. 37-41.

32. Коршунов Б.Г., Медведев A.C., Кругляков В.А. Механическое активирование вольфрамитов. // Цветные металлы. 1993 - № 9. - с. 35-38.

33. Полугрудов, Александр Васильевич, Научные основы и технология комплексной переработки трудновскрываемых скандийсодержащих вольфрамитов : Дис. . канд. техн. наук : 05.16.03, 1996г.

34. Богатырева, Елена Владимировна Совершенствование технологии щелочного разложения вольфрамитовых концентратов : Дис. . канд. техн. наук : 05.16.03, 2000г.

35. Медведев A.C., Богатырева Е.В. Особенности разложения низкосортного вольфрамитового концентрата растворами щелочи // Цветные металлы. — 1999 -JVL> 12-с. 66-69.

36. Бутуханов, Владимир Лаврентьевич Рациональное использование минерального сырья Дальнего Востока / В. Л. Бутуханов, Т. Б. Ершова, А. Д. Савченко, Е. В. Хромцова ; Ин-т материаловедения ДВО РАН, Хабар, гос. техн. ун-т., 1999г.

37. Дигонский C.B., Дубинин Н. А., Кравцов Е.Д. и др. Способ восстановления металлов из смеси оксидов. Патент РФ № 2115747 МПК 6 С 22 В 5/10, С 21 С 5/52. Бюл. № 20 20.07.1998.

38. Дигонский В.В., Дигонский C.B., Горбовский В.Е. и др. Способ получения металлов и сплавов. Патент РФ № 2037543 МПК 6 С 22 В 5/10 Бюл. № 17 19.06.1995.

39. Бутуханов, Владимир Лаврентьевич Получение порошковых материалов на основе вольфрамсодержащего минерального сырья: Учебное пособие. -Хабаровск: Изд-во Хабар, гос. тех. ун-та, 2000. 105с.

40. Костылев Д.С., Нестерова Л.И., Стругова В.П. Способ извлечения олова из оловосодержащего сырья. Патент РФ № 2016106 МКИ Cl 5 С 22 В 25/00 Бюл. № 13 15.07.1994.

41. Резниченко В.А., Соловьев В.И., Бочков В.А. Металлургия вольфрама, молибдена и ниобия.М.: Наука, 1967г.-с. 61 -65.

42. АС СССР № 808370, МКИ С 01 G 41/00, 1981.

43. АС СССР №861318, МКИ С 01 G 41/00, 1981.

44. Каминский Ю.Д., Маценко Ю.А., ПолугрудовА.В., Копылов Н.И., Макаров Е.П. Способ переработки вольфрамитового концентрата. Патент РФ № 2094511, МКИ 6 С 22В 34/36 Бюл. № 30 27.10.1997.

45. Золотарев Е.В., Яценко H.A., Никифоров К.А. Способ переработки гюбнеритовых концентратов. Патент РФ № 2091497МПК 6 С 22 В 34/36. Бюл. №27 27.09.1997.

46. Большаков К.А., Будниченко А.И., Плющеев В.Е. Способ переработки шеелито-касситеритовых концентратов. АС СССР № 58664, МПК 2 С 22 В 34/36, С 22 В 25/00. 31.12.1940.

47. Чуб A.B., Горшков A.B., Добрынин А.И. Способ извлечения вольфрама из вольфрамосодержащего материала. Патент РФ № 2025525 МПК 5 С 22 В 34/36, 7/00. Бюл. № 24 30.12.1994.

48. Бутуханов, Владимир Лаврентьевич Некоторые вопросы химии и технологии вольфрама / В. Л. Бутуханов ; М-во образования Рос. Федерации. Хабар, гос. техн. ун-т, Ин-т материаловедения ХНЦ ДВО РАН., 2000г.

49. Колчич О.П. Металлургия вольфрама и молибдена. Сб. науч. тр. Всесоюзн. н-и. проект, ин-т тугоплав. металлов и твердых сплавов; Под науч. ред. О. П. Колчина, М.: Металлургия, 1982.

50. Пеганов В.А., Шаталов В.В., Молчанова Т.В. и др. Способ гидрометаллургической переработки вольфрамовых концентратов. Патент РФ № 2149200. МКИ C1 7С 22 В 34/36, 3/20. Бюл. № 14 20.05.2000.

51. Цымай Д.В, Куценко С.А. О возможности переработки бедных оловянных концентратов (тезисы) // Материалы 34-й студ. научно-техн. конференции (2329 апреля 2001г.), Орел, Орел ГТУ, 2002., с. 434-436.

52. Советов Б.Я., Яковлев С.А. Моделирование систем. М.: Высшая школа, 2001.-343с.

53. Математическое моделирование высокотемпературных процессов в энергосиловых установках / В.Е. Алемасов и др. — М.: Наука, 1989. — 256с.

54. Gibbs J.W. On the Equilibrium of Heterogeneous Substances. Trans. Connect. Acad., 1876, 3, pp. 108-248; 1878, 3, pp. 343-524.

55. Стрижко B.C. Химические методы обогащения. Раздел «Термодинамика и кинетика выщелачивания» Учеб. пособие./ B.C. Стрижко, А.С. Медведев; Моск. ин-т стали и сплавов, каф. редких, радиоактивных металлов и порошковой металлургии, М.: МИСИС, 1999.

56. Белов Г.В. Термодинамическое моделирование: методы, алгоритмы, программы. — М.: Научный мир, 2002. 184с.

57. Алемасов В.Е., Дрегалин А.Ф., Тишин А.П. и др. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания, Москва, 1971.

58. Eriksson G., Hack К. ChemSage a Computer Program for the Calculation of Complex Chemical Equilibria.Metallurgical Trans. B, 1990, v. 21B, pp.1013-1023.

59. Синярев Г.Б., Ватолин H.A., Трусов Б.Г. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов.-М.:Наука.- 1982.

60. Smith W.R., Missen R.W. Chemical Reaction Equilibrium Analysis: Theory and Algorithms. NY, John Wiley, 1982.

61. Трусов Б.Г. Термодинамический метод анализа высокотемпературных состояний и процессов и его практическая реализация.- М.:МГТУ, Дисс. докт. техн. наук, 1984. 292с.

62. Ф. Гилл, У. Мюррей Численные методы условной оптимизации. Пер с англ. В.Ю. Лебедева / под ред. А.А. Петрова. -М.: Мир, 1977.

63. Теория пирометаллургических процессов: Учебник для вузов. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1993. - 384 с.

64. Арис Р. Анализ процессов в химических реакторах., Изд. «Химия», 1967, 330 с.

65. Куценко С.А., Цымай Д.В. Термодинамические методы моделирования и расчета химических равновесий // Сборник Известия Орел ГТУ №1-2, 2003, Серия «Естественные науки», с. 70.

66. Деверо О.Ф. Проблемы металлургической термодинамики. Пер. с франц. -М.: Металлургия, 1986.-424 с.

67. Куценко С.А., Цымай Д.В. Методы расчета равновесного состава систем с конденсированными химическими веществами // Сборник Известия Орел ГТУ №1-2, 2003 г., Серия «Естественные науки», с. 75.

68. Евсеев A.M., Николаева JI.C. математическое моделирование химических равновесий. -М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1988. -192с.

69. Цымай Д.В. Куценко С.А. Анализ равновесий в системе БпОг SnO - Sn -СО - С02. // Конденсированные среды и межфазные границы Т.5, №4, 2003г, с.397.

70. Карпов Ю.А. Методы пробоотбора и пробоподготовки / Ю.А. Карпов, А.П. Савостин. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003.-243 е., ил. - (Методы в химии).

71. ГОСТ 11884.6-78* «Концентрат оловянный. Метод определения содержания олова».

72. ГОСТ 11884.7-78* «Концентрат вольфрамовый. Метод определения содержания олова».

73. ГОСТ 8269-79 «Определение насыпной плотности сыпучих материалов».

74. Организация металлургического эксперимента. Учебное пособие для вузов. Г.Е. Белай, В.В. Дембовский, О.В. Соценко/Под редакцией В.В. Дембовского. -М.: Металлургия, 1993, 256с.

75. Цымай Д.В, Куценко С.А. Математическое моделирование восстановительного обжига касситеритовых концентратов // Сборник тезисов докладов 1-й Российской конференции молодых ученых по физическому материаловедению, Калуга, 2001, с. 78.

76. Алексеев В.Н. Количественный анализ. Под ред. д-ра хим. наук П.К. Агасяна. Издание 4-е, перераб. М.: «Химия»., 1972, 504 с.

77. Цымай Д.В. Куценко С.А. Выделение олова из смешанных вольфрамо-оловянных концентратов // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология», Иваново, Т.46, вып. 7, 2003, с.106.

78. ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия.

79. Теория гидрометаллургических процессов. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. М.: Металлургия, 1983, 424с.

80. Цымай Д.В., Куценко С.А. Исследование выщелачивания олова соляной кислотой из смешанных оловянно-вольфрамовых концентратов. // Сборник Известия Орел ГТУ №3-4, 2003 г., Серия «Легкая и пищевая промышленность», с. 48.

81. Кинетика гетерогенных химических реакций в растворах / Догонадзе Р.Р., Кузнецов А.М. / Кинетика и катализ: Итоги науки и техники. // М.: ВИНИТИ, 1978.- №5, с. 223.

82. Едьшин А.И. Тенденция развития фильтрования и фильтровального оборудования. М.: ЦИНТИхимнефтемаш, 1992. 44с.

83. Янковский С.С. Промышленное применение волокнистых и сетчатых фильтров. М.:ЦИНТИхимнефтемаш, 1984. 32с.

84. РТМ 16-01-17-67. Методика выбора фильтровальной ткани.

85. Сулейманова Д.З., Абишев Д.Н., Кожаков Б.Е., Грабарчук В.Г., Сафин Г.Г. Способ извлечения'металлического олова из шламов лужения и шлаков от переплавки анодных остатков. Патент РФ № 1640187 МПК 5 С 22 В 25/06. Бюл. № 13 07.04.1991

86. Остроушко И.А., Остроушко Р.И. Устройство для электровыщелачиваиия цветных металлов. АС СССР № 658179 М. Кл2 С 22 В 3/02, С 25 С 7/00. Бюл. №15 25.04.1979.

87. Даниленко А.А., Галимжанов Э.К., Пилат Б.В., Якунин А.И. Аппарат для электровыщелачивания. Патент РФ № 1611162 МПК 5 С 22 В 3/02, С 25 С 7/00. Бюл. №39 23.10.1990.

88. Цымай Д.В., Куценко С.А. Способ переработки смешанного вольфрамо-оловянного концентрата. // Патент РФ № 2237739, МПК7 С 22 В 34/36, 25/00. Бюл. № 28 10.10.2004.

89. Сучков А.Б. Проблемы интенсификации электролиза в металлургии. М., 1976, 257 с.

90. Парамонов В.А., Кацер И.М., Басова Л. В. и др. Электролит лужения. АС СССР № 682581 М.Кл.2 С25 D 3/32. Бюл. № 32 30.08.1979.

91. Орехова В.В., Андрющенко Ф.К., Артеменко В.М. и др. Электролит блестящего лужения. АС СССР № 574485. М.Кл.2 С25 D 3/32. Бюл. № 36 30.09.1977.

92. Скоминас В.Ю., Гальдикене O.K., Добровольские Р.П. и др. Электролит лужения. АС СССР№ 768859. М.Кл.3 С25 D 3/32. Бюл. № 37 07.10.1980.

93. Алексеев Г.И., Бойцова Т.К., Кузнецов Э.А. и др. Электролит для оловянирования. Патент РФ № 1700106 МПК 5 С 25 D 3/32. Бюл. № 47 23.12.1991.

94. Пацаускас Э.И., Ионайтене J1.B., Клунгевичюте Д.М. Электролит лужения. АС СССР № 840205 М.Кл.3 С25 D 3/30. Бюл. № 23 23.06.1981.

95. Куценко С.А., Цымай Д.В., Александров Б.Л. Способ переработки вольфрамо-оловянных концентратов.

96. Патент РФ №2221887, МПК' С 22 В34/36, 1 /16, 3/06. Бюл №2 20.01.2004.

97. Куценко С.А., Цымай Д.В. Способ переработки смешанных вольфрамо-оловянных концентратов. Приоритетная справка по заявке № 20004134200 от 23.11.04

98. Кемпе В. Пылеулавливание и газоочистка при получении олова из бедных и богатых концентратов. ПНР. г. Глейвице // Бюл. СЭВ. 1981. - № 14.-е. 5-8.

99. Справочник химика, /Под ред. Зонис С.А., Симонов Г.А., М., 1962.

100. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии: Справочник. М.: Металлургия, 1985. 136с.