Получение порошковых и объемных материалов на основе тугоплавких соединений вольфрама из минеральных и вторичных ресурсов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.09, доктор технических наук Ершова, Татьяна Борисовна

• Ершова, Татьяна Борисовна
• доктор технических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор технических наук Ершова, Татьяна Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ И ТЕНДЕНЦИИ СОЗДАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА СОВРЕМЕННОМ ЭТАПЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОГО ПРОГРЕССА.

1.1. Основные проблемы разработки новых материалов.

1.2. Современное состояние переработки вольфрамсодержащего минерального сырья.

1.3. Методы синтеза тугоплавких соединений.

1.4. Использование минерального сырья для получения тугоплавких соединений.

1.5. Фазовые диаграммы состояния \V-C-B-Si.

1.6. Получение материалов из минерального сырья.

1.7. Методы переработки отходов твердых сплавов.

1.7.1. Механические методы.

1.7.2. Физико-химические методы.

1.8. Физические основы электроэрозионного диспергирования компактных материалов.

1.9. Особенности фазового, химического и гранулометрического состава порошков, получаемых электроэрозионным диспергированием.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Исходные вещества и основные методы исследования.

2.2.Количественный фазовый химический анализ композиционных порошковых материалов.

2.3. Методы изучения твердофазных реакций.

2.4. Характеристика методов расчета неизотермической кинетики.

2.5. Установка для электроэрозионного диспергирования в насыпном слое

ГЛАВА 3. МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Схемы использования материалов.

3.2. Получение веществ и соединений.

3.3. Основные принципы и схемы получения материалов из минерального сырья.

3.4. Новые подходы к переработке минерального сырья.

3.5. Физико-химические основы получения порошковых материалов из минерального и техногенного сырья вольфрама.

3.6. Новые материалы и покрытия, получаемые из минерального сырья и вторичных отходов.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ВОЛЬФРАМА, МИНЕРАЛЬНОГО И ТЕХНОГЕННОГО

СЫРЬЯ В РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССАХ.

4.1. Процессы восстановления минерального сырья.

4.1.1. Исследование процессов твердофазного восстановления кислородсодержащих соединений вольфрама.

4.1.2. Кинетические параметры отдельных стадий реакций восстановления триоксида вольфрама и кислородсодержащих солей вольфрама.

4.1.3. Схемы процесса твердофазного восстановления кислородсодержащих солей вольфрама углеродом.

4.1.4. Изменение структуры порошков в процессе восстановления.

4.1.5. Энергетическая оценка возможности проведения восстановительных процессов.

4.1.6. Факторы, влияющие на интенсификацию процесса восстановления кислородсодержащих соединений вольфрама:.

4.1.6.1. Предварительная механоактивация;.

4.1.6.2. Влияние минеральных добавок на кинетику восстановления вольфрамата кальция.

4.1.6.3. Количество восстановителя.

4.2. Исследование закономерностей механохимической обработки кислородсодержащих солей вольфрама и минерального сырья.

4.3. Получение композиционных порошков тугоплавких соединений из шеелитового концентрата.

4.3.1. Термодинамический анализ возможных реакций в системе вольфрамовый концентрат - углерод.

4.3.2. Карбидизация шеелитового концентрата.

4.3.3. Карбоборирование шеелитового концентрата.

4.3.3.1. Термодинамический анализ возможных реакций в системе вольфрамовый концентрат - датолитовый концентрат - углерод.

4.3.3.2. Последовательность фазообразования в системе шеелитовый концентрат -датолитовый концентрат - углерод.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 5. ФАЗОВЫЕ И СТРУКТУРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ПРОИСХОДЯЩИЕ ПРИ ВОЗДЕЙСТВИИ НА КОМПАКТНЫЕ ОБРАЗЦЫ ВОЛЬФРАМКОБАЛЬТОВЫХ ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ НИЗКОВОЛЬТНЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ РАЗРЯДОВ, ГРАДИЕНТА ТЕМПЕРАТУР, УДАРНЫХ И ИСТИРАЮЩИХ НАГРУЗОК.

5.1. Фазовые и структурные изменения в поверхностных слоях твердого сплава при электроэрозионном диспергировании.

5.2. Фазовые и структурные превращения в частицах, полученных хрупким разрушением, кристаллизацией жидкой и паровой фазы при электроэрозионном диспергировании твердого сплава.

5.3. Фазовые и структурные превращения при термообработке электроэрозионных порошков в инертной и восстановительной среде.

5.4. Влияние параметров электроэрозионного процесса на эрозию твердого сплава.

5.5. Влияние энергии импульса на гранулометрический и морфологический состав порошка.

5.6. Влияние энергии импульса на химический состав порошка.

5.7. Влияние межэлектродной среды.

5.8. Изучение поведения компактных образцов твердых сплавов в процессах воздействия градиента температур, ударных и истирающих нагрузок.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 6. ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ И ПОКРЫТИЙ.

6.1. Некоторые физико-химические и механические свойства композиционных порошков неметаллических тугоплавких соединений.

6.2. Лазерная наплавка.

6.3. Электроискровое легирование.

6.4. Свойства электроэрозионных порошков.

6.5. Схема переработки отходов твердых сплавов.

6.6. Эксплуатационные свойства изделий из регенерированных порошков твердых сплавов.

6.7. Схема переработки сточных вод вольфрамовых производств.

ВЫВОДЫ:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение порошковых и объемных материалов на основе тугоплавких соединений вольфрама из минеральных и вторичных ресурсов»

Развитие современной науки и техники тесно связано с разработкой и получением новых материалов, повышением их свойств, снижением стоимости промышленного производства, возможности их многократной утилизации и регенерации, особенно в условиях истощения невозобновляемых источников сырья, в частности вольфрамового сырья, значительная доля которого приходится на производство твердых сплавов, быстрорежущих сталей, легированных сталей, покрытий. С задачами разработки и получения материалов тесно связаны проблемы разработки ресурсосберегающих и экологически чистых процессов их получения. При этом существуют два основных подхода к получению материалов из сырьевых ресурсов: селективное извлечение элементов с дальнейшим получением веществ и материалов из них и комплексная переработка сырья с максимальным использованием большинства входящих в него элементов и получением композиционных материалов, которые в большинстве случаев представляют собой гетерогенную композицию нескольких компонентов, состоящих из различных классов химических соединений. Применительно к материалам инструментального назначения - это порошки, компактные материалы и покрытия на основе тугоплавких соединений вольфрама.

Использование минерального сырья и вторичных отходов расширяет сырьевую базу вольфрамовой промышленности, позволяет улучшить экологическую и экономическую составляющие получения материалов, что вписывается в современную парадигму развития сырьевой базы и обеспечивает устойчивое развитие ресурсодобывающих регионов. Процессы комплексной переработки минерального, техногенного сырья и отходов производства, в частности, вольфрамового, предлагаются к рассмотрению в рамках минералогического материаловедения, изучающего получение целевых продуктов или промпродуктов на стадии добычи, обогащения и переработки различных сырьевых ресурсов. Получение таких целевых продуктов возможно осуществить на малых дробных предприятиях в одну-две технологические операции, используя концентрированные потоки энергии (лазерное излучение, воздействие сильных электрических и магнитных полей, плазменные методы и др.)? методы порошковой металлургии, металлотермии. Это направление активно развивается в Институте материаловедения ХНЦ ДВО РАН.

Работы ведущих ученых в области комплексного использования сырья (А.Е. Ферсмана, И.Б. Бардина, А.Д. Верхотурова, Ри Хосена, Э.Г. Бабенко, В.Т. Калинникова и др.) легли в основу создания ферросплавов, сварочно-наплавочных материалов, композиционных порошков (Институт металлургии и материаловедения им. Байкова, ВНИИчермет им. И.П. Бардина, Тихоокеанский государственный университет, Дальневосточный государственный технический университет, Дальневосточный государственный университет путей сообщения, Институт химии твердого тела УрО РАН, Институт химии ДВО РАН, Кольский научный центр, Якутский институт физико-технических проблем Севера, Саратовский государственный университет и др.). Что касается отходов, то, например, по некоторым оценкам, в мире уже сейчас перерабатывается около 30% твердого сплава, стоимость изделий из регенерированных отходов которого примерно в 4 раза ниже стоимости обычного твердого сплава.

Однако проблема использования минерального, техногенного сырья и отходов производства непосредственно для получения композиционных порошков и других продуктов различного назначения еще далеко не решена и требует своего методологического подхода, обеспечивающего получение целевых веществ и материалов из них. Слабо изучены физико-химические процессы, происходящие при воздействии на материал электрических разрядов, потоков ионов, электронов, высоких ударных, истирающих нагрузок, температур, приводящих к существенным химическим, фазовым, структурным изменениям получаемых порошков для нужд порошковой металлургии, создания покрытий, сплавов, промпродуктов. Недостаточно исследованы физико-химические закономерности восстановления сложных оксидных систем, их твердых растворов, солей, к числу которых относятся природные минералы, отсутствуют критерии выбора плотности мощности, необходимой для фазовых превращений, что не позволяет получать материалы с прогнозируемым составом.

Работа выполнялась в рамках фундаментальных исследований по госбюджетной тематике «Создание научных основ и разработка новых материалов на основе тугоплавких соединений при использовании минерального сырья Дальнего Востока», (№ гос. регистрации 01.9.60001427 в 1996 - 2000г.), «Разработка и получение функциональных материалов и покрытий с использованием минерального сырья и исследование их свойств» (№ гос. регистрации 01.2.00 106190 в 2003 - 2005 г.), по гранту Приамурье-РФФИ «Разработка физико-химических основ и создание износостойких материалов на основе электроэрозионных порошков твердого сплава» (№ 04022-97001), по Программе отделения химии и наук о материалах РАН -«Научные основы применения минерального сырья в электротермических процессах сварки и наплавки для получения швов и покрытий различного назначения», по гранту ДВО-РФФИ «Методологические, физико-химические и технологические основы разработки и получения слоистых материалов на поверхности вольфрамсодержащих твердых сплавов и оксидной керамики (№ 06-03-96001), инновационному проекту ДВО РАН «Переработка компактных отходов твердых сплавов методами диспергирования и получение изделий из регенерированных вольфрамкобальтовых порошков» (№ 20-ИН-07), по Программе Президиума РАН «Научные основы получения порошковых и объемных наноструктурных материалов из тугоплавких соединений и исследование их свойств» (09-1-П18-01), и соответствует Приоритетным направлениям развития науки, технологий и техники в Российской Федерации, к которым относится «Рациональное природопользование», и в Перечне критических технологий Российской Федерации - «Технологии создания и обработки композиционных и керамических материалов», «Технологии переработки и утилизации техногенных образований и отходов».

Целью исследования является разработка методологических, физико-химических, технологических и технических аспектов получения композиционных порошковых и объемных материалов на основе тугоплавких соединений вольфрама с прогнозируемым составом и свойствами из сырьевых, техногенных и вторичных ресурсов вольфрама, расширяющих сырьевую базу вольфрамовой промышленности, снижающих себестоимость получения порошковых материалов и экологическую нагрузку.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1. Разработка методологической схемы создания функциональных материалов на основе тугоплавких соединений из минерального, техногенного и вторичного сырья вольфрама и физико-химических критериев прогнозирования состава и свойств разрабатываемых конечных продуктов, полученных при действии на вещество высоких температур, давлений, ударных и истирающих нагрузок, электрических разрядов, потоков электронов, ионов и др. воздействий.

2. Исследование закономерностей получения порошков тугоплавких соединений вольфрама при углетермическом восстановлении кислородсодержащих соединений вольфрама, вольфрамсодержащего минерального сырья и промпродуктов, при механохимической обработке.

3. Исследование закономерностей получения порошков тугоплавких соединений вольфрама при воздействии на компактные твердые сплавы, в том числе вторичные отходы, низковольтных электрических разрядов, градиента температур, ударных нагрузок.

4. Определение области практического использования неорганических материалов, полученных непосредственно из многокомпонентных минеральных ассоциаций и вторичных ресурсов, и эксплуатационные свойства материалов из них.

5. Разработка технологических схем использования минерального, техногенного и вторичного сырья вольфрама для получения материалов различного назначения.

Научная новизна:

1. Предложена и экспериментально подтверждена методологическая схема создания композиционных материалов (порошков) на основе тугоплавких соединений из сырьевых и вторичных ресурсов вольфрама, основанная на анализе структурных составляющих «сырье (минеральное, техногенное, вторичное) - технология (высокоэнергетическое воздействие) -целевые продукты (композиционные порошки или промпродукты) - области применения - материал (изделия, покрытия).

2. Предложены физико-химические критерии получения композиционных порошков заданного состава, определяемые характером изменения химического потенциала (энергии Гиббса - А Ст,), временем взаимодействия, фазовой устойчивостью компонентов (энтальпии образования Д Н), величиной теплового потока.

3. Проведено моделирование процессов углетермического восстановления природных минералов вольфрама, предложен критерий в виде неравенства Е < Еа (Е - плотность мощности, Вт/см , Еа - энергия активации, КДж/моль), позволяющий проводить количественные энергетические оценки возможности проведения тех или иных реакций восстановления при различных высокоэнергетических процессах.

4. Показано, что термическое воздействие искрового разряда на вещество (компактные отходы твердых сплавов) приводит к образованию на поверхности материала так называемой «вторичной структуры», разрушающейся по различным механизмам: хрупкое разрушение, плавление и кипение, которые обуславливают различия частиц по размерам, структуре, фазовому и химическому составу и коррелируют с энергетическими характеристиками процесса.

5. Установлена последовательность фазовых превращений при совместной термообработке шеелитового и датолитового концентратов с углеродом, механической активации и определены температурно-временные параметры, приводящие к образованию композиционных порошков на основе тугоплавких соединений определенного состава и легированных сплавов.

6. Разработаны условия получения вольфрамкобальтовых порошков заданного состава и структуры из компактных отходов твердых сплавов, заключающиеся в электроэрозионном диспергировании твердого сплава в воде с последующей докарбидизацией полученного порошка.

На защиту выносятся:

1. Методологические основы получения композиционных порошков из минерального, техногенного и вторичного сырья для нужд порошковой металлургии и создания покрытий.

2. Критерии эффективности процессов переработки сырьевых и вторичных ресурсов вольфрама в высокоэнергетических процессах на основе анализа термодинамических и термокинетических закономерностей процессов восстановления кислородсодержащих соединений вольфрама и диспергирования компактных образцов.

3. Результаты исследований фазовых превращений в многокомпонентных оксидных системах в процессах углеборотермического восстановления шеелитового концентрата, при механоактивации.

4. Результаты исследований фазовых и структурных превращений, происходящих в компактных образцах твердых сплавов при действии низковольтных электрических разрядов, градиента температур, ударных нагрузок.

5. Составы, технологические схемы и режимы получения композиционных порошков на основе тугоплавких соединений вольфрама, сплавов, промпродуктов из сырьевых, техногенных и вторичных ресурсов для создания на их основе материалов методами порошковой металлургии и износостойких покрытий. и

Практическая значимость и реализация работы

На основе представленных теоретических и экспериментальных исследований предложены пути прямого использования сырьевых, техногенных и вторичных ресурсов для получения целевых продуктов (композиционных порошков на основе тугоплавких соединений вольфрама, промпродуктов, сплавов) в одну - две технологические операции, минуя сложные и дорогостоящие пиро- и гидрометаллургические процессы.

Предложена и опробована технологическая схема прямого восстановления шеелитового концентрата, которая показала экономическую рентабельность и экологическую чистоту процесса получения непосредственно из минерального сырья композиционного порошка на основе карбидов, боридов, силицидов вольфрама, используемых в качестве порошков для электроискрового легирования металлических поверхностей и лазерной наплавки. Выполнено технико-экономическое обоснование создания цеха по производству порошка на основе карбида вольфрама производительностью 4650 т/год на Лермонтовском ГОКе. Полученный композиционный порошок методом лазерной наплавки был использован в качестве жаростойкого покрытия дна головки поршня дизельного двигателя в ОАО «Дальтехгаз».

Разработана технологическая схема переработки отходов твердых сплавов ВК8 в вольфрамкобальтовые порошки, пригодные для нужд порошковой металлургии и защитных покрытий. Опытная проверка на ЗАО «Дальневосточная технология» показала, что твердый сплав с добавками порошка, регенерированного по предложенной схеме, соответствует по прочности, твердости и износостойкости стандартному твердому сплаву ВК8 (Решение о выдаче патента по заявке №2009133493/02(04108) «Способ переработки твердых сплавов электроэрозионным диспергированием»).

Разработан электролитический способ получения вольфрамовой кислоты, позволяющий по упрощенно-технологической схеме перерабатывать растворы вольфрамата натрия в вольфрамовую кислоту, а также промывочные или сточные воды, содержащие вольфрамат натрия (Патент №2073644 Россия. Открытия. Изобретения. 1997. №5).

На предложенные технологические схемы имеются акты внедрения и испытаний.

Решение поставленных в работе задач и полученные результаты содержат научно обоснованные решения по расширению сырьевой базы вольфрамовой промышленности для производства композиционных материалов на основе тугоплавких соединений с прогнозируемыми составом и свойствами с использованием экологичных ресурсо- и энергосберегающих технологий.

Личный вклад соискателя

Настоящая работа представляет собой обобщение результатов, полученных автором при выполнении научно-исследовательских работ в ИМ ХНЦ ДВО РАН с 1991 по 2010 г.г., в том числе по грантам РФФИ, ДВО РАН, отделения РАН. Во всех работах, выполненных в соответствии с планами НИР и по грантам, автор являлся сначала исполнителем, ответственным исполнителем, а затем руководителем работ. Эксперименты по электроэрозионному диспергированию проводились совместно с аспирантом Дворником М.И., научным руководителем которого автор являлась.

Автору принадлежит постановка целей и задач исследования, теоретическое и методическое обоснование путей их решения, проведение экспериментов, анализ и интерпретация полученных результатов.

Автор искренне признателен сотрудникам Института материаловедения ХНЦ ДВО РАН за содействие в выполнении настоящей работы, лично профессору Верхотурову А.Д., за поддержку, плодотворный и критический анализ результатов работы.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы неоднократно докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях и симпозиумах, в том числе: на международном симпозиуме «Наукоемкие технологии и проблемы их внедрения на машиностроительных и металлургических предприятиях Дальнего Востока», Комсомольск-на-Амуре, 1994; на международном научном семинаре «Наукоемкие технологии и проблемы их реализации в производстве» с участием Sandia National Laboratories, г. Хабаровск, 1995г.; международной конференции «Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые технологии производства и утилизации изделий», Крым (Украина), 2004 г.; на международном Симпозиуме EURA.STRENCOLD-2004, Якутия, 2004 г. ; международной конференции «Современное материаловедение: достижения и проблемы», г. Киев (Украина), 2005 г.; Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы и пути решения инвестиционной и инновационной политики на предприятиях Хабаровского края. Технопарки. Инновационные центры», г. Комсомольск-на-Амуре, 2005 г.; на Российско-Китайском форуме JCRSAMPT2006 Joint China-Russian Symposium on Advanced Materials Processing Technology, Harbin, P.R. China, 2006.; Международном Симпозиуме «Принципы и процессы создания неорганических материалов», Хабаровск, 1998, 2002, 2006 г.г.; III Евразийском Симпозиуме. Якутск, 2006; на Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных 75 -летию со дня рождения Мохосоева М.В., Улан-Удэ, 2007г.; на Международной конференции по химической технологии, Москва, 2007г.; Международной XVII научно-технической конференции «Теория и практика процессов измельчения, разделения, смешения и уплотнения материалов», Харьков, 2009, Международной конференции «Современное материаловедение и нанотехнологии», Комсомольск-на-Амуре, 2010; Международной научно-технической конференции «Современные металлические материалы и технологии», Санкт-Петербург, 2011.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 77 научных работ, в том 24 работы из списка ВАК, 4 монографии, глава в монографии, патент РФ, имеется положительное решение на выдачу патента. Имеются акты испытаний и акт внедрения.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 6 глав и выводов, содержит 258

Заключение диссертации по теме «Материаловедение (по отраслям)», Ершова, Татьяна Борисовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена методологическая схема создания композиционных порошков и объемных материалов различного назначения из минеральных и вторичных ресурсов, основанная на анализе структурных составляющих «сырье (минеральное, техногенное, вторичное): состав-структура — свойства - технология (воздействие концентрированных потоков энергии и методов порошковой металлургии) -композиционные порошки: состав-структура-свойства - области применения - материал (изделия, покрытия): состав-структура-свойства. Схема базируется на логической последовательности и иерархии информационных уровней: термодинамика, кинетика, определение тепло- и массопереноса восстановительных и других процессов, их математическое моделирование с выводом критериального уравнения Е<Еа,

2. Предложены основные физико-химические критерии получения композиционных материалов (порошков) заданного состава, определяемые характером изменения химического потенциала (энергии Гиббса - АС/,), временем взаимодействия, фазовой устойчивостью компонентов (энтальпии образования АН), величиной теплового потока при воздействии внешнего источника, необходимой для полного превращения веществ. Комплексное использование таких параметров позволяет спрогнозировать состав и температурно-временные условия получения целевых продуктов.

3. Показаны отличия при восстановлении твердым углеродом триоксида вольфрама, вольфрамата кальция и механической смеси триоксида вольфрама и оксида кальция. Предложен, экспериментально подтвержден механизм и условия получения карбида вольфрама заданного состава при взаимодействии вольфрамата кальция с твердым углеродом, заключающийся в избирательном восстановлении вольфрама. Определено, что в присутствии оксидов ВгОз-БЮг, входящих в состав минерального сырья, температура начала восстановления вольфрама углеродом и энергия активации процесса увеличивается.

4. На основании результатов по изучению термодинамических, кинетических, кристаллохимических особенностей взаимодействия кислородсодержащих солей вольфрама, являющихся аналогом природных минералов вольфрама, с углеродом предложено рациональное использование вольфрамовых концентратов для получения тугоплавких соединений на основе вольфрама: для получения чистого карбида вольфрама можно использовать шеелит или вольфрамат натрия. Использование побнерита тоже приводит к получению чистого WC, однако, ведет к потере марганца. Ферберит дает интерметаллиды Рех\¥у, а затем сложные карбиды Бе^уС, которые можно использовать в качестве легирующих компонентов.

5. Из представлений химической кинетики и теории теплопроводности разработана математическая модель теплофизических процессов, рассчитана плотность мощности теплового потока, необходимая для углетермического восстановления вольфрамсодержащих минералов и промпродуктов в высокоэнергетичных процессах. Данная характеристика является научной основой для расчета режимов обработки минеральных ассоциаций, приводящих к протеканию восстановительных процессов.

6. Проведены термодинамический анализ химических превращений компонентов сырья в (в процессах угле-боротермического восстановления шеелитового концентрата, механоактивации, воздействия электрических разрядов) и кинетические исследования, установлена последовательность и температурно-временные режимы термообработки сырья (минерального и вторичного), приводящие к получению гетерофазных порошков определенного состава, включающие карбиды, бориды и силициды вольфрама, карбид кремния и порошки вольфрамкобальтового твердого сплава.

7. Показано, что при электроэрозионном диспергировании компактных образцов твердого сплава ВК8 термическое воздействие искрового разряда приводит к образованию измененного поверхностного слоя, так называемой «вторичной структуры», при разрушении которого образуются частицы вольфрамокобальтового порошка различного гранулометрического (от нескольких нм до 200 мкм), морфологического, фазового и химического составов, обусловленные разным механизмом образования частиц (из хрупкой, паровой, жидкой, фазы).

8. Установлено, что энергетические параметры (энергия и длительность импульса) позволяют изменять соотношение частиц, образованных по разным механизмам, что дает возможность получать порошки заданного состава и структуры.

9. Разработана технологическая схема переработки компактных отходов вольфрамсодержащих твердых сплавов ВК8, заключающаяся в электроэрозионном диспергировании в дистиллированной воде компактных отходов в насыпном слое с последующей карбидизацией полученного порошка в среде СО при температуре 950°С. Регенерированный вольфрамкобальтовый порошок может быть использован для изготовления твердосплавного инструмента и для получения износостойких покрытий (имеется акт внедрения на ЗАО «Дальневосточная технология»).

10. Разработаны технологические схемы переработки минерального сырья вольфрама, техногенных (Патент РФ № 20.73644) и вторичных отходов (Решение о выдаче патента по заявке №2009133493/02(047108) от 07.09.2009г.) и получены новые гетерофазные порошки на основе тугоплавких соединений вольфрама различных составов, содержащие

Л¥5813, WB, WC, \V2B5, 81С, обладающие повышенной устойчивостью к высокотемпературному окислению и воздействию химически агрессивных сред, вольфрамокобальтовые порошки, пригодные для нужд порошковой металлургии и создания защитных покрытий, легированные стали.

Выполнено технико-экономическое обоснование создания цеха по производству порошка на основе карбида вольфрама углетермическим восстановлением шеелитового концентрата производительностью 4650 т/год на Лермонтовском ГОКе.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Ершова, Татьяна Борисовна, 2012 год

1. European White Book on Fundamental Research in Materials Science. /Max-Planc Institute fur Metallforschung: -2001. 540p.

2. Верхотуров А.Д. Некоторые вопросы современного состояния и перспективы развития материаловедения. /А.Д.Верхотуров, B.C. Фадеев 4.1. Владивосток: Дальнаука, 2004. -320 с.

3. Алферов, Ж.И. Тез. докл. на заседании «круглого стола» в Президиуме РАН « Наука на рубеже нового тысячелетия» /Ж.И.Алферов //Вестн. РАН.-1998. -Т. 68.-№2.

4. Лякишев Н.П. Новые вещества и материалы, процессы их получения и обработки/Н.П. Лякишев. //Вестн. АН СССР.-1989. -№3.-С.24.

5. Белобрагин, В.Я. Японский прогноз развития науки, техники и технологии 2025года. /В.Я. Белобрагин, П.Г. Дубинский. Академия стандартизации, метрологии и сертификации Росстандарта России. М.: 2001. 612 с.

6. World Crude Steel Production Resesin 1997 to Record Level // JOM. -1998. -V.5. -№3. -P 4-6.

7. Савицкий, E.M. Прогнозирование в материаловедении с применением ЭВМ. / Е.М. Савицкий, В.Б. Грибуля, H.H. Киселева М.: Наука, 1990. -193с.

8. Лякишев, Н.П. Новые материалы в поисках точного адреса /Н.П. Лякишев // Вестн. РАН. -1997. -Т.67- №5. -С.403-414.

9. Прядко, Л.Ф. Конфигурационная модель вещества Самсонова новый подход к описанию технологий, строения и свойств твердых тел Л.Ф. Прядко, И.Ф. Прядко // Science of sintering. -1984.-№16.-P. 15-24.

10. Киселева, H.H. Применение метода искусственного интеллекта для конструирования неорганических соединений /Н.Н. Киселева // Перспективные материалы. -1997- №4. С.5-21.

11. Перельман Ф.М. Молибден и вольфрам. /Ф.М. Перельман, А .Я. Заворыкин-М.: Наука, 1968. -141 с.

12. Юркевич, Ю.Н. Разложение шеелитового концентрата азотной кислотой / Ю.Н. Юркевич, P.M. Свиридовская // Цв. металлы. -1964. --№8. -С.71-75.

13. Бертицкий, А.К. Совершенствование технологии производства цветных металлов /А.К.Бертицкий, А.А. Кальков, А.Н. Макарова и др. // Научн. труды Средазниипромцвета. Ташкент: изд. ФАН, 1986. -№8. С. 93-96.

14. Агноков, Т.Ш. Термодинамика взаимодействия вольфрамата кальция с раствором соды /Т.Ш.Агноков, Ю.Ш.Журтов, А.Н. Зеликман и др. // Цв. Металлы. -1986. №7. -С. 69- 72.

15. Агноков, Т.Ш. Равновесие и кинетика автоклавно-содового выщелачивания вольфрамовых концентратов /Т.Ш.Агноков, Ю.Ш. Журтов , А.Н. Зеликман и др // Цв. Металлы. -1986 №9. -С. 51-55.

16. Зеликман, А.Н. Разработка и внедрение энергосберегающих и малоотходных технологий в металлургии цветных металлов / А.Н. Зеликман , Ю.Ш. Журтов // Тез. докл. Всесоюзн. науч.-техн. конф. М., 1986. -С.95.

17. Шкодин, В.Г. Автоклавно-щелочные методы вскрытия вольфрамового сырья / В.Г. Шкодин // Комплексное использование минерального сырья. -1990. -№3. -С.69-73.

18. Меерсон, Г. А. Металлургия редких металлов. / Г. А. Меерсон, А.Н. Зеликман. М.: Металлургиздат, 1973. - 607 с.

19. Абашин, Г.И. Технология получения вольфрама и молибдена / Г.И. Абашин , Г.М. Погасян -М.: Металлургиздат, 1960. 259 с.

20. Большаков, К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов. / К.А.Большаков. М.: Высшая школа, 1978. - Ч.З. - 320 с.

21. Зеликман, А.Н. Механоактивация вольфрамовых минералов / А.Н. Зеликман, Н.Н.Ракова, Ф.А. Арамисова // Цветные металлы. -1985. — №4. -С. 61-64.

22. Зеликман А.Н. Интенсификация автоклавно-содового способа разложения шеелитовых концентратов механическим активированием / А.Н. Зеликман, H.H. Ракова, Ф.А. Арамисова // Цветные металлы. -1978.-№7.-С. 57- 58.

23. Золтоев. Е.В. Физико-химические основы и технология комплексной переработки низкосортного вольфрамового сырья на основе электроплавки: Автореф. дис.канд. техн. наук / Е.В. Золтоев Улан-Удэ, 1985.-150 с.

24. A.c. 861318 (СССР). Способ переработки побнеритовых концентратов/ Никифоров К.А. / Золтоев Е.В., Мохосоев М.В. Опубл. в БИ,1981. -№33. -С. 107.

25. Резниченко, В.А. Исследование электротермического процесса получения вольфрамата натрия / В.А. Резниченко, В.И. Соловьев, Б.А. Бочков // Металлургия вольфрама, молибдена и рения. М.: Наука, 1967.-С. 61-65.

26. Холькин, А.И. Экстракция металлов из хлоридных и нитратных растворов бинарными реагентами на основе CYANEX 301 /А.И. Холькин, Т.И. Белова, Ю.Ю. Бренно и др.//Химическая технология. -2006.-№3.-С. 32-36.

27. Масленицкий, И.Н. Автоклавные процессы в цветной металлургии / И.Н.Масленицкий , В.В. Доливо-Добровольский, Т.Н. Доброхотов и др. М.: Металлургия, 1969. -С.59-102.

28. Анфилогова, JI.A. Исследование химико-физических основ спекания вольфрамитовых концентратов с сульфатом аммония: автореф. дис. .канд. техн. наук. Иркутск, 1973. - 28 с .

29. Дейнека, С.С. Хлоридная переработка вторичного сырья вольфрама /С.С. Дейнека , Т.Н. Званададзе // Цветные металлы. -1984. . №9. -С. 65- 68.

30. Зеликман, А.Н. Гидрометаллургические и хлорные процессы в производстве редких металлов / А.Н.Зеликман, С.А. Стефанюк, И. Месареш и др. // Тр. ин-та МИСиС. 1972. - №75. - С. 71-76.32. Патент №18310, США.

31. Лапташ, Н.М. Нестехиометрические оксифториды молибдена и вольфрама: автореф. дис.канд. хим. наук. Владивосток: 1992. -20с.

32. Мацера, В.Е. Измельчение порошков в планетарной центробежной мельнице. Некоторые закономерности размола / В.Е. Мацера, B.C. Пугин, Л.В. Страшинская и др. // Порошк. металлургия. -1973. -№7. -С.11-17.

33. Popovich, A.A. Mechanochemical Method for obtaining powders of refractory compounds/ Popovich A.A., V.P. Reva, V.N. Vasilenko, T.A. Popovich, O.A. Belous. // Порошк. металлургия. -1993. -№2. С. 37-43. |

34. Popovich, A.A. Kinetics and structure of refractory compounds and alloys obtained by mechanical alloying. / Popovich A.A., V.P. Reva, O.V. Arestov. //Journal of Materials Science and Technology. 2001. - T.17. - №1. -C.63-64.

35. Мержанов, А.Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких соединений /А.Г. Мержанов // Вестник АН СССР. -1976. -№10. С.76-84.

36. Косолапова, Т.Я. Карбиды/ Т.Я. Косолапова М.: Металлургия, 1968. -300 с.

37. Миллер, Т.Н. Плазмохимический синтез и свойства порошков тугоплавких соединений / Т.Н. Миллер // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1979. Т.15. - №4. - С.557-562.

38. Бартницкая, Т.С. Роль структурного упорядочения исходных компонентов в образовании нитрида бора / Т.С. Бартницкая, М.В. Власова, Т.Я. Косолапова и др. // Порошк. металлургия. -1991. -№6. -С.54-61.

39. Уодо X. Приготовление нитрида и карбида бора путем термической обработки продукта конденсации борной кислоты и глицерина / Х.Уодо, К, Курода, Ч. Като // G. Ceram.Sodotdotc.Jap-1986. 94. -№1. -Р.71-75.

40. Власова М.В. Образование кабрида кремния в реакции восстановления кремнезема углем / М.В. Власова и др. // Порошк. металлургия. -1989. -№9. С.57-62.

41. Власова М.В. Карбидообразование в системах оксид хрома-углеродсодержащий компонент / М.В. Власова и др. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1988. Т.24. №12. - С. 1998-2004.

42. Пат. 0115745 ЕПВ, МКИ4С01 в 35/04// Открытия, изобретения.-1984. №84. - С.ЗЗ.

43. Readex D.W. Res. Low-Gravity Environ. / Readex D.W. //Opportunities A Kad. //N.- Y., 1986.-P.l93-200.

44. Словарь-справочник по новой керамике. Киев: Наук, думка, 1991. -280 с.

45. Cretien A. et. al. // Compt. Rend 1952. P.234-260.48. . Пат. США №2124509,1935, №25154 63,1948., № 2535217. 1948.

46. Ордарьян, С.С. Физико-химические основы получения композиционных материалов на основе тугоплавких соединений./ С.С.

47. Ордарьян //Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева.-1979. -24. -№3. С.250-258.

48. Glasser F.W. // J. Metals.- 1952. 4. -319.

49. Rudu E./ E. Rudu, F. Benesovsky, L. Toth //Z. Metallkunde, 1963. -54. -345.

50. Brewer L./ L. Brewer, H. Haraldson //J. Electrochem. Soc. -1953. -102. -399.

51. Woods, H.P. / H.P.Woods, F.E. Wawer, B.G. Fox // Science. -1966.- V. 51,-№ 3706. -P.75-76.

52. Cretien, А. /А. Cretien, J.Helqorsky //C.r. Acad. sci.-1961. -V. 252. -№6 -P. 742-744.

53. Кипарисов, C.C. / C.C. Кипарисов, C.A. Никифоров, H.B. Борисова // Тугоплавкие металлы-M.: МИСиС,>1968. Вып.5. -С.128-131.

54. Левинский, Ю.В. Исследование взаимодействия боридов хрома, молибдена и вольфрама с углеродом. / Ю.В. Левинский, С.Е.Салибеков, Н.Х. Левинская //Порошк. металлургия. -1965. №12. -С.56-62.

55. Кипарисов С. С. /О.А. Никифоров, Ю.С. Якушин// Тугоплавкие металлы. М.: Металлургия, 1968. - С.15-20.

56. Кипарисов, С.С. /О.А. Никифоров, Н.В. Борисова //Тугоплавкие металлы.- М.: Металлургия, 1968. С.58-66.

57. Brewer, L. / L. Brewer, О. Kricorian //J. Electrochem. Soc. -1956. -№103- P.38.

58. Parthe, E. / E. Parthe, H. Schacher// Chem. 1955. № 86. P. 103

59. Nomotny, H. / R.Kieffer, F. Benesovsky// Planseeber. Pulvermet. -1957. Bd 5. -№3 P.86-93.

60. Nomotny, H. / B. Lux, Hv Kudielka/ZMonach. Chem.: -1956rBd 87 -№3. -P.447-452.

61. Nomotny, H./ E. Dunakopoulou, H. Kudielka H.// Monach. Chem. -1959. -Bd -88 №2 - P. 100-192.

62. Кузьма, Ю.В. Двойные и тройные соединения, содержащие бор. Справочник / Ю.В.Кузьма, Н.Ф. Чабан. М.: Металлургия, 1990.-320с.

63. Докукина, Н.В. К вопросу о химических соединениях в системе кремний-бор-углерод / Н.В.Докукина , A.A. Калинина, М.А. Сохор и др. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1967. Т.З. -№4. С.630-637.

64. Kieffer, R./ R. Kieffer, Е. Gugel Е., G. Е. Liemer et. al. // Berichte Dtsch. Keram.Grs.1972. Bd 49, №2. P.4-46.

65. Lipp, AI A. Lipp, M. Roder //Z. anorg. Und allgem.Chem.1966. Bd 344. -№4-5. -P.225-229.

66. Косолапова, Т.Я. Неметаллические тугоплавкие соединения. / Косолапова Т.Я., Андреева Т.В., Бартницкая Т.С. и др. М.: Металлургия, 1985.-224с.

67. Векшина, Н.В. Исследование реакций, протекающих при получении гексаборидов щелочноземельных металлов методом восстановления углеродом / Н.В. Векшина, Л.Я. Марковский // Журн. прикл. химии. -1962. Т.32. -Вып.1. С.30-37.

68. Марковский, Л.Я. О тройных соединениях в системе щелочноземельный металл-бор-углерод / Л.Я. Марковский, Н.В. Векшина // Журн. прикл. химии. -1961. Т.34. -Вып.2. С.242-248.

69. Breant, N./, N. Breant, D. Pensec, J. Bauer J. et. al. // C.r. Acad. sei. -1978. -V. 207.- №7. -P.261-262.

70. Bauer, J./ J. Bauer, O. Bars // Acta crystallogr.- 1980. V.36.- №7-. P. 1540-1544.

71. Самсонов, Г.В., Дворина Л.А., Рудь Б.Н. Силициды М.: Металлургия, 1979.272с.

72. Калинников, В.Т. Перспективы использования минерально-сырьевой базы Карело-Кольского региона для производства сварочныхматериалов и флюсов /В.Т. Калинников, А.И. Николаев, Ю.Д.231

73. Брусницын // Вопросы материаловедения. № 1 (45).-2006.-С. 201-211.

74. Лебедев, М.П. Подготовка модифицированных порошковых материалов для получения рабочих элементов буровой техники/ М.П. Лебедев, Г.Г. Винокуров, А.К. Кычкин// Изв. Самарского научного центра.-2009.-№5.-Т. 11.-С. 291-295.

75. Аблесимов, Н.Е. Получение порошков и спеченных материалов из минерального сырья. / Н.Е. Аблесимов , В.В. Виноградов // Порошк. металлургия. -1992. -№1. -С.6-10.

76. Верхотуров, А.Д. Комплексное использование минерального сырья в порошковой металлургии. / А.Д. Верхотуров, Н.В. Лебухова -Владивосток: Дальнаука. 1998. 115 с.

77. Верхотуров, А.Д. Композиционные материалы из природного минерального сырья ДВ региона / А.Д. Верхотуров, И.В. Сокол, O.A. Мельникова // Вестник ДВО АН СССР. -1990. -№2. -С. 130-132.

78. Патент № 2043867 Россия. Способ получения электродов из вольфрам-содержащего минерального сырья и устройство для его осуществления/ Мулин Ю.И., Верхотуров А.Д., Гостищев В.В. (РФ) // Открытия. Изобретения. -1995. №26.

79. Патент № 2129619 Россия. Шихта электродного материала для электроискрового легирования / Николенко C.B., Сундуков A.M., Баранов В.А. и др.// Открытия. Изобретения. -1999. -№12.

80. Патент № 2098232 Россия. Способ получения комплексного материала на основе псевдосплава вольфрам- медь/ Сокол И.В., Сундуков A.M. //Открытия. Изобретения. -1997. -№14.

81. Бутуханов, В.JI. Физико- химические основы получения порошковых материалов из вольфрам- и борсодержащего минерального сырья / В.Л. Бутуханов, А.Д. Верхотуров, Т.Б. Ершова, Н.В. Лебухова // Материаловедение. -1999. №3. - С.42-44.

82. Бутуханов, В.Л. Карбидизация вольфрамсодержащего сырья / В.Л. Бутуханов, А.Д. Верхотуров, Т.Б. Ершова, Н.В. Лебухова //Неорганические материалы. -1994. Т.30 №1. - С. 136-137.

83. Сокол И.В. Использование вольфрамового минерального сырья для получения электродных материалов / И.В. Сокол, A.M. Сундуков // Порошковая металлургия. -1995. -№3-4- С. 114-117.

84. A.c. 1297363 СССР, МКИ В 23 К 35/ 362. Флюс для износостойкой наплавки / Бабенко Э.Г., Васильев Н.Г., Макиенко В.М. -1986. БИ -№32.

85. Патент № 2087287 Россия. МКИ В23 К 35/ 365. Электродное покрытие / Верхотуров А.Д., Бабенко Э.Г., Лихачев Е.А., Назаров М.В. -1995. БИ-№9.

86. Бутуханов, В.Л. Возможности рациональной переработки вольфрамового сырья ДВР для получения инструментальных и наплавочных материалов./ В.Л. Бутуханов, А.Д. Верхотуров, Е.В. Золтоев Владивосток: ДВО РАН СССР, 1992. -107 с.

87. A.c. 808370 СССР. Способ получения вольфрама натрия/ Никифоров К.А., Золтоев Е.В., Мохосоев М.В.// 1981. БИ №33.

88. Панов, B.C. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них / B.C. Панов, A.M. Чувилин // М.: МИСИС, 2001. 452 с.

89. Андриевский, Р.А. Введение в порошковую металлургию / Р.А. Андриевский // Фрунзе: Илим, 1988. 175 с.

90. Орданьян, С.С. Свойства твердых сплавов на основе регенерированногосплава ВК6 / Орданьян С.С., Скворцова И.В., Пантелеев И.Б. // Цветные металлы. 2001. - №1. - С. 94-96.

91. Hirose, К. Recycling Cemented carbides without Pollution Sorting Charging Material for Zinc Process / K. Hirose, I. Aoki // Int. Conf. Process. Mater. Prop., 1st 1993, 845-848.

92. Никонов, Н.Б. Способ изготовления твердосплавных смесей изотработанных твердых сплавов / Никонов Н.Б., Лейтман М.С.// Патент №2157741 РФ 1998 г.

93. Lassner, Е. From Tungsten Concentrates and Scrap to Highly Pure Ammonium Paratungstate (APT) in The Chemistry of Non-Sag Tungsten / E. Lassner //, Ed. L. Bartha, E. Lassner, W.-D. Schubert and B. Lux, Pergamon, 1995, pp.35-44.

94. Lin, J-C. Selective Dissolution of the Cobalt Binder from Scraps of Cemented Tungsten Carbide in Acids Containing Additives / J-C. Lin, J-Y. Lin, S-P. Jou // Hydrometallurgy 43(1-3) - 1996 - p.47-61.

95. Sasai, S. Development of New Recycling System of WC-Co Cermet Scraps / S. Sasai, A. Santo, T. Shimizu, T. Kojima, H. Itoh. // Waste Management and the Environment 2002 - Ecology and the Environment volume 56 - p. 13-22.

96. Vasilev, S. A. Redox processing of dust wastes from finish grinding of tungsten carbide tools / S. A. Vasilev, E. N. Kuznetsova // U.S.S.R. SU 23 Oct 1992, Appl. 4,849,716, 11 Jul 1990. From Izobreteniya 1992, (39), 88.

97. Bondarenko, V. P. The use of a precisely controlled methane-hydrogen gasmedium -when regenerating tungsten-base hard alloy waste / V. P. Bondarenko, E. G. Pavlotskaya // International Journal of Hydrogen Energy 1999 - vol. 24 - issue 9 - p.853-859.

98. Srinivasan, G. N. Electrolytic Recovery of Tungsten Carbide and Cobalt from Scraps /Rejects of Cemented Tungsten Carbide/ G. N. Srinivasan, A. Varadharaj // Trans. PowderMetall. Assoc India 1992, vol.19-p. 90-96

99. Марусина, В.И. Структура и фазовый состав диспергированного электроискровым методом сплава WC-Co / В.И. Марусина, Г.А. Исхакова., В.Н. Филимоненко, В.И. Синдеев // Порошковая металлургия 1991 - №5 - с. 75-79.

100. Путинцева, М.Н. Химический и фазовый состав порошков, полученных электроэрозионным диспергированием из WC-Co сплавов / М.Н. Путинцева // МиТОМ 2004 - №4 - с. 20-24.

101. Фоминский, Л.П. Структура металлических порошков, получаемых электроэрозионным диспергированием в грануляторах. / Л.П. Фоминский, М.В. Левчук, В.П. Тарабрина // Порошковая металлургия. 1987. -№ 4. - С.1-6.

102. Hsu, M.S. Synthesis of nanocrystalline titanium carbide by spark erosion / M.S. Hsu, M.A. Meyers and A.Berkowitz // Scripta metallurgica et materialia. 1995 - vol.5 - issue 7. - p. 805-808.

103. Berkowitz, A.E. Amorphous soft magnetic particles produced by spark erosion / A.E. Berkowitz, M.F. Hansen, F.T. Parker, K.S. Vecchio, F.E. Spada, E.J. Lavernia, R. Rodriguez // Journal of Magnetism and Magnetic Materials 2003 - vol. 254-255 - p. 1-6.

104. Лазаренко, Б.Р. A.c. 70000 СССР, способ получения порошков и устройство для его осуществления / Б.Р. Лазаренко, Н.И. Лазаренко // Открытия. Изобретения. 1964. - №22.- С. 120.

105. Золотых, Б.Н. Тепловые процессы на поверхности электродов при электроискровой обработке металлов / Б.Н. Золотых, А.И. Круглов ^ М.:Изд-во АН СССР, 1960. с.65-85.

106. Верхотуров, А.Д. Формирование поверхностного слоя при электроискровом легировании /А.Д. Верхотуров. -Владивосток:Дальнаука , 1955. 323с.

107. Намитоков, К. Д. Электроэрозионные явления / К.Д. Намитоков М.:1. Энергия, 1978.- 456 с.

108. Descoeudres, A. Time-resolved imaging and spatially-resolved spectroscopy of electrical discharge machining plasma / A. Descoeudres, Ch. Hollenstein, G. Walder, R. Perez // Journal of Physics D: Applied Physics. -2005. vol.38. - P. 4066-4073.

109. Лазаренко, Б. P. Электрическая эрозия металлов/ Б. Р. Лазаренко, Н. И. Лазаренко. М.;Л.; Госэнергоиздат, 1944. - 28с.

110. Лазаренко, Б.Р. Современный уровень развития электроискровойобработки и некоторые научные проблемы в этой области/ Б.Р. Лазаренко, Б.И. Лазаренко М.: Изд-во АН СССР - Электроискровая обработка металлов - Вып.1 - 1957. - С. 9-37.

111. Золотых, Б.Н. Физические основы электроэрозиоиной обработки/ Б. Н. Золотых, Р. Р. Мельдер М.: Машиностроение, 1977. - 42 с.

112. Золотых, Б.Н. О роли механических факторов в процессе эрозии в импульсном разряде / Б.Н. Золотых, И.П. Коробова, Э.М. Стрыгин // Физические основы электроискровой обработки материалов /Под ред. Б. А. Красюка.- М.: Наука, 1966 .- С. 68-72.

113. Schneeweiss, О. Preparation and properties of FeNi-Mg/MgO nanocomposite / O. Schneeweiss, Y. Jiraskova, T. Zak // Czechoslovak Journal of Physics 2002 - vol. 52 - №2 , p. 167-170.

114. Suryanarayana, C. Nanocrystalline materials Current research and future directions/ C. Suryanarayana, C.C. Koch // Hyperfine Interactions - 2000 -vol. 130-p. 5-44.

115. Фоминский, Л.П. Дефектность кристаллической структуры электроэрозионных порошков / Л.П. Фоминский, А.С. Мюллер, М.В. Левчук // Порошковая металлургия. 1987. - № 10. - С.75-78.

116. Путинцева, М.Н. Влияние условий диспергирования сплавов WC-Co на гранулометрический состав порошка и морфологию его поверхности/ М.Н. Путинцева, В.П. Ивлев // СТИН 2004. - №3. -С.17-19.

117. Марусина, В.И. Взаимосвязь теплового режима искрового разряда с формой и диапазоном распределения частиц микропорошка карбида вольфрама по размерам / В.И. Марусина, В.Н. Филимоненко // Порошковая металлургия. 1984. - №6. - С.10-14.

118. Попилов, Л.Я. Справочник по электрическим и ультразвуковымметодам обработки материалов/ Л.Я. Попилов. Ленинград: «Машиностроение», 1971. - 544 с.

119. Сокол, И.В./ И.В.Сокол, Т.В. Краснова Т.В. //Исследование состава продуктов термической переработки вольфрамового концентрата // Заводская лаборатория. -1994-№4. -С. 11-13.

120. Логвиненко, В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. / В.А. Логвиненко. Новосибирск: Наука, 1982. -127с.

121. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов./ Барре П. М.: Мир, 1976. - 399 с.

122. Кукушкин, Ю.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе./ Ю.Н. Кукушкин, В.Ф. Буданова, Г.Н.Седова. Л.: изд-во ЛГУ, 1981. - 174 с.

123. Логвиненко, В.Л. Квазиравновесная термогравиметрия в современной неорганической химии. / В.Л. Логвиненко, Ф. Паулик, И. Паулик. -Новосибирск: Наука, 1989. 111с.

124. Sestak, J. The studies of Heterogeneus processes by Thermal analysis/J. Sestak, V. Satava, W.W. Wencilandt// Thermochem.acta. -1973. V.7. P. 333-501.

125. Уэндланд, У. Термические методы анализа. /У. Уэндланд. -М.: Мир, 1978.-526 с.

126. Дельмон. Б. Кинетика гетерогенных реакций. / Б. Дельмон. -М.: Мир, 1972. -554 с.

127. Coats, A.W. Kinetic parameters from therm'ogravimetric data / A.W. Coats ,T.P. Redferu // Nature. -1964. V.201. P.64-68.

128. Satava, V. Mechanism and Kinetic from no isothermal TG traces / V. Satava // Thermochim.Acta. 1971. V.2. -P.423-428.

129. Sestak, J. On the Applicability of the determination of Reaction Kinetics under no isotermal conditions /J. Sestak // Thermochim.Acta. -1971. V.3. -P. 150-154.

130. Фиалко, М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе. / М.Б. Фиалко. -Изд-во Томского ун-та, 1982. -75 с.

131. Резниченко, В.А. Комплексное исследование руд и концентратов. / В.А. Резниченко, М.С. Липихина , А.А. Морозов. М.: Наука, 1989. -172 с.

132. Савицкий, Е.М. Перспективы развития материаловедения. / Е.М. Савицкий. М.: Наука, 1972. -128 с.

133. Бабенко, Э.Г. Разработка сварочных материалов на основе минерального сырья Дальневосточного региона. / Э.Г.Бабенко, А.Д. Верхотуров. Владивосток: Дальнаука, 2000. -144 с.

134. Кардашев, Г.А. Физические методы интенсификации процессов химической технологии. ГГ.А. Кардашев .- М.: Химия, 1990. -208 с.

135. Кафаров, В.В. Основы массопередачи. / В.В. Кафаров. М.: Высш. школа, 1979.-439 с.

136. Куликов, И.С. Физико-химические основы процессов восстановления окислов. / И.С. Куликов, С.Т. Ростовцев, Э.Н. Григорьев. М.: Наука, 1978.-136 с.

137. Третьяков. Ю.Д. Химия и технология твердофазных материалов / Ю.Д. Третьяков , Х.М. Лепис. -: Изд-во МГУ, 1985. -256 с.

138. Некрашевич, И.Г. Влияние взвешенных частиц металла на пробойжидких диэлектриков при низком напряжении / И.Г. Некрашевич, И.А.238

139. Бакуто, M.K. Мицкевич // Сборник трудов ФТИ АН

140. БССР. 1964. - Вып. 1. - С.15 - 20.

141. Бакуто, И.А. О начальной стадии процесса электрической эрозии пробой диэлектриков. / И.А. Бакуто, И.Г. Некрашевич // Физические основы электроискровой обработки материалов /Под ред. Б. А. Красюка. М.:Наука, 1966. - С. 7-15.

142. Pilians ,В- W. Fiber optic diagnostic techniques applied to electrical discharge machining sparks /B.W. Pilians, M. H. Evensen, H. F. Taylor, P. T. Eubank, Lianxi Ma // Journal of applied physics. 2002. - vol. 91. - №4.- P. 1780-1786.

143. Леонов, У. А. О некоторых особенностях кристаллизации фаз,образующихся в плазме искрового разряда / У. А. Леонов // Изв. АН КиргССР. 1979. - № 3. - С. 59 - 62.

144. Назаренко, О.Б. Процессы получения нанодисперсных тугоплавких неметаллических соединений и металлов методом электрического взрыва проводников: автореф. дис.д-ра. техн. наук. / О.Б. Назаренко.- Томск, 2006. 39 с.

145. Кузьменко, H.A. Лазерное воздействие при размерной обработке и модифицировании поверхностных слоев: автореф. дис.канд. ф.-м.н. наук. / Н.М.А.Кузьменко . Хабаровск, 2004. - 18с.

146. Верхотуров, А.Д. Физико-химические основы получения порошковых материалов из вольфрам- и борсодержащего минерального сырья. / А.Д. Верхотуров , В.Л. Бутуханов, Т.Б.Ершова , Н.В. Лебухова -Владивосток: Дальнаука, 1992. -106 с.

147. Савицкий, Е.М. Тугоплавкие материалы и сплавы. / Е.М. Савицкий, Г.С. Бурханов, К.Б Поварова и др. М.: Металлургия, 1986. - 352 с.

148. Наумов, Г.Б. Справочник термодинамических величин (для геологов) / Г.Б. Наумов, И.А. Ходаковский М.: Атомиздат, 1971.-240 с.

149. Уикс, К.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. / К.Е. Уикс , Ф.Е. Блок -М.: Металлургия, 1965. 240с.

150. Еремин, E.H. Основы химической термодинамики. Учебное пособие для университетов. / E.H. Еремин -М.: Высш.шк., 1978. 391с.

151. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений. Справ, изд. /' Под ред. Косолаповой Т.Я. М.: Металлургия, 1986. - 928 с.

152. Байков, A.A. Собрание сочинений. Т.2. М.: Изд-во АН СССР, 1940. -С.216-290.

153. Чуфаров, Г.И. Сб. Физико-химические основы производства чугуна /Г.И. Чуфаров, Е.П. Татиевская. Свердловск: Металлургиздат, 1956. -120с.

154. Павлов, Ю.А. Взаимодействие окислов металлов с углеродом: автореф. дис.д-ра. техн. наук / Ю.А. Павлов. М.: Ин-т стали и сплавов, 1962. -33 с.

155. Елютин, В.П. В кн.: Механизм и кинетика восстановления металлов /

156. B.П. Елютин, Ю.А. Павлов, В.П. Поляков и др. М.:Наука, 1970.1. C.83-87.

157. Буйнов H.A. Ориентация фаз, получающихся при восстановлении магнетита водородом / H.A. Буйнов , М.Г.Журавлева, Г.И.Чуфаров // Журн. техн. физики. -1939. -№9. С.649-653.

158. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами / Под ред. Самсонова Г.В.- М.: Металлургия, 1974. 286с .

159. Зеликман, А.Н., Никитина JI.C. Вольфрам / А.Н. Зеликман, JI.C. Никитина. -М.: Металлургия, 1978. -271с.

160. Креймер Г.С. О реактивной диффузии углерода в вольфрам. / Г.С. Креймер , Л.Д. Эфрос , Е.А. Воронкова // Журн. техн. физики. -1952. -Т.22. С.858-876.

161. Мармер Э.Н. Исследование скорости испарения графита./ Э.Н. Мармер, Л.Ф. Мальцева, Л.Г. Барабанова // Порошк. металлургия. -1963. -№5. С.87-93.

162. Pirani М., Sandor J., Inst. Metals. 1947. V.73. Р.З85-395.

163. Колчин А.П.// В кн.: Механизм и кинетика восстановления металлов./ А.П. Колчин М.:Наука, 1970. С.40-47.

164. Самсонов Г.В.// В кн.: Исследование сталей и сплавов./ Г.В. Самсонов Г.В.,А.П. Эпик -М.: Наука, 1964. С.89-95.

165. Тумарев A.C. Комплексное восстановление и окисление элементов. // В кн.: Проблемы металлургии. / A.C. Тумарев М.: Изд-во АН СССР, 1953. С.33-64.

166. Павлов М.А. Металлургия чугуна. 4.II: Доменный процесс. / М.А.Павлов -М.: ГОНТИ, 1945. С.158-160.

167. Антонов В.К. Химия и технология редких элементов / В.К. Антонов // Труды Ин-та химии УФАН СССР. Свердловск. -1958. -Вып.2. -С.81-85.

168. Богословский В.Н., Журавлева М.Г., Чуфаров Г.И. О восстановлении феррита никеля графитом. // Докл. АН СССР. 1950. Т. 123. С.87-93.

169. Богословский В.Н., Журавлева М.Г., Чуфаров Г.И. Влияние углекислых солей калия и натрия на восстановление ферритов никеля и кобальта графитом. // Докл. АН СССР. 1959. Т. 126. С.623-634.

170. Богословский В.Н., Журавлева М.Г.,Чуфаров Г.И. Восстановление феррита меди CuFe02 графитом. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 139. С.1105-1109.

171. Журавлева М.Г., Чуфаров Г.И., Брайнина Д.З. Восстановление феррита марганца водородом и графитом. // Докл. АН СССР. 1960.Т.132.С. 10741074.

172. Скороход В.В. Химические, диффузионные и реологические процессы в технологии порошковых материалов. / В.В.Скороход, Ю.М. Солонин, И.В. Уварова -Киев: Наук.думка, 1990. 248с.

173. Ткаченко Е.В. Диффузионная подвижность катионов в реакциях твердофазного синтеза сложных оксидов со структурой шеелита/ Е.В. Ткаченко // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1986. -Т. 17. №6. -С.1080-1084.

174. Planseeber fur Pulvermet. 1971. V. 19. Р.218.

175. Болгар A.C. Термодинамические свойства карбидов. / A.C. Болгар,

176. A.Г. Турчанин , В.А. Фесенко -Киев: Наук. Думка. 1973. 271 с.

177. Томас В.Г. Взаимодействия алюмосиликатного материала с азотом в условиях карботермического восстановления: Автореф. дис.канд.г.-м. наук. / В.Г.Томас В.Г. Новосибирск, 1992. 21с.

178. Химия. Справочное руководство. Перевод с немецкого // Изд-во Химия: Ленинградское отделение, 1975. 575с.

179. Пехович А.И. Расчеты теплового режима твердых тел. / А.И. Пехович,

180. B.М. Жидких- Л.: «Энергия», 1976. 352 с.

181. Крейм Ф. Основы теплопередачи. / Ф. Крейм , У Блэп -М.: Мир. 1983. 521 с.

182. Аввакумов Е.Г. Механические методы активирования химических процессов. / Е.Г. Аввакумов Новосибирск: Наука, 1979. 254с.

183. Молчанов В.И. Активация минералов измельчением. / В.И. Молчанов , О.Г. Селезнева , E.H. Жирнов -М.: Недра, 1988. 207с.

184. Ходаков Г.С. Технологические проблемы механохимической активации порошков / Г.С. Ходаков // Изв. СО АН СССР. Химич. серия. -1983. -№12. -С.845-850.

185. Болдырев В.В. Механохимия твердых неорганических веществ / В.В. Болдырев, Е.Г. Аввакумов // Успехи химии. -1971. -Т.40. С. 183-188.

186. Лисняк С.С. Влияние добавок К2СОз, Na2C03, Al2 03, Si02 на кинетику восстановления магнитной окиси железа углем / С. С. Лисняк, Г.И.Чуфаров // Журн. физ. химии. -1959. -№8. С. 1840-1845.

187. Уварова В. Паничкина В.В., Кончаковская Л.Д. Низотемпературное восстановление окислов молибдена и вольфрама / В. Уварова, В.В. Паничкина, Л.Д. Кончаковская // Изв. АН СССР. Металлы-1972. -№4. -С.86-91.

188. Дерунова B.C. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами. / B.C. Дерунова , Ю.В. Левинский , А.Н. Шуршаков и др. М.: Металлургия, 1974. 288с.

189. Берт Ж.Д. Восстановление ТЮ2 углеродом из двойных смесей с Fe, А12 03, Si02, СаО и Si / Ж.Д. Берт, М.В. Каменцев // Журн. неорган.химии. -1959.-T.IV. -С.17-24.

190. Косолапова Т.Я. Современное состояние исследований в области дисперсных боридов / Т.Я. Косолапова, Е.М. Дудник, О.П. Кулик и др. // В сб. Бориды и материалы на их основе. -Киев: ИПМ. 1986. С. 1320.

191. Меерсон Г.А. Вакуумно-термическое получение боридов тугоплавких металлов / Г.А. Меерсон, Г.В. Самсонов // Журн. прикл. химии-1954.Т.27.-Вып. 10. С.1115-1120.

192. Раковский B.C. Основы производства твердых сплавов. / B.C. Раковский, Г.В.Самсонов, И.И. Ольхов М.: Металлургиздат, 1960. 254с.

193. Функе В.Ф. Некоторые особенности вакуумно-термического получения борида титана / В.Ф. Функе, С.И. Юдковский, Г.В. Самсонов // Журн. прикл. химии. -1960. -Т.ЗЗ. Вып.4. - С.831-835.

194. Самсонов Г.В. Бор, его соединения и сплавы. / Г.В.Самсонов , Л.Я. Марковский, А.Ф. Мичач, М.Г. Валешко Киев: Изд-во АН УССР, 1960. 590 с.

195. Rentzelis P., White D., Walsh P.N. //J. Phys. Chem., 1960.V.64.P. 1784-1787.

196. Jngham M.G., Portier R.F., Chupka W.A. // J.Chem. Phys.l956.V.25. P.498-501.

197. Lee J.G., Casarini R., Cutler J.B. Sialon derived from to providear economical refractory mate rial / Industrial Heating Apr.l976.P.50-53.

198. Higgins J., Hendry A. Production of sialon by Carbotermal Reduction of Kaolinitell//Brit. Ceram.Trans.J.1986.85.P.161-166.

199. Humphrey C.L., Todd S.S., Goughlin J.P. //a.o. US Bur. / Mines Rep.Invest., 1952,Guly. P.488.

200. Лебухова H.B. Физико-химические закономерности процесса образования карбидов бора и кремния при углетермическом восстановлении датолитового концентрата. //Автореф. дис.канд. хим. наук /Н.В. Лебухова-1995. Владивосток. 18с.

201. Tomiyano Т. Development and application chemical compounds powder for the new ceramics //Metals Technology. 1986. V. 56. №1. P. 60-65.

202. Синельникова B.C. Взаимодействие смеси оксидов вольфрама и кремния с углеродом / В.С.Синельникова, С.П. Гордиенко, В.А. Мельникова и др. //Порошк. металлургия. -1990. -№3. С.72-75.

203. Бабенко Э.Г. Основные аспекты транспортного минералогического материаловедения. / Э.Г. Бабенко, А.Д. Верхотуров, В.Г. Григоренко -Владивосток: ДВО РАН. 2004. 224 с.

204. Данилеченко Б.В. Износостойкий наплавленный металл система С-Сг-Fe / Б.В. Данилеченко // Свар. Пр-во., -1992 №1. - С.22-23.

205. Бутуханов В.Л. Физико-химические основы композитных материалов из минералов вольфрама и бора. / В.Л. Бутуханов , Т.Б. Ершова, Е.В. Хромцова Хабровск: Изд-во Тйхоокеан. Гос. Ун-та. 2008. 167 с.

206. Qu, Jun Nanoindentation characterization of surface layers of electrical discharge machined WC-Co / Jun Qu, Laura Riester, Albert J. Shih, Ronald

207. О. Scattergood, Edgar Lara- Curzio, Thomas R. Watkins //

208. Material science and engineering A 2003 - vol. 344, issue 1-2 - p. 125131

209. Berkowitz, A. E. Hollow metallic microspheres produced by spark erosion / A. E. Berkowitz, H. Harper, David J. Smith, Hao Hu, Qian Jiang, Virgil C. Solomon, H. B. Radousky // Applied physics letters 2004 - vol. 85, № 6 -p. 940 - 942

210. Самсонов, Г.В. Физическое материаловедение карбидов / Г.В. Самсонов, Г.Ш. Упадхая, B.C. Нешпор Киев: Наукова думка - 1974 -456 с.

211. Lin, М.Н. Synthesis of nanophase tungsten carbide by electrical discharge machining / M.H. Lin // Ceramics International 2005 - Volume 31, Issue 8 -p. 1109-1115.

212. Kim, B.K. Chemical Processing of Nanostructured Cemented Carbide / B.K. Kim, G.H. Ha, D.W. Lee, G.G. Lee // Advanced Performance Materials -1998-№5-p. 341-352.

213. Wang, S.J. Growth and characterization of tungsten carbide nanowires by thermal annealing of sputter-deposited WCX films / S.J. Wang, C.H. Chen, S.C. Chang, K.M. Uang, C.P. Juan, H.C. Cheng // Applied physics letters -2004 vol.35 №12 - p. 2358 - 2360

214. Kolaska, H. The Dawn of the Hardmetal Age / H. Kolaska; Powder Metallurgical International, vol. 24, №. 5, 1992. p. 311-314

215. Carrey, J. Spark-eroded particles: Influence of processing parameters / J. Carrey, H. B. Radousky, A. E. Berkowitz// Journal of applied physics -2004 vol. 95, № 3 - p. 823-840

216. Лошак М.Г. Упрочнение твердых сплавов / М.Г. Лошак, Л.И. Алексанрова / Киев: «Наукова думка», 1977. 149 с.

217. Кудрявцева В.И. Термодинамика твердых сплавов WC-Co и изделий из них / В.И Кудрявцева, И.Н. Чапорова, А.В. Вараксина // Порошковая металлургия-1987-№5-С.56-61.

218. Александрова JI.И. Рентгенографическое исследование термообработанных твердых сплавов WC-Co / Л.И Александрова, М.Г. Лошак, Т.Б. Горбачева, A.B. Вараксина // Порошковая металлургия -1986 -№5 С.93-99.

219. Лошак М.Г. Использование метода акустической эмиссии для исследования механизма упрочнения твердых сплавов при термической обработке / М.Г. Лошак, Л.И Александрова, Н.И. Городынский // Порошковая металлургия. -1990. №5. - С.72-76.

220. Драчинский A.C. Влияние скоросменной электротермической обработки на механические характеристики твердых сплавов типа ВК / A.C. Драчинский, В.А. Кривцов, Н.И. Луговой, H.H. Рябенко // Порошковая металлургия -1992 -№6 С.29-31.

221. Воронцов П.А. О целесообразности импульсно-лазерного упрочнения металлокерамических твердых сплавов / П.А. Воронцов, В.М. Гончаров, М.Н. Шагров // Сборник научных трудов СевКав. ГГУ. Серия «Естественнонаучная» —2005 №1.

222. Huglund S. W cjntent in Co binder durig jintering of WC-Co/ Huglund S., J. Agren // Acta Metallurgies 1998-vol. 45, №6- p. 1801-1807.

223. Креймер Г.С. Прочность твердых сплавов / Изд.2-е M.: Металлургия - 1971-247 с.

224. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности / М.: «Химия» издание второе - 1977- 368 с.

225. Киффер Р. Твердые материалы. / Р Киффер, Ф. Бенезовский М.: Металлургия, 1968.384с.

226. Патент №2007274 от 15.02.94. Электродный материал для электроискрового легирования и способ его получения.

227. Ковальченко М.С. Радиационное повреждение тугоплавких соединений. / М.С. Ковальченко, В.В. Огородников, Ю.И. Роговой и др. М.: Атомиздат,1973. 106с.

228. Герасимов B.B. Материалы ядерной техники. /В.В. Герасимов, A.C. Монахов -М.: Атомиздат, 1973. 336 с.

229. Францевич И.Н. Карбид кремния. / И.Н. Францевич, Г.Г. Гнесин, С.М. Зубкова и др Киев: ИПМ АН УССР,1975.79с.

230. Самсонов Г.В. Состояние и перспективы использования защитных покрытий в народном хозяйстве /Г.В. Самсонов, В.А.Тимонин, А.Е. Харченко //Защитные покрытия на металлах. -1977. -С.3-12.

231. Федорченко И.М. Защитные покрытия путь к экономии металлов /И.М. Федорченко //Защитные покрытия на металлах. -1980. - С. 3-7.

232. Лазаренко Б.Р. Электрическая эрозия металлов. Б.Р. Лазаренко, Л.И. Лазаренко /М.-Л.: Госэнергоиздат, 1944.28с.

233. Лазаренко В.Р. Электроискровая обработка токопроводящих материалов. / В.Р. Лазаренко, Н.И. Лазаренко М.: Изд-во АН CCCP.1950.102c.

234. Лазаренко Н.И. Изменение исходных свойств поверхности катода под действием искровых электрических импульсов, протекающих в газовой среде. /Н.И. Лазаренко // В кн.: Электроискровая обработка металлов. Вып. 1 М.: Изд-во АН СССР.-1957. С.70-94.

235. Лазаренко Н.И. Технологический процесс изменения исходных свойств металлических поверхностей электрическими импульсами / Н.И. Лазаренко // В кн.: Электроискровая обработка металлов. Вып.2. М.: Изд-во АН СССР. -1960. С.26-66.

236. Лазаренко Н.И. Электроискровое легирование металлических поверхностей. / Н.И. Лазаренко М.: Машиностроение. 1976. 44с.

237. Самсонов Г.В. Электроискровое легирование металлических поверхностей. / Г.В. Самсонов, А.Д. Верхотуров, Г.А. Вовкун и др. -Киев: наук, думка. 1976. 219с.

238. Верхотуров А.Д. Технология электроискрового легирования металлических поверхностей. /А.Д. Верхотуров, И.М. Муха Киев: Техника. 1982.181с.

239. Коваленко B.C. Лазерное и электроэрозионное упрочнение материалов. / B.C. Коваленко, А.Д. Верхотуров, Л.Ф. Головко М.: Наука, 1986. 276 с.

240. Гитлевич А.Е. Электроискровое легирование металлических поверхностей. /А.Е. Гитлевич, В.В. Михайлов, Н.Я. Парканский и др. -Кишинев: Штиинца,1985,195 с.

241. Лазаренко В.Р. Воздействие искрового разряда на порошки /В.Р. Лазаренко, А.Е. Гитлевич, С.П. Фурсов и др. // Электронная обработка материалов.-1971. -№4. С.20-21.

242. Отчет МИР Института материаловедения ДВО РАН. -1995. -№ гос. per. 01.9.10 017835.-207 с.

243. Патент № 2073644. Способ получения вольфрамовой кислоты. / Т.Б.Ершова, В.П. Бутуханов, Н.В. Лебухова Россия. Открытия. Изобретения. -1997. - №5.1.на ИЗОБРЕТЕНИЕ:

244. Способ получения вольфрамовой кислоты'

245. Патентообладатель (ли): ' "/ - ' •• '• Институт материаловедения

246. Дальневосточного отделения РАН ; ' *~\¿.1-, . . . .

247. Автор (авторы): . . л- .Л * : • Л :. . 1. \,.

248. Бутуханов Владимир • Паврентьевич, Пебухрв ; Наталья Викторовна и Ершова Татьяна Борисовна1. Приоритет изобретениям11" мая 1994г. :

249. Дата поступления заявки в Роспатент л• • . ; . . .• :, 11 ; мая ;.1994г . . : .-Заявка № . ■: ' •' ■■-."'-'Г-"" - Г". . ■ : .