Исследование гетерогенных равновесий в водных растворах уранованадатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Нипрук, Оксана Валентиновна

• Нипрук, Оксана Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нипрук, Оксана Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Литературный обзор

1.1 Гетерогенные равновесия соединений урана в водных растворах

1.1.1. Формы существования урана в природе

1.1.2. Минеральные равновесия соединений урана(У1) в водных растворах

1.1.3. Ионное состояние ванадия(У) в водных растворах

1.2. Строение, свойства и синтез соединений A^VUOeJk-nlbC)

1.2.1. Строение и свойства соединений Ak(VU06)k-nH

1.2.2. Синтез соединений ряда Ак(У110б)к пН

1.3. Аналитический аспект исследования гетерогенных равновесий Ак(Уи0б)к-пН20 в водных растворах

1.3.1. Методы определения малых количеств урана(У1) в водных растворах

1.3.2. Методы определения малых количеств ванадия(У) в водных растворах

1.3.3. Методы определения малых количеств щелочных, щелочноземельных и 3<1-переходных элементов в водных растворах

ГЛАВА 2 Экспериментальная часть

2.1. Используемые реактивы

2.2. Приборы и оборудование

2.3. Методы синтезауранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<1-переходных элементов

2.3.1. Синтез методом высокотемпературной твердофазной реакции

2.3.2. Метод гидротермального синтеза 50 2.4.Определение состава и фазовой индивидуальности соединений Акр/и06)к-пН

2.4.1. Определение состава соединений

2.4.2. Определение фазовой индивидуальности соединений 52 2.5 . Определение растворимости соединений Ак(Уи0б)к-пН

2.5.1. Методики определения урана(У1) в водных растворах

2.5.2. Методики определения ванадня(У) водных растворах

2.5.3. Методики определения щелочных и щелочноземельных элементов в водных растворах

2.5.4. Методики определения никеля, кобальта, меди в водных растворах

2.6. Математическая обработка экспериментальных результатов

ГЛАВА 3 Результаты и их обсуждение

3.1. Методы определения урана, ванадия и элементов Акв насыщенных водных растворах соединении Ак(Уи0б)к-пН

3.1.1. Определение урана

3.1.2. Определение ванадия

3.1.3. Определение элементов Ак

3.2.Исследование растворимости соединений Ак(Уи06)к-пН в водных растворах

3.2.1. Растворимость соединений А^ШОб-пНгО

А1 - Н, Ка, К, ЯЬ, Ся, Т1)

3.2.2. Растворимость соединений А^УиО^-пНгО

А11 - Мё, С а, Эг, Ва, Со, N1, Си, РЬ)

3.2.3. Влияние температуры на растворимость соединений ряда Ак(Уи06)к-пН

3.3. Количественная физико-химическая модель для описания состояния системы "уранованадат - водный раствор"

3.3.1. Математическое моделирование ионных равновесий урана(У1), ванадия(У) и элементов Акв водных растворах

3.3.2. Состояние урана(У1) в водных растворах

3.3.3. Состояние ванадия(У) в водных растворах

3.3.4. Состояние щелочноземельных и Зё-переходных элементов в водных растворах

3.3.5. Расчет констант растворения и термодинамических функций Гиббса образования соединений Ак(Уи06)к-пН

3.4. Моделирование процессов растворения соединений

А^УиО^-пНгОв водных растворах

3.4.1. Методология расчета растворимости малорастворимых соединений

3.4.2. Моделирование состояния соединений А^иОб-пНгО

А1 - Н, N8» К, Ш>, Се, Т1) в водных растворах

3.4.3. Моделирование состояния соединений А^УиОвЬ'ПНгО

А11 - Mg> Са, 8г, Ва, Со, N1, Си, РЬ) в водных растворах 110 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование гетерогенных равновесий в водных растворах уранованадатов»

Актуальность проблемы. Уран имеет более чей 200-летнюю историю научных исследований и открытий. Особенно плодотворным оказалось изучение радиоактивности урана, включая открытие самого феномена радиоактивности, выделение из урана неизвестных ранее радия, полония, радона, актиния, открытия цепной и управляемой цепной ядерной реакции деления, получение трансурановых элементов. Вследствие радиоактивности, весьма заметной распространенности в природе (2.5-10*4 %), включения в технологические процессы ядерной энергетики уран относят к числу наиболее радиационно опасных элементов, определяющих вместе с радоном более половины эффективной дозы облучения человека.

Почти полувековое использование урана в атомной энергетике привело к извлечению из земных недр миллионов тонн радиоактивных руд и накоплению большого количества радиоактивных отходов. Присутствие урана в значительных и даже преобладающих количествах прослеживается на различных стадиях технологических процессов ядерного энергетического комплекса: от переработки урановой руды до иммобилизации отработанного ядерного топлива. В этой связи миграция урана техногенного происхождения в окружающей среде, включение его в различные природные, в том числе и биологические цепи, поиск новых химических форм связывания с целью изоляции урана от среды обитания человека делают исследование различных соединений урана весьма важным и актуальным.

Уранованадаты различных элементов относятся к обширному классу соединений с общей формулой А^В^О^-пИзО, где Ак - е-, р-, с!-элементы, Ву -элементы V группы периодической системы Д.И. Менделеева. Многие представители этого ряда соединений являются синтетическими аналогами природных минералов и могут быть одной из форм связывания урана в окружающей среде. Кроме того, эти соединения обладают значительной химической и термической устойчивостью и рассматриваются как перспективные матрицы для иммобилизации радионуклидов. В связи с этим изучение уранованадатов различных элементов представляет несомненный научный и практический интерес.

К моменту выполнения настоящей работы изучению свойств уранованадатов я-, р- и <1-элементов посвящено значительное количество публикаций. Однако они относятся, главным образом, к разработке методов синтеза, структурному и функциональному анализу, определению термодинамических функций. Растворимость этих соединений, позволяющая судить об их гидролитической и химической устойчивости, практически не изучена и известна только для уранованадатов калия и кальция. Следует отметить, что такие сведения особенно важны в связи с необходимостью удержания урана от свободной миграции в окружающей среде при комплексной переработке уранового минерального сырья и радиоактивных отходов.

Исследование растворимости уранованадатов различных металлов имеет не только прикладное, но и научное значение. Данные о растворимости позволяют установить закономерности изменения свойств в рассматриваемом ряду соединений, связать их со структурными особенностями, выявить влияние атома Ак на устойчивость этих соединений, а также сравнить поведение уранованадатов в водных растворах с поведением других представителей ряда Ак(Вуи0б)кпН20, таких, например, как уранофосфаты и ураноарсенаты, растворимость которых в водных растворах изучена в большей степени.

В связи с изложенным изучение гетерогенных равновесий уранованадатов различных элементов в водных растворах является актуальным.

Цель данной работы заключалась в исследовании гетерогенных равновесий уранованадатов щелочных, щелочноземельных и Зс1-переходных металлов в водных растворах.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

- разработка методик анализа, позволяющих определить содержание ура-на(У1), ванадия(У) и элементов Акв насыщенных водных растворах соединений Ак(Уи0б)к-пН20 в широком диапазоне концентраций;

- изучение концентрационных зависимостей ванадия, урана и других элементов в водных растворах над осадком кристаллических уранованадатов общей формулы Ак(Уи06)к-пН20 (Ак - Н, N8, К, ЯЬ, Се, Т1, Са, Бг, Ва, Со,

Си, РЬ) при различном анионном фоне и кислотности среды;

- построение на основании экспериментальных данных количественной модели системы "уранованадат - раствор" с использованием аппарата равновесной термодинамики;

- расчет произведений растворимости и термодинамических функций соединений А^УиОЖ-пНгО;

- применение разработанной модели для описания гетерогенных ванадий(У)-и уран(У1)-со держат их водно-солевых систем, представляющих интерес для различных проблем ядерной энергетики, в широком интервале изменения таких факторов, как рН и солевой состав раствора, содержание С02 и т.д.

Научная новизна работы. Проведено детальное изучение гетерогенных равновесий с участием уранованадатов б-, р- и Зс1-элементов. Получены экспериментальные данные о растворимости уранованадатов щелочных (натрия, калия, рубидия, цезия), щелочноземельных (магния, кальция, стронция, бария), Зс1-переходных (кобальта, никеля, меди) элементов, а также уранованадатов таллия, свинца и уранованадиевой кислоты в водных растворах. Исследовано влияние кислотности среды (рН 1-7) и природы кислоты (хлорная, азотная, соляная, серная) на растворимость этих соединений. Выявлено влияние вида атома Ак и количества кристаллизационной воды на гидролитическую устойчивость уранованадатов. Установлено, что при контакте кристаллогидратов с кислыми растворами происходит образование нового компонента твердой фазы, в результате чего наблюдается неконгруэнтное растворение этих соединений. В таких уранованадатах природа атома Ак не оказывает влияния на величину растворимости. Растворение безводных соединений происходит в строгих мольных соотношениях и растворимость в значительной степени зависит от вида атома Ак.

Описаны равновесия, устанавливающиеся в системе "раствор - осадок" при растворении уранованадатов. На основании этого предложена схема расчета констант растворения и рассчитаны величины произведений растворимости (ПР) четырнадцати соединений.

Предлагаемый способ описания системы " А^УиО^к-пНгО - водный раствор", и полученные значения ПР позволяют проводить моделирование процессов, происходящих в этой системе, при постоянных изобаро-изотермических условиях. Расчетным методом показано влияние кислотности (рН 1-12); анионного состава раствора (СЮ4*, N(>3", СГ, ЭОД С032') и углекислого газа атмосферы на растворимость уранованадатов 8-, р- и Зс1-элементов. Полученные результаты позволяют оценить устойчивость соединений урана в условиях, близких к природным.

В работе предложен способ определения функций Гиббса образования уранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<3-переходных элементов по данным об их растворимости. Впервые получены функции Гиббса образования уранованадатов таллия, бария, кобальта, никеля, меди, свинца.

Исследованы условия комплексообразования ванадия(У) с ксиленоловым оранжевым и сформулирована методика фотометрического определения элемента, атакже способ повышения ее селективности. На основании экспериментальных данных рассчитаны значения условной константы устойчивости и молярного коэффициента светопоглощения образующегося комплекса. Предложен оригинальный способ концентрирования никеля(П), который позволяет снизить в несколько раз предел обнаружения при его определении фотометрическим методом.

Практическое значение работы. Уранованадаты 8-, р- и 3<1-элементов -распространенные объекты изучения в геохимии урана. Это определяет практическую значимость исследований.

Предложенный в работе способ описания гетерогенной системы и полученные значения ПР дают возможность прогнозировать устойчивость соединений Ак(Уи06)к-пН20 в природных условиях. Полученные сведения о поведении уранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<!-переходных элементов в водных растворах могут быть использованы при решении различных экологических и радиохимических задач: при переработке урансодержащих отходов ядер но-топливного цикла и прогнозировании миграции урана естественного и техногенного происхождения в окружающей среде, в разработке процессов извлечения урана из природного сырья и др.

Фотометрические методики, предложенные в работе, позволяют определять уран(У1) (ПрО = МО"9 моль/л), ванадий(У) (4-1 О*7 моль/л), магний(И) (5-10"7 моль/л), кобальт(И) (3-Ю"7 моль/л), никель(И) (7-Ю'8 моль/л) и медь(И) (3-Ю"7 моль/л) в водных растворах при их совместном присутствии. Эти методики могут быть использованы как для анализа объектов окружающей среды, так и в учебных целях: в спецкурсах по фотометрическим методам исследования веществ и методам концентрирования и подготовки пробы к анализу.

Предложенный в работе расчетный метод определения функций Гиббса образования уранованадатов различных элементов рекомендуется к использованию наряду с калориметрическим. Реализация этого метода не требует специального оборудования. Величины ПР и функции Гиббса образования исследуемых соединений, рассчитанные на основании экспериментальных данных, могут быть включены в соответствующие справочники.

Автор выносит на защиту достоверность полученного экспериментального материала, правильность его обработки, обоснованность интерпретации, а также установленные закономерности работы и сделанные на их основе обобщения и выводы.

Апробация работы. Результаты экспериментальных исследований и расчетов опубликованы в б научных статьях в Журнале аналитической химии, Журнале общей химии, Радиохимии, и доложены на 4 научных конференциях, семинарах и совещаниях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа включает введение, главу, содержащую литературный обзор, главу с изложением экспериментальных методик, используемых реактивов, материалов, приборов и обо

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Нипрук, Оксана Валентиновна

выводы

1. Разработаны фотометрические методики анализа водных растворов на содержание урана(У1), ванадия(У), щелочных, щелочноземельных, 34-переходных элементов в широком интервале концентраций при их совместном присутствии, что позволило впервые определить растворимость соединений Ак(Уи0б)кпН20 при различной кислотности среды, анионном фоне, температуре.

2. Показано, что определяющую роль при растворении уранованадатов играет кислотность среды. В зависимости от рН растворов растворимость изменяется на несколько порядков. Существенное влияние на состояние исследуемых соединений в водных растворах оказывает природа межслоевого атома и гидратное число, однако, в целом аналогичное строение обусловливает высокую гидролитическую устойчивость и низкую растворимость всех соединений ряда Ак(Уи0б)к-пН20.

3. Разработана количественная физико-химическая модель состояния системы " Ак(Уи06)к-пН20 - водный раствор", учитывающая как гетерогенный процесс растворения труднорастворимого соединения, так и ионно-молекулярные равновесия урана(У1), ванадия(У) и элементов Ак в водных растворах. Эта модель положена в основу схемы расчета констант растворения уранованадатов. Впервые рассчитаны значения произведений растворимости двенадцати труднорастворимых соединений в ряду Ак(Уи06)к-пН20.

4. Предложен расчетный метод определения термодинамических функций образования уранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<1-переходных элементов по данным об их растворимости. Впервые получены функции Гиббса образования уранованадатов таллия, бария, кобальта, никеля, меди и свинца.

5. На основании предложенной модели выполнено прогнозирование процессов растворения уранованадатов в широком диапазоне свойств водной фазы при постоянных изобаро-изотермических условиях. Исследовано влияние комплексообразования на растворимость соединений ряда Ак(У1Юб)к-пН20. Получены теоретические кривые растворимости.

заключение

Широкое применение урана в атомной энергетике вызывает особый интерес к исследованию различных свойств его соединений. Любое направление использования урана, будь-то переработка минерального сырья, приготовление ядерного топлива, иммобилизация радионуклидов, неизбежно затрагивает вопросы поведения соединений урана в водных растворах. В этой связи в представленной работе проведено комплексное исследование гетерогенных равновесий в водных растворах уранованадатов ряда Ак(Уи0б)к-пН20, где Ак - Н, Ш, К, М>, Сз, Т1, Са, Бг, Ва, Мп, Бе, Со, N1, Си, 2п, РЬ.

Известные ранее методики определения урана(У1), ванадия(У), щелочных, щелочноземельных и 3<1-переходных элементов в водных растворах были переработаны, модифицированы и адаптированы к малым концентрациям и условиям совместного присутствия анализируемых элементов, что позволило определить растворимость соединении урана состава и установить влияние на эту величину таких факторов, как кислотность среды, анионный состав раствора, температура и др.

Впервые экспериментально исследована гидролитическая устойчивость уранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<1-переходных элементов в водных растворах и показано, что одним из основных факторов, определяющих концентрацию урана и других структурообразующих элементов в водных растворах, равновесных с соединениями Ак(Уи0б)к-пН20, является кислотность среды. В зависимости от рН раствора растворимость может изменяться на несколько порядков. Так, в сильнокислой среде она находится на уровне концентраций 10"3-10"2 моль/л, а в слабокислых и нейтральных растворах варьирует в о £ интервале 10' -10" моль/л. Растворимость и химическое поведение уранованадатов в безводном и гидратированном состоянии различны. Кристаллогидраты в водных растворах менее устойчивы и в кислой среде при рН 1-3 они частично разрушаются с образованием нового компонента твердой фазы, по всей вероятности, гидратированного оксида ванадия, в результате чего наблюдается неконгруэнтное растворение этих соединений. Содержание урана в насыщенных водных растворах таких веществ больше, чем ванадия, в некоторых случаях эта разница достигает 1-2 порядков. При растворении кристаллогидратов природа атома Ак не оказывает существенного влияния на величину растворимости. Соединения, не содержащие в своей структуре кристаллизационной воды, переходят в водный раствор в строгих мольных соотношениях и величина растворимости в значительной степени зависит от вида атома Ак. При повышенных температурах содержание урана и ванадия в насыщенных водных растворах кристаллогидратов одинаково, что обусловлено возрастанием растворимости гидратированного оксида ванадия. В целом растворимость соединений ряда Ак(У1Юй)к-пН20 уменьшается с увеличением температуры и протекает экзотермически. Природа кислоты не оказывает заметного влияния на состояние уранованадатов в водных растворах. Значения растворимости исследуемых соединений в соляной, азотной и хлорной кислотах весьма близки между собой, в серной кислоте растворимость несколько выше, что связано с комплексообразующей способностью сульфатов, как по отношению к урану(У1), так и ванадию(У).

Важное значение имеет не только экспериментальное исследование растворимости соединений, но и построение теоретической модели для описания гетерогенных процессов с их участием, что дает возможность существенно расширить область применения экспериментальных данных и использовать их для решения ряда практических задач. С этой целью в диссертации рассмотрены и количественно охарактеризованы равновесия, устанавливающиеся в системе "Ак(Уи0б)к-пН20 - водный раствор", и предложена физико-химическая модель, позволяющая прогнозировать состояние кристаллических уранованадатов в водных растворах при различных условиях. Модель исходит из того, что в системе, наряду с некоторой гетерогенной реакцией, имеет место совокупность равновесий, в которых уран(У1), ванадий(У) и элемент Ак участвуют в виде нескольких ионных или молекулярных форм. Предложенная модель позволяет получить информацию о растворимости исследуемых соединений в водных растворах в широком диапазоне изменения свойств водной фазы при постоянных изобаро-изотермических условиях. Она также дает возможность прогнозировать изменения твердой фазы в процессе установления гетерогенных равновесий. Так, расчетным способом на основании предложенной модели показано, что важную роль в растворении соединений играет углекислый газ атмосферы. Его влияние заметно уже в слабокислых растворах, но в большей мере сказывается на растворимости уранованадатов в щелочной среде. Моделирование процессов, происходящих в системе "уранованадат - водный раствор" подтверждает возможность образования в кислых средах более устойчивого гидратированного оксида ванадия. Образование труднорастворимых гидроксидов уранила, щелочноземельных и Зй-переходных элементов в исследуемых системах маловероятно, т.к. их растворимость значительно превышает эту величину для Ак(Уи0й)к-пН20.

Разработанная модель положена в основу схемы расчета констант растворения уранованадатов, что позволило впервые рассчитать значения произведений растворимости двенадцати соединений ряда Ak(VU0é)k-nH20. Информация о растворимости использована для определения термодинамических функций образования уранованадатов щелочных, щелочноземельных и 3<}-переходных элементов. Этот расчетный метод не требует специального калориметрического оборудования, aero достоверность подтверждена параллельным калориметрическим экспериментом. В качестве приложения метода впервые получены функции Гиббса образования уранованадатов таллия, бария, кобальта, никеля, меди и свинца.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нипрук, Оксана Валентиновна, 2000 год

1. Соболева М.В., Пудовкина И.А. Минералы урана. М.: Госгеолтехиздат, 1957.407 с.

2. Вернадский В.И. Очерки геохимии. Избранные сочинения. М.: Изд-во АН СССР, 1954. Т. 1. 211с.

3. Щербина В.В., Щербаков Д.И. В кн.: Геология, поиски и разведка месторождений урана. М.: Госгеолхимиздат, 1955. Ч. 1, С. 129.

4. Наумов Г.Б. Геохимия природных соединений урана. В кн.: Химия урана / Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Наука, 1981. С. 5

5. Hostetler Р.В., Garrels R.M. Transportation and precipitation of uranium and vanadium at low temperatures, with special reference to sandstone-type uranium deposits. //Econ. Geol. 1962. V. 57. № 2. P. 137-166.

6. Никитин A.A., Сергеева З.И., Ходаковский И.JI., Наумов Г.Б. // Геохимия. 1972. Т. 3. С. 297.

7. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин (для геологов). М.: Атомиздат, 1971. 239 с.

8. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. // Wiley-Interscience. 1976. P. 76

9. Langmuir D. Uranium solution mineral equilibria at low temperatures with applications to sedimentary ore deposits, if Geochimica at Cosmochimica Acta. 1978. V. 42. P. 547-569.

10. Ю.Жильцова И.Г., Шмариович E.M., Полупанова Л.И., Перлина С.А. Физико-химические условия образования рудной карнотитовой минерализации. // Литология и полезные ископаемые. 1982. № 3. С. 49-60.

11. П.Жильцова И.Г., Перлина С.А., Шмариович Е.М. Физико-химические условия формирования рудной уранилванадатной минерализации. // Литология и полезные ископаемые. 1989. № 4. С. 54-60.

12. Горбунов В.Ю. Термодинамическое моделирование полей преобладания различных комплексов урана в водных растворах. В кн.: Химия урана / Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Наука, 1981. С. 43.

13. Pekarek V., Benesova M. Sorption properties of uranyl hydrogen phosphate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. V. 26. P. 1743-1751.

14. Pekarek V., Vesely V. Sorption properties of some 1- to 4-valent cations on uranyl hydrogen phosphate heated to various temperatures. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. P. 1151-1158.

15. Vesely V., Pekarek V., Abbrent M. Solubility products of uranyl hydrogen phosphate, uranyl orthophosphate and some alkali uranyi phosphates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. P. 1159-1166.

16. Vesely V., Pekarek V. Sorption of some four-valent cations on ammonium uranil phosphate. //J. Inorg. Nuci. Chem. 1965. V. 27. P. 1419-1424.

17. П.Москвин А.И., Шелякина A.M., Перминов П.С. Произведение растворимости уранилфосфата, состав и константы диссоциации фосфатных комплексов уранила. //Журн. неорг. химии. 1967. Т. 12. № 12. С. 3319-3325.

18. Pekarek V., Vesely V., Ullrich J. Synthetic double phosphates of uranyl with divalent cations: solubility and some physico-chemical properties. // Bulletin de la société chimique de France. 1968. P. 1843-1845.

19. Vochten R. Synthesis, crystallographic data, solubility and electrokinetic properties of meta-zeunerite, meta-kirchheimerite and nickel-uranylarsenate. // Phys. Chem. Minerals. 1984. V. 11. P. 95-100.

20. Vochten R., Van Haverbeke L., Van Springel K. Transformation of chernikovite into meta-uranocircite И, Ва^ОгЫРО^г-бНзО mid study of its solubility. // Min-eralogical Magazine. 1992. V. 56. P. 367-372.

21. Шмариович E.M., Лисицин А.К., Головин E.A. В кн.: Литология на новом этапе развития геологических знаний. М.: Наука, 1981. С. 183.

22. Sillen L.G. On equilibria in systems with polynuclear complex formation. II. Testing simple mechanisms which give "core + links" complexes of composition B(AjB)a. // Acta Chem. Scand. 1954. V. 8. №2. P. 320-335.

23. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах / Отв. ред. Г.П. Швей-кин. Труды Ин-та химии УНЦ АН СССР. Свердловск.: Изд-во УНЦ АН СССР, 1971. Вып. 24. 192 с.

24. Ram say J.B., Colichman E.L., Pack L. // J. Amer. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 1695.

25. Souchay P., Carpeny G. Etude des isopolynions mixtes vanadotungstiques et vanadomolybdiques. //Bull. Soc. Chim. France. 1946. V. 13. P. 160.

26. Carpeny G„ Souchay P.//J. Chim.Phys. 1945. V. 42. P. 149.

27. Hazel J. F., MeNabb W.M., Santini J.R. The formation and titration of colloidal vanadic acid. // J. Phys. Chem. 1953. V. 57. №7. P. 681-683.

28. RossottiF.J.C., Rossotti H. Isopolyvanadates in acidic solution. // J Inorg Nuclear Chem. 1956. V. 2. №8. P. 201-202.

29. Simon J., Jahr K.F. Der polymerisationigrad des metavanadations (V03)nn-, neu berechnet aus den diffusionskoeffizienten des meta- und dekavanadations. // Z. Naturforsch. 1964. V. 19b. №2. P. 165-167.

30. Jahr K.F., Schoepp L., Fuchs J. Uber konduktometrische titration en von n atrium -metavanadat-Losungen mit mineralsauren und von freier dekavanadinsaure mit natronlauge oder ammoniak. //Z. Naturforsch. 1959. V. 14b. №7. P. 469-470.

31. Magee J., Richardson E. Some studies on vanadic acid. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. V. 15. №3-4. P. 272-278.

32. Howarth O.W., Richards R.E. The 14 N chemical shifts in metal-thiocyanate complexes. //J. Chem. Soc. 1965. P. 3335-3337.

33. Chauveau F. Les anions derives du vanadium pentavalent. I. L'acide vanadique et les vanadates acides. II. Etude des pervanadates. // Bull. Soc. Chim. France. 1960. №5. P. 810-848.

34. Newman L., Quinlan R. Equilibrium studies of polyanions // J. Amer. Chem. Soc. 1959. P. 547.

35. Rüssel R.U., Salmon J. E. //J. Chem. Soc. 1958. P. 4708.

36. Schiller K., Thilo Б. Spektrophotometrische Untersuchung von vanadatgleichge-wichten in verdünnten wabrigen losungen. // Z. Anorg. allgem. Chem. 1961. V.310. №3-4. P. 261-285.

37. Schwarzenbach G., Geier G. Die raschacidifierung ung-alkalisierung von vanadates //Helv. Chim. Acta. 1963. V.46. №3. P. 906-926.

38. Glemser 0., Preisler E. Uber isopolyvanadate I. Spektrophotometrische und salzkryoskopische Untersuchungen. //Z. Anorg. allgem. Chem. 1960. V. 303. №56. P. 303-315.

39. Stock U.P., Jahr K.F. Uber Einschlubkomplexe mit decavanadationen. // Z. Naturforsch. 1963. V. 18b. №7. P. 1134-1147.

40. Lefebvre J. Methode de la surface potentiométriqué. II. Application a l'etude de systèmes a deux composants: borates, vanadates, oxalate de magnesium. // J. Chim. Phys. 1957. V. 54. №7-8. P. 567-580.

41. Санников Ю.И., Золотавин В.JI., Безруков И.А. Исследование гидролиза соединений пятивалентного ванадия. //Журн. Неорг. хим. 1963. Т. 8. № 4. С. 923-933.

42. Rossotti F.J.C., Rossotti H. Equilibrium studies of polyanions. I. Isopoiyvanadates in acidic media. //Acta Chem. Scand. 1956. V. 10. №6. P. 957-984.

43. Souchay P., Scholl R. Sur les cations derives de Vv. // Bull. Soc. Chim. France. 1950. V. 17. P. 824.

44. Newmen L., La Fleur W.J., Brousaides F.J., Ross A.M. A spectrophotometric studu of the vanadium complexes. //J. Amer. Chem. Soc. 1958. P. 4491-4505.

45. Dyrssen D., Sekine T.J. Studies on the hydrolysis of metal ions. XLIV. Extraction studu of the hydrolysis of vanadium(V) at very low concentration in acid Perchlorate media. // J Inorg. Nucl. Chem. // 1964. V. 26. №6. P. 981-991.

46. IngriN., Brito F. Equilibrium studies of polyanions. VI. Polyvanadates in alkaline Na(Cl) medium.//Acta Chem. Scand. 1959. V. 13. №10. P. 1971-1996.

47. Беркутов А.Б., Ильясова AX, Гескина P.A. О "гидратированной пятиокисн" ванадия. //Журн. Неорг. хим. 1962. Т. 7. № 9. С. 2134-2139.

48. Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Князев А.В., Алимжанов М.И. Синтез и исследование новых представителей уранованадатов. // Журн. неорг. хим. 1999. Т. 44. №9. С. 425.

49. Barton R.B. Synthesis and properties of carnotite and its alkali analogues. // Am. Min. 1958. V. 43. P. 799-817.

50. Abraham F., Dion C., Saadi M. Carnotite analogues: synthesis and properties of theNa1.x,KxU02V04solid solution (0<X<1). //J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 5. P. 495-463.

51. Borene J., Cesbron F., Structure cristalline de l'uranyl-vanadate de nickel tetrahy-drateNi(U02)2(V04)2-4H20. //Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1970. V. 93. P. 426-432.

52. Карякин H.B., Черноруков Н.Г., Сулейманов E.B., Алимжанов М.И., Тростин B.JL, Князев А.В. Термодинамика пированадата уранила и уранована-диевой кислоты. //Журн. физической хим. 2000. Т. 74.

53. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов Л.А., Алимжа-нов М.И. Физическая химия соединений NaVU06-nH20 и NaVUO*. //Журн. общей хим. 1998. Т. 68. № 4. С. 538.

54. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов JI.A. Физическая химия соединения KVU06. //Журн. общей хим. 1996. Т. 66. № 1. С. 3-6.

55. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Мочалов JI.A. Термодинамика соединений RbVU06 и CsVUÛ6. // Журн. общей хим. 1996. Т. 66. № 10. С. 1601.

56. Карякин Н.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Алимжанов М.И. Стандартные энтальпии реакций соединений ряда А11(Уи0б)2,пН20 и их кристаллогидратов. А11 Mg, Са, Sr, Ва. //Журн. общей хим. 1999. Т. 69. № 5. С. 724-727.

57. Karyakin N.V., Chernorukov N.G., Suleymanov E.V., Alimzhanov M.I., Trostin V.L. Standard enthalpies of formation of M(VU06)2 (M Mg, Ca, Sr, Ba) compounds and their cristalline hydrates. //J. High Temperatures - High Pressures.

58. Черноруков Н.Г., Карякин H.B., Сулейманов E.B., Князев А.В., Феоктистова О.В. Термодинамика соединений ряда AII(VU06)2,nH20. //Журнал общей химии, (в печати).

59. Гулиа В.Г., Немкова О.Г. Осаждение уранованадатов в присутствии солей некоторых металлов. В кн.: Исследования в области химии урана / Под ред. В.И. Спицина. М.: Изд-во МГУ, 1961. С.271-277.

60. Гулиа В.Г., Немкова О.Г., Беломестных В.И. Исследование состава осажденных уранованадатов. В кн.: Исследования в области химии урана / Под ред. В.И. Спицина. М.: Изд-во МГУ, 1961. С.261-270.

61. Carnot M.A. Etude sur les reactions des vanadates an point de vue de l'analuse chimique. // C.R.Acad. Sci. Paris. 1987. V. 104. P. 1850-1853.

62. Dion C. Contribution a la counaissance du systeme U03 V205 - Na20. // Bull. Soc. Chim. France. 1974. №12. P. 2701-2708.

63. Lopez de Rodrigues E., Dion C., Leroy S.M. Sur l'etude du sysieme: diuranate de sodium-hemipentoxyde de vanadium. // C. R. Acad. Sc. Paris. 1970. V. 25. P. 1015-1017.

64. Tabuteau A., Yarg H. X., Sove S., Thevenin T., Pages M. Cristallochimie et etude par resonanse Mossbauer de 237Nb des phases A2(An02)2V208 (A K, Rb, Tl; An -U,Np) de structure carnotite. //Mat. Res. Bull. 1985. V. 20. P. 595.

65. Canneri G., Pestelli V. La sintesi dalla carnotite. // Gass. Chem. Comm. 1981. P. 784-786.

66. Алимжанов M.И. Синтез, строение и термодинамика уранованадатов щелочных и щелочноземельных элементов. Диссерт. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Н. Новгород. 1999. 141 с.

67. Марков В.К., Верный Е.А., Виноградов А.В. и др. Уран. Методы его определения. М.: Атомиздат, 1964. 504 с.

68. Аналитическая химия урана. / Под ред. А.П. Виноградова. М.: Изд-во АН СССР, 1962. 432 с.76.3айдель А.Н. Спектральный анализ изотопного состава. // Усп. физ. наук. 1959. Т. 68. №1. С. 123-134.

69. Brody J.K. Colorimetric determination of uranium. //Opt. Soc. America. 1952. V. 42. P. 408.

70. Brody J. K., Tomkins F.S., Fred M. Photoelectric Fabry-Perot interferometer for assay of lead and uranium isotopes. //Spectrochim acta. 1957. V. 8. №6. P. 329347.

71. Saunderson J.L. A method of uranium isotope analysis by direct reading emission spectroscopy. // Talanta. 1960. V. 6. P. 63-70.

72. Lee T., Hallowell A.L., Rogers K. Spectrographic determination of uranium 235. Part I. Using photographic recording and d. c. arc excitation. // Appl. Spectroscopy. 1960. V. 14. №2. P. 39-42.

73. Морозова Н.Г., Старцев Г.П. Изотопическое смещение линий в спектре ионизированного урана. //Изв. АН СССР. 1958. №22. №6. С. 686-691.

74. Саввин С.Б. Фотометрическое определение тория и урана с реагентом арсе-назо III. //ДАН СССР. 1959. Т. 127. №6. С. 1231-1234.

75. Мицуике А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. М.: Химия, 1986. 152 с.

76. Музгнн В.Н., Хамзина Л.Б., Золотавин В.Л., Безруков И.А. Аналитическая химия ванадия. М.: Наука, 1981. 215 с.

77. Budevsky О., Pribil R. Colorimetric determination of vanadium with xelenol orange. //Talanta. 1964. V. 11. №9. P. 1313-1318.w

78. Иоцуянаги Т., Ито Д., Аомура К. Спектрофотометричесое определение следов ванадия в нефти с применением ксиленолового оранжевого. //РЖХим. 1970. 15Г179.

79. Janousek I.J. Fotometricke stanoveni vanadia(V) topnych olejich. // Coll. Czech. Chem. Communs. 1962. V. 4. №8. P. 2927.

80. Kakabadse G., Wilson H.J. The complex of vanadyl with ethylenediaminetetra-acetic acid. //Analyst. 1961. V. 86. №1023. P. 402-407.

81. Шемякин Ф.М., Степин B.B. Ионообменный хроматографический анализ металлов. М.: Металлургия, 1970. 392 с.

82. James S., Janet Е. Cation exchange separation of vanadium from metal ions. // Anal. Chem. 1962. V. 34. №9. P. 15080-1082

83. Алимарин И.П., Медведева A.M. Разделение ванадия и железа методом ионного обмна. //Зав. лаб. 1954. V. 20. №8. С. 911-913.

84. Киш П.П., Котелянская Л.И., Киш И.В. Тимолфталексон реагент для фотометрического определения магния. // Журнал аналитической химии. 1981. №10. С.167-173.

85. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965. 260 с.

86. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966. 203 с.

87. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Медь. М.: Наука, 1990. 280 с.

88. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. 408 с.

89. Мейке В.А. Руководство для препараторов химико-аналитических лабораторий. М.: Госгеолтехнздат, 1956. 248 с.

90. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. 432 с.

91. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. 247 с.

92. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1967. 390 с.

93. Сулейманов Е.В. Синтез, строение и свойства соединений ряда А^иОб-пШО (А1 Н, Li, Na, К, Rb, Cs; Bv - P, As, Sb,V, Nb, Та). Диссерт. насоиск. степени канд. хим. наук. Н.Новгород. 1994. 120 с.

94. Термические константы веществ./ Под ред. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР. 1965-1981. Вып. 1-Х.

95. Липилина И.И. Уранил и его соединения. М.: Изд-во АН СССР, 1959. 315 с.

96. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. 415 с.

97. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы. Минералы. Равновесия. М.: Мир, 1968.368 с.