Исследование состояния уранованадатов щелочных, щелочноземельных, d-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Еремина, Анна Алексеевна

• Еремина, Анна Алексеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Еремина, Анна Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава I. Уранованадаты щелочных, щелочноземельных, с1-переходпых и редкоземельных элементов (Обзор литературы)

1.1. Общая характеристика исследуемых соединений

1.2. Строение соединений Ак(Уи06)кпН20

1.3. Способы синтеза соединений Ак(Уи0б)к"пН20

1.4. Состояние соединений ряда Ак(У1Юб)к'пН20 в водных растворах

1.4.1. Гетерогенные равновесия соединений урана (VI) в водных растворах

1.4.2. Ионное состояние урана (VI) в водных растворах

1.4.3. Ионное состояние ванадия (V) в водных растворах

Глава II. Реактивы, аппаратура, методы синтеза и исследования уранованадатов

11.1. Используемые реактивы и оборудование

11.2. Методы получения исследуемых соединений

11.2.1. Синтез соединений А'УШбпНзО (А1 - Ыа, К, ЯЬ, Сб, Т1)

11.2.2. Синтез соединений Ак(УШб)к-пН20 (Ак-1д, Са, 8г, Ва)

Н.2.3. Синтез уранованадатов с1-переходных и редкоземельных элементов

Н.З. Определение растворимости соединений Акр/и0б)к-пН20 в водных

растворах

П.4. Методы исследования и анализа соединений Ак(У1Юб)к'пН20

11.4.1. Рентгенофлуоресцентная спектроскопия

Н.4.2. Рентгенография

Н.4.3. ИК-спектроскопия

П.4.4. Потенциометрия

П.4.5. Фотометрия

П.4.5.1. Методика фотометрического определения урана (VI) в водных

растворах

П.4.5.2. Методика фотометрического определения ванадия (V) в водных растворах

II.5. Моделирование гетерогенных равновесий в водно-солевых системах соединений Ак(УШб)к-пН20

П.5.1. Расчет произведения растворимости Ак(Уи06)к-пН20

П.5.2. Расчет кривых растворимости и диаграмм состояния урана (VI) и

ванадия (V) в водных растворах

11.5.3. Расчет стандартных функций Гиббса образования соединений

Ак(Уи06)к-пН20

Глава III. Результаты и их обсуждение

III. 1. Особенности формирования структуры уранованадатов различных

элементов

III.2. Исследование состояния уранованадатов в гетерогенных водно-солевых системах

Ш.2.1. Состояние уранованадатов щелочных элементов в водных

растворах

Ш.2.1.1. Кислотно-основные интервалы существования и конверсия соединений А'УиОб'пНгО (А1 - 1л, Ш, К, Из, Сб, Т1) в водных

растворах

Ш.2.1.2. Растворимость соединений А'УиОб'пЬЬО (А1 - 1л, К, Шэ,

Сз, Т1) в водных растворах

Ш.2.1.3. Ионно-молекулярный состав насыщенных водных растворов

соединений А!Уи0б-п1120 (А1 - Ы, Ыа, К, ЯЬ, Сб, Т1)

Ш.2.2. Синтез, строение и свойства ванадата уранила состава

(Ш2)з(У04)2-4Н20

Ш.2.2.1. Строение и свойства ванадата уранила состава

(и02)3(У04)2-4Н20

Ш.2.2.2. Состояние ванадата уранила состава (и02)3(У04)2-4Н20 в

водных растворах

Ш.2.3. Состояние уранованадатов щелочноземельных элементов в водных растворах

111.2.3.1. Кислотно-основные интервалы существования и конверсия соединений All(VU06)2-nH20 (А11 - Mg, Са, Sr, Ва) в водных растворах

111.2.3.2. Растворимость соединений An(VU06)2nH20 (А11 - Mg, Са, Sr, Ва) в водных растворах

111.2.3.3. Ионно-молекулярный состав насыщенных водных растворов соединений An(VU06)2-nH20 (А11 - Mg, Са, Sr, Ва)

111.2.4. Состояние уранованадатов d-переходных элементов в водных растворах

111.2.4.1. Кислотно-основные интервалы существования и конверсия соединений An(VU06)2nH20 (А11 - Mn, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Pb) в водных растворах

111.2.4.2. Растворимость соединений Ап(Уи0б)2-пН20 (А11 - Mn, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Pb) в водных растворах

111.2.5.3. Ионно-молекулярный состав насыщенных водных растворов соединений An(VU06)2 nH20 (А11 - Mn, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Pb)

111.2.5. Состояние уранованадатов редкоземельных элементов в водных растворах

111.2.5.1. Кислотно-основные интервалы существования и конверсия соединений Аш(Уи06)з-пН20 (А111 - La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y) в водных растворах

111.2.5.2. Растворимость соединений Аш(УиОб)з- пН20 (А111 - La, Се, Рг, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y) в водных раствора

111.2.5.3. Ионно-молекулярный состав насыщенных водных растворов соединений Аш(УШ6)зпН20 (А111 - La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y)

Заключение

Выводы

Список цитируемых источников

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование состояния уранованадатов щелочных, щелочноземельных, d-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования

В последние десятилетия, наряду с бурным развитием иаучпо-техиического прогресса, человечество столкнулось с проблемой нехватки ископаемого органического топлива для производства электроэнергии. Несмотря на высокий риск возникновения глобальной экологической катастрофы, все большее внимание уделяется вопросам, связанным с атомной энергетикой, в которой главенствующую роль занимает уран. Присутствие урана в значительных и даже преобладающих количествах прослеживается на различных стадиях технологических процессов ядерно-энергетического комплекса от переработки урановой руды до иммобилизации отработанного ядерного топлива. Большинство стадий ядерного топливного цикла основано на растворных технологиях, поэтому для оптимизации технологического процесса и прогнозирования миграции урана техногенного происхождения в окружающей среде необходима информация о состоянии соединений урана в водных растворах. Наиболее вероятными формами связывания радионуклидов могут выступать кислородсодержащие неорганические соединения урана. К числу таковых могут быть отнесены уранованадаты с общей формулой Ак(У1Ю6)к-пН20, в которых позицию Ак занимают атомы щелочных, щелочноземельных, с1-переходных и редкоземельных элементов. Некоторые представители этого ряда соединений являются синтетическими аналогами известных природных минералов урана и обладают высокой термической и химической устойчивостью. Кроме того, эти соединения способны образовываться при попадании урана техногенного происхождения в окружающую среду, ограничивая при этом миграцию радионуклидов. Поэтому исследование состояния уранованадатов в водных растворах представляет значительный не только научный, но и практический интерес.

Имеющаяся к настоящему времени в научной литературе информация об уранованадатах посвящена разработке методов синтеза, исследованию структуры соединений, функционального анализа и определению термодинамических

функций. Химическая устойчивость рассматриваемых соединений урана до настоящего времени практически не известна. Те немногочисленные исследования, которые посвящены изучению ионных равновесий Ак(У1Юб)к'пН20 в водных растворах, имеют ограниченный характер и весьма противоречивы.

В связи с вышеизложенным комплексное исследование состояния уранованадатов щелочных, щелочноземельных, (¿-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах является весьма актуальным.

Цель и задачи работы

Цель диссертационного исследования направлена на комплексное изучение состояния уранованадатов состава Ак(Уи06)к-пН20 (где Ак - щелочные, щелочноземельные, с1- и ^переходные элементы). В соответствии с поставленной целью сформулированы следующие задачи:

• Исследование особенностей строения уранованадатов различных элементов, а также установление общих закономерностей образования структуры во всем ряду рассматриваемых соединений.

Исследование роли молекул воды и вида межслоевого атома Ак в структуре исследуемых соединений.

• Изучение качественного и количественного состава равновесных водных растворов и твердых донных фаз в гетерогенных водно-солевых системах уранованадатов, включающее определение их химической устойчивости, установление кислотно-основных границ существования, идентификацию продуктов конверсии за пределами интервала устойчивости, а также исследование состава и строения соединений вторичного происхождения.

• Определение растворимости уранованадатов в интервале их устойчивости. Разработка на основе аппарата равновесной термодинамики физико-химического описания состояния гетерогенных водно-солевых систем исследуемых соединений с учетом совокупности гомогенных равновесий в растворе и твердой фазе. Расчет с помощью предложенного описания и

экспериментальных данных о растворимости констант равновесия гетерогенных реакций растворения урановападатов.

• Моделирование состояния соединений в водных растворах в широком интервале кислотности. Построение диаграмм состояния урана (VI), ванадия (V) и других структурообразующих элементов в равновесных водных растворах и твердых фазах.

Научная новизна работы

В настоящей работе впервые проведено комплексное исследование состояния равновесных гетерогенных водно-солевых систем <<Ак(Уи0б)кпН20(Т) -водный раствор» (где Ак- элементы в степенях окисления +1, +2 и +3). В рамках этого исследования установлены факторы, которые оказывают непосредственное влияние на формирование структуры исследуемых соединений, в том числе определена роль межслоевого атома Ак и молекулярной Н20.

Разработана методика синтеза, впервые получен и исследован ванадат уранила состава (и02)з(У0.4)2-4Н20. Методами рентгенографии, ИК-спектроскопии, сканирующей калориметрии, а также по данным химического анализа определен состав и строение нового соединения, исследованы процессы дегидратации и термораспада. Результаты исследования его состояния в водных растворах позволили сделать вывод о невозможности его образования в качестве вторичной донной фазы в гетерогенной водно-солевой системе

- водный раствор».

К новым результатам также следует отнести изучение состояния Ак(У1Ю6)к'пН20 в насыщенных водных растворах в широком кислотно-основном интервале. Проведенное исследование позволило установить, что на химическую устойчивость исследуемых соединений урана главным образом оказывает влияние кислотность среды. Определен диапазон значений рН, в котором уранованадаты сохраняют свою структуру при контакте с водными растворами. Установлено, что за пределами этого диапазона

А (УиОб)к" пН20

трансформируются в соединения иного состава и строения, причем показано, что

природа атомов Ак оказывает непосредственное влияние на происходящие процессы конверсии и растворимость исследуемых урапованадатов. Полученные данные о растворимости соединений А^УиОбХ-'пЬЬО использоваиы для вычисления произведений растворимости и функций Гиббса образования урапованадатов. Всего в работе были рассчитаны произведения растворимости 33 соединений. На основании полученных значений произведений растворимости, с использованием предложенной математической модели, рассчитаны кривые растворимости исследуемых соединений, построены диаграммы состояния урана (VI) и ванадия (V) в водных растворах и равновесных с ними твердых фазах.

На базе разработанной количественной модели состояния гетерогенной системы проведено прогнозирование состояния уранованадатов в природных условиях при различных значениях кислотности среды, ионной силы водных растворов, в присутствии различных ионов.

Теоретическая и практическая значимость

Исследование минералоподобных соединений урана состава Ак(Уи06)к-пН20, (где Ак - атомы щелочных, щелочноземельных, ё-переходных и редкоземельных элементов) необходимо для дальнейшего развития химии урана, как элемента, составляющего основу ядерно-топливного цикла. Полученные результаты исследования растворов изучаемых соединений в сочетании со структурным и функциональным анализом находящихся в равновесии с раствором твердых ураносодержащих фаз позволили получить объективную информацию о физико-химии процессов формирования труднорастворимых соединений урана в условиях окружающей среды. Расчетные значения произведений растворимости и термодинамических функций могут быть включены в соответствующие справочные издания и использованы для решения целого ряда практических задач, связанных с выделением, разделением, концентрированием, изоляцией урана от среды обитания человека, захоронением и хранением радионуклидов и других задач, связанных с поведением радионуклидов природного и техногенного происхождения в окружающей среде.

Разработанные методики синтеза могут составить основу новых лабораторных работ в практикуме по радиохимии. Эти работы будут наглядно демонстрировать студентам возможность ограничения миграции урана вследствие его осаждения в виде уранованадатов. Студенты смогут оценить степень извлечения радионуклидов из водных растворов, выбрать оптимальные условия осаждения с точки зрения кислотности среды и элементного состава раствора. Полученные в данной работе результаты могут также быть включены в материал лекций по радиохимии. Методики определения микроколичеств урана (VI) и ванадия (V) в водных растворах, используемые в данной работе для определения растворимости соединений, могут быть использованы при постановке новых лабораторных работ в специальных практикумах по аналитической химии, что будет способствовать лучшему пониманию студентами проблем, возникающих при анализе объектов окружающей среды.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Объектами исследования в данной работе являются гетерогенные водно-солевые системы уранованадатов щелочных, щелочноземельных, с1-переходных и редкоземельных элементов.

Методология и методы исследования

Для синтеза изучаемых соединений в работе применяли метод высокотемпературной твердофазной реакции и метод ионного обмена в гидротермальных условиях. Исследование состава и структуры уранованадатов, а также их гидролитической устойчивости проводили с использованием физических, химических и физико-химических методов анализа и исследования, включая рентгенофлуоресцентную спектроскопию, рентгенографию, ИК-спектроскопию, термографию, фотометрию и другие.

Степень достоверности полученных результатов подтверждается использованием в работе различных современных физических и физико-химических методов анализа и исследования, а также опытом и профессионализмом коллектива, в котором выполнена работа.

Апробация работы

Результаты работы были доложены на конференциях различного уровня, в том числе на международных (Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», Москва, 2010, 2012 и 2013 год; 3rd -International Nuclear Chemistry Congress (Italy), 2011; 21st International Conference Nuclear Energy for New Europe (Slovenia)), всероссийских (VII Российская конференция по радиохимии «Радиохимия 2012», Всероссийская конференция с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы», Казань, 2010 год) и региональных. По результатам проведенного исследования опубликовано 3 статьи в центральных академических журналах, входящих в перечень ВАК, таких как Радиохимия, Журнал общей химии, Журнал неорганической химии. Две статьи приняты к печати: 1. Нипрук, О.В. Исследование состояния уранованадатов редкоземельных элементов в водных растворах / О.В. Нипрук, Н.Г. Черноруков, A.A. Еремина, E.J1. Кострова, К.А. Чаплиева //Радиохимия. - 2014 (в печати); 2. Нипрук, О.В. Исследование состояния уранованадатов d-переходных элементов в гетероенных водно-солевых системах / О. В. Нипрук, Н. Г. Черноруков, А. А. Еремина // Журнал общей химии. -2014. (в печати).

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России (2009-2013 гг.)» по направлениям «Радиохимия. Химия высоких энергий» (ФГБОУ ВПО «Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского») и «Поисковые НИР молодых ученых и преподавателей в области «Мониторинг и прогнозирование состояния окружающей среды, предотвращение и ликвидация ее загрязнения» в научно-образовательном центре «Поведение актинидов в

окружающей среде» (ГЕОХИ РАН). По результатам работы автору была присуждена стипендия Ученого совета ННГУ (2012г.), стипендия им. Г.А. Разуваева (2013.), стипендия Правительства РФ (2013.) и внедренческой фирмы Аналит-8Н1МАБги (2014г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в ведущих рецензируемых журналах и тезисы 7 докладов на международных, всероссийских и региональных научных конференциях.

Личный вклад автора

Все экспериментальные результаты, приведенные в данной диссертации, получены либо лично автором, либо при его непосредственном участии. Постановка целей и задач работы, а также обсуждение всех полученных результатов происходило при непосредственном участии автора.

Объем и структура работы

Диссертационная работа содержит: введение, главу, содержащую литературный обзор, главу с изложением экспериментальных методик, используемых реактивов, материалов, приборов и оборудования, главу с обсуждением экспериментальных данных, заключение, выводы и библиографию. Диссертация содержит 140 страниц машинописного текста, включает 25 рисунков и 38 таблиц. Список цитированной литературы включает 109 наименований публикаций отечественных и зарубежных авторов.

12

ГЛАВА I

УРАНОВАНАДАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ, ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ, (1-ПЕРЕХОДНЫХ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

(Обзор литературы)

1.1. Общая характеристика исследуемых соединений

Урапованадаты представляют собой сложные соединения урана и ванадия с общей формулой Ак(Уи06)к'пН20, в которых в качестве катионной формы Ак выступают различные элементы периодической системы им. Д. И. Менделеева в степенях окисления +1, +2 и +3. В истории исследований рассматриваемых урановых соединений отчетливо выражены три периода развития, существенно различающиеся как по целям, так и по объемам выполненных работ. Первый период приходится на время, когда наблюдалось незначительное потребление урана. В основном все работы, написанные в это время, были посвящены возможности использования этого элемента в качестве красителя или фотопроявителя, а также в геохимических исследованиях. Немного позже — в 1896-м году — французский ученый Анри Беккерсль открыл явление радиоактивности урана. Он зафиксировал невидимые лучи с мощной проникающей способностью, испускаемые урановой солью. Это открытие положило начало работам по переработке руд урана с целью получения этого элемента для использования в научных и особенно медицинских целях.

Пик изучения соединений урана приходится на середину прошлого столетия, когда было открыто явление деления ядер. С этого времени уран начал интересовать ученых как возможное ядерное топливо. В связи с этим основные геологические работы были направлены на поиск месторождений урана с целью использования его в ядерном оружии и в атомных энергетических установках [1, 2, 3, 4]. В этот период кристаллические урансодержащие соединения вызывали научный интерес и как объекты исследования в рентгеновских методах.

Более поздние работы в конце XX века были связаны либо с фундаментальным интересом к соединениям урана [5 - 10], либо с поиском путей

решения экологических проблем, обострившихся в результате накопления радиоактивных отходов. В этот период предметом исследования стали и уранованадаты с общей формулой Ак(У1Юб)к'пН20 (Ак - элементы в степени окисления +1, +2, +3). Некоторые соединения этого ряда являются синтетическими аналогами природных минералов урана. В таблице 1.1 приведены наиболее известные минералы, содержащие уран и ванадий.

Таблица 1.1.

Минералы ряда Ак(Уи06)к-пН20

Минерал Формула

Стрелкинит ШУи06-2Н20

Карнотит куио6-зн2о

Маргаритасит СБУиОб

Тюямуниг Са(У1Юб)2 • 8Н20

Франсвиллит Ва(Уи06)2-5Н20

Сенжьерит Си(Уи0б)2-4Н20

В целом, исследованию уранованадатов посвящено значительное количество публикаций, однако, все они касаются главным образом разработки методов синтеза, исследования их состава и строения, кристаллохимической систематики. К настоящему времени разработаны методы синтеза уранованадатов всех щелочных, щелочноземельных, ё-переходных и редкоземельных элементов [11-15], выявлены общие закономерности в структурообразовании соединений Ак(Уи06)к'пН20, проведен функциональный анализ и определены термодинамические функции.

Не менее важным аспектом является изучение гидролитической устойчивости уранованадатов, как труднорастворимых минералоподобных соединений, включающее установление областей их устойчивости, идентификацию продуктов конверсии, определение растворимости. Однако подобная информация в литературе отсутствует. Наиболее полно исследовано

поведение карнотита в водных растворах, а также изучена растворимость тюямунита. Эти единичные публикации не позволяют судить о закономерностях изменения свойств во всем ряду рассматриваемых соединений.

1.2. Строение соединений Ак(Уи0б)к*пН20

Исследование состояния уранованадатов различных элементов в водных растворах, установление закономерностей изменения свойств в рассматриваемом ряду соединений невозможно без изучения структурных особенностей Ак(Уи0б)-пН20. В связи с этим в данном разделе освещаются вопросы, касающиеся строения и свойств различных уранованадатов, как встречающихся в природе, так и их синтетических аналогов.

Изучению строения уранованадатов щелочных, щелочноземельных, с1-переходных и редкоземельных элементов методами рентгенструктурного (РСтА) и рентгенофазового (РФА) анализа посвящены работы [1, 2, 3, 12, 15]. В этих работах было показано, что все уранованадаты являются структурными аналогами и независимо от вида катиона и гидратного числа имеют слоистую структуру, что видно из рисунка 1.1, на котором представлено строение ШАШОб-Состав слоев может быть представлен формулой [У1Ю6] Зй, основой которых являются пентагональные бипирамиды урана, соединенные противоположными ребрами в бесконечные цепочки и связанные изолированными квадратными пирамидами ванадия.

Связь отрицательно заряженных слоев осуществляют расположенные между ними катионы щелочных, щелочноземельных, (¿-переходных и редкоземельных элементов и молекулы воды. Последние в межслоевом пространстве создают непосредственное окружение иона в соответствии с его координационными возможностями и обеспечивают равномерное распределение электрического заряда по поверхности слоя.

Слоистая структура рассматриваемых уранованадатов, наличие в межслоевом пространстве катиона и пространственное распределение зарядов на поверхности слоя делают возможным образование кристаллогидратов с большим

содержанием молекул воды в межслоевом пространстве. Причем количество молекулярной воды и гидратное число для всех уранованадатов различно. Это обусловлено спецификой взаимодействия межслоевых атомов Ак с элементами структуры и их координационными возможностями.

Рисунок 1.1. Кристаллическая структура ЯЬУиОб

Так, уранованадаты щелочных элементов в плане возможности образования кристаллогидратов и их свойств можно разделить на три группы. К первой группе следует отнести производные катионов с малыми радиусами - лития, натрия; во вторую - калия и в третью - рубидия, цезия. Соединения первой группы в многостадийных процессах гидратации - дегидратации претерпевают сильные структурные изменения, выражающиеся в изменении межслоевого расстояния. Это свидетельствует в пользу того, что вода в данных структурах занимает определенные кристаллографические позиции, имеет молекулярную природу и удерживается в ней за счет ион - дипольного взаимодействия с катионами одновалентных металлов.

В процессе дегидратации КУи06-2Н20, которая протекает в одну стадию, соединение также претерпевает структурные изменения, связанные с уменьшением межслоевого расстояния, однако, вода в его структуре имеет цеолитоподобнуую природу и занимает межслоевые полости, в которых она удерживается за счет слабых водородных связей.

В отношении соединений последней группы, то есть содержащих ещё большие по размерам катионы Шэ и Сб следует отметить, что они кристаллогидратов не образуют. Отсутствие в их составе молекулярной Н20 объясняется тем, что межслоевые атомы реализуют свои координационные возможности преимущественно за счёт атомов кислорода слоя. В силу этого, роль молекулярной Н20 как компенсатора координационной ёмкости А1 остаётся незначительной.

Уранованадаты щелочноземельных, (¿-переходных и редкоземельных элементов образуют кристаллогидраты с более высоким содержанием молекул воды, чем производные щелочных металлов. Более ковалентный характер связей А-О определяет необходимость участия молекул Н20 в формировании координационных полиэдров межслоевых атомов. Даже частичное удаление из состава уранованадатов А11 и А111 молекул Ы20 вызывает координационную ненасыщенность межслоевых атомов и приводит к искажению структуры соединений.

1.3. Способы синтеза соединений Ак(Уи06)к'пН20

Чтобы исследовать состояние уранованадатов щелочных, щелочноземельных, ё-переходных и редкоземельных элементов необходимо получить исходные твердые фазы, не содержащих каких-либо примесей. В связи с этим в данном разделе рассматриваются известные в литературе способы синтеза соединений Ак(У1Юб)к"пН20.

Существует достаточно большое количество различных методов синтеза, однако, их можно разделить на три основные группы:

- синтез методом твердофазной реакции;

- синтез реакцией осаждения из раствора;

- синтез реакцией ионного обмена.

С помощью твердофазной реакции впервые были получены уранованадаты № и К путем нагревания соли уранила и метаванадата щелочного элемента [2, 16]. Позднее подобным образом были синтезированы, наряду с указанными

соединениями, аналогичные производные рубидия и цезия. Предложенная в [2] методика получения состоит из двух стадий, что является, пожалуй, единственным ее недостатком. Первая стадия заключается в синтезе метаванадата нагреванием смеси метаванадата аммония и нитрата (гидроксида, карбоната) щелочного элемента. На второй стадии оксид урана (VI) или нитрат уранила прокаливают в смеси с полученным метавападатом при температуре плавления последнего. Данная методика была использована в качестве основы для синтеза уранованадатов щелочных элементов. Однако синтезировать данным способом соединение ЫУ1Юб не удалось. Неприменимым этот метод оказался и для получения уранованадатов двух- и трехзарядных катионов.

Второй метод, состоящий в сливании в определенной последовательности растворов хлорида или нитрата элемента Ак, метаванадата (ЫаУОз, №14УОз) и нитрата уранила, несмотря на свою простоту в исполнении, не нашел широкого применения. Это связано с тем, что в этих условиях реакционной среды возможен переход ванадат-ионов в другие ионные формы, в результате чего осуществление синтеза по данной методике невозможно. Как показали авторы работ [3, 4], в зависимости от рН раствора, порядка смешения реактивов, соотношения и величин концентраций ванадия и урана в растворе, отношение и.-У в образующемся осадке может варьировать от 4:1 до 1:1 и изменяться с течением времени. Существенный недостаток данного метода состоит также в том, что получаемые по нему образцы рентгеноаморфны, т.е. имеют чрезвычайно низкую степень кристалличности. Для некоторого повышения кристалличности, согласно данным авторов [3, 19, 20], можно использовать обработку в гидротермальных условиях, однако, эта стадия значительно усложняет синтез и не позволяет получать образцы, пригодные для физико-химических исследований.

Третий метод основан на использовании катионообменных свойств соединении Ак(Уи06)к-пН20. Ранее единственной известной ионообменной матрицей был уранованадат калия. Однако даже в гидротермальных условиях

обмен идет чрезвычайно медленно - в течение нескольких месяцев. Вероятно, именно по этой причине данный приём не получил распространения.

В работе [15] была предложена универсальная ионообменная матрица состава (и02)2У207, которая образуется при прокаливании смеси оксида ванадия (V) и оксида урана (VI) (У:и=1:1; атмосфера воздуха; 600°С). Она позволила разработать удобные методики получения урановападатов различных элементов.

Соединения Ак(Уи0б)к-пН20 образуются при гидротермальной обработке пировападата урапила (1Ю2)2У207 насыщенным водным раствором нитрата соответствующего элемента в кислой среде (рН 3).

На основании изложенного, можно сделать вывод, что весьма удобным с точки зрения получения урановападатов щелочных элементов является синтез методом твердофазной реакции. Для производных лития, щелочноземельных, с1-переходных и редкоземельных элементов более пригодным является метод ионного обмена с участием пировападата уранила.

Т.4. Состояние соединений ряда Ак(У1Ю6)к-пН20 в водных растворах

1.4.1. Гетерогенные равновесия соединений урана (VI) в водных растворах

Уранованадаты чрезвычайно важные группы минеральных и синтетических соединений, способных изолировать уран от среды обитания человека и ограничивать свободную миграцию радионуклидов в окружающей среде. Любое направление использования этих соединений затрагивает вопросы их состояния в водных растворах. Поэтому в данном разделе приводится обзор публикаций, касающихся исследования состояния урановападатов в водных растворах.

Попытки рассмотреть возможные физико-химические условия образования минералоподобных соединений урана и ванадия неоднократно предпринимались в середине прошлого столетия зарубежными, и, главным образом, американскими исследователями Р. Гаррелсом, Г. Ивенсом, А. Манном, Д. Лэнгмюром [21, 22, 23, 24] и др. Интерес к этой проблеме был вызван необходимостью установления

механизмов формирования рудных образований урана. Наиболее обстоятельно эти вопросы обсуждались в работе П. Хостетлера и Р. Гаррелса [24]. Сославшись па неопубликованные данные опытов Р. Марвина и Г. Мейджина, эти исследователи отметили, что растворимость карнотита КУи06-ЗН20 в чистой воде, лишеной С02, при рН 7 и 25°С составила 3-10"7моль/л. Приняв за основу следующую реакцию растворения

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Еремина, Анна Алексеевна, 2014 год

СПИСОК ЦИТИРУЕМЫХ источников

1. Appleman, D.E. The crystal structures of synthetic anhydrous carnotite, K2(U02)V208 and its cesium analogue, Cs2(U02)2V208 / D.E. Appleman, H.T Evans // American Mineralogist. - 1965. - V. 50. - P. 825.

2. Barton, R.B. Synthesis and properties of carnotite and its alkali analogues / R.B. Barton // American Mineralogist. - 1958. - V. 43. - P. 799.

3. Гулиа, В.Г. Исследование состава осажденных уранованадатов. В кн. Исследование в области урана / В.Г. Гулиа, О.Г. Немкова, В.И. Беломестных, Ф.С. Духович // Под. Ред. Спицина. - М.: Изд.-во МГУ. -1961. -С. 261.

4. Гулиа, В.Г. Осаждение уранованадатов в присутствии солей некоторых металлов. В кн. Исследования в области химии урана / В.Г. Гулиа, О.Г. Немкова // Под ред. В.И. Спицина. - М.: Изд. МГУ, 1961. - С. 271.

5. Tabuteau, A. Cristallochimie et etude par resonanse Mossbauer de ~ Np des phases A2(An02)2V208 (A-K, Rb, Tl; An-U? Np) de structure carnotite / A. Tabuteau, H.X. Yang, S. Sove, T. Thevenin, M. Pages // Mat. Res. Bull. - 1985. - V. 20.-P. 595.

6. Canneri, G. La sintesi della carnotite / G. Canneri, V. Pestelli // Gass. Chem. Comm. - 1981. - P. 784.

7. Abraham, F. Carnotite analoques: synthesis and properties of the Nai_x, KxU02V04 solid solution (0<x<l) / F. Abraham, C. Dion, M. Saadi // J. Mater. Chem. -1993. - V. 3. -№ 5. - P. 495.

8. Baran, E.J. Schwingung-Spectrum von synthetishen Carnotit / E.J. Baran, I.L. Botto // Monatsh. Chem. - 1976. - V. 107. №3. - P. 633.

9. Burns, P.C. The crystal chemistry of hexavalent uranium: polyhedron geometries, bond-valence parametrs, and polymerization of polyhedra / P.C. Burns, R.C. Ewing, F,C. Hawthorne // The Canadien Mineralogist. - 1997. - V. 35. - P. 1551

10. Сидоренко, Г.А. Кристаллохимия минералов урана / Г.А. Сидоренко -М.: Атомиздат. - 1978. - С. 219.

11. Карякин, Н.В. Термодинамика соединений RbVUOe и CsVU06 / Н.В. Карякии, Н.Г. Черпоруков, Е.В. Сулейманов, JI.A. Мочалов // Журнал общей химии. - 1996.-Т. 66.-№ 10.-С. 1601.

12. Черпоруков, Н.Г. Синтез и исследование уранованадатов щелочноземельных металлов / Н.Г. Черноруков, Н.В. Карякин, Е.В. Сулейманов, М.И. Алимжанов // Журнал общей химии. - 1998. - Т.68. - № 6. - С.887.

13. Карякин, Н.В. Стандартные энтальпии реакций соединений ряда А (Уи0б)2'пН20 и их кристаллогидратов. AH-Mg, Са, Sr, Ва / Н.В. Карякин, Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулейманов, М.И. Алимжанов // Ж. общей химии. - 1999. -Т.69. № 5. - С. 724.

14. Карякин, Н.В. Теплоёмкость и термодинамические функции уранованадатов ряда Mn(BvU06)2-nH20 (М11 - Mg, Са, Sr, Ва / Н.В. Карякин, Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулейманов, B.JI. Тростин, М.И. Алимжанов // Журнал общей химии. - 1999. - Т. 12. - С. 1944.

15. Князев, А.В. Закономерности структурообразования и физико-химические свойства сложных кислородных соединений урана и тория: дис.... д-ра хим. наук: 02.00.01 / Князев Александр Владимирович. - 2009. - 462 с.

16. Canneri, G. La sintesi della carnotite / G. Canneri, V. Pestelli // Gass. Chemical Communications. - 1924. - V. 54. - P. 641.

17. Соболева, M.B. Минералы урана / M.B. Соболева, И.А. Пудовкина -М.: Госгеолтехиздат. - 1957. - С. 407.

18. Вернадский, В.И. Очерки геохимии. Избранные сочинения / В.И. Вернадский,- М.: Изд-во АНСССР, - 1954. - №. 1.-С.211.

19. Cesbron, F. Etude cristallographique et comporte ment thermique des uranylvanadates de Ba, Pb, Sr, Mn, Co et Ni. Lbid / F. Cesbron // American mineralogist. - 1970. - V.93, - № 3. -P.320.

20. Cesbron, F. Nouvelles donnees sur la vanuralite. Existance de la metavanuralite / F. Cesbron // Bulletin de la Soc. fr. mineral. Cristallogr. - 1970. - T. 93.-P. 242.

21. Гаррелс, P.M. Растворы, минералы, равновесия / P.M. Гаррелс, 4.JI. Крайст - М.: Мир, - 1968. -368с.

22. Langmur, D. Uranium solution - mineral equilibria at low temperatures wich applications to sedimentary ore deposits / D. Langmur // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1972. - V. 42, №6 - A. V. 1. - P. 547.

23. Mann, A.W. Chemical ore genesis models for the precipitation of carnotite in calcrete / A.W. Mann // Mineral research laboratories division of mineralogy. — 1974. -P. 31.

24. Hostetler, P.B. Transportation and precipitation of uranium and vanadium at low temperatures, with special reference to sandstone - type uranium deposits / P.B. Hostetler, R.M. Garrels // Economic Geology - 1962. - V.57, №2. - P. 137.

25. Wagman, D.D. Selected values of chemical thermodynamic properties. Table for elements 54 through 61 in the standard order of arrangement / D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, I. Halow, S.M. Bailey // Natl. Bur. Standards. Tech. Note. -1971. - P. 19.

26. Жильцова, И.Г. Физико-химические условия формирования рудной карнотитовой минерализации / И.Г. Жильцова, Е.М. Шмариович, Л.И. Полупанова, С.А. Перлина // Литолог. и полезн. искапаемые. - 1982. - № 6. -С.49.

27. Жильцова, И.Г. Физико-химические условия формирования рудной уранилванадатной минеразации / И.Г. Жильцова, Е.М. Шмариович, Л.И. Полупанова С.А. Перлина // Литолог. и полезн. искапаемые. - 1989. - № 4. - С.54.

28. Tokunaga, Т. К. Potential Remediation Approach for Uranium-Contaminated Groundwaters Through Potassium Uranyl Vanadate Precipitation / Tetsu K. Tokunaga, Yongman Kim, Jiamin Wan. // Environ. Sci. Tachnol. - 2009. - V.43. -P. 5467.

29. Сиборг, Г. Т. Химия актиноидов / Г.Т. Сиборг, Д. Кац, Л. Морсс. -М.: Мир. - 1991.-Т. 1.- 122 с.

30. Тураев, II.С Химия и технология урана: Учебное пособие для вузов / Тураев Н.С, Жерин И.И. - М. ЦНИИАТОМИНФОРМ, - 2005. - 18с.

31. Геология, поиски и разведка месторождений урана: сборник статей. -М.: Госгеолхимиздат, - 1955. - Ч. 1. - С. 129.

32. Никитин, A.A. / A.A. Никитин, З.И. Сергеева, И.Л. Ходаковский, Г.Б. Наумов // Геохимия. - 1972. - Т. 3. - С. 297.

33. Наумов, Г.Б. Справочник термодинамических величин (для геологов) / Г.Б. Наумов, Б.Н. Рыженко, И.Л. Ходаковский - М.: Атомиздат, - 1971. - 239 с.

34. Dulberg, Р. / P. Dulberg // Z. Phys. Chem. - 1903. - V. 45. - P. 129.

35. Sillen, L.G. / L.G. Sillen // Acta Chem. Scand. - 1954. - V. 8. - P.299.

36. Gharib, F. Formation equilibria of vanadium (V) species in different ionic media: Salt effect and protonation constant / F. Gharib, M. Sayadian, A. Shamel, M. Mobasher-Moghaddan // J. of Molecular Liquids. - 2008. - V. 138. - P. 9 - 13.

37. Larson, J.W. Thermochemistry of Vanadium (V) in Aqueous Solutions / J.W. Larson // J. Chem. Eng. Data. - 1995. - V. 40. - P. 1276.

38. Britton, H.T.S. / H.T.S. Britton, R.A. Robinson // J. Chem. Soc. - 1930. -P. 1261.

39. Ducret, L.P / L.P. Ducret // Ann. Chim. (France). - 1951. - V. 6. - P.705.

40. Souchay, P. / P. Souchay, R. Scholl // Bull. Soc. Chim. France. - 1950. -V. 17.-P. 824.

41. Newmen, L. A spectrophotometric study of the vanadium complexes / L Newmen, W.J. La Fleur, F.J. Brousaides, A.M. Ross // J. Amer. Chem. Soc. - 1958. -P. 4491.

42. Санников, Ю.И. Исследование гидролиза соединений пятивалентного ванадия / Ю.И. Санников, В.Л. Золотавин, И.А. Безруков // Журнал неорганической химии. - 1963. - Т. 8. - № 4. - С.923.

43. Schwarzenbach, G. Die raschacidifierung ung-alkalisierung von vanadaten / G. Schwarzenbach, G. Geier // Helv. Chim. Acta. - 1963. - V.46. - №3. - P. 906.

44. Jander, G. / G. Jander, K.F. Jahr H Z. anorg. Chem. - 1933. - V. 211. - P.

45. Jander, G. / G. Jander, K.F. Jahr // Z. anorg. Chem. - 1933. - V. 212. - P.

46. Rüssel, R.U. / R.U. Rüssel, J. E. Salmon НУ Chem. Soc. - 1958. - P.

4708.

47. Ingri, N. / N. Ingri, F. Brito // Anales fis. y. Quim.(Madrid) - 1960. - V. 56B.-P. 165.

48. Ingri, N. Equilibrium studies of polyanions. VI. Polyvanadates in alkaline Na(CI) medium / N. Ingri, F. Brito // Acta Chem. Scand. - 1959. - V. 13. - №10. - P. 1971.

49. Lefebvre, J. Methode de la surface potentiometrique. II. Application a l'etude de systèmes a deux composants: borates, vanadates, oxalate de magnesium / J. Lefebvre // J.Chim. Phys. - 1957. - V. 54. - №7-8. - P. 567.

50. Музгин, B.H. Аналитическая химия ванадия / В.H. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И. А. Безруков - М.: Наука, -1981. С. 215 .

51. Jander, G. / Jander G., Aden T. // Z. phys. Chem. - 1933. - V. 144. - P.

197.

52. Souchay, P. Etude des isopolynions mixtes vanadotungstiques et vanadomolybdiques / P. Souchay, G. Carpeny // Bull. Soc. Chim. France. - 1946. - V. 13. - P. 160.

53. Souchay, P. / P. Souchay // Bull. Soc. Chim. France. - 1947. - V. 14. - P.

914.

54. Schiller, K. Spektrophotometrische Untersuchung von vanadatgleichge-wichten in verdünnten wabrigen losungen / K. Schiller, E. Thilo // Z. Anorg. allgem. Chem. - 1961. - V.310. -№3-4. - P. 261.

55. Howarth, O.W. The 14 N chemical shifts in metal-thiocyanate complexes / O.W. Howarth, R.E. Richards // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 864.

56. Brinzinger, H. / H. Brinzinger, J. Wallach // Z. anorg. Chem. - 1935. - V. 244.-P. 193.

57. Trujillo, R. / R. Trujillo, E. Tejera // Anales Real. Soc. Espan. fis. y. quim. - 1954.-V. 50B. - P. 399.

58. Shoepp, L. Dissertation. Techn. Univ. / L. Shoepp. Berlin. - 1959.

59. Jahr, K.F. Uber konduktometrische titrationen von natrium-metavanadat-Losungen mit mineralsauren und von freier dekavanadinsaure mit natronlauge oder ammoniak / K.F. Jahr, L. Schoepp, J. Fuchs // Z. Naturforsch. - 1959. - V. 14b. - №7. -P. 469.

60. Nauman, A.W. / A.W. Nauman, C.J. Hallada // Inorg. Chem. - 1964. -V.3.-P. 70.

61. Jahr, K.F. / K.F. Jahr, J. Fuchs // Z. Naturforsch. - 1959. - V. 14b. - P.

468.

62. Jahr, K.F. / K.F. Jahr, A. Schroth, J. Fuchs // Z. Naturforsch. - 1963. - V. 18b. -P. 1133.

63. Simon, J. Der polymerisationigrad des metavanadations (V03)nn", neu berechnet aus den diffusionskoeffizienten des meta- und dekavanadations / J. Simon, K.F. Jahr // Z. Naturforsch. - 1964. - V. 19b. №2. - P. 165.

64. Stock, U.P. Uber Einschlubkomplexe mit decavanadationen / U.P. Stock, K.F. Jahr//Z. Naturforsch.- 1963.-V. 18b.-№7.-P. 1134.

65. Hazel, J. F. The formation and titration of colloidal vanadic acid / J. F. Hazel, W.M. McNabb, J.R. Santini //J. Phys. Chem. - 1953. -V. 57. -№7. - P. 681.

66. Sillen, L.G. Stability Constants; Special Publication 17 / L.G Sillen., A.E. Martell // The Chemical Society: London. - 1964.

67. Meyer, J. / J. Meyer, A. Pawletta // Z. phys. Chem. - 1927. - V. 125. - P.

49.

68. Ramsay, J.B. / J.B. Ramsay, E.L. Colichman, L. Pack // J. Amer. Chem. Soc. - 1946.-V. 68. -P. 1695.

69. La Salle, M.J. / M.J. La Salle, G.W. Cobble // J. phys. Chem. - 1955. -V. 59.-P. 519.

70. Rossotti, F.J.C. Equilibrium studies of polyanions. I. Isopoiyvanadates in acidic media / F.J.C. Rossotti, H. Rossotti // Acta Chem. Scand. - 1956. - V. 10. -№6. - P. 957.

71. Музгин, B.H. Аналитическая химия ванадия / B.H. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, H.A. Безруков. - М.: Наука, 1981. - 215с.

72. Киселева, Е.К. Справочное руководство по приготовлению титрованных растворов и установке их титров / Е.К. Киселева, В.М. Сусленникова. - JL: Типолитография ЛКВВИА им. А.Ф. Можайского, 1959. -197 с.

73. Коростелев, П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / П.П. Коростелев. - М.: Наука, 1964. -399 с.

74. Bums, P.C. The Crystal Chemistry of Uranium / P.C. Burns, R.J. Finch -Washington: Mineralogical Society of America, -1999. - P. 23.

75. Frondel, C. Systematic mineralogy of uranium and thorium / C. Frondel //Geol. Surv. Bull. - 1958.- V. 1064,- P.3-370.

76. Черноруков, Н.Г. Синтез, строение и свойства соединений Ani(VU06)3-nH20 (А111 - Y, La, Се, Sm, Dy, Lu) / Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулейманов, А.В. Князев, Е.Ю. Климов // Радиохимия. - 1999. - Т. 41. - № 6. - С. 481.

77. Черноруков, Н.Г. Синтез, строение и свойства соединений Ап(Уи06)з-пН20 (А11 - Mn, Fe, Со, Си) / Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулейманов, А.В. Князев, А.И. Сучков // Журнал неорганической химии. - 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 874.

78. Черноруков, Н.Г. Синтез, строение и свойства соединений An(VU06)3-nH20 (А11 - Ni, Zn, Cd) / Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулейманов, А.В. Князев, А.И. Сучков // Журнал неорганической химии. - 1998. - Т. 43. - № 7. - С. 1085.

79. Лидин, Р.А. Химические свойства неорганических веществ / Р.А. Лидин, В.А Молочко, Л.Л. Андреева. - М.: Химия, 2000. -480 с.

80. Cocalia, V.A. The coordination chemistry of actinides in ionic liquids: A review of experiment and simulation / V.A. Cocalia, K.E. Gutowski, R.D. Rogers // Coordination Chemistry Reviews. - 2006. - V. 250. - P. 755.

81. Аналитическая химия урана / Под ред. А.П. Виноградова. - М.: Изд-во АН СССР, 1962.-432 с.

82. Марков, В.К. Уран. Методы его определения / В.К. Марков, Е.А. Верный, А.В. Виноградов, С.В. Елинсон, А.Е. Клыгии, И.В. Моисеев - М.: Атомиздат, 1964. - 502 с.

83. Иванов, В.М. Оптические и цветометрические характеристики арсеназо III / В.М. Иванов, Н.И. Ершова, В.II. Фигуровская // Журнал аналитической химии. - 1999. - Т. 54. - № 11. - С. 1153.

84. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. -М.: Химия, 1967.-390с.

85. Редькин, А.Ф. U(VI) в водных растворах при 25°С и давлении 1 бар по экспериментальным и расчетным данным / А.Ф. Редькин, С.А. Вуд // Геохимия. -2007. -№11. - С.1203.

86. Кумок, В.Н. Произведения растворимости / В.Н. Кумок. Новосибирск: Наука, 1983. - 267 с.

87. Grenthe, I. Chemical thermodynamics of uranium / I. Grenthe, J. Fuger, R.Koning et al - North-Holland, Amsterdam, 2004. - P. 715.

88. Guillaumont, R. Update on the Chemical Thermodynamics of Uranium, Neptunium, and Plutonium / R. Guillaumont, T. Fanghanel, J. Fuger, I. Grenthe, V. Neck, D. A.Palmer, M. H. Rand. - Amsterdam: Elsevier, 2003.

89. Термические константы веществ / Под ред. В.П. Глушко. -М.: Изд-во АН СССР, 1965-1981-Вып. IX.

90. Larson, J.W. Thermochemistry of Vanadium (V) in Aqueous Solutions / J.W. Larson // Journal of Chemical and Engineering Data. - 1995. - V. 40. - P. 1276.

91. Branche, P.G. La vanuralite, nouveau mineral uranitere / P.G. Branche, P. Bariant, F. Chantret, R. Pouget, A. Rinsky // Compt. rend. Acad. Sci. - 1963. - V. 256. -№25.-P. 5374.

92. Шашкин Д.П. Кристаллическая структура франсфиллита //Доклад АН СССР. - 1975.-Т. 220.-№6.-С. 1410.

93. Володько, М.В. Ураниловые соединения / М.В. Володько, А.И. Комяк, Д.С Умрейко. - Минск: Изд-во БГУ, - 1981. - Т. 1. - С. 56.

94. Ивакин, А.А. Ионное состояние пятивалентного ванадия в растворах / А.А. Ивакин. Акадеия Наук СССР Уральский филиал (Труды института химии).

- 1968.-№18.-С. 3- 17.

95. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование новых представителей ряда ураповандатов / Н.Г. Черноруков, Е.В. Сулеймапов, А.В. Князев, М.И. Алимжанов // Журнал неорганической химии. - 1999. - Т.44. - №9. - С. 1425.

96. Meinrath, G. Spectroscopic Study of the Uranyl Hydrolysis Species (U02)2(0H)22+ / G. Meinrath, Y. Kato, Z. Yoshida // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 1993.

- V. 174.-P. 299.

97. Saadi, M. Synthesis and Crystal Structure of the Pentahydrated Uranyl Ortovanadate (U02)3(V04)2-5H20. Precursor for the New (U02)3(V04)2 Uranyl-Vanadate / M. Saadi, C. Dion, and F. Abraham // Journal of Solid State Chemistry. -2000.-V. 150.-P. 72.

98. Нипрук, О.В. Синтез и исследование гидратированных оксидов урана (VI) состава U03-nH20 / О.В. Нипрук, А.В. Князев, Г.Н. Черноруков, Ю.П. Пыхова // Радиохимия. - 2011. - Т.53. - №2. - С. 128.

99. Ковба, JI.M. Уранаты щелочных металлов / JI.M. Ковба // Радиохимия. - 1970. - Т. 12. - С. 522.

100. Сулейманов, Е.В. Синтез, строение и свойства соединений ряда А'ВУиОб-пНзО ( А1- Н, Li, Na, К, Rb, Cs; Bv - P, As, Sb, V, Nb, Та: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01 / Сулейманов Евгений Владимирович. - Н. Новгород, 1994. -120с.

101. Доерфель К. Статистика в аналитической химии / К.Доерфель. - М.: Мир, 1969.-247с.

102. Йоцуянаги, Т. Спектрофотометричесое определение следов ванадия в нефти с применением ксиленолового оранжевого / Т. Йоцуянаги, Д. Ито, К. Аомура // РЖХим. - 1970. - С . 15.

103. Budevsky, О. Colorimetric determination of vanadium with xelenol orange / O. Budevsky, R. Pribil // Talanta. - 1964. - У. 11 - №9. - P. 1313.

104. Сулейманов, Е.В. Синтез, строение и физико-химические свойства уранованадата лития / Е.В. Сулейманов, Н.Г. Черноруков, Н.В. Карякин, А.В. Князев // Журнал общей химии. - 2003. - Т.73. - №8. - С. 1233.

105. Сулейманов, Е.В. Синтез, строение и физико-химические свойства уранованадата лития / Е.В. Сулейманов, Н.Г. Черноруков, Н.В. Карякин, А.В. Князев / Журнал общей химии. - 2003. - Т.73. Вып.8. - С.1233.

106. Borene, J. Structure crystalline de Гuranyl-vanadate de nikel tetrahydrate Ni(U02)2(V04)2-nH20 / J. Borene, F. Cesbron // Bulletin de la Société Françaisede Minéralogie et de Cristallographie. - 1970. - V. 93. - P. 426.

107. Trypuc, M. Solubility investigations in the NaCl + V2O5 + H2O Syatem from 293 К to 323 К / M. Trypuc, U. Kielkowska, M. Chalat // Journal Chemical Enginering Data. - 2002. - V. 47. - P. 765.

108. Химия урана: сборник статей / Под ред. Б.Н. Ласкорина. - М.: Наука, - 1989.-445 с.

109. Гринберг, А.А. Физико-химические свойства водных растворов комплексных оксалатов уранила / А.А. Гринберг, Б.В. Птицын, Е.Н. Текстер // Труды радиевого института АН СССР. - 1956. - № 7. - С. 76.