Исследование физико-химических закономерностей сорбции органических веществ и ионов металлов на углеродминеральных сорбентах, полученных из сапропелей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коваленко, Татьяна Александровна

• Коваленко, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коваленко, Татьяна Александровна

ВВЕДЕНИЕ.л.

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА, СВОЙСТВА, ХИМИЯ ПОВЕРХНОСТИ ПОРИСТЫХ УГЛЕРОДНЫХ И МИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ.

1.1. Углеродные сорбенты;.

1.1.1. Получение, строение и пористая структура углеродных сорбентов

1.1.2. Химия поверхности углеродных материалов и их адсорбционные возможности.

1.2. Минеральные сорбенты.

1.2.1. Дисперсные кремнеземы

1.2.2. Слоистые и слоисто-ленточные силикаты глинистого типа.

1.3. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ САПРОПЕЛЕЙ И УГЛЕРОДМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ.

2.1. Методы определения состава сапропелей и углеродминеральных сорбентов.

2.1.1. Атомно -эмиссионный анализ.;.

2.1.2. Рентгенофлуоресцентный.анализ.

2.1.3. Рентгеноспектральный микрозондовый анализ.

2.1.4. Рёнтгенофазовый анализ.'.

2.1.5. Метод фракционирования органического вещества сапропелей;.

2.1.6. Стехиографический метод дифференцирующего растворения;.

2.1.7. Термический;анализ.

2.1.8. ИК - спектроскопия».

2.1.9. Элементный СНЫ- анализ.:.

2.2. Методы исследования физико-химических характеристик и пористой структуры сапропелевых сорбентов.

2.2.1. Исследование текстурных характеристик по данным адсорбции азота.

2.2.2. Ртутная порометрия.

2.2.3. Определение суммарного объема пор по воде.

2.2.4. Определение насыпной плотности.

2.2.5. Определение механической прочности в статических условиях.

2.31 Методы исследования адсорбционных свойств.50*

2.3.1. Определение адсорбционной активности.

2.3.2. Определение значения изоэлектрического рН методом гидролитической адсорбции.

2.3.3. Методика определения статической емкости по органическим веществам, ионам тяжелых металлов.

2.3.4. Методика определения динамической емкости по органическим веществам, ионам тяжелых металлов.

2.3.5. Методика десорбции органических веществ, ионов металлов с поверхности углеродминерального сорбента.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ, СОСТАВА И ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ УГЛЕРОДМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ ИЗ САПРОПЕЛЯ.

3.1. Исследование состава сапропелей, служивших сырьем для синтеза сорбентов.1.

3.2. Изучение физико-химических характеристик сорбентов и,выбор оптимальных условий, ихполучения.

3.3. Исследование химического состава сорбентов.

3.4|.Изучение пористой структуры сапропелевых сорбентов1.70*

ГЛАВА 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И ИОНОВ: МЕТАЛЛОВ НА УГЛЕРОДМИНЕРАЛЬНЫХ

СОРБЕНТАХ ИЗ САПРОПЕЛЕЙ.!.

4:1-. Адсорбция, органических веществ углеродминеральными; сорбентами;.

4.1.1. Равновесие при адсорбции органических веществ.

4.1.2. Адсорбция органических веществ в динамических условиях.

4.1.3. Ряд активности при адсорбции органических-веществ.•.

4.1.4. Исследование десорбции органических веществ с поверхности углеродминерального сорбента.

4.2. Сорбция ионов металлов углеродминеральными сорбентами.

4.2.1. Равновесие при сорбции ионов металлов.

4.2.2. Сорбция ионов металлов в динамических условиях.

4.2.3. Ряд активности при сорбции ионов металлов.

4.2.4. Исследование десорбции ионов металлов с поверхности углеродминерального сорбента.

4.3. Изучение одновременной сорбционной способности углеродминерального сорбента по отношению к иону металла и органическому веществу.

4.4. Кинетические закономерности сорбции органических веществ и ионов металлов на углеродминеральном сорбенте из сапропеля.

4.5. Исследование эффективности углеродминерального сапропелевого сорбента на стадии доочистки сточных вод радиозавода.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование физико-химических закономерностей сорбции органических веществ и ионов металлов на углеродминеральных сорбентах, полученных из сапропелей»

Актуальность работы. В настоящее время большое внимание уделяется, созданию углеродминеральных сорбентов (УМС) в связи с тем, что они сочетают в себе как свойства активированных углей, признанных одними из самых эффективных сорбционных материалов, так и минеральных сорбентов, таких как силикагели, алюмосиликаты. Неполярная углеродная часть таких материалов благодаря действию ван-дер-ваальсовых сил эффективно адсорбирует из водной фазы органические соединения (красители, нефтепродукты, поверхностно-активные вещества), полярная минеральная часть извлекает из водной фазы ионы металлов по механизму ионного обмена. Применение УМС позволит увеличить диапазон извлекаемых веществ из растворов, расширить область возможного использования таких сорбентов в сорбционных технологиях.

Перспективным для синтеза УМС является природное возобновляемое органоминеральное сырье сапропель (озерный ил). На территории России сапропель встречается практически повсеместно, суммарные запасы его превышают 92 миллиарда тонн и в настоящее время не находят квалифицированного применения. Возрастание объемов сапропеля приводит к заболачиванию озер, наносящему урон окружающей природной среде.

Продукт карбонизации сапропеля, в силу исходного органоминерального состава сырья, будет содержать как углеродную часть (продукты карбонизации органических веществ), так и минеральную часть. В настоящее время данные по изучению физико-химических закономерностей сорбционных процессов на карбонизованных сапропелях для ионов металлов и органических веществ, как из индивидуальных растворов, так и из сложных, содержащих одновременно вещества различной природы, отсутствуют. Одновременная сорбция веществ различной природы может привести к изменению равновесных и кинетических характеристик процесса сорбции по сравнению с активированными- углями или минеральными сорбентами взятыми отдельно,-. в - связи- с* чем» возникает необходимость в изучении закономерностей сорбции различных веществ на, сорбенте, обладающем сложной химической природой поверхности. Поэтому проведение таких исследований представляет научный интерес, а таюке может стать основой для сорбционной технологии комплексной очистки сточных вод от широкого круга загрязняющих веществ.

Целью настоящей работы является изучение физико-химических характеристик углеродминеральных сорбентов из сапропелей и исследование закономерностей сорбции органических веществ и ионов металлов из водной фазы на поверхности сорбентов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование зависимости сорбционной активности углеродминеральных сорбентов из сапропелей от температуры карбонизации;

• исследование состава и физико-химических характеристик УМС, полученных из сапропелей;

• изучение кинетических закономерностей, равновесия адсорбции органических веществ углеродминеральными сорбентами;

• изучение кинетических закономерностей, равновесия, механизма сорбции ионов тяжелых металлов углеродминеральными сорбентами;

•* изучение совместного извлечения. углеродминеральными. сапропелевыми сорбентами ионов тяжелых металлов- и органических веществ из модельных растворов;

• выяснение возможности совместного извлечения^ углеродминеральными сорбентами ионов тяжелых металлов- и органических веществ из сточных вод промышленного предприятия.

Методы исследования. Для решения поставленных задач были использованы современные физико-химические методы исследований: элементный СШчГ-анализ, термический, рентгенофазовый, рентгенофлуоресцентный, рентгеноспектральный микрозондовый анализ, атомно-абсорбционный, атомно-эмиссионный, ИК-спектроскопический, спектрофотометрический-. Пористая структура сорбентов изучалась методами низкотемпературной'адсорбции азота и ртутной порометрии.

Научная новизна работы может быть охарактеризована следующими положениями:

• показано, что сорбенты полученные карбонизацией сапропелей, являются мезо-макропористыми углеродминеральными, поверхность сорбентов представлена как углеродными, так и минеральными фрагментами;

• установлено, что полученные углеродминеральные сорбенты способны как адсорбировать полярные и неполярные органические вещества, так и поглощать катионы металлов путем ионного обмена. Определены значения сорбционной емкости по нефтепродуктам, поверхностно-активным веществам, фенолу, тяжелым металлам. Построены ряды активности УМС из сапропеля по органическим веществам, ионам металлов;

• установлен ионообменный механизм сорбции ионов металлов. Сорбция органических веществ и ионов металлов имеет неаддитивный характер при их совместном присутствии в растворе.

• изучена кинетика сорбции метиленового голубого и* ионов меди- на УМС. Установлено, что лимитирующей стадией процесса сорбции органических веществ и ионов металлов из водных растворов, является внешнедиффузионная стадия.

Достоверность экспериментальных данных обеспечивается применением надежных физико-химических методов« с использованием современных сертифицированных приборов и аттестованных методик, а также обработкой данных статистическими методами.

Практическая значимость работы.

• определены оптимальные* температурные условия получения сорбентов из сапропелей различных типов; способных одновременно- извлекать* вещества различнойшрироды из водных растворов;

• проведенными* испытаниями показано, что сапропелевые сорбенты эффективны при комплексной очистке сточных вод промышленного предприятия от загрязнителей различной природы (ионов тяжелых металлов, нефтепродуктов, поверхностно-активных веществ) до показателей ПДК;

• предложен вариант использования имеющихся повсеместно огромных запасов сапропеля, которые до настоящего времени не находят квалифицированного > применения.

На защиту выносятся:

• зависимость сорбционной активности УМС из сапропелей от температурных условий их получения;

• результаты исследования состава и физико-химических характеристик УМС из сапропелей;

• закономерности, выявленные при исследовании кинетики и равновесия сорбции органических веществ и ионов металлов на УМС из сапропеля;

• закономерности совместного сорбционного извлечения ионов тяжелых металлов и органических веществ сорбентами из сапропеля.

Апробация ' работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на следующих научных конференциях: VIIL Всероссийской научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2007), Международных научных школах -конференциях студентов и молодых ученых «Экология,Южной Сибири, и сопредельных территорий» (Абакан, 2007, 2008), П международной научно-практической конференции «Эколого-экономическая эффективность природопользования на современном этапе развития Западно-Сибирского региона» (Омск, 2008), VII Международной научнопрактической конференции «Природноресурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России» (Пенза, 2009), I Международном-конгрессе «Цветные1 металлы Сибири - ' 2009» (Красноярск, 2009), Международной научно-практической конференции-«Чистая вода - 2009» (Кемерово, 2009), II Международном симпозиуме по сорбции и> экстракции (Владивосток, 2009), VII Международной научно-технической конференции «Динамика систем, механизмов, машин» (Омск, 2009), региональной научно-технической конференции «Омское время - взгляд в будущее» (Омск, 2010), Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком «Сигма» (Омск, 2010), XIV Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва, 2010).

Публикации. По результатам исследования опубликовано 17 научных работ, в том числе 5 статей (из них 3 В" журналах, рекомендованных ВАК РФ).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и двух приложений. Работа изложена на 126 страницах, включает 24 рисунка и 30-таблиц, список литературы из, 154 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коваленко, Татьяна Александровна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что наибольшей сорбционной емкостью среди углеродминеральных сорбентов, полученных из сапропелей, обладают сорбенты, карбонизованные при температуре 700 - 800°С.

2. Установлено, что полученные сорбенты имеют мезо-макропористую структуру (Умезо : VMaKpo = 1:1,5 - 1:5, Rip= 38 - 1000 нм), поверхность сорбента представлена как углеродными, так и минеральными фрагментами.

3. Показано, что адсорбция органических веществ на УМС из сапропеля описывается уравнением лэнгмюровского типа (для АПАВ ат—32,3 мг/г, 6=0,12; для фенола 000=7,1 мг/г, ¿>=0,038) и уравнением Фрейндлиха (для л 12 о нефтепродуктов а = 10,3-С '"). Установлено, что при адсорбции органических веществ из водных растворов на УМС возрастание размера молекул органических веществ приводит к увеличению коэффициента распределения.

4. Установлено, что сорбция ионов металлов протекает по механизму ионного обмена и описывается уравнением Лэнгмюра (для ионов хрома (III) 000=0,66 ммоль/г, Ъ=0,59; меди (II) асо=0,39 ммоль/г, Ъ-0,46; никеля (И) 000=0,36 ммоль/г, 6=0,44). При переходе в ряду активности от ионов хрома (III) к ионам бария коэффициенты распределения уменьшаются более чем в 20 раз.

5. Показано, что сорбция катионов металлов и органических веществ, определенная по метиленовому голубому и ионам меди, на УМС лимитируется стадией внешней диффузии сорбтива. Значения коэффициентов диффузии в интервале температур 293-333K при сорбции на углеродминеральном сорбенте составляют для метиленового голубого (4,3 - 7,2)-10"8 м2/с, для ионов меди (7,0 - 15)-10"9 м2/с. Энергия активации при сорбции метиленового голубого составила 12,1 кДж/моль, ионов меди (II) 17,5 кДж/моль.

6. Показана возможность одновременной сорбции на УМС ионов меди (II) и органических веществ (нефтепродуктов, АПАВ, метиленового голубого, фенола). Установлен неаддитивный характер сорбции из водных растворов, содержащих одновременно органическое вещество и ионы металла.

7. Установлено, что углеродминеральные сорбенты из сапропеля имеют высокую механическую прочность (прочность на сжатие 58 — 64 МПа) и способны одновременно сорбировать как органические вещества, так и ионы металлов из водной среды, что подтверждено при очистке сточных вод радиозавода.

Автор выражает благодарность научному руководителю — профессору, д.пин. Л.Н. Адеевой за неоценимую помощь и полезные советы, коллективу кафедры неорганической химии ОмГУ, а также научным сотрудникам ИППУСО РАН г. Омска: профессору, д.х.н. Г.В. Плаксину за полезные обсуждения и внимание к работе, М.В. Тренихину за проведение анализов на приборах и интерпретацию полученных результатов, О.И. Кривонос за помощь при получении сорбентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коваленко, Татьяна Александровна, 2010 год

1. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. М.: Металлургия, 2000. - 352 с.

2. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: издательство Института катализа СО РАН, 1995. - 518 с.

3. Кинхле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. -Л.: Химия, 1984.-216 с.

4. Marsh Н., Rodriguez-Reinoso F. Activated Carbon. London: Elsevier, 2006. - 554 p.

5. Кузнецов Б.Н. Синтез и применение углеродных сорбентов // Соросовский образовательный журнал. 1999. - №12. — С. 29 - 34.

6. Everett D.H. Manual of symbols and terminology for physicochemical quantities and units // Pure and Applied Chemistry. 1972. - Vol. 31. - №4. -P. 578-638.

7. Ng S.H., Fung D. P.C., Kim S.D. Some physical properties of Canadian coals and their effects on coal reactivity // Fuel. 1984. - Vol. 63. - № 11. - P. 1564-1569.

8. Ng S.H., Fung D. P.C., Kim S.D. Study of the pore structure and reactivity of Canadian coal-derived chars // Fuel. 1988. - Vol. 67. - № 5. - P. 700 - 706.

9. Nandi S.P., Ramadass V., Walker Jr. Changes in the ultrafine structure of anthracites upon heat treatment // Carbon. 1964. - Vol. 2. - № 3. - P. 199 -210.

10. Balek V., Koranyi A. Diagnostics of structural alterations in coal: Porosity changes with pyrolysis temperature // Fuel. 1990. - Vol. 69. - №12. - P. 1502 -1506.

11. Verma S.K., Walker P.L. Alteration of molecular sieving properties of mircoporous carbons by heat treatment and carbon gasification // Carbon. -1990. Vol. 28. -№1. - P. 175 - 184.

12. Мансуров 3.A., Жылыбаева Н.К., Уалиева* П.С., Мансурова P.M. Получение и свойства сорбентов из растительного сырья // Химия в интересах устойчивого развития. — 2002. №10. - С. 339 — 346.

13. Багреев A.A., Брошник А.П., Стрелко В.В., Тарасенко Ю.А. Активный уголь на основе скорлупы грецких орехов // Журнал прикладной химии. -1999. Т. 72. - № 6. - С. 942 - 946.

14. Gergova R., Petrov N., Eser S. Adsorption properties and microstructure of activated carbons produced from agricultural by-products by steam pyrolysis // Carbon. 1994. - V. 32. - № 4. - P. 693 - 702.

15. Оффан К.Б., Петров B.C., Ефремов A.A. Закономерности пиролиза скорлупы кедровых орехов с образованием древесного угля в интервале температур 200 500°С // Химия растительного сырья. — 1999. — №2. - С. 61 -64.

16. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Линсена Б.Г. -М.: Мир, 1973. 653 с.

17. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы. — М.: Химия, 1976. 104 с.

18. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М. Мир, 1970.-310 с.

19. Кельцев Н.В. Основы сорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 592 с.

20. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства, активных углей // Успехи химии. 1955. - Т. 24. — №5. — С. 513 — 526.,

21. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Сорбция и структура активных углей // Журнал физической химии. 1947. - Т. 21. - №12. - С. 1373 - 1386.

22. Боэм Х.П. Химическая идентификация поверхностных групп // Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций. М:: Мир, 1968.-С. 186-288.

23. Колышкин Д.А., Михайлов К.К. Активные угли. Свойства и методы испытаний. Справочник. Л.: Химия, 1972. - 56 с.

24. Лепинь Л.К. Поверхностные окислы угля и адсорбция растворенных веществ // Журнал физической химии. 1934. — Т. 5. — № 2 . — С. 276 - 283.

25. Donnet J.B. The chemical reactivity of carbons // Carbon. 1968. - Vol. 6. — № 2. — P. 161-176.

26. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности // Адсорбция и адсорбенты. 1976. - № 4. - С. 3 - 14.

27. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наукова думка, 1981. -198 с.

28. Schilow N., Tschmutow К. Adsorptionserscheinungen in Lösungen. XIX. Ergänzende Versuche über "qasfreie" Kohle als Adsorbent // Z. phys. Chem. -1930. B. 148. - № 1/2. - S. 233 - 236.

29. Schilow N., Tschmutow K. Adsorptionserscheinungen in Lösungen. XXI. Studien über Kohleoberflächenoxyde // Z. phys. Chem. 1930. - B. 150. - № 1/2.-S. 31 -36.

30. Garten V.A., Weiss D.E., Willis J.B. A new interpretation of the acidic and basic structures in carbons // Australian Journal of Chemistry. 1957. — V. 10. — № 3. - P. 295-308.

31. Boehm H.P., Voll M. Basische oberflächenoxide auf kohlenstoff. I. Adsorption von säuren // Carbon. 1970. - Vol. 8. - №2. - P. 227 - 240.

32. Voll M., Boehm H.P. Basische oberflächenoxide auf kohlenstoff. II. Stöchiometric und kinetik der bildungsreaktion; termischer abbau // Carbon. -1970. Vol. 8. - № 6. - S. 741 - 752.

33. Кучинский E.M., Бурштейн P.X., Фрумкин A.H. Адсорбция электролитов на угле // Журнал физической химии. — 1940. — Т. 14. — № 4. — С. 441-460.

34. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы // Успехи химии. 1949.-Т. 18.-№ 1.-С. 9-21.

35. Киселев А.В., Ковалева Н.В. Влияние термической обработки различных саж на адсорбцию паров // Известия АН СССР: Отделение химических наук. 1959. - № 6. - С. 989 - 998.

36. Лепинь Л.К. Поверхностные соединения и поверхностные химические реакции // Успехи химии. 1940. - Т. 9. - № 5 . - С. 533 - 549.

37. Мацкевич Е.С., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. Окислительно-восстановительные свойства углей в растворах электролитов // Адсорбция и адсорбенты. 1974. - № 2. - С. 36 - 39.

38. Cheremisinoff P.N., Ellerbusch F. Carbon Adsorption Handbook. N.Y.: Ann Arbor Science Publishers, 1978. - 1054 p.

39. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 168 с.

40. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода ИГ. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. — 256 с.

41. Suffer J.H., McCuire M.J. Activated carbon adsorption of organic from the aqueous phase. N.Y.: Ann Arbor Science Publishers, 1981. — 508 p.

42. Дистанов У.Г., Михайлов A.C., Конюхова Т.П. Природные сорбенты СССР. М.: Недра, 1990. - 208 с.

43. Евтюхов С.А., Березюк В.Г. Изучение сорбционных свойств природных алюмосиликатов (глина, суглинок, супесь, цеолит) // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - № 9. - С. 1454 - 1457.

44. Wingenfelder U., Hansen C.,Furrer G., Schulin R. Removal of heavy metals from mine waters by natural zeolites // Environment Science and Technology. -2005. V. 39. - №12. - P. 4606-4613.

45. Wang X.-S., Huang J., Hu H.-Q., Wang J., Qin Y. Determination of kinetic and equilibrium parameters of the batch adsorption- of Ni(H) from aqueous solutions by Na-mordenite // Journal of Hazardous Materials. 2007. - V.142. -№ 1-2.-P. 468-476.

46. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. - 176 с.

47. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М.: Наука, 1973. -204 с.

48. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Смола В.И. Использование природных цеолитов для извлечения кислых газов, редких и цветных металлов из промышленных отходов. -М.: ВИЭМС, 1977. — 53 с.

49. Barrer R.M., Townsend R.P. Transition métal ion exchange in zeolites. Part 2. Ammines of Co3+, Cu2+ and Zn2+ in clinoptilolite, mordenite and philipsite // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1. - 1976. - V. 72. - № 11.-P. 2650-2660.

50. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. -Киев: Наукова думка, 1981. 208 с.

51. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители. — М.: Химия, 1972.-320 с.

52. Залевский Н.И., Куликова А.Н., Кульвинова JI.A. Пористая структура и физико-химические свойства природных сорбентов некоторых месторождений Дальнего Востока // Природные сорбенты Сибири и Дальнего Востока. -М.: Наука, 1965. С. 26 - 30.

53. Быков В.Т. Структура и адсорбционные свойства природных сорбентов // Природные сорбенты. М.: Наука, 1967. — С. 77 — 88.

54. Залевский Н.И. Порометрические исследования природных сорбентов Сибири и Дальнего Востока // Природные сорбенты. — М.: Наука, 1967. -С. 112-120.

55. Егоров М.Е., Забелин В.А., Сорокин С.И. Адсорбционно-структурные свойства осадочных пород Саратовского Поволжья. — Саратов: Издательство Саратовского педагогического института, 1968. — С. 20 — 29.

56. Дистанов У.Г., Конюхова Т.П. Природные адсорбенты России: ресурсы, стратегии развития и использования // Разведка и охрана недр. -2005.-№9.-С. 28-35.

57. Мдивнишвили О.М. Кристаллохимические основы регулирования свойств природных сорбентов. — Тбилиси: Мецниереба, 1983. — 268 с.

58. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. Киев: Наукова думка, 1973. — 200 с.

59. Лисичкин Г.В., Фадеев А.Ю., Сердан А.А., Нестеренко П.Н., Мингалев П.Г., Фурмаг Д.Б. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Физматлит, 2003. - 592 с.

60. Степин Б.Д., Горштейн И.Г., Блюм Г.З., Курдюмов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых веществ. Л.: Химия, 1969. - 480 с.

61. Snyder L.R., Ward J.W. The surface structure of porous silicas // The Journal of Physical Chemistry. 1966. - Vol. 70. - № 12. - P. 3941 - 3952.

62. Zhuravlev L.T. The surface chemistry of amorphous silica // Colloids and Surfaces A. 2000. - Vol. 173. - № 1 - 3. - P. 1 - 38.

63. Варварин A.M., Белякова Л.А. Метод определения концентрации изолированных силанольных групп на поверхности кремнезема с помощью диметилхлорсилана // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76.-№2.-С. 212-215.

64. Antakli S.C., Serpinet J. Determination of the concentration of silanol groups by a chemical reaction with methyllithium and GC measurement of evolved methane // Chromatographia. Vol. 23. - № 10: - P. 767 - 769.

65. Wallace S., Hench L.L. Structural analysis of water adsorbed in silica gel // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 1994. - Vol. 1. - № 2. - P. 153 -168.

66. Киселев A.B., Лыгин В.И., Щепалин К.Л. Исследование химических свойств дегидроксилированной и регидроксилированной поверхности кремнезема методом инфракрасной спектроскопии // Журнал физической химии. 1986. - Т. 60. - № 7. - С. 1701 - 1706.

67. Лыгин В.И. Исследование методом ИК-спектроскопии изменения структуры поверхности кремнеземов при термическом дегидроксилировании и регидроксилировании в- парах воды // Журнал общей химии.-2001.-Т. 71.-№9:-С. 1448-1451.

68. Burneau A., Carteret С. Near infrared and ab initio study of the vibrational modes of isolated silanol on silica // Physical Chemistry Chemical Physics. — 2000. Vol. 2. - № 14. - P. 3217 - 3226.

69. Christy A.A., Egeberg P.K. Quantitative determination of surface silanol groups in silicagel by deuterium exchange combined with infrared spectroscopy and chemometrics // Analyst. 2005. - Vol. 130. - № 5. - P. 738 - 744.

70. Casanovas J., Illas F., Pacchioni G. Ab initio calculations of Si solid state NMR chemical shifts of silane and silanol groups in silica // Chemical Physics Letters. 2000. - Vol. 326. - № 5-6. - P. 523 - 529.

71. Ek S., Root A., Peussa M., Niinisto L. Determination of the hydroxyl group content in silica by thermogravimetry and a comparison with !H MAS NMR results // Thermochimica Acta. 2001. - Vol. 379. - № 1-2. - P. 201 - 212.

72. Potapov V.V., Zhuravev L.T. Remperature dependence of the concentration of silanol groups in silica precipitated from a hydrothermal solution // Glass Physics and Chemistiy. 2005. - Vol. 31. - № 5. - P. 661 - 670.

73. Lumley В., Khong T.M., Perrett D. The characterization of chemically bonded chromatographic stationary phases by thermogravimetry // Chromatorgaphia. 2004. - Vol. 60. - № 1-2. - P. 59 - 62.

74. Farias R.F., Airoldi C. Thermogravimetry as a reliable tool to estimate the density of silanols on a silica gel surface // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1998. - Vol. 53. -№ 3. - P. 751 - 756.

75. Fung Kee Fung C.A., Burke M.F. Investigation of the behavior of water on-the surface of modified silica using differential scanning calorimetry // Journal of Chromatography A. 1996. - Vol. 752. - № 1-2. - P. 41 - 57.

76. Агзамходжаев А.А., Журавлев Л.Т., Киселев А.В., Шенгелия К.Я. Регидроксилирование поверхности аморфных кремнеземов // Коллоидный журнал;— 1974.,-Т. 36--№6; — С. 1145 — 1148t

77. Davydov V.Y., Kiselev A.V., Zhuravlev L.T. Study of the surface and bulk, hydroxy^ groups of silica by infra-red spectra and D20-exchange // Transactions of the Faraday Society. 1964. - Vol. 60. - P. 2254-2264.

78. Taylor J.A.G., Hockey J.A. Heats of immersion in water of characterized silicas of varying specific surface area // The Journal of Physical Chemistry. -1966. Vol. 70. - № 7. - P. 2169 - 2172.

79. Curthoys G., Davydov V.Y., Kiselev A.V., Kiselev S.A., Kuznetsov B.V. Hydrogen bonding in adsorption on silica // Journal of Colloid and Interface Science. 1974. - Vol. 48. - № 1. - P. 58 - 72.

80. Айлер P. Химия кремнезема. M.: Мир, 1982. - 1128 с.

81. Ласкорин Б.Н., Стрелко В.В., Стражеско Д.Н., Денисов В.И. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии. М.: Атомиздат, 1977. — 304, с.

82. Iler R.K. Coagulation of colloidal silica by calcium ions, mechanism, and effect of particle size // Journal of Colloid Interface Science. — 1975. — Vol. 53 . -№3.-P. 476-488.

83. Tadros T.F., Lyklema J. The electrical double layer on silica in the presence of bivalent counter-ions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1969; - Vol. 22. — № 1. — P. 1-7.

84. Душина А.П., Алесковский В.Б. 0'- связи процесса сорбции: ионов; металлов силикагелем с растворимостью; образующихся сорбционных соединений // Журнал общей химии. 1968. - Т. 38. - № 7. - С. 1419 -1427. .

85. Boehm Н.Р. Funktionelle gruppen an festkorper-oberflachen // Angewandte Chemie. 1966. - Vol. 78. - №12. - P. 617 - 628.

86. Тарасевич Ю.И., Овчарен ко Ф. Д. Адсорбция на глинистых минералах. — Киев: Наукова думка, 1975. — 352 с.

87. Тарасевич Ю.И. Пористость природных минеральных сорбентов // Украинский химический журнал. — 1969. — Т. 35. № 10. — С. 1112 — 1113.

88. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. -М.: Мир, 1966. 188 с.

89. Parfitt R.L., Greenland DJ. The adsoiption of polyethylene glycols on clay minerals // Clay Miner. 1970. Vol. 8. - №3. - P. 305 - 315.

90. Климова Г.М., Панасевич A.A., Тарасевич Ю.И. Исследование адсорбции поливинилового спирта на монтмориллоните // Украинский химический журнал. 1978. - Т. 44. - № 4. - С. 386 - 389.

91. Тарасевич Ю.И., Смирнова В.А., Монахова Л.И., Ропот В.М., Сивалов Е.Г. Адсорбция альбумина на глинистых минералах // Коллоидный журнал. 1975. - Т. 37. - № 5. - С. 912 - 917.

92. Овчаренко Ф.Д., Поляков В.Е., Тарасевич Ю.И. Ионообменные равновесия и термодинамика ионного обмена на монтмориллоните с участием ионов переходных металлов // Украинский химический журнал. -1975. Т. 41. -№ 1. - С. 5 - 10.

93. Щапова М.А., Ханхасаева С.Ц., Рязанцев A.A., Батоева A.A., Бадмаева C.B. Получение, текстурные параметры и адсорбционные свойства Fe-монтмориллонита // Химия в интересах устойчивого развития. — 2002. Т. 10.-№4.-С. 375-382.

94. Грим P.E. Минералогия глин. М.: Изд-во иностранной литературы, 1959. -452 с.

95. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Исследование природы активных центров на поверхности слоистых силикатов: — В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Л.: Наука, 1978. - С. 138 - 141.

96. Андруз Дж., Бримблекумб П., Джикелз Т., Лисс П. Введение в химию окружающей среды. Пер. с англ. М.: Мир, 1999. - 271 с.

97. Пат. № 2124942 РФ, 1999. Углеминеральный гранулированный адсорбент на основе цеолита. Глухов В.А., Беднов С.Ф., Трембовольский Я.Л., Барац Л.А., Любецкий A.B., Заводчикова А.Б., Гершкович В.А.,

98. Кирпенко Ф.А., Седунов А.Ю. Заявка: 97119337/25. Дата подачи заявки: 1997.12.01. Опубликовано: 1999.01.20.

99. Пат. № 2133637 РФ, 1999. Способ получения углеродно-минерального-адсорбента. Грошев И.И. Заявка: 98108285/25. Дата подачи заявки: 1998.04.29. Опубликовано: 1999.07.27.

100. Добрецов- В.Б. Сапропели России: освоение, использование, экология. — СПб.: Гиорд, 2005. 200 с.

101. Курзо Б.В., Богданов C.B. Генезис и ресурсы сапропелей Белоруссии. Минск: Наука и техника, 1989. — 176 с.

102. Лопотко М.З., Евдокимова Г.А. Сапропели и продукты на их основе. -Минск: Наука и техника, 1986. 191 с.

103. Кирейчева Л.В., Хохлова О.Б. Сапропели: состав, свойства, применение. -М.: РОМА, 1998. 121 с.

104. Лототко М.З. Сапропели в сельском хозяйстве. Минск: Наука и техника, 1992.-С. 5-21.

105. Николаев Д.С. Карбонатно-харовый сапропель: химическая структура и биологическая активность: дис. . канд. биол. наук: 03.00.18: М., 2003.-161 с.

106. ГОСТ 11022-95 (ИСО 1171-97). Топливо твердое минеральное. Методы определения.зольности. Минск: Стандартинформ, 2006. — 5 с.

107. ГОСТ 12596-67. Угли активные. Метод, определения массовой доли золы. М.: Изд-во стандартов, 1999. - С. 1-3.

108. Гиллебранд В:Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А. Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу / Под ред. В.Ф. Гиллебранда. М., 1966. С. 930 - 959.

109. Русанов А. К. Основы количественного спектрального анализа руд и минералов. М.: Недра, 1971. - 3 60 с. .

110. Г11. Эрхардт X. Рентгенофлуоресцентный анализ. Mi: Мир, 1985. - 254 с. 1.123. Гиллер Я.JI. Таблицы межплоскостных расстояний1. — М.: Недра, 1966. - 362 с.

111. Недома И. Расшифровка рентгенограмм порошков. — М.: Металлургия, 1975.-424с.

112. Орлов Д.С., Гришина JI. А., Ерошичева Н. JL Практикум по биохимии гумуса. — М.: Издательство Московского университета. — 1969. 160 с.

113. Малахов В.В., Васильева И.Г. Стехиография. и химические методы фазового анализа многоэлементных многофазовых веществ и материалов // Успехи химии. 2008. - Т. 77. - № 4: - С. 370 - 392.

114. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и. пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1999. - 470 с.

115. ГОСТ 17219-71. Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде. — М.: Изд-во стандартов, 1982. 4 с.

116. ГОСТ 16190-70. Сорбенты. Метод определения насыпной плотности. М.: Изд-во стандартов, 1970. — 3 с.

117. ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. М.: Изд-во стандартов, 1978. ~ С. 3 - 5.

118. ГОСТ 6217-74. Уголь активный древесный дробленый. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1981. - С. 3 — 4.

119. Майдановская Л.Д. О водородном показателе изоэлектрического состояния амфотерных катализаторов // В сб. Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Из-во АНКаз. ССР; 1963. -Кн.1. - С. 212-217.

120. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984. 448 с.

121. Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы определения вредных веществ в воде водоемов. М.: Медицина, 1981. - 376 с.

122. ГОСТ Р 50595-93, Вещества поверхностно-активные. Метод определения биоразлагаемости в водной среде. М.: Изд-во стандартов, 1994.-57 с.

123. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия, 1983.-144 с.

124. Адеева Л.Н., Коваленко Т.А., Блинов В.И., Семенова О.Н., Тренихин М.В. Исследование состава минеральной части сапропелей // Вестник Омского университета. — 2009. № 2. - С. 156 - 159.

125. Плаксин Г.В., Кривонос О.И. Термохимическая переработка озерных сапропелей: состав и свойства продуктов // Российский химический журнал. 2007. - Т. 51. - № 4. - С. 140 - 147.

126. Strunina N.N., Kovalenko Т. A., Baisova В. Т., Adeeva L. N. Spectral analysis of rare-earth elements in ash of sapropel and its fractions // Journal of Applied Spectroscopy. 2009. - Vol. 76. - № 2. - P. 257 - 259.

127. Струнина H.H., Коваленко Т.А., Байсова Б.Т., Адеева Л.Н. Изучение распределения редкоземельных элементов по фракциям сапропеля атомно-эмиссионным методом // Вестник Омского университета. 2008. - №4. -С. 57-59.

128. Адеева Л.Н., Струнина H.H., Коваленко Т.А., Байсова Б.Т. Исследование состава минеральной части сапропеля озера Жилой Рям // Омский научный вестник. 2006. - № 7. - С. 68 - 70.

129. Адеева Л.Н., Коваленко Т.А. Определение содержания редкоземельных и редких элементов в сапропеле озер Омской области // Химия и химическая технология в XXI веке: тезисы VIII Всероссийской научно-практической конференции. Томск, 2007. — С. 4.

130. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова Л.В. Термический анализ минералов и неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ, 1987. - 190 с.

131. Коваленко Т.А., Адеева Л.Н. Углеродминеральный сорбент из сапропеля для комплексной очистки сточных вод // Химия в интересах устойчивого развития. 2010. -Т. 18. - № 2. - С. 189 - 195.

132. Коваленко Т.А., Адеева Л.Н. Сорбент для комплексной очистки сточных вод от загрязнителей различной природы // Цветные металлы Сибири 2009: Сборник докладов 1-го международного конгресса. -Красноярск, 2009. - С. 756 - 757.

133. ГОСТ 16187-70. Сорбенты. Метод определения фракционного состава. М.: Изд-во стандартов, 1970. - 4 с.

134. Коваленко Т.А., Адеева Л.Н. Определение pH изоэлектрического состояния сапропелевых сорбентов методом гидролитической адсорбции // II международный симпозиум по сорбции и экстракции: материалы. — Владивосток: Дальнаука, 2009. С. 55 - 57.

135. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. — М.: Мир, 1966. 411 с.

136. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 590 с.

137. Киселев^ A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука, 1972. — 459 с.

138. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая^школа, 1986. — 360 с.

139. Курс физической химии / Под ред. Я.И. Герасимова; — М.: Химия, 1969.-592 с.

140. Адеева JI.H., Коваленко Т.А., Шевченко Ю.В., Бубелич М.В. Комплексная очистка сточных вод сорбционным методом // Чистая вода -2009: труды международной научно-практической конференции. — Кемерово: КемТИПП, 2009. С. 257 - 258.

141. Адеева Л.Н., Коваленко Т.А., Мезенцева И.А. Эффективный и доступный сорбент для решения экологических задач // Динамика систем, механизмов, машин: материалы VII Международной научно-технической конференции. Омск, 2009. - Кн. 3. - С. 221 - 223.

142. Kovalenko Т.A, Adeeva L.N. Sapropel sorbent for integrated treatment of waste water from different pollutant types // Свиридовские чтения — 2010: тезисы докладов 5-й международной научной конференции' Минск, 2010.-С. 167.

143. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. — 256 с.

144. Тураев Н.С., Жерин И.И. Химия и технология урана. М.: Издательский дом "Руда и металлы", 2006. - 396 с.

145. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. - 336 с.