Исследование ассоциации молекул в бинарных растворах диполярных апротонных растворителей методами колебательной спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Хатмуллина, Маргарита Талгатовна

• Хатмуллина, Маргарита Талгатовна
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Хатмуллина, Маргарита Талгатовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Ассоциированные растворы

Бинарные неводные растворы

1.1 Методы оценки параметров ассоциации

Инфракрасная спектроскопия.

Спектроскопия комбинационного рассеяния света

Ядерный магнитный резонанс

Радиоспектроскопические измерения

Релеевское рассеяние света

Расчетные методы квантовой химии.

1.2. Проявление самоассоциации молекул в среде поляр- 19 ных растворителей.

1.3. Исследования процессов ассоциации молекул в би- 25 нарных растворах полярных растворителей.

Красный» и «голубой» сдвиг водородной связи.

Постановка задачи и методов исследования

ГЛАВА 2. Техника и методика проведения эксперимента.

2.1. Очистка и осушка исследуемых веществ

2.2 Приборы ИК и КР спектроскопии.

2.3 Получение спектров и математическая обработка 36 спектральной информации

2.4 Алгоритм обработки экспериментальных данных ме- 41 тодом наименьших квадратов

ГЛАВА 3. Исследование процессов ассоциации молекул ди- 44 полярных апротонных растворителей.

3.1 Самоассоциация молекул диметилсульфоксида.

3.2 Самоассоциация молекул нитрометана

3.3 Самоассоциация молекул ацетона

ГЛАВА 4. Исследование процессов ассоциации молекул в неводных растворах диполярных апротонных растворителей.

4.1 Ассоциация молекул в смеси диметилсульфоксид - 66 нитрометан

4.2 Ассоциация молекул в смеси диметилсульфоксид - 80 трихлорметан

4.3 Ассоциация молекул в смеси ацетон - трихлорметан 91 Основные результаты и выводы 99 Список литературы 100 Список основных публикаций по теме диссертации 113 Приложение.

1. Краткое описание программного комплекса VibSpectr.

2. Квантово-химические расчеты геометрий, колебательных 120 частот и интенсивностей в ИК и КР спектрах изолированных молекул и ассоциатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование ассоциации молекул в бинарных растворах диполярных апротонных растворителей методами колебательной спектроскопии»

Актуальность работы.

Известно, что в полярных растворителях и их растворах происходит динамическое образование короткоживущих молекулярных структур (ассоциа-цатов), которые оказывают заметное влияние на свойства растворов. Наличие значительного дипольного момента у молекул диполярных апротонных растворителей (ДАР) предполагает образование ассоциатов за счет взаимодействия молекулярных диполей. Однако исследования последних лет не исключают влияния водородных связей на процессы формирования ассоциатов.

Наиболее информативными методами в изучении процессов ассоциации молекул, идентификации водородных связей и изучении их свойств являются методы колебательной спектроскопии. Основным признаком образования водородной связи X-H.Y (где Y=0, N, реже CI, Br, J; X -атомы О, N, С) является смещение полосы валентного колебания Х-Н связи в низкочастотную область и увеличение ее интенсивности. Однако при образовании водородных связей вида C-H.Y сдвиг полосы валентного колебания С-Н связи может быть незначительным, а также наблюдаться смещение полосы в высокочастотную область. За последние годы накоплен большой экспериментальный и теоретический материал по изучению таких «несвойственных» водородных связей. Важно заметить, что водородные связи C-H.Y долгое время рассматривались как вторичные молекулярные взаимодействия с незначительным влиянием на физико-химические свойства жидкостей. Однако число известных молекулярных явлений определяемых C-H.Y водородной связью постоянно растет. Более того, сегодня признается, что этот тип слабых взаимодействий повсеместно встречается в биологических системах и во многом определяет структуру различных молекулярных кристаллов.

В этой связи большой научный и практический интерес представляет исследование возможности образования водородных связей в диполярных апротонных растворителях и их роли в формировании различных типов ассо-циатов.

Современные исследования комплексов с водородными связями невозможно представить без проведения детальных квантово-химических расчетов. Только на основе последовательного согласования результатов расчетов с данными спектральных исследований можно установить как качественные, так и количественные закономерности в сложных и разнообразных процессах ассоциации молекул в растворах.

Диметилсульфоксид - растворитель, широко используемый в химии, медицине и биологии (е=48.8), относится к самоассоциированным жидкостям. ДМСО легко проникает через биологические мембраны, способствуя химическому транспорту в биологические ткани, а также ДМСО известен своими криозащитными свойствами в биологических системах. Исследованиями методами колебательной спектроскопии было установлено, что в чистом ДМСО реализуются циклические и цепочечные димеры, образованные за счёт взаимодействия молекулярных диполей ДМСО, что обусловлено большим ди-польным моментом молекулы ДМСО (p.=3.96D), локализованным на её SO-группе (p,=3.05D). Однако недавние исследования не исключают возможность образования самоассоциатов ДМСО посредством водородной связи.

Нитрометан - широко используемый растворитель с высоким значением диэлектрической проницаемости (8=35.9), его свойства достаточно хорошо изучены. Молекула нитрометана обладает значительным дипольным моментом ((o,=3.15D). Наличие значительного дипольного момента предполагает возможность существования парных ассоциатов (или димеров) в жидком НМ, однако на этот счет нет единого мнения среди исследователей.

Ацетон — широко применяемый растворитель органических веществ, благодаря сравнительно малой токсичности он также используется в пищевой и фармацевтической промышленности. В чистом АЦ также возможно образование самоассоциатов в виде циклических и цепочечных димеров.

Результаты работы использованы в исследованиях по теме "Спектроскопия конденсированного состояния вещества", выполнявшихся в течение ряда лет на кафедре общей физики УГАТУ в рамках Координационного плана АН СССР и РАН по проблеме "Спектроскопия атомов и молекул"(№ гос.рег. 77008632,81094241 и 01860092103), а также по наряд-заказу Министерства образования РФ (наряд-заказ № НФ-ОФ-01-96-03 и №НФ-ОФ-01-97-03

Целью работы является установление типов образующихся ассоциатов в полярных растворителях диметилсульфоксид (ДМСО), нитрометан (НМ), ацетон (АЦ) и в их бинарных растворах и изучение роли водородных связей в образовании различных видов ассоциатов; расчет свободных молекул и комплексов кван-тово-химическими методами, сравнительный анализ экспериментальных и расчетных данных.

Научная новизна.

Установлены типы ассоциатов, которые образуются в средах ДМСО, НМ, АЦ и найдены их спектральные проявления. Показано, что в образовании различных типов ассоциированных молекулярных структур важную роль играют не только сильные взаимодействия молекулярных диполей, но и слабые водородные связи.

В растворах ДМСО-ТХМ в области валентного колебания v(SO) молекулы ДМСО в спектрах ИК и КР света найдены две новые составляющие, которые отнесены к колебаниям v(SO) молекул ДМСО в составе димеров (1037см"1 вКР и 1034см"1 в ИК спектрах) и тримеров (1017см"1).

В растворах ДМСО-НМ в области валентного колебания v(SO) ДМСО в спектрах КР света найдены новые составляющие, которые отнесены к колебаниям v(SO) молекул ДМСО в составе циклических и цепочечных димеров (1035см" и 1050см"1) и тримеров (1017см"1). Установлено, что образование димеров и тримеров происходит посредством водородных связей двух видов SO.НС и NO.НС. В одном случае это приводит к смещению полосы валентного колебания vs(CH) НМ в низкочастотную область и в другом случае смещению полосы валентного колебания vs(CH) ДМСО в высокочастотную область.

По зависимости интегрального коэффициента поглощения полосы СН-колебания ТХМ от состава раствора АЦ - ТХМ определено относительное содержание ассоциатов, рассчитаны параметры ассоциации.

Практическая значимость работы.

Определены структурные типы ассоциатов в смесях исследованных растворителей. Установлены зависимости концентраций ассоциатов в растворе от общего состава раствора. Установлена количественная и качественная сопоставимость данных квантово-химических расчетов и экспериментальных данных. Результаты исследований процессов ассоциации молекул в полярных растворителях представляют интерес для исследователей, работающих в области физики, химии, медицины.

Разработан автоматизированный комплекс VibSpectr для обработки спектров ИК-поглощения и КР света. Результаты спектральных исследований, приведенные в данной работе, получены с использованием данного комплекса.

Положения и результаты, выносимые на защиту:

-результаты соотнесения спектральных изменений (частотные сдвиги, возрастание интегральной интенсивности, появление новых полос) в растворах диполярных апротонных растворителей образованию различных типов ассоциатов согласно квантово-химическим расчетам возможных геометрических структур и колебательных частот молекулярных комплексов.

-вывод о том, что образование самоассоциатов в среде диполярных апротонных растворителей происходит благодаря взаимодействию молекулярных диполей и водородным связям.

-вывод о том, что образование смешанных комплексов в бинарных смесях ДМСО - НМ происходит посредством водородной связи двух видов. Это проявляется в различном поведении полос валентных СН-колебаний молекул НМ и ДМСО.

-результаты исследования проявлений водородных связей в образовании смешанных ассоциатов - димеров и тримеров в бинарных смесях ДМСО -ТХМ.

-способ количественной оценки относительного содержания водородно-связанных ассоциатов в зависимости от состава раствора АЦ — ТХМ по данным изменения интегральной интенсивности полосы валентного колебания v(CH) ТХМ.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на Международной конференции «Физико-химический анализ жидкофазных систем» (Саратов, 2003г.), на X, XII-XV Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2003-2007г.), на IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Плес, 2004г.), на XV и XVII Всероссийском Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2003 и 2005г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ, в том числе - 6 в центральных отечественных научных журналах, 4 в сборниках докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях, получено 1 авторское свидетельство.

Структура и содержание диссертации. Диссертация состоит из введения, 4-х глав, заключения, списка литературы и приложения. Объем диссертация - 136 страниц, в том числе 37 рисунков и 16 таблиц. Список литературы содержит 120 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Хатмуллина, Маргарита Талгатовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Н.О.

3. Показано, что в бинарных смесях диметилсульфоксид - трихлорметан реализуются два типа смешанных ассоциатов (димеры и тримеры) посредством водородной связи между атомом кислорода SO-группы диме-тилсульфоксида и атомом водорода С-Н группы молекулы трихлормета-на. Проведена оценка относительного содержания ассоциатов в зависимости от концентрации раствора.

4. Установлено существование смешанных ассоциатов между молекулами диметилсульфоксида и нитрометана, образование которых обусловлено двумя типами водородных связей:

- образование водородной связи вида NO.НС - между атомом кислорода молекулы нитрометана и атомом водорода С-Н группы молекулы диметилсульфоксида приводит к смещению полосы валентного колебания v(CH) диметилсульфоксида в высокочастотную область;

- образование водородной связи вида SO.НС - между атомом кислорода молекулы диметилсульфоксида и атомом водорода С-Н группы нитрометана приводит к смещению полосы валентного колебания нитрометана v(CH) в низкочастотную область.

5. Проведен анализ зависимости интегрального коэффициента поглощения полосы валентного колебания v(CH) трихлорметана от концентрации трихлорметана в его смеси с ацетоном. Установлено, что максимальная доля водородно-связанных ассоциатов ацетон - трихлорметан достигает 17% при 50% объемном содержании трихлорметана в смеси. Найдены интегральные молярные коэффициенты поглощения водородно-связанных и свободных молекул трихлорметана, энтальпия образования водородной связи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Хатмуллина, Маргарита Талгатовна, 2008 год

1. Смирнова Н.А. Молекулярная теория растворов. / Н.А.Смирнова. -JL: Харьков, 1987. 335 с.

2. Дуров В.А. Модели ассоциативных взаимодействий в тоерии жидких неэлектролитов / В.А. Дуров, М.Ю. Никифоров, Г.А. Альпер. М.: Наука, 1989. - 263 с.

3. Якуб Е.С. Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. / Е.С. Якуб. М.: ИВТАН, 1983.- Вып.5(43).- С. 38-100.

4. Райчик Г., Орвилла-Томас У. Молекулярные взаимодействия. / Г. Рай-чик, У. Орвилла-Томас. Москва -1979,- 343 С.

5. Евсеев A.M. Метод молекулярной динамики в теории жидкости и физической кинетике. / A.M. Евсеев В кн: Соврем, проблемы физ. химии. -Т. 6 М.: Изд. МГУ. 1972. -С. 34 78.

6. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика./ И. Пригожин, Р. Дефэй. Новосибирск. -Наука, 1966.- 508 с.

7. Смирнова Н.А. Методы статистической термодинамики в физической химии. / Н.А. Смирнова. М.: Высш. Школа, 1982. - 431 с.

8. Никифоров М.Ю. и др. Растворы неэлектролитов в жидкостях / М.Ю. Никифоров и др. М.: Наука, 1989. - 263 с.

9. Перелыгин И.С. Исследование межмолекулярных взаимодействий в неводных растворах методами колебательной спектроскопии. / И.С. Перелыгин //ЖВХО. им. Менделеева. -1984. Т.20. №5. - С. 504-509.

10. Пиментел Дж. Водородная связь / Дж. Пиментел, О. Мак-Клеллан. М.: Мир, 1964. - 462 с.

11. Иогансен А.В. Водородная связь / А.В. Иогансен М.: Наука, 1981. -С. 112-156.

12. Эмсли Дж. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения / Дж. Эмсли, Дж. Финей, JI. Сатклиф (пер. с англ.) М.: Мир, 1969.Т.1. - 630 с.

13. Denisov G.S. The kinetics of exchange and proton transfer processes in hydrogen-bonded systems / G.S. Denisov, S.F. Bureiko, N.S. Golubev // Molecular interactions. N.Y.: Willey, -1980.-V.2.-P.107-141.

14. Green R.D. Hydrogen bonding by C-H groups. / R.D. Green N.Y.: Hastled. -1974. -308 P.

15. Петров A.H. Процессы ассоциации в системе диметилформамид хлороформ. / А.Н. Петров, Г.А. Альпер // ЖФХ, -1991.-Т.65. -№7.- С. 18261830.

16. Кимтис JI.J1. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения процессов ассоциации и фазовых переходов в системах с водородными связями: Дис. на соисканиезвания д-ра хим.наук.-Иваново. -1985. -334С.

17. Перелыгин И.С. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия / И.С. Перелыгин, J1.J1. Кимтис, В.И. Чижик. -М.: Наука, 1995.-380 С.

18. Шахпоронов М.И. Введение в современную теорию растворов. / Шах-поронов М.И. М.: Высшая школа, 1976 - 296 с.

19. Фрелих Г. Теория диэлектриков. / Г. Фрелих М.: ИЛ, 1960

20. Шахпоронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. / М.И. Шахпоронов Изд-во МГУ, 1963

21. Минкин В.И. Теория строения молекул./ В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев. Ростов-на Дону «Феникс».-1997. -560 С.

22. Степанов. Н.Ф. Квантовая химия./ Н.Ф. Степанов. Москва.- 2001.

23. Осипов O.A. Справочник по дипольным моментам. / O.A. Осипов, В.И. Минкин, А.Д. Гарновский. Москва. 1971. -С. 130.

24. Сечкарев А.В. Спектроскопия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. / А.В. Сечкарев, Э.Г. Брутан, Ю.А. Фадеев. Ленинград, вып.З, 1983,- 192 с.

25. Сечкарев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в ацетонитриле в жидкости и в низкотемпературной матрице аргона. / А.В. Сечкарев, Ю.А. Фадеев, И.Д. Рева // Ж.прикл. спектр.- 1999, -Т.66- № 5, -С. 627631.

26. Figueroa R.H. Infrared study on the self-association of dimethyl sulfoxide. / R.H. Figueroa, E. Roig, H.H. Szmant // Spectrochim. Acta. -1966. -V.22. -№1. -P. 587-592.

27. Sastry M.X., Singh S. Self-association of dimethyl sulfoxide and its dipolar interactions with water: Raman spectral studies. / M.X. Sastry, S. Singh // J. Raman Spectr. -1984. -V.15. -№2. -P.80-85.

28. Перелыгин И.С. Ассоциация молекул жидкого диметилсульфоксида по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света. / И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе // Журн. Физич. Химии. -1991. -Т. 65. -№2.-С. 410-414.

29. Janz G.J. Raman spectrum of propylene carbonate. / G.J. Janz, J. Ambrose, J.W. Coutts, J.R. Downey // Spectrochim. Acta. -1979. -V. 35A. -№2. -P. 175-179.

30. Перелыгин И.С. Ионная сольватация. / И.С. Перелыгин // М.: Наука. -1987.-С. 647.

31. Yager H.H. Raman studies of propylene carbonate. / H.H. Yager, T.D. Fe-gyk, R.J.J. Parker // Phys. Chem. -1973. -V. 77. -№20. -P. 2407.

32. Pethrick R.A. Infrared and Raman spectroscopic studies of cyclic carbonates. / R.A. Pethrick, A.D. Wilson // Spectrochim. Acta. -1974. -V. 30A. -№5. -P.l073-1080.

33. Mirone P. Local order and vibrational coupling in solutions of polar molecules. / P. Mirone, G. Fini // J. Chem. Phys. -1979. -V. 71. -№5. P. 22412243.

34. Knozinger E. Far infared spectroscopic studies of acetonitrile and other polar molecules in liquid phase. / E. Knozinger, D. Lcutoff, R. Wittenbeck // J.Mol.Struct. V.60, 1980, - P. 115-120.

35. Dagnino M.R. Ab initio MO study of dipole-dipole interactions in acetonitrile. / M.R. Dagnino, G. La Manna, L. Paolini // Chem. Phys. Letters. -1976. -V. 39. -№3. -P. 552-556.

36. Loewenschuss A. On the secondary structure of some acetonitrile bands. / A. Loewenschuss, N. Yellin // Spectrochim. Acta. -1975. -V. A31. -№3. -P. 207-212.

37. Fini G. On the secondary structure of some vibrational bands of acetonitrile / G. Fini, P. Mirone // Spectrochim. Acta. -1976. -V. 32A. -№2. -P. 439-441.

38. Dagnino M.R. Ab initio MO study of dipole-dipole interactions in acetonitrile. / M.R. Dagnino, G. La Manna, L. Paolini // Chem. Phys. Letters. -1976. -V. 39. -№3. -P. 552-556.

39. Mailloux M. Resonance de Fermi et intermoleculair es dans Г absorption vCo de Г acetone et de Tacetone-de. / M. Mailloux, J. Weinman, S. Weinman // C. r. Acad. Sci. -1973. -V. 276C. -№5. -P. 379-382.

40. Dybal L. Raman spectroscopic study of the intermolecular coupling of C=0 stretching vibrations in liquid methyl acetate and acetone. / L. Dybal, B. Schneider// Spectrochim. Acta. -1985. -V. 41 A. -№5. -P. 691-695.

41. McHale J.L. The influence of angular dependent intermolecular forces on vibrational spectra of solution phase molecules. / J.L. McHale // J. Chem. Phys. 1981. V. 75. -№1. p. 30-35.

42. Bucowska J. Raman and infrared studies of interactions between amides and ions. / J. Bucowska // J. Mol. Struct. -1983. -V. 98. -№ 1-2. -P. 1-10.

43. Перелыгин И.С. Ассоциация молекул жидкого диметилформамида по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света. / И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе // Журн. Физич. Химии. -1991. -Т. 65. -Ж7.-С. 1996-1998.

44. Перелыгин И.С. Ассоциация молекул жидкого пропиленкарбоната по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света. / И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе // Журн. Физич. Химии -1992. -Т. 66. -№2. -С. 537-576.

45. Перелыгин И.С. Ассоциация молекул жидкого ацетона по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света. / И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе // Журн. Физич. Химии -1994. -Т. 68. -№2. -С. 347-349.

46. Перелыгин И.С. Ассоциация молекул жидкого ацетонитрила по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света. / И.С. Перелыгин, И.Г. Иткулов, А.С. Краузе, Д. Маккамбаев // Журн. Физич. Химии. -1992. -Т. 66. -№11. -С. 2965-2969.

47. Martens S.A. Raman spectroscopy of dimethyl sulphoxide and deuterated dimethyl sulphoxide at 298 and 77 К / S.A. Martens, R.L. Frost, J. Kristol, J.T. Kloprogge // J. Raman Spectrosc.- 2002. -V.33, P.84-91.

48. Gabrielien L.S., Markarian S.A. Temperature dependence of the dielectric relaxation of liquid dimethil- and diethylsulfoxides / L.S. Gabrielien, S.A. Markarian// J. of Mol. Liquids. 2004. -V. 112. P.137-140.

49. Markarian S.A. Vibrational spectra of diethilsulfoxide. / S.A. Markarian, L. S. Gabrieliian, S. Bonora, C. Fagnano // Spectrochimica Acta A. -2003.-V.59.- P.575-588.

50. Cataliotti R.S. Spectroscopic evidence for a monomeric molecular state in liquid nitromethane. / R.S. Cataliotti, G. Paliani, L. Mariani, S. Santini, M.G. Giorgini // J. Phys.Chem. 1992. -V.96. P.2961-2965.

51. Paul R.C., Parcash R. Nitromethane as a coordinating polar solvent. / R.C. Paul, R. Parcash // Res. Bull. Ranjab Univ. -1971. -V. 22. -№1-2. -P. 196220.

52. Giorgini M.G. Molecular dynamics and vibrational relaxation in liquid nitromethane. I. Totally symmetric V and v5 modes. / M.G. Giorgini, L. Mariani, A. Morresi, G. Paliani, R.S. Cataliotti // Mol. Phys. -1992. -V. 75. -№5. -P. 1089-1097.

53. Knozinger E. Vibrational and dielectric studies of nitromethane in liquid mixtures. / E. Knozinger, H. Kollnoff, R. Wittenbeck // Phys.Chem. 1982.-V. 86,-P. 929-93.

54. Ombelli M. Vibrational and orientational relaxations in liquid CD3N02/ M. Ombelli, A. Morresi, P. Sassi, G. Poliani // J.of Mol. Liquids. 2002. -V.96-97. - P.379-389.

55. Дуров В.А. Теоретические методы описания свойств растворов. / В.А. Дуров. Межвузовский сборник. Иваново. -1987. -С. 57-63.

56. Дуров В.А. Квазихимические модели в физикохимии жидких неэлектролитов. / В.А.Дуров // Журн. физ. хим.-1993.- Т.67.-№ 2. -С.290-304.

57. Durov V.A. Models of structure and properties of H-bonded molecular mixtures. / V.A. Durov, O.G. Tereshin, I.Y. Shilov // Journal of Molecular Liquids.- 2004. -V.l 10 P. 69-79.

58. Fawsett W. R. Solvent-induced frequency shifts in the infrared spectrum of dimethyl sulfoxide in organic solvents. / W.R. Fawsett, A.A. Kloss // J. Phys.Chem. 1995. -V.l00 (6), -P.2019-2024.

59. Philippe R. Thermodynamic properties of dimethylsulfoxide + halomethane mixtures I. Solid + liquid phase diagrams and i.r. spectroscopy / R. Philippe, P. Clechet // J.Chem.Therm. 1973. V.5. №3 - P.421 -429.

60. Philippe R. Thermodynamic properties of dimethylsulfoxide + halomethane mixtures II. Vapour pressures and excess thermodynamic functions / R. Philippe, C. Jambon, P. Clechet// J. Chem. Therm. 1973.- V.5.3 - P.431-444.

61. Ярков A.B. Собственное колебание водородной связи в Н-комплексах С-Н.В. / А.В. Ярков, М.А. Белкин, О.А. Раевский. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1988. - № 10. -С. 2431.

62. McCllellan A.L. NMR study of hydrogen bonding between chloroform and dimethyl sulfoxide, ethylene, and propylene carbonates / A.L. McCllellan, S.W. Nicksic, J.C. Guffy // J. Mol.Spectr. -1963. V. 11. № 5. - P.340.

63. Lin W. Nuclear magnetic resonance studies on the intermolecular association in some binary mixtures. I. Chloroform and proton-acceptor solvents. / W. Lin, S. Tsay. // J.Phys.Chem. -1970. V.74. № 5, - P. 1037-1041.

64. Gramstad T. Studies of hydrogen bonding—XXIV1 Proton NMR studies of hydrogen bonding between chloroform and yV.vV-di substituted amides and sulphoxides. The Higuchi plot / T. Gramstad, O. Vikane // Spectrochim. Acta. 1972. - V. 28A. №11. - P.2131-2139

65. Азизов Э.О., Гречишкина С.В., Гречишкин B.C., Баличева Т.Г. // Журн. физ. химии. 1979, Т.53., №12. С.3075.

66. Дуров В.А., Шилов И.Ю. Надмолекулярная организация и физико-химические свойства системы диметилсульфоксид трихлорметан. /

67. B.А. Дуров, И.Ю. Шилов // Жури. физ. химии. 1996. - Т.70., №5.1. C.818-824.

68. Jing Liu. Selective molecular interactions between dimethyl sulfoxide and paraldehyde studied by two-dimensional correlation FT-IR spectroscopy. / Liu Jing, Feng Ying, Chen Lin and et. all // Vibrational Spectroscopy -2004-V.36-P.203-206.

69. Gonzalez Determination of the self-association and inter-association equilibrium constants of a carboxylic acid and its mixtures with pyridine derivates / Gonzalez and et. all // Vibrational Spectroscopy. 2006.-V.41 - P.21-27

70. Boldeskul I. E. Reversal of the usual v(C—H/D) spectral shift of haloforms in some hydrogen-bonded complexes / I. E.Boldeskul and et. all //Journal of Molecular Structure 1997, - V.436-437.- P. 167-171.

71. Hobza P. Anti-hydrogen bond between chloroform and fluorobenzene / P. Hobza and et. all // Chemical Ph. Letters, 1999. -V.299. -Is.2 6 January, -P. 180-186.

72. Veken B. J. The Nature of improper, blue-shifting hydrogen bonding verified experimentally / B.J. Veken and et. all //J. Am. Chem. Soc., -2001. -V.123 (49)-P. 12290-12293.

73. Pavel Hobza. Anti-Hydrogen bond in the benzene dimer and other carbon proton donor complexes. / Pavel Hobza and et. all // J. Phys. Chem. A. -1998. V.102 (15).- P. 2501 -2504.

74. Tatamitani Y. Weak, Improper, C-O-H-C hydrogen bonds in the dimethyl ether dimer. / Y. Tatamitani and et. all // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V.124 (11).- P.2739 -2743,

75. Li X. On the physical origin of blue-shifted hydrogen bonds. / X. Li, L. Liu, and H. B. Schlegel // J. Am. Chem. Soc. 2002.-V.124 (32), - P.9639 -9647.

76. Scheiner S. and Kar T. Red- versus blue-shifting hydrogen bonds: are there fundamental distinctions? / S. Scheiner and T. Kar // J. Phys. Chem. A. -2002.-V.106 (9). P.1784 -1789,

77. Parthasarathi R. Hydrogen bonding without borders: an atoms-in-molecules perspective / R. Parthasarathi, V. Subramanian, and N. Sathyamurthy. // J. Phys. Chem. A. -2006.-V. 110(10). -P.3349 -3351.

78. Kersti Hermansson. Blue-shifting hydrogen bonds / Kersti Hermansson // J. Phys. Chem. A. 2002. - V.106 (18) - P.4695 -4702.

79. Masunov A. Contreras C-H bond-shortening upon hydrogen bond formation: influence of an electric field. / A. Masunov and J.J. Dannenberg, H. Ruben//J. Phys. Chem. A, 2001. -V.105 (19).-P.4737 -4740.

80. Goutev N. and Matsuura H. Hydrogen bonding in chloroform solutions of ethylenedioxy ethers. Spectroscopic evidence of bifurcated hydrogen bonds. / N. Goutev and H. Matsuura // J. Phys. Chem. A. 2001. -V.105 (19).-P. 4741 -4748.

81. Scheiner S. Influence of hybridization and substitution on the properties of the CH—О hydrogen bond. / S. Scheiner, S. J. Grabowski, and T. Kar //J. Phys. Chem. A. 2001.-V.105 (46).-P. 10607 -10612,

82. Gu Y. Fundamental properties of the CH—О interaction: is it a true hydrogen bond? / Y. Gu, T. Kar, and S.R. Scheine // J. Am. Chem. Soc., -1999. -V.121 (40),-P.9411 -9422.

83. Lu P. Exiting problems in theoretical determination of red-shifted or blue-shifted hydrogen bond. / P. Lu, G.Q. Liu, Li J.Chao. // J. of Mol. Struc. : THEOCHEM. 2005.-V.723 - P.95-100.

84. Alabugin I. V. Electronic basis of improper hydrogen bonding: a subtle balance of hyperconjugation and rehybridization. / I. V. Alabugin and et. all. //J. Am. Chem. Soc.- 2003.-V. 125 №19, P. 5973 -5987.

85. Гордон А., Форд P. Спутник химика. / А. Гордон, P. Форд M.: Мир, 1976, -443 С.

86. Вайсбергер А. Органические растворители. / А. Вайсбергер и др. М.: Мир Изд-во иностр.лит., 958.- 419С.

87. Карапетян Ю.А. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов./ Ю.А. Карапетян, В.Н. Эйчис М.: Химия, 1989-256С.

88. Dawson P. Polarization measurements in Raman spectroscopy. / P. Dawson // Spectrochim. Acta. -1972. -V. 28A. -№4. -P. 715-723.

89. Малышев В.И. Введение в экспериментальную спектроскопию. / В.И. Малышев -М.: Наука, 1979. 480с.

90. Дмитриевский О.Д. Скоростная спектроскопия. / О.Д. Дмитриевский, Б.С. Непорент, В.А. Никитин// Успехи Физич. Наук, -1958. -Т. 65. -№ 3. -С. 447-492.

91. Петраш Г.Г. О выборе скорости сканирования, оптимальной постоянной времени и ширины щелей при спектроскопических измерениях. / Г.Г. Петраш // Оптика и спектр. -1959. -Т. 6. -№ 6. -С. 792-797.

92. Сущинский М.М. О нахождении истинного контура линии комбинационного рассеяния света по наблюдаемому контуру. / М.М. Сущинский // Журн. Эксперим. и Теор. Физ. -1953. -Т. 25. -№ 1. -С. 87-94.

93. Хатмуллина М.Т. Программа по анализу сложных колебательных спектров (комбинационное рассеяние и ИК — поглощение) и расчёту корреляционных функций. / М.Т. Хатмуллина, А.С. Краузе, Г.П. Михайлов, С.А. Шатохин // А.с. №50200500711 ВНТИЦ от 27.05.2005.

94. ГОСТ 8.207.76. Методы обработки результатов наблюдений. / М.: Изд-во стандартов. -1976. -С. 10.

95. Михайленко В.И., Михальчук В.В. Методы анализа спектров с неразрешённой структурой. // Одесса. -1986. Рукопись деп. в ВИНИТИ. №1969-В86. -53с.

96. Palmo K. Comparison of methods for decomposing overlapping bands in Raman spectra. / K. Palmo, B. Mannfors, L.-O. Pietila // J. Mol. Struct. -1988.-V. 174.-P. 101-106.

97. Nelder J.A., and Mead R. Downhill Simplex Method. / J.A. Nelder, and R. Mead // Computer Journal 1965, - v. 7, - P. 308-313.

98. Мишустин А.И. Проявление эффектов сольватации в ионных ассоциа-тах солей лития в смесях с диполярными апротонными растворителе-ми. / А.И. Мишустин // Журн.физич.химии. 1998.- Т.72,- №6.- С.951 -954.

99. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel Н.В. et al. Gaussian 98, Gaussian, Inc., Pittsburg, PA, 1998.

100. Хатмуллина M.T. Ассоциация молекул жидкого диметилсульфоксида по данным колебательной спектроскопии / М.Т. Хатмуллина, Л.В. Раб-чук, А.С. Краузе // Баш. хим. журн. 2005. -Т.12. №3. - С.31-34/

101. О.Ефремова Л.С. Физико-химические свойства нитрометана и растворов на его основе. / Л.С. Ефремова, Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев Иваново. -1983. -53С. Рукопись деп. в ВИНИТИ №2531-83Деп.

102. Перелыгин И.С. Динамика молекул нитрометана в ионных растворах по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света / И.С. Перелыгин, А.С. Краузе, М.Т. Ахмадеева // Химическая физика. 1991, -Т. 10,№12 - С. 1663-1669.

103. Краузе А.С. Исследование ассоциации молекул в смесях диметилсуль-фоксид нитрометан методом спектроскопии комбинационного рассеяния света и ab initio расчётами. / А.С. Краузе, М.Т. Хатмуллина, JI.B. Рабчук // ЖФХ. -2007 -Т. 81, №8.- С. 1267-1270.

104. Kazuko Mizuno. Hydration of the CH groups in dimethyl sulfoxide probed by NMR and IR. / Kazuko Mizuno and et. all // J. Phys. Chem. B, 104 (47), 11001 -11005,2000.

105. Хатмуллина М.Т. Исследование ассоциации молекул в смесях диме-тилсульфоксида с трихлорметаном методами колебательной спектроскопии и ab initio расчётами. / М.Т. Хатмуллина, J1.B. Рабчук, А.С. Краузе // ЖСХ, 2007, Т. 48, №3, С.609-612.

106. Goutev N., Matsuura Н. Hydrogen bonding in chloroform solutions of ethyl-enedioxy ethers. Spectroscopic evidence of bifurcated hydrogen bonds / N. Goutev, H. Matsuura // J. Phys. Chem. A. 2001, - V.105, - P. 4741-4748.

107. СПИСОК ОСНОВНЫХ ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

108. Перелыгин И.С., Краузе А.С., Ахмадеева М.Т. (Хатмуллина М.Т.) Динамика молекул нитрометана в ионных растворах по данным спектроскопии комбинационного рассеяния света // Химическая физика -1991 Т. 10, №12-С. 1663-1669.

109. Хатмуллина М.Т., Рабчук Л.В., Лазарев В.В., Краузе А.С. Исследование ассоциации молекул в смеси ацетона с трихлорметаном методом ИК-спектроскопии // ЖСХ. -2008 -Т. 49, №3.- С. 488-492.

110. Хатмуллина М.Т., Рабчук Л.В., Краузе А.С. Исследование ассоциации молекул в смесях диметилсульфоксида с трихлорметаном методами колебательной спектроскопии и ab initio расчётами. // ЖСХ. -2007 -Т. 48, №3.- С. 609-612.

111. Краузе А.С., Хатмуллина М.Т., Рабчук Л.В. Ассоциация молекул в смесях диметилсульфоксид нитрометан методом спектроскопии комбинационного рассеяния света и ab initio расчётами. // ЖФХ. -2007 -Т. 81, №8.- С. 1267-1270.

112. Хатмуллина М.Т., Рабчук JI.B., Краузе А.С. Ассоциация молекул жидкого диметилсульфоксида по данным колебательной спектроскопию.// Баш. хим. журн.-2005.-Т.12.-№3.-С.31-34.

113. Хатмуллина М.Т., Рабчук Л.В., Краузе А.С. Исследование ближнего порядка в бинарных смесях апротонных растворителей методами колебательной спектроскопии. //Ж «Вестник УГАТУ».- 2006. Т.8, №1(17).- С. 142145.

114. Хатмуллина М.Т., Рабчук JI.B., Краузе А.С. Исследование ассоциации молекул в смеси диметилсульфоксид-трихлорметан методами колебательной спектроскопии и ab initio расчётами. // В кн.: Сборник статей, вып. XII, ч.2, Казань, 2005.-C.280-283.

115. Хатмуллина М.Т., Краузе А.С., Михайлов Г.П., Шатохин С.А. Программа по анализу сложных колебательных спектров (комбинационное рассеяние и ИК поглощение) и расчёту корреляционных функ-ций.//Зарегистрирована в ВНТИЦ №50200500711 от 27.05.2005.